Гербіцидний склад, спосіб його одержання та спосіб боротьби з небажною рослинністю

Реферат: Гербіцидний склад, що містить: (a) водну фазу; (b) інгібітор 4-гідроксифенілпіруватдіоксигенази 9 (HPPD) у суспензії у водній фазі, де інгібітор HPPD являє собою трикетон формули (ІВ), де R 12 вибраний з групи, що включає хлор, бром, нітрогрупу, ціаногрупу, С 1-С4-алкіл, -СF3, -S(O)fR , 12 10 С1-С4-алкіл-OR ; кожний R незалежно означає хлор, бром, нітрогрупу, ціаногрупу, С 1-С4-алкіл, 12 16 16 12 -СF3, -OR , -OS(O)fR або -S(O)fR ; R означає алкільну групу, що має лінійний або розгалужений ланцюг, яка містить до 6 атомів вуглецю, що необов'язково заміщена одним або 16 більшою кількістю атомів галогенів; R означає алкільну групу, що має лінійний або розгалужений ланцюг, яка містить до 6 атомів вуглецю; d дорівнює 0 та е дорівнює 1 або 2; (c) капсульований хлорацетамід у суспензії у водній фазі; (d) гліфосат і/або глуфосинат або їх агрохімічно прийнятні солі у розчині у водній фазі; (е) толуолсульфонову кислоту у кількості, що є придатною для доведення рН до значення від З до 7. Описаний спосіб одержання гербіцидного складу та спосіб боротьби з небажаною рослинністю. UA 102840 C2 (12) UA 102840 C2 O O R9 8 (R ) (R d 10 ) O e (ІВ) O O R9 (IB) (R8)d (R10)e O UA 102840 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Даний винахід, зокрема, відноситься до нового гербіцидного складу, що включає інгібітор 4гідроксифенілпіруватдіоксигенази (HPPD), хлорацетамідний гербіцид або ізоксазоліновий гербіцид і гліфосат і/або глуфосинат. Даний винахід також відноситься до способу готування гербіцидного складу, запропонованого у даному винаході, і до способу боротьби з небажаною рослинністю. Захист культурних рослин від бур'янів та іншої рослинності, що придушує ріст культурних рослин, є постійним завданням сільського господарства. Для сприяння рішенню цього завдання дослідники в області синтетичної хімії розробили дуже велику кількість хімікатів і хімічних препаратів, ефективних для боротьби з такою небажаною рослинністю. Хімічні гербіциди th багатьох типів описані у літературі, наприклад, у публікації The Pesticide Manual 14 edition (2006), published by the British Crop Protection Council. Виробники сільськогосподарських пестицидів визначили необхідність створення пестицидів широкого спектра дії й тривалої дії. Склади з одним активним інгредієнтом рідко задовольняють таким вимогам і тому були розроблені комбінації, які можуть містити до 4 додаткових біологічно активних інгредієнтів. Наприклад, у WO 2004/112481 описаний спосіб боротьби з небажаною рослинністю протягом сезону, зазначений спосіб включає однократне внесення гербіцидної комбінації, що включає (i) інгібітор HPPD, (ii) гліфосат і (iii) хлорацетамід. Однак при об'єднанні цих пестицидних компонентів їх хімічна й/або фізична стабільність може погіршуватися. Наприклад, інгібітор HPPD може переміщатися у хлорацетамід, що не змішується з водою, і, отже, швидко руйнуватися. Крім того, додавання рідини, що містить розчинені іони (РР), такий як розчин гліфосату, до суспензійного концентрату (СК) може приводити до осадження суспендованих компонентів. Тому такі пестицидні компоненти звичайно поєднують незадовго до внесення. Отже, зберігається необхідність розробки гербіцидного складу, в якому ці типи пестицидів можуть бути об'єднані фізично й хімічно стабільним чином. Таким чином, даний винахід відноситься до гербіцидного складу, що включає: (a) водну фазу; (b) інгібітор HPPD у суспензії у водній фазі; (c) капсульований хлорацетамідний і/або ізоксазоліновий гербіцид у суспензії у водній фазі; (d) гліфосат і/або глуфосинат або їх агрохімічно прийнятні солі у розчині у водній фазі. Новий склад, запропонований у даному винаході, є особливо корисним, оскільки дає можливість приготувати стабільну, зручну для використання попередню суміш концентрату ("премікс"). Відповідно, даний винахід також відноситься до концентрату гербіцидного складу, що включає: (a) водну фазу; (b) 10-600 г/л інгібітора HPPD у суспензії у водній фазі; (c) 10-6000 г/л хлорацетамідного гербіциду й/або ізоксазолінового гербіциду, який капсульований і перебуває у суспензії у водній фазі; (d) 10-3000 г/л гліфосату й/або глуфосинату або їх агрохімічно прийнятних солей у розчині у водній фазі; і (e) структуруючий агент. У кращому варіанті здійснення концентрація інгібітора HPPD становить від приблизно 10 до приблизно 300 г/л, більше переважно від приблизно 10 до приблизно 50 г/л. У кращому варіанті здійснення концентрація хлорацетамідного або ізоксазолінового гербіциду незалежно становить від приблизно 100 до приблизно 1000 г/л, більше переважно від приблизно 100 до приблизно 500 г/л. У кращому варіанті здійснення концентрації гліфосату й/або глуфосинату незалежно один від одного рівні від приблизно 100 до приблизно 1000 г/л, більше переважно від приблизно 100 до приблизно 500 г/л. Структуруючий агент включають у концентрат складу для підтримування фізичної стабільності. Придатні структуруючі агенти добре відомі фахівцеві у даній області техніки, наприклад, ксантанова камедь. Структуруючий агент звичайно міститься у концентрації, рівній приблизно від 1 до 10 г/л. Окремі пестицидні сполуки, що входять у запропонований у даному винаході склад, незалежно відомі у даній області техніки. Переважно, якщо інгібітор HPPD вибраний з групи, що включає ізоксазоли, трикетони, піразоли, бензобіциклон і кетоспірадокс. Переважно, якщо ізоксазол являє собою сполуку формули (IA) 1 UA 102840 C2 O (R2)a R (IA) N R1 O 3 5 10 15 20 25 30 у якій R означає водень або –CO2R ; 1 R означає C1-C4-алкіл або C3-C6-циклоалкіл, необов'язково заміщений C1-C6-алкілом; 2 R незалежно вибраний з групи, що включає галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, C1-C4-алкіл, C14 5 6 6 C4-галогеналкіл, C1-C6-алкоксигрупу, C1-C4-галогеналкоксигрупу, -(CR R )cS(O)bR , -S(O)bR , 6 7 6 OSO2R і -N(R )SO2R ; 2 або дві групи R , які приєднані до сусідніх атомів вуглецю фенільного кільця, разом з атомами вуглецю, до яких вони приєднані, можуть утворити 5- або 6-членне насичене або ненасичене гетероциклічне кільце, що містить до шести кільцевих гетероатомів, вибраних із азоту, кисню й сірки, і це кільце може бути необов'язково заміщене однією або більшою кількістю груп, вибраних із групи, що включає галоген, нітрогрупу, C1-C4-алкіл, C1-C46 алкоксигрупу, C1-C4-галогеналкіл, C1-C4-галогеналкоксигрупу й -S(O)bR , варто розуміти, що атом сірки, якщо він міститься у кільці, може перебувати у вигляді групи -SO- або –SO2-; 3 R означає C1-C4-алкіл; 4 5 R і R незалежно означають водень або C1-C4-алкіл; 6 R означає C1-C4-алкіл, або феніл або бензил, кожний феніл і бензил необов'язково містить від 1 до 5 замісників, які можуть бути однаковими або різними, вибраних із групи, що включає галоген, C1-C4-алкіл, C1-C4-алкоксигрупу, C1-C4-галогеналкіл, C1-C4-галогеналкоксигрупу, нітрогрупу й -S(O)bCH3; 7 R означає водень або C1-C6-алкіл; a є цілим числом, рівним від 1 до 5; b дорівнює 0, 1 або 2; і 4 5 c дорівнює 1 або 2 (якщо c дорівнює 2, то групи (CR R ) можуть бути однаковими або різними). 1 2 Переважно, якщо R означає водень; R означає циклопропіл; R означає галоген (переважно хлор), -S(O)bCH3, або C1-C4-галогеналкіл (переважно трифторметил); і a дорівнює 2. Особливо кращі сполуки формули (IA) включають 5-циклопропіл-4-(2-метилсульфоніл-4трифторметил)бензоїлізоксазол (ізоксафлутол) і 4-(2-хлор-4-метилсульфоніл)бензоїл-5циклопропілізоксазол (ізоксахлортол), найбільше кращим є ізоксафлутол. Переважно, якщо трикетон являє собою сполуку формули (IB), O O R9 (IB) (R8)d (R10)e O 8 35 40 45 11 у якій кожний R незалежно означає (C1-C4)алкіл або –CO2R ; 9 R означає атом галогену; алкільну групу, що має лінійний або розгалужений ланцюг, алкоксигрупу або алкоксіалкільну групу, що містить до 6 атомів вуглецю, яка необов'язково 12 заміщена однією або більшою кількістю груп -OR або одним або більшою кількістю атомів 13 12 галогенів; або групу, вибрану з групи, що включає нітрогрупу, ціаногрупу, -CO2R , -S(O)fR , 12 13 13 14 13 14 13 14 13 14 15 O(CH2)gOR , -COR , -NR R , -SO2NR R , -CONR R , -CSNR R і -OSO2R ; 10 16 16 кожний R незалежно означає галоген, нітрогрупу, ціаногрупу, S(O)fR , OS(O)fR , C1-C6алкіл, C1-C6-алкоксигрупу, C1-C6-галогеналкіл, C1-C6-галогеналкоксигрупу, карбоксигрупу, C1-C6алкілкарбонілоксигрупу, C1-C6-алкоксикарбоніл, C1-C6-алкілкарбоніл, аміногрупу, C1-C6алкіламіногрупу, C1-C6-діалкіламіногрупу, що незалежно містить зазначену кількість атомів вуглецю у кожній алкільній групі, C1-C6-алкілкарбоніламіногрупу, C1-C6алкоксикарбоніламіногрупу, C1-C6-алкіламінокарбоніламіногрупу, C1-C6діалкіламінокарбоніламіногрупу, що незалежно містить зазначену кількість атомів вуглецю у кожній алкільній групі, C1-C6-алкоксикарбонілоксигрупу, C1-C6-алкіламінокарбонілоксигрупу, C1C6-діалкілкарбонілоксигрупу, фенілкарбоніл, заміщений фенілкарбоніл, фенілкарбонілоксигрупу, заміщену фенілкарбонілоксигрупу, фенілкарбоніламіногрупу, заміщену фенілкарбоніламіногрупу, феноксигрупу або заміщену феноксигрупу; 11 R означає C1-C4-алкіл; 2 UA 102840 C2 12 5 10 15 20 25 R означає алкільну групу, що має лінійний або розгалужений ланцюг, яка містить до 6 атомів вуглецю, що необов'язково заміщена одним або більшою кількістю атомів галогенів; 13 14 R і R всі незалежно означають атом водню або алкільну групу, що має лінійний або розгалужений ланцюг, яка містить до 6 атомів вуглецю, що необов'язково заміщена одним або більшою кількістю атомів галогенів; 15 R означає алкільну, алкенільну або алкінільну групу, що має лінійний або розгалужений ланцюг, яка містить до шести атомів вуглецю, необов'язково заміщену одним або більшою кількістю атомів галогенів; або циклоалкільну групу, що містить від 3 до 6 атомів вуглецю; 16 R означає алкільну групу, що має лінійний або розгалужений ланцюг, яка містить до 6 атомів вуглецю; d дорівнює 0 або є цілим числом, рівним від 1 до 6; e дорівнює 0 або є цілим числом, рівним від 1 до 4; f дорівнює 0, 1 або 2; і g дорівнює 1, 2 або 3. 9 Переважно, якщо R вибраний з групи, що включає хлор, бром, нітрогрупу, ціаногрупу, C112 12 10 C4-алкіл, -CF3, -S(O)fR , -C1-C4-алкіл-OR ; кожний R незалежно означає хлор, бром, 12 16 16 нітрогрупу, ціаногрупу, C1-C4-алкіл, -CF3, -OR , -OS(O)fR або –S(O)fR ; d дорівнює 0 і e дорівнює 1 або 2. Кращими сполуками формули (IB) є 2-(2'-нітро-4'-метилсульфонілбензоїл)-1,3циклогександіон (мезотрион), 2-[2-хлор-4-(метилсульфоніл)бензоїл]-1,3-циклогександіон (сулкотрион), 2-[2-хлор-4-(метилсульфоніл)-3-[(2,2,2-трифторетокси)метил]бензоїл]-1,3циклогександіон (темботрион), 2-(2'-нітро-4'-метилсульфонілоксибензоїл)-1,3-циклогександіон, 4,4-диметил-2-(4-метансульфоніл-2-нітробензоїл)-1,3-циклогександіон, 2-(2-хлор-3-етокси-4метансульфонілбензоїл)-5-метил-1,3-циклогександіон і 2-(2-хлор-3-етоксі-4етансульфонілбензоїл)-5-метил-1,3-циклогександіон; особливо кращими є 2-(2’-нітро-4’метилсульфонілбензоїл)-1,3-циклогександіон і 2-[2-хлор-4-(метилсульфоніл)-3-[(2,2,2трифторетокси)метил] бензоїл]-1,3-циклогександіон, і найбільше кращим є 2-(2’-нітро-4’метилсульфоніл- бензоїл)-1,3-циклогександіон. Альтернативно, трикетон являє собою сполуку формули (IC) 17 R18 R O R21 O W R22 V R19 30 35 40 45 50 R20 O R24 (IC) R23 26 у якій V означає C1-C2-алкілен, який може бути моно- або полізаміщеним за допомогою R ; 18 19 або, якщо R і R не є C2-C3-алкіленом, V може додатково означати карбоніл, кисень або – 27 NR -; 28 W означає CR або N(O)g; 17 18 19 20 R , R , R і R незалежно означають водень, C1-C4-алкіл, феніл, C1-C4-алкоксигрупу, 18 19 галоген, гідроксигрупу, ціаногрупу, гідроксикарбоніл або C1-C4-алкоксикарбоніл; або R і R 25 спільно означають C2-C3-алкілен, який може бути моно- або полізаміщеним за допомогою R ; 21 R означає водень, C1-C6-алкіл, C1-C6-галогеналкіл, C2-C6-алкеніл, C2-C6-галогеналкеніл, C1C2-алкоксикарбонілабо фенілзаміщений вініл, C2-C6-алкініл, C2-C6-галогеналкініл, триметилсиліл-, гідрокси-, C1-C6-алкокси-, C алкоксикарбоніл- або фенілзаміщений етиніл, C3C6-аленіл, C3-C6-циклоалкіл, галоген- або C1-C3-алкоксиметилзаміщений C3-C6-циклоалкіл, C1C6-алкоксигрупу, C3-C6-алкенілоксигрупу, C3-C6-алкінілоксигрупу, C1-C6-галогеналкоксигрупу, C3C6-галогеналкенілоксигрупу, ціано-C1-C4-алкоксигрупу, C1-C4-алкоксі-C1-C4-алкоксигрупу, C1-C4алкілтіо-C1-C4-алкоксигрупу, C1-C4-алкілсульфініл-C1-C4-алкоксигрупу, C1-C4-алкілсульфоніл-C1C4-алкоксигрупу, C1-C4-алкоксикарбоніл-C1-C4-алкоксигрупу, C1-C6-алкілтіогрупу, C1-C6алкілсульфініл, C1-C6-алкілсульфоніл, C1-C6-галогеналкілтіогрупу, C1-C6-галогеналкілсульфініл, C1-C6-галогеналкілсульфоніл, C1-C4-алкоксикарбоніл-C1-C4-алкілтіогрупу, C1-C4алкоксикарбоніл-C1-C4-алкілсульфініл, C1-C4-алкоксикарбоніл-C1-C4-алкілсульфоніл, C1-C6алкіламіногрупу, ді(C1-C6-алкіл)аміногрупу, C1-C3-алкоксі-C1-C3-алкіламіногрупу, C1-C3-алкоксіC1-C3-алкіл-N(C1-C3-алкіл), C1-C6-алкіламіносульфоніл, ді(C1-C6-алкіл)аміносульфоніл, C1-C4алкілсульфонілоксигрупу, C1-C4-галогеналкілсульфонілоксигрупу, C1-C4алкілсульфоніламіногрупу, C1-C4-алкілсульфоніл-N(C1-C4-алкіл), ціаногрупу, карбамоїл, C1-C4алкоксикарбоніл, форміл, галоген, роданову групу, аміногрупу, гідроксі-C1-C4-алкіл, C1-C4 3 UA 102840 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 алкоксі-C1-C4-алкіл, C1-C4-алкілтіо-C1-C4-алкіл, C1-C4-алкілсульфініл-C1-C4-алкіл, C1-C4алкілсульфоніл-C1-C4-алкіл, ціано-C1-C4-алкіл, C1-C6-алкілкарбонілоксі-C1-C4-алкіл, C1-C4алкоксикарбоніл-C1-C4-алкіл, C1-C4-алкоксикарбонілоксі-C1-C4-алкіл, родано-C1-C4-алкіл, фенілC1-C4-алкіл, феноксі-C1-C4-алкіл, бензилоксі-C1-C4-алкіл, бензоїлоксі-C1-C4-алкіл, (2-оксираніл)C1-C4-алкіл, C1-C4-алкіламіно-C1-C4-алкіл, ді(C1-C4-алкіл)аміно-C1-C4-алкіл, C1-C12алкілтіокарбоніл-C1-C4-алкіл або форміл-C1-C4-алкіл, або бензилтіогрупу, бензилсульфініл, бензилсульфоніл, бензилоксигрупу, бензил, феніл, феноксигрупу, фенілтіогрупу, фенілсульфініл або фенілсульфоніл, де феніловмісні групи самі можуть містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; або 21 R означає 3-10-членну моноциклічну або конденсовану біциклічну кільцеву систему, що може бути ароматичною, насиченою або частково насиченою й може містити 1-4 гетероатома, вибраних із азоту, кисню й сірки, де кільцева система приєднана до ароматичного кільця, що містить групу W, за допомогою C1-C4-алкіленового, C2-C4-алкеніленового або C2-C4алкініленового містка, в який може бути включений кисень, -N(C1-C4-алкіл)-, сірка, сульфінільна група, сульфонільна група або карбонільна група, і кожна кільцева система може містити не більше 2 атомів кисню й не більше 2 атомів сірки, і кільцева система сама може бути моно-, диабо тризаміщеною C1-C6-алкілом, C1-C6-галогеналкілом, C2-C6-алкенілом, C2-C6галогеналкенілом, C2-C6-алкінілом, C2-C6-галогеналкінілом, C1-C6-алкоксигрупою, C1-C6галогеналкоксигрупою, C3-C6-алкенілоксигрупою, C3-C6-алкінілоксигрупою, гідроксигрупою, меркаптогрупою, C1-C6-алкілтіогрупою, C1-C6-галогеналкілтіогрупою, C3-C6-алкенілтіогрупою, C3C6-галогеналкенілтіогрупою, C3-C6-алкінілтіогрупою, C1-C4-алкоксі-C1-C3-алкілтіогрупою, C1-C4алкілкарбоніл-C1-C3-алкілтіогрупою, C1-C4-алкоксикарбоніл-C1-C3-алкілтіогрупою, ціано-C1-C3алкілтіогрупою, C1-C6-алкілсульфінілом, C1-C6-галогеналкілсульфінілом, C1-C6алкілсульфонілом, C1-C6-галогеналкілсульфонілом, аміносульфонілом, C1-C4алкіламіносульфонілом, ді(C1-C4-алкіл)аміносульфонілом, ді(C1-C4-алкіл)аміногрупою, галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, фенілом і/або бензилтіогрупою, де феніл і бензилтіогрупа самі можуть бути заміщені за фенільним кільцем C1-C3-алкілом, C1-C3-галогеналкілом, C1-C3алкоксигрупою, C1-C3-галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою, і де замісником в атома азоту гетероциклічного кільця не є галоген; або 21 R означає групу –D1-D3 або групу -D2-D1-D3; 22 R означає водень, C1-C6-алкіл, C1-C6-галогеналкіл, C2-C6-алкеніл, C2-C6-галогеналкеніл, C2C6-алкініл, C2-C6-галогеналкініл, C3-C6-циклоалкіл, C1-C6-алкоксигрупу, C1-C6галогеналкоксигрупу, C1-C6-алкілтіогрупу, C1-C6-алкілсульфініл, C1-C6-алкілсульфоніл, C1-C6галогеналкілтіогрупу, C1-C6-галогеналкілсульфініл, C1-C6-галогеналкілсульфоніл, C1-C6алкілсульфонілоксигрупу, гідроксигрупу, меркаптогрупу, аміногрупу, C1-C6-алкіламіногрупу, ді(C1-C6-алкіл)аміногрупу, C1-C4-алкілсульфоніламіногрупу, C1-C4-алкілсульфоніл-N(C1-C4алкіл)-, C1-C6-алкіламіносульфоніл, ді(C1-C6-алкіл)аміносульфоніл, ціаногрупу, галоген, C1-C4алкоксі-C1-C4-алкіл, C1-C4-алкілтіо-C1-C4-алкіл, C1-C4-алкілсульфініл-C1-C4-алкіл, C1-C4алкілсульфоніл-C1-C4-алкіл, триазоліл, феніл, фенілтіогрупу, фенілсульфініл, фенілсульфоніл або феноксигрупу, де феніловмісні групи самі можуть містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; 23 R означає водень, C1-C6-алкіл, гідроксигрупу, C1-C6-алкоксигрупу, C1-C6галогеналкоксигрупу, C3-C6-алкенілоксигрупу, C3-C6-галогеналкенілоксигрупу, C3-C6алкінілоксигрупу, C1-C4-алкілкарбонілоксигрупу, C1-C4-алкілсульфонілоксигрупу, фенілсульфонілоксигрупу, C1-C4-алкілтіогрупу, C1-C4-алкілсульфініл, C1-C4-алкілсульфоніл, C1C4-алкіламіногрупу, ді(C1-C4-алкіл)аміногрупу, C1-C4-алкоксикарбоніл, C1-C4-галогеналкіл, форміл, ціаногрупу, галоген, феніл або феноксигрупу, де феніловмісні групи самі можуть містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; або 23 25 27 R означає 3-10-членну моноциклічну або, разом з R або R , конденсовану біциклічну кільцеву систему, що може містити 1-4 гетероатома, вибраних із азоту, кисню й сірки, де якщо кільцева система не є конденсованою, то вона приєднана до ароматичного кільця, що містить групу W, безпосередньо або за допомогою C1-C4-алкіленового, C2-C4-алкеніленового або C2-C4алкініленового містка, в який може бути включений кисень, -N(C1-C4-алкіл)-, сірка, сульфінільна група, сульфонільна група або карбонільна група, і кільцева система може містити не більше 2 атомів кисню й не більше 2 атомів сірки, і кільцева система сама може бути моно-, ди- або тризаміщеною C1-C6-алкілом, C1-C6-галогеналкілом, C2-C6-алкенілом, C2-C6-галогеналкенілом, C2-C6-алкінілом, C2-C6-галогеналкінілом, C1-C6-алкоксигрупою, C1-C6-галогеналкоксигрупою, C3 4 UA 102840 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 C6-алкенілоксигрупою, C3-C6-алкінілоксигрупою, C1-C6-алкілтіогрупою, C1-C6галогеналкілтіогрупою, C3-C6-алкенілтіогрупою, C3-C6-галогеналкенілтіогрупою, C3-C6алкінілтіогрупою, C1-C4-алкоксі-C1-C2-алкілтіогрупою, C1-C4-алкілкарбоніл-C1-C2-алкілтіогрупою, C1-C4-алкоксикарбоніл-C1-C2-алкілтіогрупою, ціано-C1-C4-алкілтіогрупою, C1-C6алкілсульфінілом, C1-C6-галогеналкілсульфінілом, C1-C6-алкілсульфонілом, C1-C6галогеналкілсульфонілом, аміносульфонілом, C1-C4-алкіламіносульфонілом, ді(C1-C4алкіл)аміносульфонілом, аміногрупою, C1-C4-алкіламіногрупою, ді(C1-C4-алкіл)аміногрупою, галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, фенілом і/або бензилтіогрупою, де феніл і бензилтіогрупа самі можуть бути заміщені за фенільним кільцем C1-C3-алкілом, C1-C3-галогеналкілом, C1-C3алкоксигрупою, C1-C3-галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою, і де замісником в атома азоту гетероциклічного кільця не є галоген; 24 R означає водень, C1-C6-алкіл, C1-C6-галогеналкіл, C2-C6-алкеніл, C2-C6-галогеналкеніл, C2C6-алкініл, C2-C6-галогеналкініл, C3-C6-циклоалкіл, C1-C6-алкоксигрупу, C1-C6галогеналкоксигрупу, C1-C6-алкілтіогрупу, C1-C6-алкілсульфініл, C1-C6-алкілсульфоніл, C1-C6галогеналкілтіогрупу, C1-C6-галогеналкілсульфініл, C1-C6-галогеналкілсульфоніл, аміногрупу, C1C6-алкіламіногрупу, ді(C1-C6-алкіл)аміногрупу, C1-C4-алкілсульфоніл-N(C1-C4-алкіл)-, C1-C6алкіламіносульфоніл, ді(C1-C6-алкіл) аміносульфоніл, ціаногрупу, галоген, C1-C4-алкоксі-C1-C4алкіл, C1-C4-алкілтіо-C1-C4-алкіл, C1-C4-алкілсульфініл-C1-C4-алкіл, C1-C4-алкілсульфоніл-C1-C4алкіл, феніл, фенілтіогрупу, фенілсульфініл, фенілсульфоніл або феноксигрупу, де фенільні групи самі можуть містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; 25 26 R і R всі незалежно означають водень, C1-C4-алкіл, феніл, C1-C4-алкоксигрупу, галоген, гідроксигрупу, ціаногрупу, гідроксикарбоніл або C1-C4-алкоксикарбоніл; 27 R означає C1-C4-алкіл, алкоксикарбоніл або C1-C4-алкілкарбоніл; 28 R означає водень, C1-C6-алкіл, гідроксигрупу, C1-C6-алкоксигрупу, C1-C6галогеналкоксигрупу, C3-C6-алкенілоксигрупу, C3-C6-галогеналкенілоксигрупу, C3-C6алкінілоксигрупу, C1-C4-алкілкарбонілоксигрупу, C1-C4-алкілсульфонілоксигрупу, фенілсульфонілоксигрупу, C1-C6-алкілтіогрупу, C1-C6-алкілсульфініл, C1-C6-алкілсульфоніл, C1C6-алкіламіногрупу, ді(C1-C6-алкіл)аміногрупу, C1-C3-алкоксі-C1-C3-алкіламіногрупу, C1-C3алкоксі-C1-C3-алкіл-N(C1-C3-алкіл)-, C1-C4-алкоксикарбоніл, C1-C6-галогеналкіл, форміл, ціаногрупу, галоген, феніл або феноксигрупу, де феніловмісні групи самі можуть містити як замісників C1-C3-алкіл, C1-C3-галогеналкіл, C1-C3-алкоксигрупу, C1-C3-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу або нітрогрупу; 28 21 22 або R означає 3-10-членну моноциклічну або, разом з R або R конденсовану біциклічну кільцеву систему, в яку можуть бути включені від 1 до 3 гетероатомних фрагментів, вибраних із 29 30 групи, що включає кисень, сірку, S(O), SO 2, N(R ), карбоніл і C(=NOR ), і якщо кільцева система не є конденсованою, то вона приєднана до атома вуглецю замісника W безпосередньо або за допомогою C1-C4-алкіленового, C2-C4-алкеніленового або C2-C4-алкініленового містка, в який може бути включений кисень, -N(C1-C4-алкіл)-, сірка, сульфінільна група, сульфонільна група, і кільцева система може містити не більше 2 атомів кисню й не більше 2 атомів сірки, і кільцева система сама може бути моно-, ди- або тризаміщеною C1-C6-алкілом, C1-C6галогеналкілом, C2-C6-алкенілом, C2-C6-галогеналкенілом, C2-C6-алкінілом, C2-C6галогеналкінілом, C1-C6-алкоксигрупою, C1-C6-галогеналкоксигрупою, C3-C6-алкенілоксигрупою, C3-C6-алкінілоксигрупою, C1-C6-алкілтіогрупою, C1-C6-галогеналкілтіогрупою, C3-C6алкенілтіогрупою, C3-C6-галогеналкенілтіогрупою, C3-C6-алкінілтіогрупою, C1-C4-алкоксі-C1-C2алкілтіогрупою, C1-C4-алкілкарбоніл-C1-C2-алкілтіогрупою, C1-C4-алкоксикарбоніл-C1-C2алкілтіогрупою, ціано-C1-C4-алкілтіогрупою, C1-C6-алкілсульфінілом, C1-C6галогеналкілсульфінілом, C1-C6-алкілсульфонілом, C1-C6-галогеналкілсульфонілом, аміносульфонілом, C1-C4-алкіламіносульфонілом, ді(C1-C4-алкіл)аміносульфонілом, ді(C1-C4алкіл)аміногрупою, галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, фенілом, бензилоксигрупою і/або бензилтіогрупою, і де феніловмісні групи самі можуть бути заміщені за фенільним кільцем C1C3-алкілом, C1-C3-галогеналкілом, C1-C3-алкоксигрупою, C1-C3-галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою, і де замісником в атома азоту гетероциклічного кільця не є галоген; 28 або R означає групу –D4-D6 або групу –D5-D4-D6; 29 R означає водень, C1-C4-алкіл, C1-C4-алкілтіо-C1-C4-алкілкарбоніл, C1-C4-алкілсульфініл-C1C4-алкілкарбоніл, C1-C4-алкілсульфоніл-C1-C4-алкілкарбоніл, C1-C4-алкоксикарбоніл, C1-C4алкілкарбоніл, фенілкарбоніл або феніл, де фенільні групи самі можуть містити як замісників C1C4-алкіл, C1-C4-галогеналкіл, C1-C4-алкоксигрупу, C1-C4-галогеналкоксигрупу, C1-C4алкілкарбоніл, C1-C4-алкоксикарбоніл, C1-C4-алкіламіногрупу, ді(C1-C4-алкіл)аміногрупу, C1-C4 5 UA 102840 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 алкілтіогрупу, C1-C4-алкілсульфініл, C1-C4-алкіл-SO2, C1-C4-алкіл-S(O)2O, C1-C4галогеналкілтіогрупу, C1-C4-галогеналкілсульфініл, C1-C4-галогеналкіл-SO2, C1-C4-галогеналкілS(O)2O, C1-C4-алкіл-S(O)2NH, C1-C4-алкіл-S(O)2N(C1-C4-алкіл)-, галоген, нітрогрупу або ціаногрупу; 30 R означає водень, C1-C4-алкіл, C3-C4-алкеніл, C3-C4-алкініл або бензил; h дорівнює 0 або 1; D1 означає кисень, -O(CO)-, -(CO)O-, -O(CO)O-, -N(C1-C4-алкіл)-O-, -O-N(C1-C4-алкіл)-, тіогрупу, сульфініл, сульфоніл, -SO2N(C1-C4-алкіл)-, -N(C1-C4-алкіл)SO2-, -N(C1-C2-алкоксі-C1-C2алкіл)SO2- або -N(C1-C4-алкіл)-; D2 означає C1-C6-алкіленовий, C3-C6-алкеніленовий або C3-C6-алкініленовий ланцюг, що може бути моно- або полізаміщений галогеном або групою D 7, кратні зв'язки ланцюга не утворені безпосередньо зі замісником D1; D3 і D6 всі незалежно один від одного означають C1-C8-алкільну, C3-C6-алкенільну або C3-C6алкінільну групу, що може бути моно- або полізаміщеною галогеном, гідроксигрупою, аміногрупою, формілом, нітрогрупою, ціаногрупою, меркаптогрупою, карбамоїлом, C1-C6алкоксигрупою, C1-C6-алкоксикарбонілом, C2-C6-алкенілом, C2-C6-галогеналкенілом, C2-C6алкінілом, C2-C6-галогеналкінілом, C3-C6-циклоалкілом, галогензаміщеним C3-C6-циклоалкілом, C3-C6-алкенілоксигрупою, C3-C6-алкінілоксигрупою, C1-C6-галогеналкоксигрупою, C3-C6галогеналкенілоксигрупою, ціано-C1-C6-алкоксигрупою, C1-C6-алкоксі-C1-C6-алкоксигрупою, C1C6-алкоксі-C1-C6-алкоксі-C1-C6-алкоксигрупою, C1-C6-алкілтіо-C1-C6-алкоксигрупою, C1-C6алкілсульфініл-C1-C6-алкоксигрупою, C1-C6-алкілсульфоніл-C1-C6-алкоксигрупою, C1-C6алкоксикарбоніл-C1-C6-алкоксигрупою, C1-C6-алкоксикарбонілом, C1-C6-алкілкарбонілом, C1-C6алкілтіогрупою, C1-C6-алкілсульфінілом, C1-C6-алкілсульфонілом, C1-C6-галогеналкілтіогрупою, C1-C6-галогеналкілсульфінілом, C1-C6-галогеналкілсульфонілом, оксиранілом, що сам може бути заміщений C1-C6-алкілом, (3-оксетаніл)-оксигрупою, що сама може бути заміщена C1-C6алкілом, бензилоксигрупою, бензилтіогрупою, бензилсульфінілом, бензилсульфонілом, C1-C6алкіламіногрупою, ді(C1-C6-алкіл)аміногрупою, групою C1-C4-алкіл-S(O)2O, ді(C1-C4алкіл)аміносульфонілом, родановою групою, фенілом, феноксигрупою, фенілтіогрупою, фенілсульфінілом або фенілсульфонілом, і де феніло- або бензиловмісні групи самі можуть містити один або більшу кількість наступних замісників: C1-C6-алкіл, C1-C6-галогеналкіл, C1-C6алкоксигрупу, C1-C6-галогеналкоксигрупу, галоген, ціаногрупу, гідроксигрупу або нітрогрупу; або D3 і D6 всі незалежно один від одного означають феніл, що може бути моно- або полізаміщеним C1-C6-алкілом, C1-C6-галогеналкілом, C1-C6-алкоксигрупою, C1-C6галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою, гідроксигрупою або нітрогрупою; або D3 і D6 всі незалежно один від одного означають C3-C6-циклоалкіл, C1-C6-алкокси- або C1-C6алкілзаміщений C3-C6-циклоалкіл, 3-оксетаніл або C1-C6-алкілзаміщений 3-оксетаніл; або D3 і D6 всі незалежно один від одного означають 3-10-членну моноциклічну або конденсовану біциклічну кільцеву систему, що може бути ароматичною, насиченою або частково насиченою й може містити 1-4 гетероатома, вибраних із азоту, кисню й сірки, де кільцева система приєднана до замісника D1 або D4 безпосередньо або за допомогою C1-C4алкіленової, C2-C4-алкеніленової, C2-C4-алкініленової, -N(C1-C4-алкіл)-C1-C4-алкіленової, -S(O)C1-C4-алкіленової або -SO2-C1-C4-алкіленової групи, і кожна кільцева система може містити не більше 2 атомів кисню й не більше 2 атомів сірки, і кільцева система сама може бути моно-, диабо тризаміщеною C1-C6-алкілом, C1-C6-галогеналкілом, C2-C6-алкенілом, C2-C6галогеналкенілом, C2-C6-алкінілом, C2-C6-галогеналкінілом, C1-C6-алкоксигрупою, гідроксигрупою, C1-C6-галогеналкоксигрупою, C3-C6-алкенілоксигрупою, C3-C6-алкінілоксигрупою, меркаптогрупою, C1-C6-алкілтіогрупою, C1-C6-галогеналкілтіогрупою, C3-C6-алкенілтіогрупою, C3C6-галогеналкенілтіогрупою, C3-C6-алкінілтіогрупою, C1-C3-алкоксі-C1-C3-алкілтіогрупою, C1-C4алкілкарбоніл-C1-C2-алкілтіогрупою, C1-C4-алкоксикарбоніл-C1-C2-алкілтіогрупою, ціано-C1-C3алкілтіогрупою, C1-C6-алкілсульфінілом, C1-C6-галогеналкілсульфінілом, C1-C6алкілсульфонілом, C1-C6-галогеналкілсульфонілом, аміносульфонілом, C1-C2алкіламіносульфонілом, ді(C1-C2-алкіл)аміносульфонілом, ді(C1-C4-алкіл)аміногрупою, C1-C6карбоніламіногрупою, галогеном, ціаногрупою, нітрогрупою, фенілом, бензилоксигрупою і/або бензилтіогрупою, де фенільні групи самі можуть бути заміщені за фенільним кільцем C1-C3алкілом, C1-C3-галогеналкілом, C1-C3-алкоксигрупою, C1-C3-галогеналкоксигрупою, галогеном, ціаногрупою або нітрогрупою, і де замісником в атома азоту гетероциклічного кільця не є галоген; D4 означає кисень, -O(CO)-, -(CO)O-, -O(CO)O-, -N(C1-C4-алкіл)-O-, -O-N(C1-C4-алкіл)-, сірку, сульфініл, сульфоніл, -SO2N(C1-C4-алкіл)-, -N(C1-C4-алкіл)SO2-, -N(C1-C2-алкоксі-C1-C2алкіл)SO2- або -N(C1-C4-алкіл)-; 6 UA 102840 C2 5 D5 означає C1-C6-алкіленовий, C3-C6-алкеніленовий або C3-C6-алкініленовий ланцюг, що може бути моно- або полізаміщений галогеном або за допомогою D 8, кратні зв'язки ланцюга не утворені безпосередньо зі замісником D4; D7 і D8 всі незалежно один від одного означають гідроксигрупу, C1-C6-алкоксигрупу, (C3-C6циклоалкіл)оксигрупу, C1-C6-алкоксі-C1-C6-алкоксигрупу, C1-C6-алкоксі-C1-C6-алкоксі-C1-C6алкоксигрупу або C1-C6-алкілсульфонілоксигрупу; і агрономічно прийнятні солі/N-оксиди/ізомери/енантіомери цих сполук. Альтернативно, трикетон може перебувати в енольній формі і являє собою сполуку формули (ID) OH O O O CH3 (ID) N R31 O 10 15 CF3 R32 31 32 у якій R і R обидва означають водень або спільно утворюють етиленовий місток. 31 32 Сполука формули (ID), у якій обидва R і R означають водень, нижче у даному винаході 31 32 називається сполукою (IDa), і сполука формули (ID), у якій R і R спільно утворюють етиленовий місток, нижче у даному винаході називається сполукою (IDb) (4-гідрокси-3-{[2-(2метоксіетокси)метил-6-(трифторметил)-3-піридиніл] карбоніл}біцикло[3.2.1]окт-3-ен-2-он). Переважно, якщо піразол являє собою сполуку формули (IE) O (R35)j R33 N O N (IE) X R34 (R36)k 33 20 25 34 35 36 у якій R , R , R і R всі незалежно вибрані з групи, що включає водень, галоген і C1-C4алкіл; X означає –SO2- або –CH2CO-; j дорівнює 2 або 3; і k дорівнює 0 або 1. 33 34 35 36 Переважно, якщо кожний R , R , R і R незалежно означає хлор або метил. Кращі сполуки формули (IE) включають 2-[[4-(2,4-дихлор-3-метилбензоїл)-1,3-диметил-1Hпіразол-5-іл]окси]-1-(4-метилфеніл)етанон (бензофенап), (2,4-дихлорфеніл)[1,3-диметил-5-[[(4метилфеніл)сульфоніл]окси]-1H-піразол-4-іл]метанон (піразолінат) і 2-[[4-(2,4-дихлорбензоїл)1,3-диметил-1H-піразол-5-іл]окси]-1-фенілетанон (піразоксифен). Альтернативно, піразол являє собою сполуку формули (IF) O N R38 R37 O SO2CH3 N N (IF) OH R39 30 37 38 39 у якій R означає C1-C2-алкіл або хлор; R означає водень або C1-C4-алкіл; і R означає C1C4-алкіл. Кращою сполукою є [3-(4,5-дигідро-3-ізоксазоліл)-2-метил-4-(метилсульфоніл)феніл](5гідрокси-1-метил-1H-піразол-4-іл)метанон. Бензобіциклон являє собою сполуку формули (IG) 7 UA 102840 C2 S O (IG) Cl O SO2CH3 . Кетоспірадокс являє собою сполуку формули (IH) OO CH3 O H3C 5 10 15 20 25 30 35 (IH) O O O S O . В одному варіанті здійснення інгібітор HPPD вибраний з групи, що включає бензобіциклон, бензофенап, ізоксафлутол, мезотрион, піразолінат і піразоксифен. У кращому варіанті здійснення інгібітором HPPD є мезотрион. В іншому варіанті здійснення інгібітором HPPD є сулкотрион. В іншому варіанті здійснення інгібітором HPPD є темботрион. В іншому варіанті здійснення інгібітором HPPD є топрамезон. В іншому варіанті здійснення інгібітором HPPD є ізоксафлутол. Фахівець у даній області техніки повинен розуміти, що описані вище інгібітори HPPD можуть існувати в енольних таутомерних формах, що може приводити до геометричних ізомерів. Крім того, у деяких випадках різні замісники можуть привести до оптичної ізомерії й/або стереоізомерії. Всі такі таутомерні форми, рацемічні суміші й ізомери входять в обсяг даного винаходу. Крім того, хоча переважно, якщо інгібітор HPPD включений до складу у вигляді його кислотної форми, він також може бути включений у вигляді сільськогосподарської прийнятної солі або хелату. Наприклад, хелати металів зі сполуками формули (IB) більше докладно описані в EP 0800317. Переважно, якщо іони металів, які можна використовувати для одержання хелатів металів зі сполуками, включають іони дво- і тривалентних перехідних металів, такі як 2+ 2+ 2+ 2+ 2+ 3+ Cu , Zn , Co , Fe , Ni і Fe . Вибір конкретного іона металу для утворення хелату металу зі сполукою буде залежати від діона, з яким необхідно утворити хелат. Фахівці у даній області техніки зможуть легко визначити іон металу, що підходить для використання з конкретним діоном, без надмірного обсягу експериментів. Кращими іонами металів є іони двовалентних 2+ 2+ 2+ 2+ металів, переважно Cu , Zn , Co , особливо переважно Cu . При необхідності розмір часток інгібітора HPPD також можна зменшити за допомогою розмелу. Капсульованим гербіцидом може бути хлорацетамідний гербіцид або ізоксазоліновий гербіцид. Для виключення непорозумінь слід зазначити, що й хлорацетамід, і ізоксазолін можна використовувати у даному винаході, і що гербіцид може міститися у формі агрохімічно прийнятної солі. У кращому варіанті здійснення капсульованим гербіцидом є хлорацетамід. Численні ізоксазолінові гербіциди відомі у даній області техніки. У кращому варіанті здійснення ізоксазоліновий гербіцид вибраний з групи, що включає 4-[5,5-диметил-4,5-дигідроізоксазол-3сульфоніл] дифторметил]-2,5-диметил-2H-[1,2,3]триазол, 4-[5,5-диметил-4,5-дигідроізоксазол-3сульфоніл]дифторметил]-2-метил-5-трифторметил-2H-[1,2,3]триазол, 4-[5,5-диметил-4,5дигідроізоксазол-3-сульфоніл]дифторметил]-2-етил-5-трифторметил-2H[1,2,3] триазол і 3-[[[5(дифторметокси)-1-метил-3-(трифторметил)-1H-піразол-4-іл]метил] сульфоніл]-4,5-дигідро-5,5диметилізоксазол. Численні хлорацетамідні гербіциди відомі у даній області техніки. Переважно, якщо хлорацетамід вибраний з групи, що включає ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамід, метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, пентоксамід, претилахлор, пропахлор і 8 UA 102840 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 тенілхлор. Більше переважно, якщо хлорацетамід вибраний з групи, що включає ацетохлор, алахлор, метолахлор і S-метолахлор. Найбільше кращим є S-метолахлор. До складу, запропонованого у даному винаході, хлорацетамідний або ізоксазоліновий компонент капсульований і включений у вигляді суспензії мікрокапсул у водній фазі. Капсулювання означає, що крапельки хлорацетамідного масла перебувають за дискретним бар'єром з полісечовини, що виступає як бар'єр для дифузії. Стінка з полісечовини являє собою асиметричну мембрану, що утворюється in situ у ході полімеризації, через яку хлорацетамід може дифундувати, при нанесенні у польових умовах. Ця мембрана має високий ступінь зшивання, що досягається співвідношенням мономерів, які використовуються для її утворення, а також використовуваною температурою реакції. Це дозволяє регулювати дифузію хлорацетаміду через мембрану. Стінка з полісечовини забезпечує фізичну стабільність, а також хімічну рівновагу хлорацетаміду та інгібітора HPPD у складі. Методики такого капсулювання хлорацетамідних гербіцидів докладно описані у даній області техніки, див., наприклад патенти US 4280833, 4417916, 4534783, 4563212 і 4640709, і, отже, добре відомі фахівцеві у даній області техніки. У кращому варіанті здійснення хлорацетамідні мікрокапсули готують у такий спосіб. Водний розчин, що містить відповідні емульгатори й поліамін поміщають у придатну посудину й перемішують при низькій швидкості. Кращими емульгаторами є солі лігносульфонату, особливо переважно лігносульфонат натрію. В окремій посудині готують органічну фазу – це включає об'єднання хлорацетанілідного гербіциду й відповідного поліізоціонату. Кращими ізоціанатами є суміші толуолдіізоціанату (TDI) і дифенілметан-4,4’-діізоціанату (MDI), де співвідношення компонентів суміші MDI:TDI становить приблизно 3:1. Потім органічну фазу поєднують з водною фазою при безперервному перемішуванні. Діаметр мікрокапсул може перебувати у діапазоні від приблизно 1 до приблизно 100 мкм. Переважно, якщо діаметр часток перебуває у діапазоні від приблизно 7 до приблизно 12 мкм. Для одержання часток необхідного розміру можна використовувати лопатевий подрібнюючий пристрій, що діє з більшим зрушеним зусиллям. Після одержання часток необхідного розміру мікрокапсули готують шляхом нагрівання суміші протягом відповідного проміжку часу. Звичайно достатнім є нагрівання суміші при 65-75 °C протягом приблизно 3 годин. Варто взяти до уваги, що співвідношення діізоціанатів і температуру реакції полімеризації варто вибирати так, щоб збільшити ступінь зшивання полімеру й утворити навколо хлорацетаміду міцну капсулу й у такий спосіб звести до мінімуму взаємодію хлорацетаміду з інгібітором HPPD у кінцевому складі. Гліфосат є неселективним гербіцидом, зокрема, наявним у продажу під торговельною назвою Touchdown. Гліфосат переважно використовувати у вигляді солі. Відомо багато солей гліфосату, включаючи солі з натрієм, калієм, амонієм і різними амінами, такими як ізопропіламін, етаноламін, діетаноламін і триетиламін. Кращими є солі з калієм, амонієм і етаноламіном, особливо кращою є сіль з калієм, оскільки вона знижує розчинність інгібітора HPPD у складі й тим самим зменшує розкладання інгібітора HPPD. Глуфосинат є неселективним гербіцидом наявним у продажу під торговельною назвою ® Liberty . Глуфосинат переважно використовувати у вигляді солі, звичайно у вигляді солі з амонієм. Таким чином, у кращому варіанті здійснення даного винаходу компонентом (d) складу є гліфосат, переважно гліфосат калію. Варто взяти до уваги, що використання електроліту при високій концентрації зводить до мінімуму розкладання інгібітора HPPD у водній фазі. Крім того, середовище з високою концентрацією електроліту допомагає запобігти виділенню хлорацетаміду у водну фазу й тим самим запобігає розкладанню інгібітора HPPD внаслідок його переміщення у хлорацетамідну фазу. Гербіцидний склад, запропонований у даному винаході, може додатково включати один або більше додаткових пестицидів, або переважно його змішують у резервуарі з одним або більше додаткових гербіцидів. У кращому варіанті здійснення один або більше додаткових гербіцидів вибрані з групи, що включає бентазон, метрибузин, бромоксиніл, атразин і тербутилазин. Крім того, пестициди, що включені до складу, запропонованого у даному винаході, також можна використовувати у комбінації з одним або більше антидотів. Варто розуміти, що антидот можна включати у кожну з фаз складу, запропонованого у даному винаході залежно від фізичної й хімічної природи антидота, що використовується. Тому склад може додатково включати антидот вибраний з групи, що включає AD 67 (MON 4660), беноксакор, клохінтоцет-мексил, ципросульфамід (реєстраційний № CAS 221667-31-8), дихлормід, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуксофенім, фурилазол і відповідний R-ізомер, ізоксадифен-етил, мефенпір 9 UA 102840 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 діетил, оксабетриніл і N-ізопропіл-4-(2-метоксибензоїл- сульфамоїл)бензамід (CAS RN 22166834-4). Антидоти також можуть перебувати у вигляді складних ефірів або солей, як відзначено, th наприклад, у публікації The Pesticide Manual, 14 Edition (BCPC), 2006. Вказівка на клохінтоцетмексил також відноситься до його солі з літієм, натрієм, калієм, кальцієм, залізом, амонієм, четвертинним амонієм, сульфонієм або фосфонієм, як це розкрито у WO 02/34048, і вказівка на фенхлоразол-етил також відноситься до фенхлоразолу. У кращому варіанті здійснення pH гербіцидного складу, запропонованого у даному винаході, становить від приблизно 3 до приблизно 7, більше переважно від приблизно 4 до приблизно 5. Тому гербіцидний склад може додатково включати регулятор pH. Фахівцеві у даній області техніки добре відомі придатні регулятори pH, наприклад, сірчана кислота. Однак, переважно, якщо регулятором pH є фосфорна кислота, або, особливо переважно, толуолсульфонова кислота (TSA), оскільки було показано, що вони забезпечують надзвичайно високу хімічну стабільність інгібітора HPPD у складі. Гербіцидний склад, запропонований у даному винаході, може також включати одну або більше добавок, призначених для поліпшення біологічних характеристик складу, наприклад шляхом поліпшення змочування, утримання або розподілу на поверхнях; стійкості до впливу дощу на оброблені поверхні; або усмоктування, або рухливості сполуки. Такі добавки включають поверхнево-активні речовини (ПАР), добавки для обприскування на основі масел, наприклад, деяких мінеральних масел або натуральних рослинних масел (таких як соєве масло й рапсове масло), та їх суміші з іншими посилюючими біологічний вплив допоміжними речовинами. Переважно, якщо у концентраті гербіцидного складу, запропонованого у даному винаході, ПАР містяться у концентрації, рівній менше 1 %, більше високі концентрації можуть приводити до фізичної нестабільності концентрату складу. Змочувальні агенти, диспергуючі агенти й емульгуючі агенти можуть являти собою ПАР катіоногенного, аніоногенного, амфотерного або неіоногенного типу. Придатні ПАР катіоногенного типу включають четвертинні амонієві сполуки (наприклад, цетилметиламонійбромід), імідазоліни й солі амінів. Придатні аніоногенні ПАР включають солі лужних металів жирних кислот, солі аліфатичних моноефірів сірчаної кислоти (наприклад, лаурилсульфат натрію), солі сульфованих ароматичних сполук (наприклад, додецилбензолсульфонат натрію, додецилбензолсульфонат кальцію, бутилнафталінсульфонат і суміші діізопропіл- і триізопропілнафталінсульфонатів натрію), сульфати простих ефірів, сульфати простих ефірів спиртів (наприклад, лаурет-3сульфат натрію), карбоксилати простих ефірів (наприклад, лаурет-3-карбоксилат натрію), фосфатні складні ефіри (продукти реакції одного або більшої кількості жирних спиртів з фосфорною кислотою (переважно складні моноефіри) або з пентаоксидом фосфору (переважно складні діефіри), наприклад, продукти реакції лаурилового спирту з тетрафосфорною кислотою; ці продукти також можуть бути етоксильовані), сульфосукцинамати, сульфонати парафінів або олефінів, таурати й лігносульфонати. Придатні ПАР амфотерного типу включають бетаїни, пропіонати й гліцинати. Придатні ПАР неіоногенного типу включають продукти конденсації алкіленоксидів, таких як етиленоксид, пропіленоксид, бутиленоксид, або їх сумішей з жирними спиртами (такими як олеїловий спирт або цетиловий спирт) або з алкілфенолами (такими як октилфенол, нонілфенол або октилкрезол); часткові складні ефіри, отримані з жирних кислот з довгими ланцюгами або ангідридів гекситу; продукти конденсації зазначених часткових складних ефірів з етиленоксидом; блок-полімери (включають етиленоксид і пропіленоксид); алканоламіди; звичайні складні ефіри (наприклад, поліетиленгліколеві ефіри жирних кислот); оксиди амінів (наприклад, лаурилдиметиламіноксид); і лецитини. Придатні суспендуючі агенти включають гідрофільні колоїди (такі як полісахариди, полівінілпіролідон або натрієва сіль карбоксиметилцелюлози) і глини, що набухають (такі як бентоніт або атапульгіт). Даний винахід також відноситься до способу готування концентрату гербіцидного складу, запропонованого у даному винаході, що включає стадії: (a) окремого готування (i) розмеленої основи інгібітора HPPD, (ii) суспензії капсул хлорацетамідного або ізоксазолінового гербіциду й (iii) розчинного концентрату гліфосату й/або глуфосинату; (b) проведеного при перемішуванні об'єднання компонентів (i), (ii) і (iii), зазначених вище; (c) проведеного при перемішуванні додавання структуруючого агента; і (d) необов'язкового доведення значення pH до рівного від приблизно 3 до приблизно 7. 10 UA 102840 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Перед застосуванням концентрат складу, запропонований у даному винаході, переважно спочатку розбавити, переважно водою, у 2-500 разів. Таким чином, гербіцидний склад, запропонований у даному винаході, можна застосовувати для боротьби з рослинами. "Боротьба" означає знищення, зменшення або вповільнення росту, або запобігання або зменшення проростання. Звичайно рослинами, з якими проводять боротьбу, є небажані рослини (бур'яни). Даний винахід також відноситься до способу боротьби з рослинами, що включає нанесення гербіцидного складу, запропонованого у даному винаході, на рослини або на ділянку їхнього виростання. "Ділянка виростання" означає ділянку, на якій рослини виростають або будуть виростати. Даний винахід також відноситься до способу придушення росту рослин, що включає нанесення гербіцидного складу, запропонованого у даному винаході, на рослини або на ділянку їхнього виростання. Даний винахід також відноситься до способу селективної боротьби з небажаними рослинами на ділянках, де виростають або будуть виростати культурні рослини або інші корисні рослини, що включає нанесення гербіцидного складу, запропонованого у даному винаході, на цю ділянку. Норми витрати сполук, що містяться у гербіцидному складі, можуть мінятися у широких межах і залежать від характеру ґрунту, методики внесення (до- або післявсходове; протравлення насіння; внесення у борозни для насіння; внесення без обробки ґрунту тощо), культурної рослини, трав'янистої рослини або бур'яну, з якими необхідно боротися, кліматичних умов, що переважають, та інших факторів, що залежать від методики внесення, часу внесення й культури, яку обробляють. Як правило, внесення проводять шляхом обприскування, звичайно за допомогою приєднаного до трактора обприскувача для великих ділянок, але також можна використовувати інші методики, такі як запилення (для порошків), краплинне зрошення або полив. Корисні рослини, для яких можна застосовувати склад, запропонований у даному винаході, включають такі культури як злаки, наприклад ячмінь і пшениця, бавовник, олійний рапс, кукурудзу, рис, сою, цукровий буряк і цукровий очерет. Культурні рослини також можуть включати дерева, такі як плодові дерева, пальми, кокосові пальми або інші горіхові дерева, рослини, що в'ються, такі як виноград, плодові чагарники, плодові рослини й овочі. Культури варто розуміти і як такі культури, що включають, які є толерантними, тобто їм надана стійкість, до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, до інгібіторів ALS-, GS-, EPSPS-, PPO-, ACCase і HPPD) за допомогою звичайних методик селекції або генної інженерії. Прикладом культури, якій за допомогою звичайних методик селекції надана стійкість, наприклад, до імідазолінонів, наприклад до імазамоксу, є суріпиця Clearfield® (канола). Прикладами культур, яким за допомогою методик генної інженерії надана стійкість до гербіцидів, є сорти кукурудзи, стійкі, наприклад до гліфосату або глуфосинату, які є у продажу під торговельними назвами RoundupReady® and LibertyLink®. Особливо кращою є кукурудза, який надана стійкість до гліфосату й/або глуфосинату. Під культурами також варто розуміти такі, в яких методами генної інженерії була вироблена стійкість до комах-шкідників, наприклад Bt-кукурудзу (стійку стосовно кукурудзяного метелика), Bt-бавовник (стійкий до бавовняного довгоносика), а також різні сорти Bt-картоплі (стійкої до ® колорадського жука). Прикладами Bt-кукурудзи є гібриди кукурудзи Bt 176 сорту NK (Syngenta Seeds). Токсин Bt являє собою білок, що виробляється у природних умовах ґрунтовими бактеріями Bacillus thuringiensis. Приклади токсинів і трансгенних рослин, здатних синтезувати подібні токсини, описані в EP-A-451878, EP-A-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 і EP-A-427529. Прикладами трансгенних рослин, які містять один або більшу кількість генів, які кодують стійкість до інсектицидів і виробляють один або більшу кількість токсинів, є KnockOut (кукурудза), Yield Gard (кукурудза), NuCOTIN33B (бавовна), Bollgard (бавовна), NewLeaf (картопля), NatureGard і Protexcta. Культурні рослини або їхній насінний матеріал може бути стійким стосовно гербіцидів і одночасно також до поїдання комахами (сполучені трансгенні характеристики). Насіння може, наприклад, мати здатність виробляти білок Cry3, що має інсектицидну активність, і одночасно бути стійким стосовно гліфосату. Під культурами також варто розуміти культури, які отримані за звичайними методиками селекції або генної інженерії, й зібраний урожай яких має додаткові характеристики (наприклад, поліпшену стабільність при зберіганні, більшу живильну цінність й поліпшений смак). 11 UA 102840 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Інші корисні рослини включають газонні трави, що наприклад ростуть на полях для гольфа, на тенісних кортах, у парках і по краях доріг, або промислово вирощувані для газонів, і декоративні рослини, такі як квіти й чагарники. Склади можна використовувати для боротьби з небажаними рослинами, включаючи трави (спільно називаються "бур'янами"). Бур'янами, з яким проводять боротьбу, можуть бути однодольні види, наприклад, Agrostis, Alopecurus, Avena, Bromus, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Lolium, Monochoria, Rottboellia, Sagittaria, Scirpus, Setaria, Sida і Sorghum, і двочасткові види, наприклад, Abutilon, Amaranthus, Chenopodium, Chrysanthemum, Galium, Ipomoea, Nasturtium, Sinapis, Solanum, Stellaria, Veronica, Viola і Xanthium. Бур'яни можуть також включати рослини, які можуть вважатися культурними рослинами, але які виростають за межами ділянки виростання ("здичавілі рослини"), або які виростають з насіння, що залишилося від попереднього посіву іншої культури ("рослини-самосіви"). Такі рослини-самосіви або здичавілі рослини можуть бути стійкими до деяких інших гербіцидів. Приклади Приклад 1 – Готування суспензії капсул (СК) хлорацетаміду. Готують водний розчин, що включає 2,1 г Toximul 3465F і 7,8 г Reax 105M з 332,6 г води. В окремій посудині 445,5 г S-метолахлору (хлорацетаміду) поєднують з 26,5 г Rubinate M і 8,8 г Luprinate T80 і перемішують до утворення однорідної суміші. Потім останній органічний розчин додають до водного розчину й одержують емульсію з використанням змішувача з більшим зрушеним зусиллям. Дисперговану органічну фазу диспергують у крапельки розміром у діапазоні від 3 до 40 мкм. Потім цю емульсію нагрівають до 70 °C і витримують протягом 4 год., дозволяючи мікрокапсулам сформуватися. Після завершення реакції розчин охолоджують до кімнатної температури й при перемішуванні з більшим зрушеним зусиллям додають 1 г Kelzan S і перемішують протягом 20 хв. Потім для завершення готування складу додають 0,7 г Proxel GXL. Приклад 2 - Готування розмеленої основи мезотриону. Готують водний розчин 64,6 г Morwet D-425 у 137 г води. До цього розчину додають 298,3 г мезотриону й потім отриманий розчин розмелюють у млині тонкого помелу й одержують тонкодисперсні частки. Приклад 3 – Готування структуруючої системи Суспензію готують шляхом перемішування, проведеного з впливом зрушеного зусилля, 2 г Rhodopol 23 і 96 г води. Після перемішування, проведеного з впливом зрушеного зусилля, як бактерицид додають 2 г Proxel GXL. Приклад 4 – Готування кінцевого складу. Кінцевий склад готують шляхом змішування 134,4 г S-метолахлору CS з 22,9 г води й додавання при перемішуванні 15,2 г розмеленої основи мезотриону. Потім додають 152,7 г концентрату гліфосату калію й потім 17,5 г суспензії Rhodopol 23, приготовленої у попередньому прикладі. Потім кінцеве значення pH доводять приблизно до 4,2 за допомогою 7,4 г толуолсульфонової кислоти. Приклад 5 – Характеристики стабільності HPPD – (толуолсульфонова кислота (TSA) у порівнянні з фосфорною кислотою й глюконовою кислотою) У представленій нижче таблиці наочно продемонстровані розходження у стабільності мезотриону при його підкисленні різними кислотами. Ці дані свідчать про перевагу використання TSA у складі, запропонованому у даному винаході, у порівнянні з іншими кислотами. 45 12 UA 102840 C2 Таблиця Виражена у відсотках кількість мезотриону, що розклався 50 °C 45 °C 38 °C -18 °C 5 3 дні 1 тиждень 2 тижня 3 тижня 1 місяць 2 місяці 3 місяці 1 тиждень 2 тижня 3 тижня 1 місяць 2 місяці 3 місяці 1 тиждень 2 тижня 3 тижня 1 місяць 2 місяці 3 місяці 6 місяців Толуолсульфонова кислота 2,11 % 2,32 % 5,94 % 9,69 % 13,91 % 28,00 % 44,55 % 1,64 % 3,06 % 4,12 % 5,85 % 11,08 % 18,29 % 0,75 % 0,78 % 1,74 % 2,81 % 4,00 % 2,14 % 0,05 % Глюконова кислота 3,26 % 5,91 % 11,61 % 17,40 % 26,24 % 54,80 % 73,08 % 1,75 % 4,91 % 6,77 % 10,22 % 23,39 % 35,81 % 1,59 % 1,77 % 3,00 % 4,30 % 7,42 % 11,23 % -0,18 % Фосфорна кислота 1,77 % 2,93 % 7,09 % 10,85 % 16,79 % 36,38 % 58,11 % 1,87 % 2,43 % 3,13 % 7,12 % 14,59 % 23,48 % 1,30 % 1,09 % 1,40 % 3,48 % 5,08 % 7,65 % 0,94 % Без кислоти 11,30 % 20,39 % 35,25 % 46,31 % 53,82 % 77,94 % 88,38 % 11,97 % 19,71 % 25,71 % 32,01 % 49,76 % 62,57 % 4,63 % 9,97 % 13,05 % 17,27 % 25,52 % 31,02 % 1,07 % Приклад 6 – Були проведені експерименти по дослідженню стабільності мезотриону у хлорацетамідах. На наведених нижче залежностях наочно показано, що стабільність відсутня, і стабільність забезпечують за допомогою складу, запропонованого у даному винаході (ZA1296 = мезотрион, S-MOC=S-метолахлор). 13 UA 102840 C2 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 1. Гербіцидний склад, що містить: (a) водну фазу; (b) інгібітор 4-гідроксифенілпіруватдіоксигенази (HPPD) у суспензії у водній фазі, де інгібітор HPPD являє собою трикетон формули (ІВ) 14 UA 102840 C2 O O 8 (R ) R9 (R d 10 ) e O , (ІВ) де R вибраний з групи, що включає хлор, бром, нітрогрупу, ціаногрупу, С 1-С4-алкіл, -СF3, 12 12 S(O)fR , -С1-С4-алкіл-OR ; 10 12 кожний Rнезалежно означає хлор, бром, нітрогрупу, ціаногрупу, С 1-С4-алкіл, -СF3, -OR , 16 16 OS(O)fR або -S(O)fR ; 12 R означає алкільну групу, що має лінійний або розгалужений ланцюг, яка містить до 6 атомів вуглецю, що необов'язково заміщена одним або більшою кількістю атомів галогенів; 16 R означає алкільну групу, що має лінійний або розгалужений ланцюг, яка містить до 6 атомів вуглецю; d дорівнює 0 та е дорівнює 1 або 2, (c) капсульований хлорацетамід у суспензії у водній фазі; (d) гліфосат і/або глуфосинат або їх агрохімічно прийнятні солі у розчині у водній фазі; (е) толуолсульфонову кислоту у кількості, що є придатною для доведення рН до значення від З до 7. 2. Гербіцидний склад за п. 1, який являє собою попередню суміш концентрату, що містить: (a) водну фазу; (b) 10-600 г/л інгібітору HPPD у суспензії у водній фазі; (c) 10-6000 г/л хлорацетаміду, який капсульований і перебуває у суспензії у водній фазі; (d) 10-3000 г/л гліфосату і/або глуфосинату або їх агрохімічно прийнятних солей у розчині у водній фазі; (е) ксантанову камедь; і (f) толуолсульфонову киcлотy у кількості, що є придатною для доведення рН до значення від 3 до 7. 3. Гербіцидний склад за п. 1 або 2, у якому трикетоном є мезотріон або темботріон. 4. Гербіцидний склад за будь-яким із попередніх пунктів, у якому компонент (с) включає хлорацетамід, вибраний з групи, що включає алахлор, ацетохлор, диметенамід, метолахлор і Sметолахлор. 5. Гербіцидний склад за п. 4, у якому хлорацетамідoм є S-метолахлор. 6. Гербіцидний склад за будь-яким із попередніх пунктів, у якому компонентом (d) є гліфосат або його агрохімічно прийнятна сіль. 7. Гербіцидний склад за п. 6, у якому компонентом (d) є гліфосат калію. 8. Гербіцидний склад за п. 1 або 2, у якому компонентом (b) є мезотріон, компонентом (с) є Sметолахлор і компонентом (d) є гліфосат. 9. Спосіб одержання гербіцидного складу за п. 2, що включає стадії: (a) окремого одержання (і) розмеленої основи інгібітору HPPD, (іі) суспензії капсул хлорацетаміду й (ііі) розчинного концентрату гліфосату і/або глуфосинату; (b) проведеного при перемішуванні об'єднання компонентів (і), (іі) і (ііі), зазначених вище; (c) проведеного при перемішуванні додавання ксантанової камеді; і (d) доведення рН до значення від 3 до 7. 10. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю, що включає нанесення гербіцидно ефективної кількості гербіцидного складу за будь-яким із попередніх пунктів на ділянку виростання небажаної рослинності. 11. Спосіб за п. 10, де ділянка виростання додатково включає культурну рослину, яка є толерантною до дії гербіцидного складу за п. 1. 12. Спосіб за п. 11, у якому нанесення гербіцидно ефективної кількості гербіцидного складу проводять у післясходовому режимі. 13. Спосіб за п. 12, у якому культурна рослина вибрана з групи, що включає ячмінь, пшеницю, бавовник, олійний рапс, кукурудзу, рис, сою, цукровий буряк і цукровий очерет. 14. Спосіб за п. 13, у якому культурною рослиною є кукурудза або соя. 9 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 15 UA 102840 C2 Комп’ютерна верстка С. Чулій Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 16