Спосіб одержання s-алкілізотіуронійхлоридів

Союз Советских Социалистических Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено і 2.07.78 (21)266 3716/2 3-04 с присоединением заявки № — Государственный комитет СССР по делам изобретений и открытий . К л.' С 07 С 157/14 (23) Приоритет Опубликовано 15.0б.80.Бюллетень № 22 Дата опубликования описания 15.06.80 (72) Авторы изобретения Ю.А.Миргород и С.И.Сивакова (71)Заявитель ( 5 3 ) УДК 5 4 7 . 4 9 6 . .1.07(088.8) Сумский филиал Харьковского ордена Ленина политехнического института им. В.И.Ленина (5 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S-АЛКИЛИЗОТИУРОНИЙХЛОРИДОВ f Изобретение относится к усовершенствованному способу получения S-алкилиэотиуронийхлоридов формулы 1 вины с хлоралканами при кипении в водной среде в присутствии катализатора S-алкилизотиуронийхлорида, в з я т о г о в количестве 1-10% от веса хлоралканов. Отличительными признаками способа является использование в качестве растворителя воды и проведение про2 цесса в присутствии катализатора — где R — алкилы фракции С ю -С^ 8 » S-алкилизотиуронийхлорида, взятого которые находят применение в качестве активаторов регенерации резины, флото-*0 в количестве 1-10% от в е с а хлоралкачов . реагентов, экстрагентов. Замена растворителя — этилового Известен способ получения S-алкилспирта — водой приводит к цели только иэотиуронийхлоридов из хлоралканов в том случае, ее л л в качестве каталии тиомочевины П Р И нагревачии в среде этилового спирта в автоклаве при 15 затора рэакции применяется добавка самого S -алкилизотиуронийгалогенида. 180°С [1J . Например, S-алкилизотиуронийхлорид РІедостатком этого способа являетфракции С1О - С 4 в в воде с тиомочевися то, что синтез ведут в среде огненой практически не реагируют в т е ч е опасных растворителей, для которых необходима последующая регенерация, 20 ние 20 ч . Добавка небольшого количества 1-10% S-алкилиэотиуронийхлотак как они мешают процессам, которые рида от веса хлоралканов позволяет осуществляются в водных средах и при получить S-алкилизотиуронийхлорид давлении, для чего используют специв воде с тем же выходом, что и в альное оборудование. Целью изобретения является упро- 25 этиловом спирте. П р и м е р 1. В 1 л круглодонщение процесса. ную колбу заливают 100 г хлоралканов' Поставленная цель достигается опифракции C i O - C l 6 (чистота 97%), попусываемым способом получения S-алкилченных на опытной установке ГОСНИИ иэотиуронийхлоридов общей формулы 1, состоящем во взаимодействии тиомоче- 3(] хлорпроект из синтетических жирных 740762 спиртов фракции CLO-С,а действием сухого HCfi в присутствии катализатора W ? t f t . Туда же добавляют 40 г тиомочезииы й 50 г воды и 5 г s-алкилт*откуро>зияхлорица фракции Ci0 ~C16 ( т * п л . 1ОО~1Об°С), полученного и з в е с тным способом. Содержимое колбы нагревают до кипения (100°С в парах) с обратным холодильником. Вначале реакционная смесь р а з д е л я е т с я на два с л о я : водный раствор тиомочевины и S-алкилизотиурочийхлорида внизу, а хлоралкакы вверху. По мере прохождения реакции хлоралканы превращаются в S-алкилкэотиуроннйхлорид, который р а с т в о р я е т с я в воде. Реакцию проводят в течение 8 ч до исчезновения слоя хлоралкама, затем нагревают еще в течение 1 ч . Продукт охлаждают и анализируют кондуктометрическим титрованием на ион хлора мзотнокислым серебром. В^хоц 94%. S-Алкилизотиурониихлорид, полученный известным способом, мог бы применяться в технологических процессах без выделения из реакционной смеси. Однако этому мешает р а с т в о р и т е л ь : огнеопасность при транспортировке; понижение давления и огнеопасность в водонейтральном методе регенерации резины; огнеопасность при высокотемпературной экстракции платиновых металлов ; отрицательное влияние этилового спирта в бактерицидных композициях. Поэтому из реакционной смеси необходимо удалить растворитель, а это требует дополнительных з а т р а т . Применение же воды в качестве растворителя устраня15 ет эти проблемы, как и огнеопасность при с и н т е з е . Воду не надо удалять иэ реакционной смеси, так как небольшие остатки хлоралканов, жирных спиртов, тиомочевины не влияют на те технологические процессы, где применяются 20 S-алкилнзотиуронийхлориды. Зависимость времени синтеза и выхода S-алкилизотиурокийхлоридов фракции С Ю ~ с і9 о т количества катализатора Формула изобретения приведена в таблице. Способ получения S-алкилиэотиуроВыход 25 нийхлоридов общей формулы 1 Растворитель Добавка, Время синтеза,ч Этиловый спирт 14,5 95 30 где R - алкилы фракций С 1 О -С 1 в , путем взаимодействия тиомочевины с хлоралканами гтри нагревании в р а с т в о 90 20,0 1 Вода тем, 35 рителе, о т л и ч а ю щ и й с я что, с целью упрощения процесса, в 93 10,5 2 Вода качестве растворителя используют воду и процесс осуществляют при кипении в 9,0 5 Вода присутствии катализатора S -алкилизо94,5 40 тиуронийхлорида, в з я т о г о в количестве 8,0 10 Вода 1-10% от веса хлоралканов. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе Предлагаемый способ проходит при обычном давлении и, следовательно, не 3. Авторское свидетельство СССР № 386937, к л . С 07 С 157/14,1970 требует сложного аппаратурного давле45 (прототип). ния . Вода 20,0 Составитель В.Жидкова Редактор Т.Денчтко Техред А. Щепанская Корректор В.Бутяга Заказ 3144/28 Тираж 495 Подписное Ц И П Государственного комитета СССР НИИ по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская н а б . , д . 4 / 5 Филиал П П ' ' П а т е н т ' 1 , г.Ужгород, П ул.Проектная,4