Спосіб боротьби з ушкодженням матеріалу шкідниками, композиція та капсула

1. Спосіб боротьби з ушкодженням матеріалу шкідниками, який включає нанесення на матеріал композиції, що містить капсули складу: (a) емамектин, спіносад, мілбемектин, профенофос, луфенурон, лямбда-цигалотрин, феноксикарб, абамектин, дельтаметрин, тіодикарб, тіаклоприд, трифлумурон, силафлуофен, тебуфенозид, алдикарб, метоксифенозид, хлорпірифос-метил, індоксакарб, хлорфенапір або фіпроніл, і (b) 1-[[2,5-диметил-4-[(2метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінол, 1-[[4[(диметилфеніл)азо]-диметилфеніл]азо]-2нафталінол, 1-(ортотолілазо)-2-нафтол, 1-[[4(фенілазо)феніл]азо]-2-нафталінол, 1-[[3-метил-4[(3-метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінол, 2,3дигідро-2,2-диметил-6-[[4-(фенілазо)-1нафталініл]азо]-1Н-піримідин, 1-(фенілазо)-2нафталінол або 1-[[2-метил-4-[(2метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінол, і кожну з них необов'язково в комбінації з бутилованим гідроксіанізолом; і де полімерний бар'єр або фраг C2 2 (19) 1 3 та будівельні матеріали. Середовище в кишечнику у багатьох таких шкідників є лужним. Крім того, багато пестицидів, включаючи інсектициди, активні при проковтуванні, є фотолабільними та втрачають ефективності при впливі сонячного світла. Крім того, бажано поліпшити селективність зазначених інсектицидів відносно корисних комах і під час використання звести до мінімуму вплив на оператора. Технології, у яких використовуються капсули, існують протягом ряду років (див., наприклад, GB1513614, СА2133779, WO00/05951, US6485736 і US5846554). Під капсулою ми маємо на увазі композицію, у якій одна речовина включена в іншу речовину. Розмір мікрокапсул для застосування в даному винаході може змінюватися від 0,5 до 1000мкм, краще - від 0,5 до 100мкм і особливо краще - від 1 до 40мкм. Технологія активованих лугом капсул запропонована й для пестицидів (див., наприклад, WO00/05951). Крім того, застосування фотозахисного засобу в капсулах для інгібування фоторозкладання інсектициду розкрите в WO96/33611, де капсула містить суспензії подрібнених речовин, вибраних із групи, яка включає діоксид титану, оксид цинку і їх суміші. Під фотозахисним засобом, ми маємо на увазі сполуку або комбінацію сполук, які зменшують хімічне розкладання пестициду, викликане світлом, звичайно з довжинами хвиль від 200нм до 800нм. Таке розкладання звичайно називають фотонестабільністю або фоторозкладанням і зазначений пестицид вважають фотолабільним, фотонестабільним або фоточутливим. Відповідно до винаходу було встановлено, що деякі композиції, які містять пестицид, який одночасно є принаймні активним при проковтуванні й фотолабільним, забезпечує несподіване знищення шкідників, середовище в кишечнику в яких є лужним. Термін "проковтування" означає споживання шкідником сільськогосподарського або несільськогосподарського матеріалу (наприклад, рослини, принади, харчової речовини або іншого фагостимулюючого матеріалу), обробленого пестицидом. Потім засвоєння зазначеного пестициду зазначеним шкідником відбувається в основному через кишечник. Відповідно, першим об'єктом даного винаходу є спосіб боротьби з ушкодженням матеріалу шкідниками, який включає нанесення на матеріал композиції, яка містить капсули, які включають: (а) пестицид, який є принаймні активним при проковтуванні і який є фотолабільним, і (b) принаймні одну фотозахисну сполуку, вибрану із групи, яка включає повністю-транс-(всі-Е)1,1'-(3,7,12,16-тетраметил-1,3,5,7,9,11,13,15,17октадеканонаєн-1,18-діїл)біс[2,6,6триметилциклогексен; 2-етилгексил-пметоксицинамат; 1,3-біс-[2'-ціано-3',3дифенілакрилоїл)окси]-2,2-біс-{[2-ціано-3',3'дифенілакрилоїл)окси]метил}пропан; етил-2-ціано3,3-дифеніл-2-пропеноат; 2-етилгексил-2-ціано3,3-дифенілакрилат; 2,3-дигідро-1,3,3-триметил-2 90503 4 [(2-метил-3H-індол-3-іліден)етиліден]-1Н-індол, моногідрохлорид; 3,6-діаміно-10метилакридинійхлорид+3,6-діаміноакридин; мононатрієву сіль 1-аміно-9,10-дигідро-9,10-діоксо-4(феніламіно)-2-антраценсульфонату; 1-аміно-2метил-9,10-антрацендіон; 1,4-біс[(1метилетил)аміно]-9,10-антрацендіон; 1,4-біс[(4метилфеніл)аміно]-9,10-антрацендіон; 1-гідрокси4-[(4-метилфеніл)аміно]-9,10-антрацендіон; мононатрієву сіль 4-гідрокси-3-[(2-гідрокси-1нафталініл)азо]-бензолсульфонату; мононатрієву сіль 4-[(2-гідрокси-1-нафталініл)азо]-3-метилбензолсульфонату; 4-[(4-нітрофеніл)азо]-N-фенілбензоламін; 4-[[4-(фенілазо)-1-нафталініл]азо]фенол; 3-[етил[4-[(4-нітрофеніл)азо]феніл]аміно]пропаннітрил; 4-[(4-нітрофеніл)азо]-бензоламін; мононатрієву сіль 3-гідрокси-4-[(1-гідрокси-2нафталініл)азо]-7-нітро-1-нафталінсульфонату; 1[[2,5-диметил-4-[(2-метилфенол)азо]феніл]азо]-2нафталінол; 1-[4[(диметилфеніл)азо]диметилфеніл]азо]-2нафталінол; 1-(орто-толілазо)-2-нафтол; тетранатрієву сіль 4-аміно-5-гідрокси-3,6-біс[[4-[[2(сульфооксі)етил]сульфоніл]феніл]азо]-2,7нафталіндисульфонату; 1-[[4(феніл)азо)феніл]азо]-2-нафталінол; 1-[[3-метил-4[(3-метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінол; 2,3дигідро-2,2-диметил-6-[[4-(фенілазо)-1нафталініл]азо]-1Н-піримідин; 1-(фенілазо)-2нафталінол; 1-[[2-метил-4-[(2метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінол; 1,3(2Н)діон, 2-(3-гідрокси-2-хінолініл)-1Н-інден; 2-(1,3дигідро-3-оксо-2Н-індол-2-іліден)-1,2-дигідро-3Hіндол-3-он; динатрієву сіль 2-(1,3-дигідро-3-оксо-5сульфо-2Н-індол-2-іліден)-2,3-дигідро-3-оксо-1Ніндол-5-сульфонату; суміш 1-(фенілазо)-2нафталінолу з 1,4-біс[(1-метилетил)аміно]-9,10антрацендіоном; суміш 1-(фенілазо)-2нафталінолу з 1,4-біс[(1-метилетил)аміно]-9,10антрацендіоном і 1-[[2-метил-4-[(2метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінолом; бензо[а]феноксазин-7-ій-5-аміно-9-(діетиламіно)сульфат; внутрішню сіль, натрієву сіль N-[4-[[(діетиламіно)феніл](2,4-дисульфофеніл)метилен]2,5-циклогексадієн-1-іліден]-N-етил-етанаміну; N[4-[[4-(диметиламіно)феніл][4-(феніламіно)-1нафталініл]метилен]-2,5-циклогексадієн-1-іліден]N-метилметанамінійхлорид; N-[4-[[4(диметиламіно)феніл][4-(етиламіно)-1нафталініл]метилен]-2,5-циклогексадієн-1-іліден]N-метил-метанамінійхлорид; динатрієву сіль 4,5,6,7-тетрахлор-3',6'-дигідрокси-2',4',5',7'тетрайодспіро[ізобензофуран-1(3H),9'[9Н]ксантен]-3-ону; 2-(3,4-дигідроксифеніл)-3,5,7тригідрокси-4Н-1-бензопіран-4-он; N,N',N'',N'''тетракіс(4,6-біс(бутил-(N-метил)-2,2,6,6тетраметилпіперидин-4-іл)аміно)триазин-2-іл)-4,7діазадекан-1,10-діамін; полі[[6-[(1,1,3,3тетраметилбутил)аміно]-1,3,5-триазин-2-4діїл][2,2,6,6-тетраметил-4-піперидиніл)іміно]-1,6гександіїл[(2,2,6,6-тетраметил-4піперидиніл)іміно]]); суміш ефірів 2,2,6,6тетраметил-4-піперидинолу з вищими жирними кислотами (краще зі стеариновою та пальмітиновою кислотами); [(4-метоксифеніл)-метилен] 5 біс(1,2,2,6,6-пентаметил-4-піперидиніловий) ефір пропандіоєвої кислоти; біс(2,2,6,6-тетраметил-4піперидил)себацинат; біс(1,2,2,6,6-пентаметил-4піперидиніловий)ефір; полімер N,N'-біс(2,2,6,6тетраметил-4-піперидиніл)-1,6-гександіаміну з продуктами реакції 2,4,6-трихлор-1,3,5-триазину з 3-бром-1-пропеном, N-бутил-1-бутанаміном і Nбутил-2,2,6,6-тетраметил-4-піперидинаміном, окислений, гідрований; 4-метил-2,6-ди-третбутилфенол; октадецил-3,5-ди-трет-бутил-4гідроксигідроцинамат; 2-трет-бутил-1,4бензолдіол; 2',2'-дигідрокси-4-метоксибензофенон; 2-гідрокси-4-метоксибензофенон; 2-гідрокси-4-ноктилоксибензофенон; гексиловий ефір 2-(4діетиламіно-2-гідроксибензоїл)-бензойної кислоти; 2,2',4,4'-тетрагідроксибензофенон; 2'(2'-гідрокси-5'трет-октилфеніл)бензотриазол; -[3-[3-(2Нбензотриазол-2-іл)-5-(1,1-диметилетил)-4гідроксифеніл]-1-оксопропіл]- -гідрокси-полі(оксі1,2-етандіїл); 2-(2'-гідрокси-3'-додеканіл-5'метилфеніл)-бензотриазол; 2-(2Н-бензотриазол-2іл)-4,6-біс(1-метил-1-фенілетил)фенол; 2'-(2'гідрокси-3'-трет-бутил-5'-метилфеніл)-5хлорбензотриазол; 2'-(2'-гідрокси-3,5-ди-третбутилфеніл)-5-хлорбензотриазол; 2-(2Нбензотриазол-2-іл)-4,6-ди-трет-пентилфенол; С7С9 розгалужені та лінійні алкілові ефіри 3-(2Нбензотриазол-2-іл)-5-(1,1-ди-метилетил)-4гідроксибензолпропанової кислоти; 2-[4,6-біс(2,4диметилфеніл)-1,3,5-триазин-2-іл]-5-[2-гідрокси-3(додецилокси- та тридецилокси)пропокси]феноли; оксид цинку; діоксид титану; суміш оксиду цинку та діоксиду титану; мікронізовану сажу; н-пропіловий ефір 3,5,6-тригідроксибензойної кислоти; йодид натрію; 2,2'-тіобіс[4-трет-октилфенолято]-бетабутиламіннікель(II); 2-етил,2'-етоксіоксаланілід; 3,9-біс(октадецилокси)-2,4,8,10-тетраокса-3,9дифосфаспіро[5.5]ундекан+1,1',1''-нітрилотрис-2пропанол; 3,9-біс[2,4-біс(1-метил-1фенілетил)фенокси]-2,4,8,10-тетраокса-3,9дифосфаспіро[5.5]ундекан; трис(2,4-ди-третбутилфеніл)фосфіт; 1,2-дигідроксіантрахінон; 7- D-глюкопіранозил-9,10-дигідро-3,5,6,8тетрагідрокси-1-метил-9,10-діоксо-2антраценкарбонова кислота; 5-гідрокси-1,4нафтохінон; сульфіт натрію; дистеарилдисульфід; дистеарилтіодипропіонат; і кожну з них необов'язково в комбінації з бутилованим гідроксіанізолом; і у якому полімерний бар'єр або фрагменти, які містяться в полімерному бар'єрі капсули, розщеплюються лугом. Другим об'єктом даного винаходу є композиція, визначена в першому об'єкті. Третім об'єктом даного винаходу є капсула, визначена в першому об'єкті. У варіанті здійснення кожного об'єкта даного винаходу капсула в основному включає, бажано включає (а)+(b), визначені в першому об'єкті. Капсули, пропоновані в даному винаході, характеризуються капсулюванням пестициду та принаймні одного фотозахисного засобу за допомогою полімерного бар'єра, який розщеплюється лугом; вони влаштовані так, що відносно швидко руйнуються або розпадаються в лужному середо 90503 6 вищі й вивільняють капсульований пестицид у навколишнє середовище. Фіг.1: Фотостабільність емамектинбензоату, капсульованого разом з різними фотозахисними засобами. Фіг.2: Фотостабільність емамектинбензоату, капсульованого разом з різними фотозахисними засобами. Даний винахід докладно описаний нижче. У випадку, якщо капсула знаходиться не в лужному середовищі, вона діє, як препарат з вивільненням, контрольованим дифузією. Особливою перевагою даного винаходу є те, що вивільнення шляхом дифузії зведено до мінімуму, а в лужному середовищі забезпечується швидке вивільнення, так що при контакті активність мінімальна, а при проковтуванні забезпечується висока активність. Капсулюючий полімерний бар'єр може містити будь-які чутливі до впливу лугу фрагменти, так щоб полімерний бар'єр руйнувався або починалося його розкладання при впливі лужного середовища, переважно в ситуації, коли значення рН, що встановилося, становить від приблизно 8 до приблизно 13, більш краще - від приблизно 8 до приблизно 11. В одному кращому варіанті здійснення капсулюючий полімерний бар'єр складається з амінопласту й одержаний шляхом мікрокапсулювання, яке включає реакцію преполімеру амінної смоли із сполукою, яка містить одну або більшу кількість складних ефірних або складних тіоефірних груп, які можуть розщеплюватися в лужному середовищі, і дві або більшу кількість інших функціональних груп, які можуть взаємодіяти зі смолою. Кращою амінною смолою є смола, яка утворила прості ефіри. Кращою сполукою, яка містить складні ефірні або складні тіоефірні групи, є зшивальний реагент, одержаний за реакцією С1-С20аліфатичного або циклоаліфатичного спирту, який містить декілька функціональних груп, причому містить не менше ніж 2, краще - не менше ніж 3 функціональні групи, які здатні до етерифікації, такого як пентаеритрит, дипентаеритрит, трипентаеритрит, триметилолпропан, гліцерин, меркаптоетанол, 3маркаптопропандіол, 1,2,4-бутантріол, 1,3,5циклогексантріол, 1,2,3-гептантріол, сорбіт або 2,3-димеркапто-1-пропанол, з однією або більшою кількістю 2-(гідрокси- або тіол-)заміщених С2С6алканових кислот. Методики одержання таких сполук та їх включення в амінопластові капсули описані в WO 0005951, яка включена в даний винахід як посилання. Кращі чутливі до впливу лугу зшивальні реагенти, одержують за реакцією пентаеритриту із сумішшю гліколевої і меркаптооцтової кислот. Спосіб одержання смоли, яка складається з амінопласту або сечовино-формальдегідної капсули описаний у патентах U.S. 4956129 та 5160529, які включені в даний винахід як посилання, і в цілому полягає в наступному: Приготовляють органічний розчин або масляну фазу, яка включає матеріал, етерифікований преполімер амінної смоли, краще - розчинений в капсульованому матеріалі, і в якій від приблизно 7 50 до приблизно 98% метилольних груп преполімеру етерифіковані С4-С10спиртом, і зшивальний реагент, останній переважно розчинений у капсульованому матеріалі. Якщо капсульовані матеріали є твердими, то в органічну фазу можуть бути включені придатні розчинники, малорозчинні у воді. Потім утворюють емульсію цієї органічної фази або масляної фази в безперервній фазі водного розчину, яка включає воду та поверхневоактивну речовину, емульсія включає окремі крапельки органічної фази, дисперговані у водній фазі, так що утворюється межа розділення між окремими крапельками органічної фази та навколишньою безперервною водною фазою. Потім конденсацію смоли та зшивального реагенту, і затвердіння полімеру, який утворився в органічній фазі, сусідньою із межею розділу між фазами проводять in situ шляхом одночасного нагрівання емульсії до температури, яка дорівнює від приблизно 20 до приблизно 100°С і додавання до емульсії підкислюючого реагенту та необов'язково міжфазового каталізатора й підтримування в емульсії значення рН, що дорівнює від приблизно 0 до приблизно 4, і температури, яка дорівнює від приблизно 20 до приблизно 60°С протягом часу, в основному достатнього для завершення конденсації преполімеру та зшивального реагенту, з перетворенням рідких крапельок органічної фази на капсули, які складаються із твердого проникного полімеру, який утворює полімерний бар'єр, що оточує капсульований рідкий матеріал. Розчинники, кращі для даного винаходу, включають алкілнафталіни, такі що продаються під торговельною назвою Solvesso, і октилметоксицинамат. В іншому варіанті здійснення капсулюючий полімерний бар'єр включає одну або більшу кількість політіолів, у яких 2 молекули тіолу з'єднані одна з одною з утворенням дисульфідного зв'язку, який може розриватися в лужному середовищі. В одному кращому варіанті здійснення даного винаходу ці сполуки включають у стінку капсули, причому матеріал стінки може включати амінопласт. Крім того, дисульфідні зв'язки також можуть вже міститися або попередньо утворюватися у вихідних речовинах, які використовуються для формування стінки, або ці зв'язки можна утворити під час формування стінки. Спосіб одержання капсул, які містять дисульфідні зв'язки, описаний у патенті U.S. 6485736, який включений у даний винахід як посилання. У ще одному варіанті здійснення капсулюючий полімерний бар'єр містить чутливий до впливу лугу полімер, приклади якого, зокрема, включають співполімер стиролу з малеїновим ангідридом, почерговий співполімер малеїнового ангідриду з 1октадеценом та почерговий співполімер малеїнового ангідриду з 1-тетрадеценом. Ці полімери можна включати в капсулюючий полімерний бар'єр за багатьма методиками, відомими спеціалістам у даній галузі техніки, включаючи, наприклад, коацервацію та випарювання розчинника. Вище описане одержання капсул, у які капсульовані речовини суспендовані в рідкому середовищі. Альтернативно, суспензію можна перетвори 90503 8 ти на сухий продукт за допомогою розпилювального сушіння або за іншими відомими методиками. У варіанті здійснення, у якому капсулюючий полімерний бар'єр складається з амінопласту, який містить одну або більшу кількість складних ефірних або складних тіоефірних груп, які розщеплюються в лужному середовищі, рівновагу між регульованим вивільненням шляхом дифузії та швидким вивільненням внаслідок руйнування або розкладання в лужному середовищі можна регулювати шляхом ретельного вибору зшивальних реагентів, які можна використовувати разом із сполуками, які розкладаються в лужному середовищі. Відомо, що похідні пентаеритриту, такі як пентаеритриттетракіс(меркаптопропіонат) (який продається під торговельною назвою Mercaptate Q-43 Ester), застосовні як реагенти, які модифікують стінки капсул, що складаються з сечовиноформальдегідної смоли, і вони описані, наприклад, у патентах U.S. 4956129, 5160529 і 5332584. При реакції із простими ефірними або метилольними групами преполімеру ці похідні збільшують ступінь зшивки, одночасно зміцнюють стінки та зменшують їх проникність. Чутливі до впливу лугу зшивальні реагенти, мають відносно слабкі зв'язки в складних ефірних і/або складних тіоефірних групах (-ХСО-; де X=О або S), які знаходяться в альфаположенні відносно електроноакцепторних атомів кисню або сірки, що приводить до ослаблення зв'язків, здатних до гідролізу в присутності лугу. У варіанті здійснення, у якому вивільнення шляхом дифузії зведено до мінімуму, наприклад, для захисту корисних комах, відношення (реагент, який зміцнює стінки):(чутливий до впливу лугу зшивальний реагент) вибирають так, щоб звести до мінімуму дифузію при збереженні швидкого вивільнення при впливі лугу. Відношення (реагент, який зміцнює стінки):(чутливий до впливу лугу зшивальний реагент) може становити від приблизно 50:1 до 1:10, краще - від 20:1 до 1:3, ще більш краще - від 10:1 до 1:1. Сумарна концентрація зшивальних реагентів, може становити від приблизно 0,4 до 7,5, краще - від 1 до 4мас.% у перерахунку на органічну фазу. Кращими зшивальними реагентами, які зміцнюють стінки, які застосовуються в комбінації із чутливими до впливу лугу зшивальними реагентами, є пентаеритриттетракіс(меркаптопропіонат) і пентаеритриттетракіс(меркаптоацетат). Кількість преполімеру амінної смоли в органічній фазі не є критично важливою для здійснення даного винаходу. Однак, зручніше за все використовувати концентрацію преполімеру в органічній фазі, яка дорівнює від приблизно 1 до приблизно 70мас.%, краще - від приблизно 4 до приблизно 50%, особливо краще - від приблизно 5 до приблизно 20%. Преполімерами, застосовними в даному винаході, є описані в патентах U.S. 4956129 і 5160529; а саме преполімери амінної смоли, які утворили часткові прості ефіри, які мають високу розчинність в органічній фазі та низьку розчинність у воді. У неетерифікованій формі в структурі преполімеру міститься велика кількість метилольних груп. У преполімерах, які утворили прості ефіри, атоми 9 водню гідроксигруп заміщені алкільними групами і їх одержують шляхом конденсації сполуки, яка містить аміногрупи, з формальдегідом і спиртом. Преполімери розчинні в органічній фазі, якщо алкільні групи містять 4 або більше атомів вуглецю і якщо заміщено більше приблизно 50% атомів водню гідроксигруп преполімеру. Застосовними в зазначеному вище способі є такі, у яких від приблизно 50% до приблизно 98% атомів водню гідроксигруп заміщені алкільними групами, оскільки деяка кількість гідроксигруп необхідна для конденсації/полімеризації, яка протікає на стадії формування стінок. Краще, якщо від приблизно 70% до приблизно 90% метилольних груп етерифіковано переважно С4-С6спиртом. Спирт може мати лінійний або розгалужений ланцюг. Амінна смола може належати до одного з 4 загальних типів: сечовиноформальдегідного, метаміноформальдегідного, безногуанаміноформальдегідного та глюколурилформальдегідного. Перші 2 із зазначених є кращими й сечовиноформальдегідні преполімери є особливо кращими. Преполімери, які використовуються, можуть являти собою наявні в продажу преполімери амінних смол, які утворили прості ефіри. Деякими наявними в продажу преполімерами, які утворили прості ефіри, є преполімери, що продаються фірмою Cytec під торговельними назвами Beetle і Cymel , серія Beckamine , що продається фірмою Reichhold Chemicals, і серія Resimen , що продається фірмою Solutia. Особливо кращими преполімерами є Beetle-80 і Beetle-105010. Зазначені вище приклади призначені для ілюстрації обсягу даного винаходу. Спеціалістам у даній галузі техніки повинно бути очевидно, що буде придатним будь-який аміноформальдегідний конденсат, який задовольняє критеріям розчинності в маслі та міжфазовій полімеризації. Преполімери також можна одержати за відомими методиками, наприклад, за реакцією аміну (бажано - сечовини або меламіну), формальдегіду та спирту. Після утворення органічної фази емульсію приготовляють шляхом диспергування органічної фази у водному розчині, який містить воду й поверхнево-активну речовину. Відносні кількості органічної та водної фаз не є критично важливими для здійснення даного винаходу й можуть змінюватися в широких межах, які в основному визначаються міркуваннями зручності та легкості використання. При практичному використанні органічна фаза становить максимально приблизно 55% у перерахунку на повний об'єм емульсії й включає окремі крапельки органічної фази, дисперговані у водному розчині. Поверхнево-активною речовиною може бути будь-яка із самих різних сполук, які застосовуються для зменшення поверхневого натягу на межі розділу рідин, включаючи й неіоногенні, та іоногенні поверхнево-активні речовини. Кількість поверхнево-активної речовини не є критично важливою, але для зручності вона звичайно становить від приблизно 0,1 до приблизно 10мас.% у перерахунку на водну фазу. 90503 10 Кращі поверхнево-активні речовини включають полівінілові спирти, які мають низькі молекулярні маси, співполімери етиленоксиду та пропіленоксиду та сульфовані алкілнафталіни. У деяких системах стабільність емульсії можна збільшити шляхом додавання захисного колоїду до водної фази. Захисний колоїд стабілізує дисперсну систему, перешкоджаючи агрегації, флокуляції та коалесценції. Відомо багато матеріалів, які діють як захисні колоїди, і вони є в продажу. Колоїд можна додати до водної фази до утворення емульсії або після її утворення. Точна кількість колоїду не є критично важливою; найчастіше використовують від приблизно 0,1 до приблизно 5,0мас.% колоїду в перерахунку на водну фазу. Кращими колоїдними стабілізаторами є полівініловий спирт, сульфовані нафталінформальдегідні конденсати, такі як Lomar D, що випускається фірмою Cognis, і сульфіновані крафт-лігніни, такі як Reax 85А і 100М, що випускаються фірмою Westvaco. Розмір крапельок емульсії також не є критично важливим для даного винаходу. Для найбільш широкого застосування діаметр крапельок повинен знаходитися в діапазоні, що становить від приблизно 0,5 до приблизно 4000мкм, краще - від приблизно 1 до приблизно 100мкм, найбільш краще - від приблизно 1 до приблизно 25мкм. Емульсію приготовляють звичайним чином з використанням будь-якого звичайного змішувача з більшим зсувним зусиллям. Після одержання крапельок необхідного розміру для запобігання збільшення розміру на інших стадіях способу досить проводити слабке перемішування. Після одержання крапельок необхідного розміру всю систему підкисляють до рН, що дорівнює від приблизно 0 до приблизно 4,0, краще - від приблизно 1,0 до приблизно 3,0. Це приводить до полімеризації преполімеру й зшивального реагенту, шляхом конденсації in situ та утворенню полімерного бар'єра, який повністю закриває кожну крапельку. Підкислення можна виконати за допомогою будь-яких звичайних засобів, включаючи будь-яку розчинну у воді кислоту, таку як мурашина, хлористоводнева, сірчана або фосфорна кислота й т.п. Підкислення можна виконати за допомогою кислих диспергуючих засобів або поверхнево-активних речовин, які можуть виступати як міжфазові каталізатори, за умови, що їх додають у систему після утворення емульсії. Сульфовані алкілнафталіни є такими кращими міжфазовими каталізаторами, які стимулюють міжфазову полімеризацію. У міру того, як полімер стає все більше твердим, взаємодія між активними групами преполімеру стає все більш утрудненою. Таким чином, реакція поліконденсації in situ є такою, що сама припиняється й звичайно їй дають протікати до кінця. Однак при необхідності реакцію можна зупинити до завершення шляхом підвищення рН. У такий спосіб можна регулювати міцність, твердість і проникність стінок. Швидкість поліконденсації in situ підвищується при підвищенні кислотності та температури зале 11 жно від рН. Тому реакцію можна проводити при будь-якій температурі в діапазоні, що становить від приблизно 20°С до приблизно 100°С, краще від 40°С до приблизно 60°С. Реакція звичайно завершується за декілька годин, хоча при високій кислотності й високій температурі вона може завершитися за декілька хвилин. Потім до капсул можна додати реагенти, які перешкоджають осадженню, які включають розчинні у воді полісахариди, такі як ксантанова камедь, нерозчинні у воді полісахариди, такі як мікрокристалічна целюлоза, і структуровані глини, такі як бентоніти. Кращим реагентом, який перешкоджає осадженню, є мікрокристалічна целюлоза. Капсули, пропоновані в даному винаході, одержують із утворенням резервуарної капсули або матричної капсули. Зазначені капсули переважно є резервуарними капсулами, які містять рідкий носій, який в основному не змішується з водою. Капсули, пропоновані в даному винаході, переважно диспергують у композиції, які переважно є водним середовищем. В одному варіанті здійснення капсули диспергують у безперервній водній фазі, а рідкий носій, який знаходиться всередині капсули, в основному не змішується з водою. При використанні в даному винаході "в основному не змішується з водою" означає, що такий рідкий носій має мінімальну зміщуваність із водою в такому ступені, що дозволяє формувати капсули. У кращому варіанті здійснення капсули, пропоновані в даному винаході, приготовляють принаймні з однією сполукою, вибраною із числа сполук, визначених вище в (b), яка розчинена або диспергована в рідкому носії. В іншому кращому варіанті здійснення капсулу, пропоновану в даному винаході, приготовляють із пестицидом, визначеним в (а), який розчинений або диспергований у рідкому носії. Зазначені нижче пестициди є активними інгредієнтами, призначеними для застосування в агрохімії. Опис їх структури, а також структури інших пестицидів (наприклад, фунгіцидів і інсектицидів) наведений в електронному посібнику е-Pesticide Manual, version 3.1, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2004-05. Номер, наведений після назви сполуки, є номером, зазначеним в Pesticide Manual. У кращому варіанті здійснення капсули, пропоновані в даному винаході, характеризуються капсулюванням інсектициду, який є принаймні активним при проковтуванні і є фотолабільним, вибраного із групи, яка включає емамектин (291), спіносад (737), мілбемектин (557), абамектин (1), профенофос (662), луфенурон (490), тіодикарб (799), лямбда-цигалотрин (198), феноксикарб (340), дельтаметрин (223), тіаклоприд (791), трифлумурон (835), силафлуофен (728), тебуфенозид (762), алдикарб (16), метоксифенозид (535), хлорпірифос-метил (146), індоксакарб (465), хлорфенапір (130) і фіпроніл (354). Більш краще, якщо цей пестицид вибраний із групи, яка включає емамектин, хлорфенапір, спіносад, мілбемектин, фіпроніл, профенофос, дель 90503 12 таметрин, лямбда-цигалотрин, індоксакарб і абамектин. Ще більш краще якщо цей пестицид являє собою емамектин, спіносад або фіпроніл. В одному варіанті здійснення в комбінації з пестицидом використовують синергіст інсектициду, такий як піперонілбутоксид (649). Комбінація фіпронілу та піперонілбутоксиду є особливо ефективною для капсул, пропонованих у даному винаході. У кращому варіанті здійснення капсули, пропоновані в даному винаході, приготовляють принаймні з одним іншим пестицидом (допоміжним пестицидом), таким як інший інсектицид, який може бути активним або неактивним у шлунку, фунгіцид або гербіцид, які розширюють спектр шкідників, знищуваних з використанням пестициду (а). Тому пестициди (а), які активні в шлунку та фотолабільни, як це визначено вище, можна використовувати як допоміжні пестициди. Прикладами допоміжних пестицидів є ацефат (2), ацетаміприд (4), ацетопрол (1-[5-аміно-1-[2,6дихлор-4-(трифторметил)феніл]-4(метилсульфініл)-1H-піразол-3-іл]етанон), альфациперметрин (202), азинфос-метил (45), азоксистробін (47), беналаксил (56), беналаксил-М (метил N-(2,6-диметилфеніл)-N-(фенілацетил)-Dаланінат), бенклотриаз (7-хлор-1,2-бензізотіазол), бендікоарб (58), бенфуракарб (60), беноміл (62), бенсултап (66), біфентрин (76), бітертанол (84), боскалід, (88) каптан (114), карбендазим (116), карбарил (115), карбофуран (118), карбосульфан (119), карбоксин (120), карбпропамід (2,2-дихлорN-[1-(4-хлорфеніл)етил]-1-етил-3метилциклопропанкарбоксамід), хлорталоніл (142), хлорпірифос-метил (146), клотіанідин (165), солі міді (такі як сульфат міді(ІІ) (172), оксид міді(І) (181), бордоська рідина (87), гідроксид міді(ІІ) (169), сульфат міді(ІІ) (триосновної) (173), оксихлорид міді(ІІ) (171) і октаноат міді(ІІ) (170)), цимоксаніл (200), циперметрин (201), ципроконазол (207), ципродиніл (208), ципромазин (209), дазомет (216), діазинон (227), дифеноконазол (247), диметоат (262), димоксистробін (266), диніконазол (267), динотефуран (271), етабоксам (N-(ціано-2тієнілметил)-4-етил-2-(етиламіно)-5тіазолкарбоксамід), етиримол (5-бутил-2(етиламіно)-6-метил-4(1H)-піримідинон), етипрол (310), етопрофос (312), фамоксадон (322), фенамідон (325), фенаміфос (326), фенгексамід (334), фенпіклоніл (341), флонікамід (358), флуоксастробін (382), флуазинам (363), флудіоксоніл (368), флухінконазол (385), флутоланіл (396), флутриафол (397), фонофос (O-етил-5'фенілетилфосфонодитіоат), фосетил-алюміній (407), фуберидазол (409), фуратіокарб (412), гамма-цигалотрин (197), гамма-НСН (430), гуазатин (422), гемтенофос (432), гексаконазол (435), гімексазол (447), імазаліл (449), імідаклоприд (458), іпконазол (468), іпродіон (470), ізофенфос (1236), манкозеб (496), манеб (497), металаксил (516), металаксил-М (517), метконазол (525), метіокарб (530), метилбромід (537), метилйодид (542), міклобутаніл (564), нітемпірам (579), нуаримол (587), ометоат (594), оксаміл (602), оксадиксил (601), оксинат міді(ІІ) (605), оксолінова кислота (606), 13 пенцикурон (620), перфуразоат (618), фосмет (638), пікоксистробін (647), піримікарб (651), прохлораз (659), процимідон (660), пропамокарб (668), пропіконазол (675), протіоконазол (685), піметрозин (688), піраклостробін (690), піриметаніл (705), пірохілон (710), квінтоцен (716), силтіофам (729), тебуконазол (761), тефлутрин (769), тербуфос (773), тетраконазол (778), тіабендазол (790), тіаметоксам (792), тіофанат-метил (802), тирам (804), толілфлуанід (1,1-дихлор-N[(диметиламіно)сульфоніл]-1-фтор-N-(4метилфеніл)метансульфенамід), триадименол (815), триазамат (818), триазофос (820), триазоксид (821), тритіконазол (842), трифлоксистробін (832), 3-йод-N*2*-(2-метансульфоніл-1,1-диметилетил)-N*1*-[2-метил-4-(1,2,2,2-тетрафтор-1трифторметил-етил)-феніл]-фталамід (код NNI0001), і похідна (2-метилкарбамоїл-феніл)-аміду 2піридин-2-іл-2Н-піразол-3-карбонової кислоти (код DKI-0001), така як (4-хлор-2-ізопропілкарбамоїл-6метил-феніл)-амід 2-(3-хлор-піридин-2-іл)-5трифторметил-2Н-піразол-3-карбонової кислоти, (4-хлор-2-метил-6-метилкарбамоїл-феніл)-амід 2(3-хлор-піридин-2-іл)-5-трифторметил-2Н-піразол3-карбонової кислоти, (4-хлор-2ізопропілкарбамоїл-6-метил-феніл)-амід 5-бром-2(3-хлорпіридин-2-іл)-2Н-піразол-3-карбонової кислоти та (4-хлор-2-метил-6-метилкарбамоїлфеніл)амід 5-бром-2-(3-хлор-піридин-2-іл)-2Н-піразол-3карбонової кислоти. У першому варіанті здійснення зазначений допоміжний пестицид спільно капсульований у капсулах, пропонованих у даному винаході, як це описано вище. В інших кращих варіантах здійснення зазначений допоміжний пестицид включають у композицію у вигляді бакової суміші, яку приготовляють перед вживанням з використанням наявних у продажу композицій допоміжного пестициду (препаратами) або приготовляють у вигляді преміксу з капсульованою композицією. Також можна використовувати інші допоміжні речовини для приготування композицій, якщо вони не перешкоджають активації капсул лугом. Залежно від характеру препаратів методику внесення, таку як позакореневе внесення, зрошення, розпилення, атомізацію, запилення, розкидання, нанесення покриття або полив, вибирають відповідно до задач і переважних умов. Бакову суміш композиції звичайно приготовляють шляхом розведення розчинником (наприклад, водою) однієї або більшої кількості преміксів композицій, які містять різні пестициди та необов'язково інші допоміжні речовини. У цьому випадку один із зазначених преміксів являє собою композицію, яка містить капсули, у яких капсульований пестицид, який є активним при проковтуванні і є фотолабільним. Другий премікс може бути іншою композицією, яка містить допоміжний пестицид. Придатні носії та допоміжні речовини можуть бути твердими або рідкими і є речовинами, що звичайно використовуються в технології приготування препаратів, наприклад, природні або регенеровані мінеральні речовини, розчинники, диспергуючі засоби, змочувальні агенти, агенти, що 90503 14 надають липкість, загусники, зв'язувальні речовини або добрива. Препарати приготовляють за відомими методиками, наприклад, шляхом перемішування до однорідного стану і/або розмелу активних інгредієнтів з наповнювачами, наприклад, розчинниками, твердими носіями і, якщо це є придатним, з поверхнево-активними речовинами. Придатними розчинниками є: ароматичні вуглеводні, бажано - фракції, які містять від 8 до 12 атомів вуглецю, наприклад, суміші ксилолів або заміщених нафталінів, фталати, такі як дибутилфталат або діоктилфталат, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, спирти та гліколі та їх прості й складні ефіри, такі як етанол, етиленгліколь, монометиловий або моноетиловий ефір етиленгліколю, кетони, такі як циклогексанон, сильно полярні розчинники, такі як N-метил-2тролідон, диметилсульфоксид або диметилформамід, а також рослинні масла або епоксидовані рослинні олії, такі як епоксидована кокосова олія або соєва олія; або вода. Тверді носії, що застосовуються, наприклад, для дуетів або порошків, що диспергуються, звичайно являють собою природні мінеральні наповнювачі, такі як кальцит, тальк, каолін, монтморилоніт або атапульгіт. Для покращення фізичних характеристик також можна додавати високодисперсну кремнієву кислоту або високодисперсні вбираючі полімери. Придатними гранульованими вбираючими носіями є пористі речовини, наприклад, пемза, подрібнена цегла, сепіоліт або бентоніт, і придатними невбираючими носіями є, наприклад, кальцит або пісок. На додаток до цього можна використовувати більшу кількість попередньо гранульованих речовин неорганічної або органічної природи, наприклад, переважно, доломіт або подрібнені в порошок рослинні залишки. Залежно від природи пестициду, який є принаймні активним при проковтуванні і є фотолабільним, і допоміжного пестициду, який вводиться у препарат, придатними поверхнево-активними речовинами є неіоногенні і/або катіоногенні і/або аніоногенні поверхнево-активні речовини, які мають гарну емульгувальну, диспергуючу і змочувальну здатність. Термін "поверхнево-активні речовини" також слід розуміти, як такий що включає суміші поверхнево-активних речовин. Особливо кращими допоміжними речовинами, які сприяють нанесенню також є натуральні або синтетичні фосфоліпіди групи цефаліну та лецитину, наприклад, фосфатидилетаноламін, фосфатидилсерин і фосфатидилгліцерин і лізолецитин. Хоча продукти, які випускаються в продаж, переважно приготовляють у вигляді концентратів (наприклад, композицій преміксів (препарати)), кінцевий споживач звичайно використовує розведені препарати (наприклад, композиції бакових сумішей). Фотозахист зазначеного вище пестициду, яким переважно є інсектицид, принаймні активний при проковтуванні та фотолабільний, забезпечується шляхом спільного капсулювання принаймні з однією сполукою, вибраною із числа сполук, визначених вище в (b). 15 Фотозахист зазначеного вище пестициду (а), яким переважно є інсектицид, а більш краще емамектинбензоат, фіпроніл або спіносад, найбільш краще - емамектин, з успіхом забезпечується шляхом спільного капсулювання принаймні з однією кращою сполукою, вибраною із числа сполук, перерахованих вище в (b), краще - 1-[[2,5диметил-4-[(2-метилфенол)азо]феніл]азо]-2нафталінолом, 1-[[4[(диметилфеніл)азо]диметилфеніл]азо]-2нафталінолом, 1-(орто-толілазо)-2-нафтолом, 1[[4-(феніл)азо)феніл]азо]-2-нафталінолом, 1-[[3метил-4-[(3-метилфенол)азо]феніл]азо]-2нафталінолом, 2,3-дигідро-2,2-диметил-6-[[4(фенілазо)-1-нафталініл]азо]-1Н-піримідином, 1(фенілазо)-2-нафталінолом, 1-[[2-метил-4-[(2метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінолом і кожною з них необов'язково в комбінації з бутилованим гідроксіанізолом. В одному кращому варіанті здійснення даного винаходу, емамектинбензоат, фіпроніл або спіносад, краще - емамектин, і принаймні один фотозахисний засіб, вибраний із числа сполук, перерахованих вище в (b), капсульований в амінопластовій капсулі, яка містить одну або більшу кількість складних ефірних або складних тіоефірних груп, які розщеплюються в лужному середовищі. Утворення стінки цієї капсули звичайно протікає при рН, що дорівнює від 1 до 3, і при температурі в діапазоні, що становить від приблизно 20°С до приблизно 100°С, краще - від приблизно 40°С до приблизно 60°С. Розчинність емамектинбензоату у воді істотно збільшується при значенні рН, що дорівнює менше приблизно рН 3, і несподівано встановлено, що під час капсулювання у водній фазі солюбілізується лише дуже невелика кількість пестициду. В іншому кращому варіанті здійснення даного винаходу, - емамектинбензоат, фіпроніл або спіносад, краще - емамектин, і - принаймні один фотозахисний засіб вибраний із групи, яка включає 1-[[2,5-диметил-4-[(2метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінол, 1-[[4[(диметилфеніл)азо]диметилфеніл]азо]-2нафталінол, 1-(орто-толілазо)-2-нафтол, 1-[[4(феніл)азо)феніл]азо]-2-нафталінол, 1-[[3-метил-4[(3-метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінол, 2,3дигідро-2,2-диметил-6-[[4-(фенілазо)-1нафталініл]азо]-1Н-піримідин, 1-(фенілазо)-2нафталінол, 1-[[2-метил-4-[(2метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінол і кожний з них необов'язково в комбінації з бутилованим гідроксіанізолом, капсульований в амінопластовій капсулі, як це описано вище. В іншому кращому варіанті здійснення даного винаходу емамектинбензоат, фіпроніл або спіносад, краще емамектин, і 1-[[4[(диметилфеніл)азо]диметилфеніл]азо]-2нафталінол), необов'язково з бутилованим гідроксіанізолом капсульований в амінопластовій капсулі, як це описано вище. В іншому кращому варіанті здійснення даного винаходу емамектинбензоат, фіпроніл або спіносад, краще - емамектин, і 1-[[2,5-диметил-4-[(2 90503 16 метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінол, необов'язково з бутилованим гідроксіанізолом капсульований в амінопластовій капсулі, як це описано вище. Якщо не обмежуватися теоретичними міркуваннями, то можна сказати, що в даному винаході фотозахист пестицидів можна забезпечити за допомогою сполук, які діють за різними механізмами фотозахисту. До них належать, зокрема, захоплення протону, поглинання радикалів і гасіння збуджених станів. В обсязі даного винаходу можна використовувати будь-яке відношення кількості фотозахисного засобу до кількості активного інгредієнта. Однак для забезпечення необхідної стійкості особливо кращими є мінімальні відношення кількості фотозахисного засобу до кількості активного інгредієнта. Такі відношення звичайно роблять капсулювання більш зручним і легким і економічно вигідним. Зрозуміло, що наявність фотозахисного засобу не повинна заважати утворенню чутливого до впливу лугу бар'єра або стінки капсули. Встановлено, що даний винахід забезпечує більш значну селективність відносно небезпечних шкідників шляхом захисту корисних членистоногих, які не проковтують капсули, і приводить до зменшення впливу на персонал. Корисні членистоногі включають членистоногих, багатьох комах, які важливі для біологічної боротьби із сільськогосподарськими шкідниками, яка звичайно здійснюється шляхом хижацького або паразитичного впливу. Крім того, використання зазначених сполук як фотозахисні засоби приводить до подовження періоду впливу пестициду й одночасно забезпечує біологічне розкладання пестициду. Спосіб, пропонований у даному винаході, бажано застосовувати для боротьби з ушкодженням матеріалу шкідниками, середовище в кишечнику в яких є лужним. Спеціаліст у даній галузі техніки може визначити, у яких шкідників з наведеного нижче переліку середовище в кишечнику є лужним. Однак зрозуміло, що наявність зазначеного лужного середовища в кишечнику залежить від стадії розвитку шкідника (наприклад, личинкової і т.п.) та від типу живильної речовини, споживаної шкідником (наприклад, різних типів культур або рослин). Термін "шкідник" слід розуміти, як такий що означає комах або представників ряду кліщів (Acarina). Комахами з ряду лускокрилих (Lepidoptera), наприклад, є Acleris spp., Adoxophyes spp., Aegeria spp., Agrotis spp., Alabama argillaceae, Amylois spp., Anticarsia gemmatalis, Archips spp., Argyrotaenia spp., Astylus atromaculatus, Autographa spp., Busseola fusca, Cadra cautella, Carposina nipponensis, Chilo spp., Choristoneura spp., Clysia ambiguella, Cnaphalocrocis spp., Cnephasia spp., Cochylis spp., Coleophora spp., Crocidolomia binotalis, Cryptophlebia leucotreta, Cydia spp., Diatraea spp., Diparopsis castanea, Earias spp., Elasmopalpus spp., Ephestia spp., Eucosma spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., Euxoa spp., Grapholita spp., Hedya nubiferana, Heliothis spp., 17 Hellula undalis, Heteronychus arator, Hyphantria cunea, Keiferia lycopersicella, Leucoptera scitella, Lithocollethis spp., Lobesia botrana, Lymantria spp., Lyonetia spp., Malacosoma spp., Mamestra brassicae, Manduca sexta, Operophtera spp., Ostrinia nubilalis, Pammene spp., Pandemis spp., Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phthorimaea operculella, Pieris rapae, Pieris spp., Plutella xylostella, Prays spp., Scirpophaga spp., Sesamia spp., Sparganothis spp., Spodoptera spp., Synanthedon spp., Thaumetopoea spp., Tortrix spp., Trichoplusia nі та Yponomeuta spp.; Комахами з ряду напівтвердокрилих (Coleoptera), наприклад, є Agriotes spp., Anthonomus spp., Atomaria linearis, Chaetocnema tibialis, Conotrachelus spp., Cosmopolites spp., Curculio spp., Dermestes spp., Diabrotica spp., Dilopoderus spp., Epilachna spp., Eremnus spp., Heteronychus spp., Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus spp., Melolontha spp., Melolontha melolontha, Orycaephilus spp., Otiorhynchus spp., Phlyctinus spp., Popillia spp., Popillia japonica, Psylliodes spp., Rhizopertha spp., Scarabeidae, Somaticus spp., Sitophilus spp., Sitotroga spp., Tanymecus spp., Tenebrio spp., Tribolium spp., Trogoderma spp., Phyllotreta spp., Ceutorhynchus spp., Cyclocephala hirta, Cyclocephala pasadenae, Macrodactylus subspinosus, Macrodactylus uniformis та Zabrus spp.; Комахами з ряду прямокрилих (Orthoptera), наприклад, є Blatta spp., Blattella spp., Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Periplaneta spp. та Schistocerca spp.; Комахами з ряду сіноїдів (Psocoptera), наприклад, є Liposcelis spp.; Комахами з ряду вошей (Аnорlurа), наприклад, є Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Pemphigus spp. та Phylloxera spp.; Комахами з ряду термітів (Isoptera), наприклад, є Reticulitermes spp., такі як R. flavipes, R. hesperus, R. tibialis, R. virginicus, R. santonensis, R. hageni, Coptotermes spp., такі як С. formosanus, Nasutitermes ssp. та Macrotermes spp.; Комахами з ряду пухоїдів (Mallophaga), наприклад, є Damalinea spp. та Trichodectes spp.; Комахами з ряду бахромчастокрилих (Thysanoptera), наприклад, є Frankliniella spp., Hercinothrips spp., Taeniothrips spp., Thrips palmi, Thrips tabaci та Scirtothrips aurantii; Комахами з ряду напівтвердокрилих (Heteroptera), наприклад, є Cimex spp., Distantiella theobroma, Dysdercus spp., Euchistus spp. Eurygaster spp. Leptocorisa spp., Nezara spp., Piesma spp., Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophara spp. та Triatoma spp.; Комахами з ряду рівнокрилих (Homoptera), наприклад, є Aleurothrixus floccosus, Aleyrodes brassicae, Aonidiella spp., Aphididae, Aphis spp., Aspidiotus spp., Bemisia tabaci, Ceroplaster spp., Chrysomphalus aonidium, Chrysomphalus dictyospermi, Coccus hesperidum, Empoasca spp., Eriosoma larigerum, Erythroneura spp., Gascardia spp., Laodelphax spp., Lecanium соrnі, Lepidosaphes spp., Macrosiphus spp., Myzus spp., Nephotettix spp., Nilaparvata spp., Paratoria spp., Pemphigus 90503 18 spp., Planococcus spp., Pseudaulacaspis spp., Pseudococcus spp., Psylla spp., Pulvinaria aethiopica, Quadraspidiotus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoideus spp., Schizaphis spp., Sitobion spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza erytreae та Unaspis citri; Комахами з ряду перетинчастокрилих (Hymenoptera), наприклад, є Acromyrmex, Atta spp., Cephus spp., Diprion spp., Diprionidae, Gilpinia polytoma, Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Neodiprion spp., Solenopsis spp. та Vespa spp.; Комахами з ряду двокрилих (Diptera), наприклад, є Aedes spp., Antherigona soccata, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis spp., Chrysomyia spp., Culex spp., Cuterebra spp., Dacus spp., Drosophila melanogaster, Fannia spp., Gastrophilus spp., Glossina spp., Hypoderma spp., Hyppobosca spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Melanagromyza spp., Musca spp., Oestrus spp., Orseolia spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Rhagoletis pomonella, Sciara spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Delia spp., Anopheles spp. та Tipula spp.; Комахами з ряду бліх (Siphonaptera), наприклад, є Ceratophyllus spp. та Xenopsylla cheopis; і Комахами з ряду щетинохвісток (Thysanura), наприклад, є Lepisma saccharina. Із представників ряду кліщів (Acarina), наприклад, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Calipitrimerus spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus carpini, Eriophyes spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Olygonychus pratensis, Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp. та Tetranychus spp. У випадку, коли пестицид (а) застосовується в комбінації з іншим пестицидом, композиція, пропонована в даному винаході, придатна для боротьби з більш широким спектром шкідників, таких як гриби, бур'яни або нематоди. У кращому варіанті здійснення спосіб, пропонований у даному винаході, з успіхом застосовують для боротьби з ушкодженням матеріалу шкідником, середовище в кишечнику в якого є лужним. Зазначений шкідник, середовище в кишечнику в якого є лужним, переважно є комахою. У ще одному кращому варіанті здійснення комаха належить до ряду Lepidoptera. В іншому кращому варіанті здійснення комаха належить до ряду Coleoptera. В іншому кращому варіанті здійснення комаха належить до ряду Diptera. В іншому кращому варіанті здійснення комаха належить до ряду Isoptera. Термін "матеріал" у контексті даного винаходу означає, наприклад, сільськогосподарський матеріал, який означає рослини, особливо корисні рослини (тобто рослини, які мають цінність, наприклад, грошову цінність для фермера, такі як культурні рослини) і декоративні рослини в сільському господарстві, садівництві та лісівництві (на 19 90503 приклад, лісові, такі, що знаходяться у теплицях, розплідниках або декоративні рослини, які не ростуть у полі, дерен (наприклад, який продається для полів для гольфу, для житлових районів, рекреаційний)) або частини таких рослин, такі як плоди, квітки, листя, стебла, бульби або корінь. Цільові культури переважно включають культури відкритого ґрунту фрукти, овочі, горіхи, ягоди, тропічні рослини, декоративні рослини та інші, такі як пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, кукурудза, сорго, боби, сочевиця, горох, соя, рапс, гірчиця, мак, цукровий і кормовий буряк, бавовна, льон, коноплі, джут, соняшник, рицина, арахіс, картопля, солодка картопля, тютюн, цукрова тростина, яблука, груші, сливи, персики, нектарини, абрикоси, вишні, апельсини, лимони, грейпфрути, мандарини, оливи, виноград, хміль, мигдаль, волоський горіх, фундук, авокадо, банани, чай, кава, кокоси, какао, натуральні каучуконосні рослини, олійні рослини, виноград, суниця, малина, чорниця, шпинат, латук, спаржа, капуста, китайська капуста, морква, лук, томати, огірки, перець, баклажани, дині, солодкий перець, перець чилі, троянди, хризантеми, бавовна та гвоздика. Рослини також можуть бути генетично модифікованими. Доза та частота нанесення пестициду на рослину можуть змінюватися в широких межах і залежать від конкретного пестициду, типу застосування, характеру ґрунту, методики внесення (до- або післясходове й т.п.), рослини або шкідника, з яким необхідна боротьба, переважаючих кліматичних умов і інших факторів, що залежать від методики внесення, часу внесення та цільової рослини. Типові дози внесення пестициду можуть становити від 5 до 300г на гектар (г/га). Приклади доз внесення емамектину, спіносаду та фіпронілу становлять: емамектин фіпроніл спіносад Типова Краща Більш краща 5-100г/га 5-50г/га 7-15г/га 10-200г/га 30-100г/га 35-75г/га 10-250г/га 20-200г/га 40-160г/га 20 Альтернативно, термін "матеріал" означає "несільськогосподарський матеріал", який означає продукти з деревини, санітарно-гігієнічні продукти для людини та тварин, житлові та промислові споруди, будівельні матеріали, продукти, які зберігаються у будинках та на складах. Наведені нижче приклади призначені для ілюстрації, а не для обмеження даного винаходу. Приклади 1A-1V - Дослідження речовин, які забезпечують фотозахист емамектинбензоату Наведені нижче приклади показують, що досліджені композиції концентрату, здатного емульгуватися (ЕК), який містить і інсектицид, і фотозахисні засоби, дозволяють ідентифікувати кращі фотозахисні засоби для емамектинбензоату. Досліджувані фотозахисні засоби розчиняли або диспергували в простій композиції ЕК на основі Solvesso 200, яка містить 2мас/мас.% емамектинбензоату, 10мас/мас.% Soprophor BSU і 3мас/мас.% фенілсульфонату кальцію. Відношення маси фотозахисного засобу до маси інсектициду становило 1:1. ЕК розбавляли водою до типової польової норми витрати емамектинбензоату, яка дорівнює 10г активного інгредієнта/га, при об'ємі обприскування, що дорівнює 200л/га. Крапельки об'ємом 2мкл наносили на чисті предметні стекла мікроскопа і їм давали висохнути й опромінювали в імітаторі сонячного світла Atlas XLS+Suntest, у якому використовується ксенонова лампа з фільтром, що забезпечує спектральний розподіл, подібний із природним освітленням на відкритому повітрі. Після опромінення осади видаляли із предметних стекол шляхом змивання розчинником і проводили кількісний аналіз за допомогою високоефективної рідинної хроматографії (ВЕРХ) з масспектроскопічним (МС) детектуванням. Результати дослідження наведені в таблиці 1, у якій числа від 1 до 3 характеризують дію фотостабілізатора в порівнянні з нефотостабільним ЕК. Значення 1 вказує на відсутність покращення, а значення 3 стосується фотозахисних засобів, які забезпечують значне покращення фотостабільності. Потім вибрані фотозахисні засоби спільно капсулювали з емамектинбензоатом, як це описано в прикладах 4-25. Таблиця 1 Перелік можливих фотозахисних засобів для емамектинбензоату Приклад № 1А 1В 1С 1D 1E 1F 1G Фотозахисний засіб мононатрієва сіль 1-аміно-9,10-дигідро-9,10-діоксо-4(феніламіно)-2-антраценсульфонату 1,4-біс[(1-метилетил)аміно]-9,10-антрацендіон мононатрієва сіль 4-[(2-гідрокси-1-нафталініл)азо]-3-метилбензолсульфонату 4-[(4-нітрофеніл)азо]-N-феніл-бензоламін 4-[[4-(фенілазо)-1-нафталініл]азо]-фенол 3-[етил[4-[(4-нітрофеніл)азо]феніл]аміно]-пропаннітрил 4-[(4-нітрофеніл)азо]-бензоламін Результат Капсульовано в придослідження кладі 3 3 6 3 3 3 3 3 Продовження таблиці 1 21 1H 1I 1J 1K 1L 1М 1N 1O 1P 1Q 1R 1S 1T 1U 1V 90503 22 1-[[2,5-диметил-4-[(2-метилфенол)азо]феніл]азо]-2нафталінол 1-[[4-[(диметилфеніл)азо]ди-метилфеніл]азо]-2-нафталінол 1-(орто-толілазо)-2-нафтол 1-[[4-(феніл)азо)феніл]азо]-2-нафталінол 1-[[3-метил-4-[(3-метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінол 2,3-дигідро-2,2-диметил-6-[[4-(фенілазо)-1-нафталініл]азо]1Н-піримідин 1-(фенілазо)-2-нафталінол 1-[[2-метил-4-[(2-метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінол 1:1 суміш 1-(фенілазо)-2-нафталінолу з 1,4-біс[(1метилетил)аміно]-9,10-антрацендіоном суміш 1-(фенілазо)-2-нафталінолу з 1,4-біс[(1метилетил)аміно]-9,10-антрацендіоном і 1-[[2-метил-4-[(2метилфенол)азо]феніл]азо]-2-нафталінолом [(4-метоксифеніл)-метилен]-біс(1,2,2,6,6-пентаметил-4піперидиніловий) ефір пропандіоєвої кислоти 2,2'-тіобіс[4-трет-октилфенолято]-бета-бутиламіннікель(II) оксид цинку діоксид титану 1:1 суміш оксид цинку+діоксид титану Приклади 2 і 3 ілюструють капсулювання емамектинбензоату в амінопластові капсули, які містять фрагменти, що розкладаються при впливі лугу. Емамектинбензоат капсулювали за описаною нижче методикою відповідно до складів, наведених в таблиці 2. Технічний емамектинбензоат розчиняли в суміші Solvesso 200 і октилметоксицинамату, до якої додавали Cymel U80 (еквівалентний Beetle 80) (частково бутилована сечовиноформальдегідна смола, яка випускається фірмою Cytec Industries), пентаеритриттетракіс(2меркаптоацетат) (далі позначуваний, як ПТТ) і PMGTM. Цей розчин емульгували в розчині Gohsenol GL05, Gohsenol GM-14L (полівінілові спирти, що випускаються фірмою Nippon Gohsei) і Petro BAF (алкілнафталансульфонат, що випускається фірмою Witco) у воді. Значення рН одержаної емульсії знижували до 2 шляхом додавання сірчаної кислоти й потім перемішували лопатевою мішалкою протягом 3год при 55°С і після цього додавали гідроксид натрію, так щоб кінцеве значення рН препарату знаходилося в діапазоні рН 57. PMGTM являє собою чутливий до впливу лугу зшивальний реагент, одержаний, як це описано в WO00/05951, приклад 1J. 3 15, 22, 23, 24 3 3 3 3 11, 14, 19, 20, 21, 25 12 16 17 3 3 3 7 13, 18 3 10 3 3 3 1 1 1 Таблиця 2 Суспензії капсул (СК) емамектинбензоату Приклад Приклад 2 3 Емамектинбензоат технічний 1,03г 1,03г Solvesso 200 14,0г 14,0г Октилметоксицинамат 2,0г 2,0г Cymel U80 3,3г 3,3г ПТТ 0,21г PMGTM 0,41г 0,21г Gohsenol GL05 0,8г 0,8г Gohsenol GM-14L 0,9г 0,9г Petro BAF 0,5г 0,5г Вода до 50г до 50г Приклади 4-25 - Спільне капсулювання емамектинбензоату з фотозахисними засобами Приклади 4-25 ілюструють капсулювання емамектинбензоату за методикою, описаною в прикладах 2-3, з використанням додаткової стадії розчинення одного або більшої кількості фотозахисних засобів разом з емамектинбензоатом, що проводилася на початку процедури. Суспензії капсул приготовляли відповідно до складів, наведених в таблиці 3. 23 90503 24 Таблиця 3 Суспензії капсул емамектинбензоату та фотозахисних засобів Емамектинбензоат технічний Фотозахисний засіб № Маса фотозахисного засобу Solvesso 200 Октилметоксицинамат Cymel U80 PMGTM Gohsenol GL05 Gohsenol GM-14L Petro BAF Вода Приклад 4 1,03г Примітка 1 1,0г 14,0г 2,0г 3,3г 0,41г 0,8г 0,9г 0,5г до 50г Приклад5 Приклад 6 Приклад7 Приклад 8 1,03г 1,03г 1,03г 1,03г Примітка 2 Приклад 1В Приклад 1N Примітка 3 1,0г 0,5г 1,0г 0,5г 14,0г 14,0г 14,0г 14,0г 2,0г 2,0г 2,0г 2,0г 3,3г 3,3г 3,3г 3,3г 0,41г 0,41г 0,41г 0,41г 0,8г 0,8г 0,8г 0,8г 0,9г 0,9г 0,9г 0,9г 0,5г 0,5г 0,5г 0,5г до 50г до 50г до 50г до 50г Приклад 9 1,03г Примітка 4 0,25г 14,0г 2,0г 3,3г 0,41г 0,8г 0,9г 0,5г до 50г Примітка 1: Фотозахисним засобом є трис(2,4-ди-трет-бутилфеніл)фосфіт Примітка 2: Фотозахисним засобом є 2-гідрокси-4-н-октилоксибензофенон Примітка 3: Фотозахисним засобом є 1,4-біс[(4-метилфеніл)аміно]-9,10-антрацендіон Примітка 4: Фотозахисним засобом є 1-гідрокси-4-[(4-метилфеніл)аміно]-9,10-антрацендіон. Таблиця 3, продовження Емамектинбензоат технічний Фотозахисний засіб № Маса фотозахисного засобу Solvesso 200 Октилметоксицинамат Cymel U80 PMGTM Gohsenol GL05 GohsenolGM-14L Petro BAF Вода Приклад 10 1,03г Приклад 1P 1,0г 12,97г 2,0г 3,3г 0,41г 0,8г 0,9г 0,5г до 50г Приклад 11 1,03г Приклад 1I 1,0г 13,0г 2,0г 3,3г 0,41г 0,8г 0,9г 0,5г до 50г Приклад 12 1,03г Приклад 1J 1,0г 13,0г 2,0г 3,3г 0,41г 0,8г 0,9г 0,5г до 50г Приклад 13 1,03г Приклад 1O 1,0г 13,0г 2,0г 3,3г 0,41г 0,8г 0,9г 0,5г до 50г Таблиця 3, продовження Емамектинбензоат технічний Фотозахисний засіб № Маса фотозахисного засобу Solvesso 200 Октилметоксицинамат Cymel U80 ПТТ PMGTM Gohsenol GL05 Gohsenol GM-14L Petro BAF Вода Приклад 14 1,03г Приклад 1I 0,25г 14,72г 2,0г 3,3г 0,21г 0,21г 0,8г 0,9г 0,5г до 50г Приклад 15 1,03г Приклад 1Н 0,25г 13,72г 2,0г 3,3г 0,21г 0,21г 0,8г 0,9г 0,5г до 50г Приклад 16 1,03г Приклад 1K 0,25г 13,72г 2,0г 3,3г 0,21г 0,21г 0,8г 0,9г 0,5г до 50г Приклад17 1,03г Приклад 1L 0,25г 13,72г 2,0г 3,3г 0,21г 0,21г 0,8г 0,9г 0,5г до 50г Приклад 18 1,03г Приклад 1O 0,25г 13,72г 2,0г 3,3г 0,21г 0,21г 0,8г 0,9г 0,5г до 50г 25 90503 26 Таблиця 3, продовження Приклад 19 Приклад 20 Приклад 21 Приклад22 Приклад23 Приклад24 Приклад25 Емамектинбензоат 1,03г 1,03г 1,03г 2,05г 2,05г 1,03г 1,03г технічний Фотозахисний засіб А Приклад 1I Приклад 1I Приклад 1I Приклад 1Н Приклад 1Н Приклад 1Н Приклад 1I Маса фотозахисного 0,5г 0,5г 1,0г 2,0г 1,0г 0,5г 1,0г засобу А Фотозахисний засіб В Примітка 5 Примітка 5 Маса фотозахисного 0,5г 1,0г засобу В Solvesso 200 14,47г 14,47г 14,47г 25,95г 25,95г 13,47г 12,97г Октилметоксицинамат 2,0г 2,0г 2,0г 4,0г 4,0г 2,0г 2,0г Cymel U80 3,3г 3,3г 3,3г 6,65г 6,65г 3,3г 3,3г ПТТ 0,21г 0,21г 0,21г 0,41г 0,41г 0,21г 0,35г PMGTM 0,21г 0,21г 0,21г 0,41г 0,41г 0,21г 0,07г Gohsenol GL05 0,8г 0,8г 0,8г 1,6г 1,6г 0,8г 0,8г Gohsenol GM-14L 0,9г 0,9г 0,9г 1,8г 1,8г 0,9г 0,9г Petro BAF 0,5г 0,5г 0,5г 1,0г 1,0г 0,5г 0,5г Вода до 50г до 50г до 50г до 100г до 100г до 100г до 100г Примітка 5: Фотозахисним засобом є бутилований гідроксіанізол (суміш 2- + 3-трет-бутил-4метоксифенолів). Приклад 26 - Фотостабільність емамектинбензоату, капсульованого разом з фотозахисними засобами Наведений нижче приклад показує, що за допомогою цього дослідження можна вибрати кращі спільно капсульовані фотозахисні засоби для емамектинбензоату. Капсульовані препарати, одержані в прикладах 3, 6-11, 19-24, розбавляли водою до типової польової норми витрати емамектинбензоату, яка дорівнює 10г активного інгредієнта/га, при об'ємі обприскування, що дорівнює 200л/га. Крапельки об'ємом 2мкл наносили на чисті предметні стекла мікроскопа і їм давали висохнути й опромінювали в імітаторі сонячного світла Atlas XLS+Suntest, у якому використовується ксенонова лампа з фільтром, який забезпечує спектральний розподіл, подібний із природним освітленням на відкритому повітрі. Після опромінення осади видаляли із предметних стекол шляхом змивання розчинником і емамектинбензоат екстрагували з капсул придатним розчинником. Потім проводили кількісний аналіз залишків за допомогою високоефективної рідинної хроматографії (ВЕРХ) з масспектроскопічним (МС) детектуванням. Результати наведені на Фіг.1 та 2.Приклад 27 - Дослідження контактної активності капсул з активованим вивільненням відносно Spodoptera littoralis Цей приклад показує, що капсули з активованим вивільненням мають набагато меншу контактну активність відносно Spodoptera littoralis при використанні норм витрати, подібних з нормами для наявного в продажу стандарту (Proclaim) емамектинбензоату, який не капсульований. Разом із прикладом 32 ці дані показують, що капсули з активованим вивільненням роблять препарат безпечним для корисних комах. Контактну або місцеву активність оцінювали шляхом нанесення за допомогою мікропіпетки 1мкл досліджуваного препарату, описаного нижче, у кількостях, що становлять 333, 100, 33 і 10мас.част./млн, на ділянку, що знаходиться безпосередньо під головною капсулою личинок L4 S littoralis. Смертність оцінювали через 96год. Результати для нанесення 33мас.част./млн наведені в таблиці 4. У таблиці 4 "РГ" означає "розчинні у воді гранули", "СК" означає "суспензію капсул" і "АI" означає "активний інгредієнт". Таблиця 4 Приклад 27А 27В Досліджуваний препарат Proclaim Приклад 3 Приклад 21 Тип препарату РГ СК без фотостабілізатора СК із фотостабілізатором Смертність у % при нанесенні 33мас.част./млн АІ 80 5 0 27 90503 Приклад 28 - Контактна активність при поїданні для капсул з активованим вивільненням відносно Spodoptera littoralis Цей приклад показує, що капсули з активованим вивільненням мають ненабагато меншу контактну активність при поїданні відносно Spodoptera littoralis при використанні норм витрати, подібних з нормами для наявного в продажу стандарту (Proclaim) емамектинбензоату, який не капсульований. Ці дані показують, що хоча капсули мають низьку активність при контакті (приклади 27 і 32), вони високоактивні відносно шкідників, які поїда 28 ють рослини, середовище в кишечнику у яких є лужним. Контактну активність при поїданні оцінювали шляхом годівлі личинок L2 S littoralis на листі бавовни, які попередньо обприскували досліджуваними препаратами, описаними в прикладі 27, при нанесенні 2, 1, 0,5, 0,25 і 0,125мас.част./млн. Смертність оцінювали через 4 дні. Результати для нанесення 2мас.част./млн наведені в таблиці 5. У таблиці 5 "РГ" означає "розчинні у воді гранули", "СК" означає "суспензію капсул" і "АI" означає "активний інгредієнт". Таблиця 5 Приклад 28А 28В Досліджуваний препарат Proclaim Приклад 3 Приклад 21 Тип препарату РГ СК без фотостабілізатора СК із фотостабілізатором Приклад 29 - Знищення Spodoptera littoralis через 10 днів після нанесення капсул, які містять емамектинбензоат та фотозахисний засіб Цей приклад показує, що спільне капсулювання інсектициду з фотозахисним засобом може збільшити період часу, протягом якого емамектинбензоат ефективний для знищення Spodoptera littoralis. Досліджувані препарати, наведені в таблиці 6, вносили при нормах витрати, які дорівнюють 2,5, 5,0 і 10,0г емамектинбензоату на гектар на Gossypium barbadense з використанням пристрою, який містить 6 сопел у якому препарат знаходиться під тиском СО2, при розпилюваному об'ємі, який Смертність у % при нанесенні 2мас.част./млн АІ 100 90 96 дорівнює 300л/га. На рослини впливало пряме сонячне світло. Обприскане повністю розвинене зелене листя збирали через 0, 1, 3, 7, 10, 13, 15, 18 і 20 днів після обприскування. Листя поміщали в скляні посудини, у кожну з яких додавали по 20 личинок L2 Spodoptera littoralis. Смертність личинок і ураження листя оцінювали через 96 год. Знищення у % через 10 днів після внесення 5г/га наведено в таблиці 6. Наявний у продажу препарат Proclaim втрачає здатність знищувати шкідників через 13 днів. У таблиці 6 "РГ" означає "розчинні у воді гранули", "СК" означає "суспензію капсул" і "АI" означає "активний інгредієнт". Таблиця 6 Приклад 29А 29В Досліджуваний препарат Необроблений Proclaim Приклад 3 Приклад 21 Тип препарату РГ СК без фотостабілізатора СК iз фотостабілізатором Приклад 30 - Дослідження з вибору кращих норм витрати активного інгредієнта: фотозахисний засіб Цей приклад показує, що відношення кількості спільно капсульованого фотозахисного засобу до кількості емамектинбензоату впливає на знищення Spodoptera littoralis залежно від часу впливу сонячного світла на капсули. Досліджувані препарати наносили на рослини бавовни, на які впливало пряме сонячне світло, при нормах витрати, які становлять 5,0 і 10,0г Знищення в % через 10 днів (норма витрати 5г активного інгредієнта/га) 0 34 1 76 емамектинбензоату на гектар, як це описано в прикладі 29. Обприскані повністю розвинене зелене листя збирали через 0, 1, 3, 7, 10 і 13 днів після обприскування. Листя поміщали в скляні посудини, у кожну з яких додавали личинки L2 Spodoptera littoralis. Смертність личинок оцінювали через 96год. Знищення у % через 10 днів після внесення 10г/га емамектинбензоату наведено в таблиці 7. У таблиці 7 "СК" означає "суспензію капсул". 29 90503 30 Таблиця 7 Приклад Досліджуваний препарат Proclaim 30А Приклад 21 30В Приклад 14 Тип препарату РГ СК із 2мас/мас.% емамектинбензоату та 2мас/мас.% фотозахисного засобу прикладу 1I* СК із 2мас/мас.% емамектинбензоату та 0,5мас/мас.% фотозахисного засобу прикладу 1I* Знищення у % через 10 днів (норма витрати 10г активного інгредієнта/га) 73 93 64 * Фотозахисний засіб 1I: 1-[[4-[(диметилфеніл)азо]диметилфеніл]азо]-2-нафталінол Приклад 31 - Спільне капсулювання декількох фотозахисних засобів Цей приклад показує, що спільно капсульована суміш фотозахисних засобів може поліпшити знищення Spodoptera littoralis емамектинбензоатом. Для зазначених нижче досліджуваних препаратів використана методика, описана в прикладі 30. Знищення у % через 10 днів після внесення 10г/га емамектинбензоату наведено в таблиці 8. У таблиці 8 "РГ" означає "розчинні у воді гранули" і "СК" означає "суспензію капсул". Таблиця 8 Приклад Досліджуваний препарат Proclaim 31 Приклад 20 Тип препарату РГ СК із 2мас./мас.% емамектинбензоату та 1мас/мас.% фотозахисного засобу прикладу 1I* і 1% фотозахисного засобу бутилованого гідроксіанізолу* Знищення у % через 10 днів (норма витрати 10г активного інгредієнта/га) 73 97 * Фотозахисний засіб 1I: 1-[[4-[(диметилфеніл)азо]диметилфеніл]азо]-2-нафталінол * Фотозахисний засіб бутилований гідроксіанізол: Суміш 2- + 3-трет-бутил-4-метоксифенолів Приклад 32 - Вплив капсул емамектинбензоату з активованим вивільненням на корисних членистоногих Цей приклад показує, що капсули емамектинбензоату з активованим вивільненням безпечніші для корисних членистоногих, ніж некапсульований ЕК при однакових умовах у випадку прямого обприскування або обробки залишків. Приклад 32А Активність відносно Tvphlodromus pyri Активність після обприскування оцінювали при використанні прямого обприскування протонімф Typhlodromus pyri досліджуваним препаратом. Залишкову активність оцінювали шляхом контактування протонімф Т pyri з листям бобових, які були обприскані досліджуваними препаратами. У таблиці 9 "ЕК" означає "концентрат, що емульгується" і "СК" означає "суспензію капсул". Таблиця 9 Приклад 32А Досліджуваний препарат Тип препарату Proclaim 1,92мас./об.% ЕК емамектинбензоату СК із 2мас/мас.% емамектинбензоату та 2мас/мас.% фотозахисного Приклад 21 засобу прикладу 1I* * Фотозахисний засіб 1I: 1-[[4-[(диметилфеніл)азо]диметилфеніл]азо]-2-нафталінол Використовували методику, засновану на рекомендаціях IOВС (Blümel et al, 2000, рр 121-143) і при обох дослідженнях емамектинбензоат розприскували при нормі витрати, яка дорівнює 10г активного інгредієнта/га при внесенні 200л/га. Смертність (загиблі та ті, що зникли) оцінювали через 3 і 7 днів після обробки (ДПО). Дані з скоректованої смертності через 7 ДПО наведені в таблиці 10. Таблиця 10 Досліджуваний препарат Контроль Приклад 21 Proclaim Скоректована смертність (%) 7 ДПО Обприскування Залишкове Сумарне 15,8 10,0 11,0 100,0 100,0 100,0 31 90503 Приклад 32В - Контактна та пероральна активність відносно бджіл (Apis melliferd) Контактну активність відносно бджіл (Apis melliferd) препарату, описаного в прикладі 21, оцінювали шляхом нанесення краплі об'ємом 1мкл досліджуваного препарату у воді на спинку бджоли з використанням прецизійного аплікатора. Наносили дозу, яка дорівнює 0,05мг активного інгредієнта/бджола. Інше дослідження проводили, даючи бджолам як корм 50% розчин сахарози, який містить досліджуваний препарат. Цільова доза становила 0,07мкг активного інгредієнта/бджола. Смертність оцінювали через 24год. Результати наведені в таблиці 11. У таблиці 11 "ЕК" означає " концентрат, що емульгується". 32 Препарат, описаний у прикладі 21, оцінювали за допомогою дослідження цітоксичності in vitro K562, яке використовували як частину східчастого дослідження, докладно описаного в публікації Lewis et al (1994) в Toxicology in Vitro, vol 8, pgs 865-866. Ця методика розроблена для прогнозування здатності матеріалів здійснювати більш сильний подразливий вплив на очі in vivo за даними про кількість життєздатних клітин. Граничне значення встановлено рівним 85% і при меншому значенні вважають, що матеріали можуть здійснювати більш сильний подразливий вплив при дослідженні in vivo. Результати наведені в таблиці 12. Таблиця 12 Таблиця 11 Смертність (%) 24НАА Досліджуваний препаКонтактний Пероральний рат вплив вплив Емамектинбензоат ЕК 100 40 Приклад 21 0 0 Контактна та пероральна активність препарату активованого вивільнення, описаного в прикладі 21, принаймні на один порядок величини нижче, ніж у препараті ЕК, який містить емамектинбензоат. Приклад 33 - Дослідження цитотоксичності Цей приклад показує, що капсули емамектинбензоату активованого вивільнення є менш токсичними для культивуємих клітин, ніж некапсульований концентрат, який емульгується (ЕК). Таким чином, передбачається, що суспензія капсул (СК) здійснить менш подразливий вплив на очі, ніж ЕК. Контроль Зразок після інкубації У % в порівнянні з контролем Досліджуваний препарат Приклад 21 Proclaim Життєздатність Життєздатність клітин, % клітин, % 96,3 97,2 90,2 0,0 93,7 0,0 Proclaim 019EC приводить до значного погіршення життєздатності клітин у порівнянні з контрольними значеннями після 15-хвилинного впливу й тому вважають, що він може здійснювати більш сильний подразливий вплив на очі при дослідженні in vivo. У той же час при таких же умовах проведення експерименту препарат емамектинбензоату СК не приводить до значного погіршення життєздатності клітин і тому вважається малоймовірним, що він здійснить сильний подразливий вплив на очі in vivo. 33 Комп’ютерна верстка О. Гапоненко 90503 Підписне 34 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601