Застосування стробілурину або його солі для підвищення стійкості рослин до низьких температур та спосіб підвищення стійкості рослин до низьких температур

Номер патенту: 97798

Опубліковано: 26.03.2012

Автори: Ульстад Вінс, Кьоле Харальд, Радемахер Вільгельм

Завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

1. Застосування стробілурину або його солі для підвищення стійкості рослин до низьких температур, причому рослину вибирають із групи, що включає кукурудзу, рис, пшеницю, ячмінь, соняшник, рапс, сою, цукровий буряк, цукрову тростину, картоплю, томат, червоний перець, баклажан, диню, огірок, квасолю, горох, банан, виноград, насіннячкові і кісточкові, цитрусові фрукти і каву, де стробілурин або його сіль застосовують до насіння.

2. Застосування за п. 1, в якому стробілурин є сполукою формули І

 , I

у якій

X означає галоген, С1-С4-алкіл або трифторометил;

m означає 0 або 1;

Q означає С(=СН-СН3)-СООСН3, С(=СН-ОСН3)-СООСН3, C(=N-OCH3)-CONHCH3, C(=N-OCH3)-COOCH3, N(-ОСH3)-CООСН3, або групу Q1

, Q1

де # означає зв'язок з фенільним кільцем;

А означає -О-В, -СН2О-В, -OCH2-B, -CH2S-B, -СH=СН-В, -СºС-В, -СН2О-N=C(R1)-B, -CH2S-N=C(R1)-B, -CH2O-N=C(R1)-CH=CH-B або -CH2O-N=C(R1)-C(R2)=N-OR3, де

В означає феніл, нафтил, 5- або 6-членний гетероарил або 5- або 6-членний гетероцикліл, який містить один, два або три атоми азоту та/або один атом кисню або сірки або один або два атоми кисню та/або сірки, де циклічні системи незаміщені або заміщені однією, двома або трьома групами Ra:

Ra незалежно один від одного означають ціаногрупу, нітрогрупу, аміногрупу, амінокарбоніл, амінотіокарбоніл, галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галоалкіл, С1-С6-алкілкарбоніл, С1-С6-алкілсульфоніл, С1-С6-алкілсульфініл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С6-алкоксигрупу, С1-С6-галоалкоксигрупу, С1-С6-алкілоксикарбоніл, С1-С6-алкілтіогрупу, С1-С6-алкіламіногрупу, ді-С1-С6-алкіламіногрупу, С1-С6-алкіламінокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінокарбоніл, С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкенілоксигрупу, феніл, феноксигрупу, бензил, бензилоксигрупу, 5- або 6-членний гетероцикліл, 5- або 6-членний гетероарил, 5- або 6-членну гетероарилоксигрупу, С(=NORa)-Rb або OC(Ra)2-C(Rb)=NORb, де циклічні радикали, у свою чергу, можуть бути незаміщені або заміщені однією, двома, трьома, чотирма або п'ятьма групами Rb:

Rb незалежно один від одного означають ціаногрупу, нітрогрупу, галоген, аміногрупу, амінокарбоніл, амінотіокарбоніл, С1-С6-алкіл, С1-С6-галоалкіл, С1-С6-алкілсульфоніл, С1-С6-алкілсульфініл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С6-алкоксигрупу, С1-С6-галоалкоксигрупу, С1-С6-алкоксикарбоніл, С1-С6-алкілтіогрупу, С1-С6-алкіламіногрупу, ді-С1-С6-алкіламіногрупу, С1-С6-алкіламінокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінокарбоніл, С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкенілоксигрупу, С3-С6-циклоалкіл, С3-С6-циклоалкеніл, феніл, феноксигрупу, фенілтіогрупу, бензил, бензилоксигрупу, 5- або 6-членний гетероцикліл, 5- або 6-членний гетероарил, 5- або 6-члениий гетероарилокси або C(=NORA)-RB;

RA, RB незалежно один від одного означають водень або С1-С6-алкіл;

R1 означає водень, ціаногрупу, С1-С4-алкіл, С1-С4-галоалкіл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С4-алкоксигрупу або С1-С4-алкілтіогрупу;

R2 означає феніл, фенілкарбоніл, фенілсульфоніл, 5- або 6-членний гетероарил, 5- або 6-членний гетероарилкарбоніл або 5- або 6-членний гетероарилсульфоніл, де циклічна система може бути незаміщена або заміщена однією, двома, трьома, чотирма або п'ятьма групами Ra,

С1-С10-алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С2-С10-алкеніл, С2-С10-алкініл, С1-С10-алкілкарбоніл, С2-С10-алкенілкарбоніл, С3-С10-алкінілкарбоніл, С1-С10-алкілсульфоніл або C(=NORa)-Rb, де вуглецеві ланцюги можуть бути незаміщені або заміщені однією, двома, трьома, чотирма або п'ятьма групами Rс:

Rc незалежно один від одного означають ціаногрупу, нітрогрупу, аміногрупу, амінокарбоніл, амінотіокарбоніл, галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галоалкіл, С1-С6-алкілсульфоніл, С1-С6-алкілсульфініл, С1-С6-алкоксигрупу, С1-С6-галоалкоксигрупу, С1-С6-алкоксикарбоніл, С1-С6-алкілтіогрупу, С1-С6-алкіламіногрупу, ді-С1-С6-алкіламіногрупу, С1-С6-алкіламінокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінокарбоніл, С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкенілоксигрупу,

С3-С6-циклоалкіл, С3-С6-циклоалкілоксигрупу, 5- або 6-членний гетероцикліл, 5- або 6-членний гстероциклілоксигрупу, бензил, бензилоксигрупу, феніл, феноксигрупу, фенілтіогрупу, 5- або 6-членний гетероарил, 5- або 6-членну гетероарилокси або гетероарилтіогрупу, де циклічні групи можуть бути частково або повністю галогеновані або можуть бути заміщені однією, двома або трьома групами Ra; i

R3 означає водень, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, де вуглецеві ланцюги можуть бути заміщені однією, двома, трьома, чотирма або п'ятьма групами Rc; або

стробілуринова сполука вибрана з групи, що містить метил-(2-хлор-5-[1-(3-метилбензилоксіімін)-етил]-бензил)-карбамат, метил-(2-хлор-5-[1-(6-метилпіридин-2-ілметоксіімін)-етил]-бензил)-карбамат, 2-(2-(6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторопіримідин-4-ілокси)-феніл)-2-метоксіімін-N-метилацетамід і метиловий ефір 3-метокси-2-(2-(N-(4-метоксифеніл)-циклопропанкарбоксімідоїлсульфанілметил)-феніл)-акрилової кислоти.

3. Застосування за п. 2, в якому стробілурин є сполукою формули І.

4. Застосування за п. 2 або 3, в якому сполуку формули І вибрано з групи, що містить, піраклостробін, крезоксим-метил, димоксистробін, ZJ0712, пікоксистробін, трифлоксистробін, енестробурин, орисастробін, метоміностробін, азоксистробін і флуоксастробін.

5. Застосування за будь-яким з пп. 2-4, в якому сполуку формули І вибрано з групи, що містить, піраклостробін, крезоксим-метил, димоксистробін і орисастробін.

6. Застосування за будь-яким з пп. 2-5, в якому сполуку формули І вибрано з групи, що містить, азоксистробін, піраклостробін і орисастробін.

7. Застосування за будь-яким з пп. 2-6, в якому сполука формули І є орисастробіном.

8. Застосування за будь-яким з пп. 1-7 для підвищення стійкості рослин до низьких температур в таких рослин як кукурудза, рис, соя, насіннячкові і кісточкові, цитрусові фрукти і кава.

9. Застосування за п. 8 для підвищення стійкості рослин до низьких температур в таких рослин як мигдаль, кукурудза, соя, цитрусові фрукти і кава.

10. Застосування за будь-яким з пп. 1-7 для підвищення стійкості рослин пошкодженню заморозками.

11. Застосування за п. 10 для підвищення стійкості рослин пошкодженню заморозками, в таких рослинах як кукурудза, рис, соя, насіннячкові і кісточкові, цитрусові фрукти і кава.

12. Застосування за п. 11 для підвищення стійкості рослин пошкодженню заморозками в таких рослинах як кукурудза, соя, цитрусові фрукти і кава.

13. Застосування за будь-яким з пп. 1-7 для підвищення стійкості рослин пошкодженню заморозками квітів, молодих фруктів і розсади.

14. Застосування за будь-яким з пп. 1-7, в якому стробілурин або його сіль застосовують разом з додатковою активною сполукою з групи фунгіцидів і сповільнювачів росту.

15. Застосування за будь-яким з пп. 1-7, в якому стробілурин або його сіль застосовують разом з додатковою активною сполукою, вибраною з групи сполук з примуючою активністю - праймерів і 1-метилциклопропена (1-МСР).

16. Застосування за будь-яким з пп. 1-13 в комбінації з прогексадіон-Са та/або з тринексапак-етилом, та/або загальноприйнятими кріопротекторами.

17. Застосування за будь-яким з пп. 1-13 в комбінації з вітаміном Е та/або абсцизиновою кислотою, та/або загальноприйнятими кріопротекторами.

18. Застосування за п. 16 або 17, в якому кріопротектор вибирають з гліцерину і солі мурашиної кислоти.

19. Застосування за п. 17, в якому стробілурин або його сіль і вітамін Е взято у масовому співвідношенні від 1:1 до 1:20.

20. Застосування за будь-яким з пп. 17-19, в якому стробілурин або його сіль і абсцизинову кислоту взято у масовому співвідношенні від 1:0.05 до 1:1.

21. Застосування за будь-яким з пп. 16-20, в якому стробілурин або його сіль і загальноприйняті кріопротектори взято у масовому співвідношенні від 1:10 до 1:500.

22. Застосування за будь-яким з пп. 1-7, в якому стробілурин або його сіль має форму водного розпилювального розчину, що містить згадану сполуку в кількості від 5 до 1000 млн.ч.

23. Застосування за будь-яким з пп. 1-7, в якому норма застосування стробілурину або його солі є в інтервалі від 25 до 1000 г/га.

24. Спосіб підвищення стійкості рослин до низьких температур, в якому композицію, що містить щонайменше один стробілурин або його сіль за будь-яким з пп. 1-7, застосовують до насіння рослин.

25. Спосіб за п. 24, в якому композиція є водною композицією.

Текст

Реферат: Застосування стробілурину або його солі для підвищення стійкості рослин до низьких температур, причому рослину вибирають із групи, що включає кукурудзу, рис, пшеницю, ячмінь, соняшник, рапс, сою, цукровий буряк, цукрову тростину, картоплю, томат, червоний перець, UA 97798 C2 (12) UA 97798 C2 баклажан, диню, огірок, квасолю, горох, банан, виноград, насіннячкові і кісточкові, цитрусові фрукти і каву, де стробілурин або його сіль застосовують до насіння та спосіб підвищення стійкості рослин до низьких температур. UA 97798 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Дійсний винахід відноситься до застосування сполук, які пригноблюють мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/с1 комплексу, особливо активних стробілуринових сполук, підвищенню стійкості рослин до знижених температур та/або заморозків. Температура один з головних чинників, які впливають на ріст рослин. Знижені температури (аж до 0°С) і заморозки (температури нижче 0°С) можуть уповільнювати проростання і ріст рослини і мати істотний ефект на їх розвиток і на кількість і якість їх продуктів. Сільськогосподарські рослини, такі як кукурудза, цукровий буряк, рис, соя, картопля, томат, червоний перець, диня, огірок, квасоля, горох, банан і цитрусові види зазнають пошкодження та/або істотного відставання в рівні розвитку при температурах нижче 5°С. Навіть температури, які є трохи нижче 0°С, призводять до часткової або повної смерті цих видів рослин. Пізні заморозки близькі до часу цвітіння, наприклад, неодноразово призводять до істотних втрат урожаю, наприклад, в різновидів насіннячкових і кісточкових фруктів, таких як яблуко, груша, айва, персик, нектарин, абрикос, слива, чорнослив, мигдаль або вишня. Рослини, які отримали пошкодження від охолодження або пошкоджені заморозками, показують ознаки відмирання, наприклад на листі, квітках і зародках. З пошкоджених заморозками квітів не розвиваються фрукти взагалі, або розвиваються вже пошкоджені фрукти, або фрукти з пошкодженою шкіркою, які важко продати, якщо взагалі можливо. Сильне пошкодження від охолодження і пошкодження заморозками спричиняють за собою смерть всієї рослини. Тому пошкодження від охолодження і пошкодження заморозками є важливими збитковими чинниками для аграрного сектору. Існуючі можливості для того, щоб запобігти пошкодженню від охолодження і пошкодженню заморозками с досить незадовільними через їх складність або факт, що часто неможливо отримати такі ж результати. Можливостями, які мають бути згадані в цьому контексті, є виведення холодо- і морозостійких видів рослин, розміщення чутливих до холоду рослин в теплиці з подальшим висадженням їх в ґрунт настільки пізно, наскільки можливо, культивування під пластикового плівкою, циркуляція повітря в підставці, обдування в теплому повітрі, розміщення нагрівачів в підставці, і зрошувальний захист від заморозків. DE 4437945 оиисус зміцнюючі для рослини продукти, що містять вітамін E, які, як то кажуть, зменшують шкідливий для рослини ефект фітотоксичних агрохімікатів і інших абіотичних стресорів. Ці композиції можуть додатково містити кріопротектори, такі як гліцерин. Кріопротектор, який необов'язково присутній, не описаний як такий, який володіє дією, що запобігає пошкодженню від охолодження або пошкодження заморозками. J. Lalk і K. Dorffling описують в Physiol. Plant. 63. 287-292 (1985), що абсцизинова кислота може підвищувати морозостійкість до знижених температур в загартованої озимої пшениці. Завдання дійсного винаходу отримати композицію, яка підвищує стійкість рослин до знижених температур та/або заморозків. Це завдання виконується при використанні активної сполуки, яка пригноблює мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, для підвищення стійкості рослин до знижених температур. Особливо підходящими для цілей дійсного винаходу є. Активні сполуки, які пригноблюють мітохондріальний дихальний ланцюг па рівні b/c1 комплексу, відомі як фунгіциди з літератури [дивися, наприклад, Dechema-Monographien Bd. 129, 27-38, VCH Verlagsgemeinschaft Weinheim 1993; Natural Product Reports 1993, 565-574; Biochem. Soc. Trans. 22, 63S (1993)]. Проте, не було жодного припущення до теперішнього часу, що такі активні сполуки можуть ефективно використовуватися для того, щоб підвищити стійкість рослин до знижених температур та/або заморозків, що було знайдене лише в межах основи дійсного винаходу. Особливо важливим класом активних сполук, які пригноблюють мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, є стробілурини. Стробілурини в основному відомі як фунгіциди вже довгий час і, в деяких випадках, також були описані якінсектициди (ЕР-А 178 826; ЕР-А 253 213; WO 93/15046; WO 95/18789; WO 95/21153; WO 95/21154; WO 95/24396; WO 96/01256; WO 97/15552; WO 97/27189). Також прикладом активної сполуки, яка пригноблює мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/с1 комплексу, є фамоксадон (5-метил-5-(4феноксифеніл)-3-(феніламіно)-2,4-оксазолідиндіон). Окремими прикладами підходящих стробілуринів є сполуки формули І l 55 у якій змінні визначені нижче: X означає галоген, С1-C4-алкіл або трифторометил; m означає 0 або 1; 1 UA 97798 C2 Q означає С(=СН-СН3)-СООСН3, С(=СН-ОСН3)-СООСН3, С(=N-OCH3)-CONHCH3, C(=NOCH3)-COOCH3, N(-OCH3)-COOCH3, або групу Q1 Q1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 де # позначає зв'язок з фенільним кільцем; А означає -О-В -СН2О-В, -ОСН2-В, -CH2S-B, -СН=СН-В, -С=С-В, -CH2O-N=C(R')-B, 2 3 -CH2S-N C(R')-B -CH2O-N-C(R')-CH-CH-B, або -CH2O-N C(R')-C(R ) N-OR , де В означає феніл, нафтил, 5- або 6-членний гетероарил або 5- або 6-членний гетероцикліл, який містить один, два або три атоми азоту та/або один атом кисню або сірки або один або два атоми кисню та/або сірки, де циклічна система незаміщена або заміщена однією, двома або а трьома групами R : a R незалежно один від одного означають ціаногрупу, нітрогрупу, аміногрупу, амінокарбоніл, амінотіокарбоніл, галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галоалкіл, С1-С6-алкілкарбоніл, С1-С6алкілсульфошл, С1-С6-алкілсульфініл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С6-алкоксигрупу, С1-С6галоалкоксигрупу, С1-С6-алкілоксикарбоніл, С1-С6-алкілтіогрупу, С1-С6-алкіламіногрупу, ді-С1-С6алкіламіногрупу, С1-С6-алкіламінокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінокарбоніл, С1-С6алкіламінотіокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкенілоксигрупу, феніл, феноксигрупу, бензил, бензилоксигрупу, 5- або 6-членний гетероцикліл, 5- або 6-членний a b a b b гстероарил, 5- або 6-членну гетероарилоксигрупу, С(=NOR )-R або OC(R )2-C(R )=NOR , де циклічні радикали, у свою чергу, можуть бути незаміщені або заміщені однією, двома, трьома, b чотирма або п'ятьма групами R : b R незалежно один від одного означають ціаногруну, нітрогрупу, галоген, аміногрупу, амінокарбоніл, амінотіокарбоніл, С1-С6-алкіл, С1-С6-галоалкіл, С1-С6-алкілсульфоніл, С1-С6алкілсульфініл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С6-алкоксигрупу, С1-С6-галоалкоксигрупу, С1-С6алкоксикарбоніл, С1-С6-алкілтіогруиу, С1-С6-ал кіл аміногрупу, ді-С1-С6-алкіламіногрупу, С1-С6алкіламінокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінокарбоніл, С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, ді-С1-С6алкіламінотіокарбоніл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкенілоксигрупу, С3-С6-циклоалкіл, С3-С6циклоалкеніл, феніл, феноксигрупу, фенілтіогрупу, бензил, бензилоксигрупу, 5- або 6-членний A B гетероцикліл, 5- або 6-членний гетероарил, 5- або 6-членний гетероарилокси або C(=NOR )-R ; A B R , R незалежно один від одного означають водень або С1-С6-алкіл; 1 R означає водень, ціаногрупу. С1-С4-алкіл, С1-С4-галоалкіл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С4алкоксигрупу, або С1-С4-алкілтіогрупу; 2 R означає феніл, фенілкарбоніл, фенілсульфоніл, 5- або 6-членний гетероарил, 5- або 6членний гетероарилкарбоніл або 5-або 6-членний гетероарилсульфоніл, де циклічна система a може бути незаміщена або заміщена однією, двома, трьома, чотирма або п'ятьма групами R , С1-С10-алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С2-С10-алкеніл, С2-С10-алкініл, С1-С10-алкілкарбоніл, С2-С10a b алкенілкарбоніл, С3-С10-алкінілкарбоніл, С1-С10-алкілсульфоніл або C(=NOR )-R , де вуглецеві ланцюги можуть бути незаміщені або заміщені однією, двома, трьома, чотирма або п'ятьма c групами R : c R незалежно один від одного означають ціаногрупу, нітрогрупу, аміногрупу, амінокарбоніл, амінотіокарбоніл, галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галоалкіл, С1-С6-алкілсульфоніл, С1-С6алкілсульфініл, С1-С6-алкоксигрупу, С1-С6-галоалкоксигрупу, С1-С6-алкоксикарбоніл, С1-С6алкілтіогрупу, С1-С6-алкіламіногрупу, ді-С1-С6-алкіламіногрупу, С1-С6-алкіламінокарбоніл, ді-С1С6-алкіламінокарбоніл, С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, С2-С6алкеніл, С2-С6-алкенілоксигрупу, С3-С6-циклоалкіл, С3-С6-циклоалкілоксигрупу, 5- або 6-членний гетероцикліл, 5- або 6-членну гетероциклілоксигрупу, бензил, бензилоксигрупу, феніл, феноксигрупу, фенілтіогрупу, 5- або 6членний гетероарил, 5-або 6-членну гетероарилокси або гетероарилтіогрупу, де циклічні групи можуть бути частково або повністю галогеновані або можуть бути заміщені однією, двома або a трьома групами R ; і 3 R означає водень, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, де вуглецеві ланцюги можуть бути частково або повністю галогеновані або можуть бути заміщені однією, двома, трьома, c чотирма або п'ятьма групами R ; і стробілуринові сполуки, вибрані з групи, що містить метил-(2-хлоро-5-[1-(3метилбензилоксііміно)-етил]-бензил)-карбамат, метил-(2-хлоро-5-[1-(6-метилпіридин-2ілметоксііміно)-етил]-бензил)-карбамат, 2-(2-(6-(3-хлоро-2-метилфенокси)-5-фторопіримідин-4ілокси)-феніл)-2-метоксііміно-N-метилацетамід і метиловий ефір 3-метокси-2-(2-(N-(4метоксифеніл)-циклопроипнкарбоксімідоїлсульфанілметил)-феніл)-акрилової кислоти; 2 UA 97798 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 і їх солі. Активні сполуки формули І відносяться до класу активних сполук стробілуринів, які, як було відомо протягом довгого часу, були активними як фунгіциди і. в індивідуальних випадках, також як інсектициди. Вони описані, серед іншого, в ЕР 178 826; ЕР 253 213; WO 93/15046; WO 95/18789; WO 95/21153; WO 95/21154; WO 95/24396; WO 96/01256; WO 97/15552; WO 97/27189. Згідно з дійсним винаходом, стресу від холоду, якому рослини можуть піддаватися, якщо відбувається пониження температури, можна запобігти або стрес може ефективно бути зменшений за допомогою дійсного винаходу. У виробництві урожаю, під низькими температурами розуміються знижені температури і заморозки, тобто температури від 15°С, переважно в діапазоні від 15°С до -15°С, особливо переважно від 10°С до -10°С і особливо від 10°С до -5°С. Крім того, температурні діапазони від 10°С або 11°С до 0°С і від 5°С до 0°С так само як температурні діапазони нижче 0°С можуть бути ушкоджувальними для відповідного урожаю. Таким чином, температура, яка призводить до пошкодження рослин, може, крім того, залежати від відповідного урожаю. Сполуки, які використовуються відповідно до винаходу, переважно використовуються для підвищення стійкості рослин до температурного діапазону від -15°С до 15°С, особливо переважно від -10°С до 10°С і особливо від -5°С до 10°С. Крім того, поліпшення стійкості рослин до температурних діапазонів від 10°С або 11 °С до 0°С, від 5°С до 0°С так само як до температурних діапазонів нижче 0°С с особливо важливим. В разі чутливих до холоду рослин, сполуки, використовувані згідно з дійсним винаходом, особливо стробілуринова сполука, точніше за сполуку формули І, використовуються особливо для підвищення стійкості рослин до знижених температур і для зменшення стресу рослин від холоду в разі понижения температури, відповідно. Як правило, це має на увазі стійкість до температур в діапазоні від 0°С до 15°С, особливо від 0°С до 10°С. В разі чутливих до морозу рослин - додатково до вищезазначених чутливих до холоду рослин, наприклад, видів насіннячкових і кісточкових під час періоду цвітіння і цитрусових видів і інших рослин, які, в той час, як стійкі до холоду, не є стійкими до морозу - ці сполуки с особливо також підходящими для підвищення стійкості рослин до температур в діапазоні від -15°С до 0°С, особливо переважно від -10°С до 0°С, і особливо від -5°С до 0°С. Стійкість мас на увазі особливо зменшення або запобігання пошкодженню від охолодження та/або морозу на рослинах. Згідно з дійсним винаходом, стрес від холоду не обмежений пошкодженням заморозками шляхом формування кристалів льоду, але пошкодження можуть, крім того, статися при вищих температурах, ніж згадані вище, особливо для чутливих рослин. Для таких рослин вже температури від, наприклад 10°С до 5°С або від 10°С до 0°С можуть привести до істотних пошкоджень. Згідно з дійсним винаходом, було знайдено, що також можливо запобігти чутливим рослинам від таких пошкоджень, застосовуючи сполуку, яка пригноблює мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/с1 комплексу, особливо сполуку формули І. Таким чином, наприклад кава, кукурудза, рис, соя і цитрусові фрукти можуть бути ефективно захищені проти стресу від холоду. Сполуки, які пригноблюють мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/с] комплексу, особливо стробілурини, точніше сполуки формули І, особливо переважно використовуються для зменшення або запобігання пошкодженню від охолодження чутливих до холоду сільськогосподарських рослин, таких як кукурудза, рис. соя, цукровий буряк, цукрова тростина, баклажан, томат, червоний перець, картопля, диня, огірок, культурний виноград (виноград), квасоля, горох, банан, цитрусові види і кава. Крім того, дійсний винахід може бути успішно застосований проти стресу від холоду в пшениці, ячменю, соняшнику і рапсу. Крім того, згідно з винаходом, сполуки, які пригноблюють мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, особливо сполуки формули І, особливо переважно використовуються для зменшення або запобігання пошкодженню заморозками вищезазначених чутливих до холоду сільськогосподарських рослин, крім того, фруктів насіннячкових і кісточкових, всіх цитрусових видів і кави. В разі насіннячкових і кісточкових фруктів ці сполуки особливо переважно використовуються для запобігання пошкодженню заморозками бруньок, квітів, листя і молодих фруктів цих рослин. Фруктами насіннячкових і кісточкових є, наприклад, яблуко, груша, айва, персик, абрикос, нектарин, вишня, слива, чорнослив або мигдаль, переважно яблуко. Цитрусовими видами є, наприклад, лимон, апельсин, грейпфрут, клементин або мандарин. Особливо, сполуки, використовувані згідно з дійсним винаходом, особливо сполуки формули І, використовуються для зменшення або запобігання пошкодженню заморозками кісточкових (напр. мигдалю) і насіннячкових фруктів, особливо яблука. 3 UA 97798 C2 5 Одне втілення винаходу відноситься до застосування активної сполуки формули І, як визначено на початку, або стробілуринової сполуки, вибраної з метил-(2-хлоро-5-[1-(3метилбензилоксііміно)-етил]-бензил)-карбамату і метил-(2-хлоро-5-[1-(6-метилпіридин-2ілметоксііміно)-етил]-бензил)-карбамату. У іншому варіанті втілення винаходу сполуки формули І використовуються, як визначено на початку. Крім того, згідно з винаходом можуть використовуватися наступні сполуки, як перераховано в таблицях нижче. 10 4 UA 97798 C2 5 UA 97798 C2 6 UA 97798 C2 5 10 15 20 25 30 35 Переважні для застосування згідно з винаходом комерційно доступні активні стробілуринові сполуки. Особлива перевага віддана наступним активним сполукам: сполука l-5 (піраклостробін), ll-1 (крезоксим-метил), ІІ-3 (димоксистробін), II-11 (ZJ 0712), lll-3 (пікоксистробін), IV-6 (трифлоксистробін), IV-9 (енeстробурин), V-16 (орисастробін), VI-1 (метоміностробін), VII-1 (азоксистробін) і VII-11 (флуоксастробін). Додатковою сполукою формули І, яка придатна, с флуакрипірим (метил (Е)-2-{α-[2-ізопропокси-6-(трифторометил)піримідин-4-ілокси]-о-толіл}-3-метоксіакрилат). У контексті дійсного винаходу, термін "сполуки формули І" відноситься і до нейтральних сполук формули І, і до інших активних стробілуриновою сполук, згаданих на початку, і, крім того, до їх солей. Сполуки, використовувані згідно з дійсним винаходом, особливо сполуки формули І, переважно використовуються у вживаних дозах від 25 до 1000 г/га, особливо переважно від 50 до 500 г/га і особливо від 50 до 250 г/га. Композиції згідно з винаходом можуть, крім того, бути присутніми разом з іншими активними сполуками, наприклад з гербіцидами, інсектицидами, регуляторами росту, фунгіцидами або ж з добривами. Коли сполуки, використовувані згідно з дійсним винаходом, особливо сполуки (І), або композиції, що містять їх, об'єднують з одним або більше додатковими активними сполуками, особливо фунгіцидами, часто можливо, наприклад, розширення спектру активності або запобігання розвитку резистентності. Часто виявляється синергетичний ефект. Наступний перелік фунгіцидів, інсектицидів, сповільнювачів росту і праймерів, які можуть бути використані разом з активною сполукою, яка пригноблює мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, особливо з активною стробілуриновою сполукою, призначений для ілюстрації, а не обмеження, можливих комбінацій: Стробілурини азоксистробін, димоксистробін, енестробурин, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, пікоксистробін, піраклостробін, трифлоксистробін, орисастробін, метил-(2хлоро-5-[1-(3-метилбензилоксііміно)-етил]-бензил)-карбамат, метил-(2-хлоро-5-[1-(6метилпіридин-2-ілметоксііміно)-етил]-бензил)-карбамат, метил 2-(орто-((2,5диметилфенілоксиметилен)-феніл)-3-метоксіакрилат, 2-(2-(6-(3-хлоро-2-метилфенокси)-5фторопіримідин-4-ілокси)-феніл)-2-метоксііміно-N-метилацетамід; метиловий ефір 3-метокси-2(2-(N-(4-метоксифеніл)-циклопропанкарбоксімідоїлсульфанілметил)-феніл)-акрилової кислоти; Карбоксаміди - карбоксаніліди: беналаксил, беналаксил-М, беноданіл, біксафен, боскалід, карбоксин, мепроніл, фенфурам, фенгексамід, флутоланіл, фураметпір, металаксил, офураз, оксадиніл, оксикарбоксин, пентіопірад, тифлузамід, тіадиніл, анілід 2-аміно-4-метилтіазол-5-карбонової кислоти, 2-xлopo-N-(1,1,3-триметиліндан-4-іл)-нікотинамід, N-(4'-бромобіфеніл-2-іл)-4 7 UA 97798 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 дифторометил-2-метилтіазол-5-карбоксамід, N-(4'-трифторометилбіфеніл-2-іл)-4дифторометил-2-метилтіазол-5-карбоксамід, N-(4'-хлоро-3'-фторобіфеніл-2-іл)-4дифторометил-2-метилтіазол-5-карбоксамід, N-(3',4'-дихлоро-4-фторобіфеніл-2-іл)-3дифторометил-1-метилпіразол-4-карбоксамід, N'-(3',4'-дихлоро-5-фторобіфеніл-2-іл)-3дифторометил-1-мeтилпіразол-4-карбоксамід, N-(2-ціанофеніл)-3,4-дихлороізотіазол-5карбоксамід, амід N-(2-(1,3-диметилбутил)-феніл)-1,3,3-триметил-5-фторо-1Н-піразол-4карбонової кислоти, амід N-(4'-хлоро-3',5-дифторобіфеніл-2-іл)-3-дифторометил-1-метил-1Нпіразол-4-карбонової кислоти, амід N-(4'-хлоро-3',5-дифторобіфеніл-2-іл)-3-трифторометил-1метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти, амід N-(3',4'-дихлоро-5-фторобіфеніл-2-іл)-3трифторометил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти, амід N-(3',5-дифторо-4'метилбіфеніл-2-іл)-3-дифторометил-1-метил-1Н-піразол-4-карбоновоїкислоти, амід N-(3',5дифторо-4'-метилбіфеніл-2-іл)-3-трифторометил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти, амід N-(циc-2-біциклопропіл-2-ілфеніл)-3-дифторометил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти, амід N-(транс-2-біциклопропіл-2-ілфеніл)-3-дифторомстил-1-метил-1Н-піразол-4карбонової кислоти; - морфоліди карбонових кислот: диметоморф, флуморф; - бензаміди: флуметовер, флуопіколід (пікобензамід), флуопірам, зоксамід, N-(3-eтил-3,5,5тpимeтилциклoгeкcил)-3-фopмiлaмiнo-2-гідроксибензамід; - інші карбоксаміди: карпропамід, дикломет, мандипронамід, окситетрациклін, силтіофам, амід N-(6-метоксипіридин-3-іл) циклопропанкарбонової кислоти, N-(2-(4-[3-(4-хлорофеніл)-проп2-інілокси]-3-метоксифеніл)-етил)-2-метансульфоніламіно-3-метилбутирамід, N-(2-(4-[3-(4хлорофеніл)-проп-2-інілокси]-3-метоксифеніл)-етил)-2-стансульфоніламіно-3-метилбутирамід; Азоли - тріазоли: азаконазол, бітернатол, бромуконазол, кіпроконазол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол-N, енілконазол, епоксиконазол, фенбуконазол, флусилазол, флухінконазол, флутріазол, гексаконазол, імібснконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, окспоконазол, паклобутразол, пенконазол, пропіконазол, протіоконазол, семиконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадименол, триадимефон, тритіконазол, ініконазол, 1-(4хлорофеніл)-2-([1,2,4]тріазол-1-іл)-циклогептанол; - імідазоли: циазофамід, імазаліл, імазаліл-сульфат, пефуразоат, прохлораз, трифлумізол; - бензімідазол: беноміл, карбендазим, фуберидазол, тіабендазол; - інші: етабоксам, етридіазол, гімексазол; Азотовмісні гетероциклічні сполуки - піридини: флуазинам, пірифенокс, 3-[5-(4-хлорофеніл)-2,3-диметилізоксазолідин-3-іл]піридин, 2,3,5,6-тетрахлоро-4-метансульфонілпіридин, 3,4,5-трихлоропіридин-2,6дикарбонітрил, N-(l-(5-бромо-3-хлоропіридин-2-іл)-етил)-2,4-дихлоронікотинамід, N-((5-бромо-3хлоропіридин-2-іл)-метил)-2,4-дихлоронікотинамід; - піримідини: бупіримат, ципродиніл, дифлуметорим, феримзоп, фенаримол, мепаніпірим, нітрапірин, науримол, піриметаніл; - піперазини: трифорин; - піроли: флудіоксоніл, фенпіклоніл; - морфоліни: алдиморф, додеморф, додеморф-ацетат, фенпропіморф, тридеморф; - дикарбоксіміди: іпродіон, фторімід, процимідон, вінклозолін; - інші: ацибензолар-S-метил, анілазин, бластицидин-S, каптан, ципометіонат, каптафол, дазомет, дебакарб, дикломезин, дифензокват, дифензокват-метилсульфат, феноксаніл, фолпет, оксолінова кислота, піпералін, фенпропідин, фамоксадон, фенамідон, октилінон, пробеназол, проквіназид, піроквілон, квіноксифен, трициклазол, 5-хлоро-7-(4-метилпіперидин-1іл)-6-(2,4,6-трифторофеніл)-[1,2,4]тріазоло[1,5-а]піримідин, 2-бутокси-6-йодо-3-пропілхромен-4он, N,N-диметил-3-(3-бромо-6-фторо-2-метиліндол-1-сульфоніл)-[1,2,4]тріазол-1-сульфонамід; Карбамати і дитіокарбамати - дитіокарбамати: фербам, манкозеб, манеб, метирам, метам, метасульфокарб, пропінеб, тирамам, зинеб, зирам; - карбамати: діетофенкарб, бентіавалікарб, флубентіавалікарб, іпровалікарб, пропамокарб, пропамокарб гідрохлорид, метил 3-(4-хлорофсніл)-3-(2-ізопропоксикарбоніламіно-3метилбутириламіно)-пропіонат, 4-фторофеніл-N-(1-(1-(4-ціанофеніл)-етансульфоніл)-бут-2-іл)карбамат; Інші фунгіциди - гуанідини: додин, вільна основа додин, гуазатин, гуазатин-ацетат, іміноктадин, іміноктадинтриацетат, іміноктадин-трис(альбесилат); 8 UA 97798 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 - антибіотики: касугаміцин, касугаміцин-гідрохлорид-гідрат, поліоксини, стрептоміцин, валідаміцин А; - металоорганічні сполуки: солі фентину (напр. фентин ацетат, фентин хлорид, фентин гідроксид); сірковмісні гетероциклічні сполуки: ізопротіолан, дитіанон; - фосфороорганічні сполуки: едифенфос, фосетил, фосетил-алюміній, іпробенфос, піразофос, толклофос-метил, фосфорна кислота і її солі; - хлороорганічні сполуки: тіофанат метил, хлороталоніл, дихлофлуанід, дихлофен, флусульфамід, фталід, гексахлоробензол, пенцикурон, пентахлорофенол і їх солі, квінтозен, толілфлуанід, N-(4-xлopo-2-нітрофеніл)-N-етил-4-метилбензолсульфонамід; - нітрофенільні похідні: бінапакрил, дихлоран, динокан, динобутон, нітротал-ізопропіл, техназен; - неорганічні активні сполуки: Бордоська суміш, мідні солі (напр. ацетат міді, гідроксид міді, оксихлорид міді, основний сульфат міді), сірка; - інші: біфеніл, бронопол, цифлуфенамід, цимоксаніл, дифеніламін, метрафенон, мілдіоміцин, оксин-мідь, прогексадіон-кальцій, спіроксамін, толілфлуанід, N(циклопропілметоксііміно-(6-дифторометокси-2,3-дифторофеніл)-метил)-2-фенілацетамід, Ν'-(4(4-хлоро-3-трифторометилфенокси)-2,5-диметилфеніл)-N-етил-N-метилформамідин, Ν'-(4-(4фторо-3-трифторометилфенокси)-2,5-диметилфеніл)-N-етил-N-метилформамідин, N'-(2-метил5-трифторометил-4-(3-триметилсиланіл-пропокси)-феніл)-N-етил-N-метилформамідин, N'-(5дифторометил-2-метил-4-(3-триметилсиланілпропокси)-феніл)-N-етил-N-метилформамідин; Регулятори росту рослин (PGRs): ауксини (напр, β-індолілоцтова кислота (ΙАΑ), 4-індол-3ілмасляна кислота (IBА), 2-(1-нафтил)-ацетамід (NAA)), цитокініни, гибберулліни, етилен, абсцизинова кислота. Інгібітори росту: прогексадіон і його солі, тринексапак-етил, хлормекват, мепікват-хлорид, дифлуфензопір. Праймери: бензотіадіазол (ВТН), саліцилова кислота і її похідні β-аміномасляна кислота (ВАВА), 1-метилциклопропен (1-МСР), ліпополісахариди (LPS), неонікотиноїди (напр. ацетаміприд, клотіанідин, динетофуран, фіпроніл, імідаклоприд, тіаклоприд, тіаметоксам). Регулятори етилену: інгібітори біосинтезу етилену, які інгібують перетворення S-аденозил-Lметіоніну в 1-аміноциклопропан-1-карбонову кислоту (АСС), такі як похідні вінілгліцину, гідроксиламіни, похідні ефірів оксимів; інгібітори біосинтезу етилену, які блокують перетворення АСС в етилен. вибрані з групи, що містить: іони Со++ або Ni++ в доступній для рослин формі; акцептори фенольних радикалів, такі як н-пропіл галат; поліаміни, такі як путресцин, спермін або спермідин; структурні аналоги АСС, такі як α-аміноізомасляна кислота або L-аміноциклопропен-1-карбонова кислота; саліцилова кислота або ацибензолар-S-метил; структурні аналоги аскорбінової кислоти, які виступають як інгібітори АСС оксидази, такі як прогексадіон-Са або тринексапак-етил; і тріазолільні сполуки, такі як паклобутразол або ініконазол, як інгібітори цитохромен Р-450-залeжних монооксигеназ, основним завданням яких є блокування біосинтезу гіббереллінів; інгібітори дії етилену, вибрані з групи, що містить: структурні аналоги етилену, такі як 1метилциклопропен або 2,5-норборнадієн і 3-аміно-1,2,4-тріазол або іони Ag++. Активні сполуки, згадані вище, є загальновідомими і комерційно доступними. У переважному варіанті здійснення винаходу, сполуки, які пригноблюють мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, особливо стробілуринові сполуки, особливо сполуки формули І, використовуються згідно з винаходом в комбінації з біорегуляторами, особливо з праймерами. У переважному варіанті здійснення винаходу, сполуки, які пригноблюють мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/с1 комплексу, особливо стробілуринові сполуки, особливо сполуки формули І, використовуються згідно з винаходом в комбінації з прогексадіон-Са, та/або з тринексапак-етилом та/або із загальноприйнятим кріопротектором як допоміжна речовина. У додатковому переважному варіанті здійснення винаходу сполуки, які пригноблюють мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/с1 комплексу, особливо стробілуринові сполуки, особливо сполуки формули І, використовуються згідно з винаходом в комбінації з вітаміном Ε або його похідним та/або з абсцизиновою кислотою та/або із загальноприйнятим кріопротектором як допоміжна речовина. Вагове співвідношення сполук, які пригноблюють мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/с1 комплексу, особливо стробілуринових сполук, особливо сполук формули І, до вітаміну Ε або його похідних складає переважно від 1:1 до 1:20, особливо переважно від 1:5 до 1:20 і особливо від 1:5 до 1:15. Вагове співвідношення сполук, використовуваних згідно з винаходом, 9 UA 97798 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 особливо сполуки формули І, до абсцизинової кислоти складає переважно від 1:0.05 до 1:1, особливо переважно від 1:0.05 до 1:0.5 і особливо від 1:0.1 до 1:0.3. Вагове співвідношення сполук, використовуваних згідно з винаходом, особливо сполуки формули І, до кріопротектору складає переважно від 1:10 до 1:1000, особливо переважно від 1:10 до 1:500 і особливо від 1:10 до 1:100. У контексті дійсного винаходу, вітамін Ε має на увазі всі сполуки групи вітаміну Е, наприклад від α- до η-токоферолів і токотриєнолів і їх ізомерів, солей і ефірів, незалежно від того, чи є ці сполуки природного або синтетичного походження. Речовинами, які особливо переважно використовуються, є а-токоферол. який зустрічатися в природі (RRR-α-токоферол) або його ефір з С1-С4-карбоновою кислотою, такою як мурашина кислота, оцтова кислота, пропіонова кислота або масляна кислота. Особливо використовується α-токоферолацетат. Абсцизинова кислота є (S)(+)-5-(1-гідроксид,6,6-триметил-4-оксо-2-циклогексеніл)-3-метилцис/транс-2,4-пентадієновою кислотою. Кріопротектори, підходящі для обробки рослин, охоплюють, наприклад, спирти, такі як пропанол і бутанол, поліоли, такі як етиленгліколь або гліцерин, (полі)ефірополіоли, такі як діетиленгліколь, триетиленгліколь і поліетиленгліколі з молекулярною масою до 500, і солімурашиної кислоти, такі як, особливо, натрієві, калієві, амонієві, кальцієві і магнієві солі мурашиної кислоти. Кріопротектором, який найбільше використовується, є гліцерин. Також переважне застосування однієї або більше солей мурашиної кислоти. У фізіології рослин, праймерами є сполуки, відомі для примуючої активності. Примування відоме як процес, який в результаті призводить до збільшення здатності рослин долати і біотичні (напр. грибкові патогени) і абіотичні (напр. посуха) стреси. Оскільки праймери взаємодіють складним чином з передачею сигналів в рослині, в цілому вони можуть бути віднесені до підгрупи біорегуляторів (огляд в Conrath et al. (2006) Priming: Getting ready for battle. Molecular Plant-Microbe Interactions 19: 1062-1071). Регулятори етилену мають на увазі речовини, які блокують природне формування рослинного гормону етилену або ж його дії. [Див., наприклад, огляди М. Lieberman (1979), Biosynthesis and action of ethylene, Annual Review of Plant Physiology 30: 533-591; S.F. Yang and N.E. Hoffman (1984), Ethylene biosynthesis and its regulation in higher plants, Annual Review of Plant Physiology 35: 155-189; H.S. Sisler et al. (2003), 1-substituted cyclopropenes: Effective blocking agents for ethylene action in plants, Plant Growth Regulation 40: 223-228; WO2005044002]. Сполуки, використовувані згідно з винаходом, особливо сполуки формули І, або їх комбінації з вищезазначеними допоміжними речовинами, зазвичай використовуються як композиції, оскільки вони зазвичай використовуються в області захисту рослин. Наприклад, вони можуть бути розведені водою у формі концентрованих розчинів, суспензій або емульсій і застосовуватися розпиленням. Вживані форми залежать від вигляду рослини або частини рослини, до якої застосовуватимуться; в кожному випадку, вопи повинні забезпечити наскільки це можливо хороше поширення активних сполук і допоміжних речовин. Додатково до сполук, використовуваних згідно з винаходом, особливо сполук формули І, при необхідності з вітаміном Ε та/або абсцизиновою кислотою та/або кріонротектором, композиції можуть містити допоміжні речовини, використовувані для приготування препаративних форм, такі, які зазвичай використовуються для складання продуктів для захисту рослин, наприклад інертні допоміжні речовини та/або поверхнево-активні речовини, такі як емульгатори, диспергатори, змочуючі агенти тощо. Підходящими поверхнево активними речовинами є лужні, лужноземельні і амонієві солі ароматичних сульфонових кислот, наприклад лігносульфонової кислоти, фенолсульфонової кислоти, нафталінсульфонової кислоти і дибутилнафталінсульфонової кислоти і жирних кислот, алкіл- і алкіларилсульфонати, алкіл, лауриловий ефір і сульфати жирних спиртів, і солі сульфатованих гекса-, гепта- і октадеканолів і гліколеві ефіри жирних спиртів, конденсати сульфонованого нафталіну і його похідних з формальдегідом, конденсати нафталіну або нафталінсульфонових кислот з фенолом і формальдегідом, поліоксіетилен октилфеноловий ефір, етоксильований ізооктил-, октил- або нонілфенол, алкілфеніл полігліколеві ефіри, трибутилфеніл полігліколевий ефір, алкіларил поліефіро спирти, ізотридециловий спирт, жирний спирт/етиленоксидні конденсати, етоксильована касторова олія, поліоксіетилен або поліоксипропілен алкілові ефіри, лауриловий спирт полігліколевий ефір ацетат, сорбітолові ефіри, лігносульфітні відпрацьовані розчини, метилцелюлоза або силоксани. Прикладами підходящих силоксанів є поліефір/поліметилсилоксанові співполімери, що також називаються спредери або пенетранти. Інертними допоміжними речовинами, використовуваними для приготування препаративних форм, с в основному: 10 UA 97798 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 фракції нафти з від середньої до високої температурами кипіння, такі як гас і дизельне паливо, крім того, кам'яновугільна смола і масла рослинного або тваринного походження, аліфатичні, циклічні і ароматичні вуглеводні, наприклад парафіни, тетрагідронафталін, алкілований нафталін і їх похідні, алкіловані бензоли і їх похідні, спирти, такі як метанол, етанол, пропанол, бутанол і циклогексанол, кетони, такі як циклогексанон, сильно полярні розчинники, наприклад аміни, такі як N-метилпіролідон, і вода. Вживані водні форми сполук, використовуваних згідно з винаходом, особливо сполук І, або їх комбінації з вітаміном Ε та/або абсцизиновою кислотою та/або кріопротектором, можуть бути приготовані з препаративних форм, що зберігаються, таких як емульсії, концентрати, суспензії, пасти, порошки, ідо змочуються, або вододисперговані гранули шляхом додавання води. Для отримання емульсій, паст або масляних дисперсій сполуки, вживані згідно з дійсним винаходом, особливо сполуки формули І, або їх вищезазначена комбінація з вітаміном Ε та/або абсцизиновою кислотою та/або кріопротектором, можна як такі або в розчиненому в маслі або розчиннику вигляді гомогенізувати у воді за допомогою змочуючого агента, речовини для підвищення клейкості, диспергатора або емульгатора. Природно, вживані форми повинні включати допоміжні речовини, застосовні в препаративних формах, що зберігаються. У переважному варіанті здійснення винаходу, сполуки, використовувані згідно з винаходом, особливо сполуки формули І, або їх вищезазначена комбінація використовуються у формі водної розпилювальної суміші. Водна розпилювальна суміш містить відповідно сполуку в кількості переважно від 50 до 200 ррm. Коли вищезазначена комбінація використовується як розпилювальна суміш, вона повинна включати вітамін Ε переважно від 50 до 4000 ррm, особливо переважно від 500 до 3500 ррm і особливо від 1 000 до 3000 ррm; абсцизинову кислоту в кількості переважно від 0 до 200 ррm, особливо переважно від 2.5 до 100 ррm і особливо від 5 до 15 ррm, і кріопротектор в кількості переважно від 0 до 50000 ррm, особливо переважно від 500 до 20000 ррm, і особливо від 500 до 10000 ррm. Компоненти, використовувані згідно з винаходом, особливо активна стробілуринова сполука, також активна сполука та/або кріопротектор можуть бути застосовані до рослин або частин рослин як суміш або окремо; у останньому випадку, окремі компоненти повинні застосовуватися в межах настільки короткого інтервалу, наскільки можливо. Активні сполуки, особливо стробілурини, які використовуються відповідно до винаходу, можуть застосовуватися для нанесення на всі вищезазначені рослини, крім того, на види рослин, які відрізняються від них. Залежно від частин рослини до яких вони застосовуватимуться, вони можуть застосовуватися за допомогою апаратів, які по суті відомі і зазвичай застосовуються в сільськогосподарській практиці, переважне застосування у формі водного розпилювального розчину або розпилювальної суміші. Спосіб винаходу підходить для позакореневого застосування до ростучих сільськогосподарських рослин, для внесення до ґрунту перед висіванням або ростом, включаючи повну обробку ґрунту і внесення до борозни, що забезпечують захист ранніх стадій кукурудзи, пшениці, сої, бавовни і інших корисних рослин проти охолоджуючої дії. Застосування проводять розпиленням, щоб були точки зіткнення, або протравленням насіння. Обробляють або всю надземну частину рослини або лише окремі частини рослин, такі як квіти, листя або фрукти. Вибір окремих частин рослин, які мають бути оброблені, залежить від видів рослин і їх стадій розвитку. Пізні стадії можуть бути захищені переважно за допомогою обробки листя. У одному варіанті здійснення здійснюють застосування на насіння. Переважно обробляти зародки, розсаду, бруньки і квіти на різних стадіях розвитку, і молоді фрукти. Застосування переважно здійснюють перед періодом пониження температури або заморозками. Переважно воно здійснюється щонайменше за 12 годин, особливо переважно щонайменше за 24 години і особливо за 36 годин - 20 днів перед очікуваним початком пониження температур або заморозками. Для обробки насіння, в основному активна сполука використовується в кількостях від 1 до 1000 г/100 кг, переважно від 5 до 100 г/100 кг насіння. Дійсний винахід також відноситься до способу підвищення стійкості рослин до низьких температур, переважно для зменшення або запобігання пошкодженню від охолодження і пошкодження заморозками рослин, який включає застосування водної композиції, що включає сполуку, використовувану згідно з винаходом, особливо сполуку формули І, до насіння, рослин або частин рослин. Що було сказане вище відносно сполук, використовуваних згідно з винаходом, особливо сполук формули І, інших компонентів, водної композиції і застосування, вживається тут аналогічно. 11 UA 97798 C2 5 10 15 20 25 30 35 Стійкість рослин до знижених температур і заморозків явно збільшується при використанні згідно з винаходом активних стробілуринових сполук. Особливо, пошкодження від охолодження і збиток від заморозків на рослинах запобігається або, щонайменше, зменшується при використанні згідно з винаходом. Додаткова перевага застосування згідно з винаходом сполуки, яка пригноблює мітохондріальний дихальний ланцюг на рівні b/c1 комплексу, особливо активних стробілуринових сполук, таких як крезоксим-метил, піраклостробін і орисастробін, особливо піраклостробін і орисастробін, переважно крезоксим-метил і орисастробін, особливо орисастробін, полягає в їх активності проти бактеріального опіку плодових дерев. Таким чином, оброблені рослини відповідно до винаходу не лише стійкіші до низьких температур, але також додатково захищені від цієї квіткової інфекції. Захищаючий ефект обробок проти охолоджуючої дії був не лише виміряний кількісно в контрольованому довкіллі (напр. для груші, кукурудзи, Arabidopsis, пшениці), але також спостерігався для інших сільськогосподарських культур, обидва за практичних польових умов (напр. цукрові буряки, апельсини). вказуючи на широку застосовність принципу. Приклади, які слідують далі, призначені для ілюстрації винаходу, але без накладення якихнебудь обмежень. Приклад 1 1.1 Експеримент Рослини Arabidopsis thaliana були вирощені в горщиках (діаметром 8 см) в контрольованих умовах довкілля при 21 °С протягом дня і при 19°С протягом ночі, при світловому регламенті 9 год. світла і 15 год. темряви на день. Хімічна обробка була здійснена через 18 днів після висівання. Кожен горщик був оброблений 500 мл розпилювального розчину згідно із списком обробки нижче за допомогою комерційного подаючого пульверизатору. 1) Необроблений, 2) Орисастробін (250 ppm), 3) Орисастробін (500 ppm), 4) Піраклостробін (500 ppm). Після хімічної обробки горщики поміщалися в ті ж самі умови росту протягом трьох днів. Потім горщики були передані трьом різним умовам довкілля, щоб здійснити стрес від холоду: Контрольні рослини (А) були витримані за таких же умов, як описано вище. Рослини (В), піддані стресу, були переміщені на 2 дні в 6°С при 9-15 год. циклі день-ніч. Ця обробка холодом дозволяє рослинам Arabidopsis акліматизуватися до певного об'єму наступного заморожуючого стресу (-4°С, 24 год. в темноті) (Wanner et al., 1999, Cold-induced freezing tolerance in Arabidopsis, Plant Physiology 120, 391-399). Рослини (С), піддані стресу, не були загартовані холодом і збережені протягом ще 2 днів при контрольному довкіллі перш, ніж були передані на один день в -4°С без світла. Після цих обробок всі горщики були повернені до стандартних умов росту (контрольовані умови довкілля) як описано вище. 40 Напружений стан Хімічна обробка 21°С/19°С (9/15 год.) 6°С (9/15 год.) А (контрольні рослини) 18 днів після висівання, якщо є В 18 днів після висівання С 18 днів після висівання 45 6 днів 3 днів 5 днів 2 днів -4°С 24 год. темрява 1 день 1 день 1.2 Результати 3 дня і 9 днів після хімічної обробки (через 3 дні після відновлення від заморожуючої обробки) випробування були оцінені візуальною оцінкою, відзначаючи симптоми в % пошкодження листка. Три дні після хімічної обробки там не спостерігалися жодні пошкодження листка. Після стресової обробки оцінили наступні пошкодження листка: Напружений стан А (контрольні рослини) В С Без хімічної обробки (1) 0% 30% 80% Орисастробін 250 ррm (2) 0% 0% 5% 12 Орисастробін 500 ррm (3) 0% 0% 10% Піраклосгробін 500 ррm (4) 0% 0% 30% UA 97798 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Вибрані умови довкілля були достатні, щоб викликати сильне пошкодження листка. Як очікувалося, 2 денний період гартування холодом від стресових умов "В" сприяв зменшенню симптомів стресу. Проте, як видно по результатах, найефективніше скорочення симптомів стресу було досягнуте хімічними обробками винаходу. Хімічні обробки і орисастробіном, і піраклостробіном були дуже ефективні для зменшення симптомів від охолоджуючої дії в рослинах Arabidopsis за різних стресових умов. Приклад 2 2.1 Експеримент Окрема гілка на зрілому дереві груші Bosc в повній стадії розвитку квітки була обпилена до ® стікання за допомогою Pristine 38WG при співвідношенні 1.03 грама на два літри, в еквіваленті 14.5 унцій на акр при 200 галонів на акр (Pristine 38WG комерційний препарат піраклостробіну і ® боскаліду, вироблений BASF Akticngesellschaft). Silgard 309 (комерційно доступний ад'ювант) додавали до Pristine і застосовували при співвідношенні 0.297 мл на два літри, в еквіваленті 2.0 унцій на 100 галонів або 4.0 унцій на акр. Застосовували аерозоль Pristine плюс Silgard, де окрему контрольну гілку на найближчому дереві залишили необпиленою. Після одного дня, клітка гілки з контрольованою температурою, яка охоплює 2-метровий відрізок відрізаної гілки, була застосована для зменшення температури від температури зовнішнього середовища 3.9°С до -3.7°С. Час, потрібний для досягнення цієї температури, складав приблизно 10 хвилин. Температура була трохи збільшена і трималася між -3.3°С і 2.8°С протягом 5 хвилин. Цвітіння були оцінені на збиток від заморозків п'ять днів опісля. Були пораховані цілісні квіти на кожній галці, які були в клітці. Квітку вважали травмованою, якщо було видиме знебарвлення в основі товкачів в квітковій чашці. 2.2 Результати Контрольна гілка: загалом 283 цвітінь 202 (71%) здорових і 81 (29%) пошкоджених Гілка, оброблена згідно з дійсним винаходом: загалом 163 цвітінь147 (90%) здорових і 16 (10%) пошкоджених ® Таким чином, Pristine , застосований перед низькотемпературною обробкою, дав істотний ступінь захисту від заморозків цвітінням груші. Приклад 3 3.1 Експеримент Насіння кукурудзи (Zea mays; сорт Pioneer гербіцидостійкий 33Р71) було оброблене, застосовуючи: Т1: Воду(необроблений) Т2: Піраклостробін (5 г активного компонент/ 100 кг насіння) Т3: Азоксистробін (1 г активного компонента/ 100 кг насіння). Згодом, оброблене насіння було посаджене в пластикові горщики (6 см × 6 см × 7 см) заповнені піском (метро суміш). Насіння було вирощене в камері росту (Conviron) при 25°С і 60 % вологості при циклі темрява/світло 16/8 год. протягом 5 днів (розсада була при коді 10). У цій точці розсада була поміщена в температуру -5°С на 3 години. Після стресу від холоду життєздатна розсада була збережена, вирощена, поки не досягла коду 13. На цій стадії, вони були піддані додатковим 2 годинам стресу від холоду при -5°С. Нарешті, було записане число пошкодженої розсади (%) для кожної обробки насіння. 3.2 Результати Другий вплив стресу від холоду 50 55 Т1 (Вода) 80% Т2 (Піраклостробін) 0% Т3 (Азоксистробін) 38% Вибрані умови довкілля були достатні, щоб викликати сильне пошкодження листка. Як можна відмітити з результатів, обробка насіння хімічними продуктами формули І винаходу призводить до ефективного зменшення стресових симптомів дії холоду, тоді як контрольні рослини, оброблені лише водою, сильно пошкоджені. Приклад 4 Дорослі дерева цитрусових (Citrus sinensis) обробляли трьома позакореневими нанесеннями 1600 г/га піраклостробіну в інтервалах 14 - 18 днів. Нанесення починали незадовго до початкового заморожування в зимові сезони. Температури падали до -6°С у трьох окремих холодних погодних явищах. При надзвичайно низьких температурах не очікується зменшення збитку. Проте, навіть за цих надзвичайних умов рослини, зростаючі на обробленій піраклостробіном ділянці, показали менше ознак опіку листка і опадання плодів, ніж 13 UA 97798 C2 необроблені рослини контролю. Результати цього експерименту показуюіь сильний захист від охолодження піраклостробіну в цитрусових. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 10 1. Застосування стробілурину або його солі для підвищення стійкості рослин до низьких температур, причому рослину вибирають із групи, що включає кукурудзу, рис, пшеницю, ячмінь, соняшник, рапс, сою, цукровий буряк, цукрову тростину, картоплю, томат, червоний перець, баклажан, диню, огірок, квасолю, горох, банан, виноград, насіннячкові і кісточкові, цитрусові фрукти і каву, де стробілурин або його сіль застосовують до насіння. 2. Застосування за п. 1, в якому стробілурин є сполукою формули І Xm A Q 15 ,I у якій X означає галоген, С1-С4-алкіл або трифторометил; m означає 0 або 1; Q означає С(=СН-СН3)-СООСН3, С(=СН-ОСН3)-СООСН3, C(=N-OCH3)-CONHCH3, C(=N-OCH3)COOCH3, N(-ОСH3)-CООСН3, або групу Q1 # O N-OCH3 O 20 25 30 35 40 45 N , Q1 де # означає зв'язок з фенільним кільцем; 1 А означає -О-В, -СН2О-В, -OCH2-B, -CH2S-B, -СH=СН-В, -СС-В, -СН2О-N=C(R )-B, -CH2S1 1 1 2 3 N=C(R )-B, -CH2O-N=C(R )-CH=CH-B або -CH2O-N=C(R )-C(R )=N-OR , де В означає феніл, нафтил, 5- або 6-членний гетероарил або 5- або 6-членний гетероцикліл, який містить один, два або три атоми азоту та/або один атом кисню або сірки або один або два атоми кисню та/або сірки, де циклічні системи незаміщені або заміщені однією, двома або a трьома групами R : a R незалежно один від одного означають ціаногрупу, нітрогрупу, аміногрупу, амінокарбоніл, амінотіокарбоніл, галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галоалкіл, С1-С6-алкілкарбоніл, С1-С6алкілсульфоніл, С1-С6-алкілсульфініл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С6-алкоксигрупу, С1-С6галоалкоксигрупу, С1-С6-алкілоксикарбоніл, С1-С6-алкілтіогрупу, С1-С6-алкіламіногрупу, ді-С1-С6алкіламіногрупу, С1-С6-алкіламінокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінокарбоніл, С1-С6алкіламінотіокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкенілоксигрупу, феніл, феноксигрупу, бензил, бензилоксигрупу, 5- або 6-членний гетероцикліл, 5- або 6-членний a b a b b гетероарил, 5- або 6-членну гетероарилоксигрупу, С(=NOR )-R або OC(R )2-C(R )=NOR , де циклічні радикали, у свою чергу, можуть бути незаміщені або заміщені однією, двома, трьома, b чотирма або п'ятьма групами R : b R незалежно один від одного означають ціаногрупу, нітрогрупу, галоген, аміногрупу, амінокарбоніл, амінотіокарбоніл, С1-С6-алкіл, С1-С6-галоалкіл, С1-С6-алкілсульфоніл, С1-С6алкілсульфініл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С6-алкоксигрупу, С1-С6-галоалкоксигрупу, С1-С6алкоксикарбоніл, С1-С6-алкілтіогрупу, С1-С6-алкіламіногрупу, ді-С1-С6-алкіламіногрупу, С1-С6алкіламінокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінокарбоніл, С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, ді-С1-С6алкіламінотіокарбоніл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкенілоксигрупу, С3-С6-циклоалкіл, С3-С6циклоалкеніл, феніл, феноксигрупу, фенілтіогрупу, бензил, бензилоксигрупу, 5- або 6-членний A B гетероцикліл, 5- або 6-членний гетероарил, 5- або 6-членний гетероарилокси або C(=NOR )-R ; A B R , R незалежно один від одного означають водень або С1-С6-алкіл; 1 R означає водень, ціаногрупу, С1-С4-алкіл, С1-С4-галоалкіл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С4алкоксигрупу або С1-С4-алкілтіогрупу; 2 R означає феніл, фенілкарбоніл, фенілсульфоніл, 5- або 6-членний гетероарил, 5- або 6членний гетероарилкарбоніл або 5- або 6-членний гетероарилсульфоніл, де циклічна система a може бути незаміщена або заміщена однією, двома, трьома, чотирма або п'ятьма групами R , 14 UA 97798 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 С1-С10-алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С2-С10-алкеніл, С2-С10-алкініл, С1-С10-алкілкарбоніл, С2-С10a b алкенілкарбоніл, С3-С10-алкінілкарбоніл, С1-С10-алкілсульфоніл або C(=NOR )-R , де вуглецеві ланцюги можуть бути незаміщені або заміщені однією, двома, трьома, чотирма або п'ятьма с групами R : c R незалежно один від одного означають ціаногрупу, нітрогрупу, аміногрупу, амінокарбоніл, амінотіокарбоніл, галоген, С1-С6-алкіл, С1-С6-галоалкіл, С1-С6-алкілсульфоніл, С1-С6алкілсульфініл, С1-С6-алкоксигрупу, С1-С6-галоалкоксигрупу, С1-С6-алкоксикарбоніл, С1-С6алкілтіогрупу, С1-С6-алкіламіногрупу, ді-С1-С6-алкіламіногрупу, С1-С6-алкіламінокарбоніл, ді-С1С6-алкіламінокарбоніл, С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, ді-С1-С6-алкіламінотіокарбоніл, С2-С6алкеніл, С2-С6-алкенілоксигрупу, С3-С6-циклоалкіл, С3-С6-циклоалкілоксигрупу, 5- або 6-членний гетероцикліл, 5- або 6-членний гетероциклілоксигрупу, бензил, бензилоксигрупу, феніл, феноксигрупу, фенілтіогрупу, 5- або 6членний гетероарил, 5- або 6-членну гетероарилокси або гетероарилтіогрупу, де циклічні групи можуть бути частково або повністю галогеновані або можуть бути заміщені однією, двома або a трьома групами R ; i 3 R означає водень, С1-С6-алкіл, С2-С6-алкеніл, С2-С6-алкініл, де вуглецеві ланцюги можуть бути c заміщені однією, двома, трьома, чотирма або п'ятьма групами R ; або стробілуринова сполука вибрана з групи, що містить метил-(2-хлор-5-[1-(3-метилбензилоксіімін)етил]-бензил)-карбамат, метил-(2-хлор-5-[1-(6-метилпіридин-2-ілметоксіімін)-етил]-бензил)карбамат, 2-(2-(6-(3-хлор-2-метилфенокси)-5-фторопіримідин-4-ілокси)-феніл)-2-метоксіімін-Nметилацетамід і метиловий ефір 3-метокси-2-(2-(N-(4-метоксифеніл)циклопропанкарбоксімідоїлсульфанілметил)-феніл)-акрилової кислоти. 3. Застосування за п. 2, в якому стробілурин є сполукою формули І. 4. Застосування за п. 2 або 3, в якому сполуку формули І вибрано з групи, що містить, піраклостробін, крезоксим-метил, димоксистробін, ZJ0712, пікоксистробін, трифлоксистробін, енестробурин, орисастробін, метоміностробін, азоксистробін і флуоксастробін. 5. Застосування за будь-яким з пп. 2-4, в якому сполуку формули І вибрано з групи, що містить, піраклостробін, крезоксим-метил, димоксистробін і орисастробін. 6. Застосування за будь-яким з пп. 2-5, в якому сполуку формули І вибрано з групи, що містить, азоксистробін, піраклостробін і орисастробін. 7. Застосування за будь-яким з пп. 2-6, в якому сполука формули І є орисастробіном. 8. Застосування за будь-яким з пп. 1-7 для підвищення стійкості рослин до низьких температур в таких рослин як кукурудза, рис, соя, насіннячкові і кісточкові, цитрусові фрукти і кава. 9. Застосування за п. 8 для підвищення стійкості рослин до низьких температур в таких рослин як мигдаль, кукурудза, соя, цитрусові фрукти і кава. 10. Застосування за будь-яким з пп. 1-7 для підвищення стійкості рослин пошкодженню заморозками. 11. Застосування за п. 10 для підвищення стійкості рослин пошкодженню заморозками, в таких рослинах як кукурудза, рис, соя, насіннячкові і кісточкові, цитрусові фрукти і кава. 12. Застосування за п. 11 для підвищення стійкості рослин пошкодженню заморозками в таких рослинах як кукурудза, соя, цитрусові фрукти і кава. 13. Застосування за будь-яким з пп. 1-7 для підвищення стійкості рослин пошкодженню заморозками квітів, молодих фруктів і розсади. 14. Застосування за будь-яким з пп. 1-7, в якому стробілурин або його сіль застосовують разом з додатковою активною сполукою з групи фунгіцидів і сповільнювачів росту. 15. Застосування за будь-яким з пп. 1-7, в якому стробілурин або його сіль застосовують разом з додатковою активною сполукою, вибраною з групи сполук з примуючою активністю - праймерів і 1-метилциклопропена (1-МСР). 16. Застосування за будь-яким з пп. 1-13 в комбінації з прогексадіон-Са та/або з тринексапакетилом, та/або загальноприйнятими кріопротекторами. 17. Застосування за будь-яким з пп. 1-13 в комбінації з вітаміном Е та/або абсцизиновою кислотою, та/або загальноприйнятими кріопротекторами. 18. Застосуванняза п. 16 або 17, в якому кріопротектор вибирають з гліцерину і солі мурашиної кислоти. 19. Застосування за п. 17, в якому стробілурин або його сіль і вітамін Е взято у масовому співвідношенні від 1:1 до 1:20. 20. Застосування за будь-яким з пп. 17-19, в якому стробілурин або його сіль і абсцизинову кислоту взято у масовому співвідношенні від 1:0.05 до 1:1. 21. Застосування за будь-яким з пп. 16-20, в якому стробілурин або його сіль і загальноприйняті кріопротектори взято у масовому співвідношенні від 1:10 до 1:500. 15 UA 97798 C2 5 22. Застосування за будь-яким з пп. 1-7, в якому стробілурин або його сіль має форму водного розпилювального розчину, що містить згадану сполуку в кількості від 5 до 1000 млн.ч. 23. Застосування за будь-яким з пп. 1-7, в якому норма застосування стробілурину або його солі є в інтервалі від 25 до 1000 г/га. 24. Спосіб підвищення стійкості рослин до низьких температур, в якому композицію, що містить щонайменше один стробілурин або його сіль за будь-яким з пп. 1-7, застосовують до насіння рослин. 25. Спосіб за п. 24, в якому композиція є водною композицією. Комп’ютерна верстка Т. Чепелева Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 16

Дивитися

Додаткова інформація

Назва патенту англійською

Use of strobilurin or salt thereof for improving tolerance of plants to low temperatures and method for improving tolerance of plants to low temperatures

Автори англійською

RADEMACHER, Wilhelm, Kohlei Harald, Ulstad Vince

Назва патенту російською

Применение стробилурина или его соли для повышения устойчивости растений к низким температурам и способ повышения устойчивости растений к низким температурам

Автори російською

Радемахер Вильгельм, Кёле Харальд, Ульстад Винс

МПК / Мітки

МПК: A01N 37/50, A01P 21/00, A01N 47/24, A01N 37/36

Мітки: солі, спосіб, підвищення, низьких, рослин, температур, застосування, стробілурину, стійкості

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/18-97798-zastosuvannya-strobilurinu-abo-jjogo-soli-dlya-pidvishhennya-stijjkosti-roslin-do-nizkikh-temperatur-ta-sposib-pidvishhennya-stijjkosti-roslin-do-nizkikh-temperatur.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Застосування стробілурину або його солі для підвищення стійкості рослин до низьких температур та спосіб підвищення стійкості рослин до низьких температур</a>

Подібні патенти