Спосіб одержання триалкілортоформіатів

Изобретение относится к органическому синтезу и технологии органических веществ, к усовершенствованному способу получения триалкилортоформиатов, которые находят применение в качестве реагентов для органического синтеза. Известен способ получения триалкилортоформиатов взаимодействием хлороформа со спиртом и 50% водным раствором гидроксида натрия в присутствии триэтилбензи ламмонийхлорида в качестве катализатора межфазного переноса в двухфазной системе. Этим способом получают триэтилортоформиат и три-/2,2,2-трифторэтил/ортоформиат с выходами 36% и 33%, соответственно. Недостатками данного способа являются недостаточно высокий выход целевых продуктов, а также невозможность получения этим способом триметилортоформиата, три-нпропилортоформиата и других высших триалкилортоформиатов. В основу изобретения поставлена задача создания способа получения триалкилортоформиатов общей формулы где при взаимодействии соответствующего первичного спирта с хлороформом и гидроксидом щелочного металла где в присутствии катализатора межфазного переноса с высоким выходом. Поставленная задача решается тем, что в способе получения триалкилортоформиа-тов общей формулы где взаимодействием хлороформа, спирта общей формулы и гидроксида щелочного металла общей формулы где в присутствии катализатора межфазного переноса, согласно изобретению, в качестве катализатора межфазного переноса используют три-н-бутиламин, или 1,8-ди/диметилзмино/-3,6ди-оксаоктан, или 1,11-ди/диметиламино/-3,6,9-триоксаундекан, или 1,8-ди/диэтиламино/-3,6диоксаоктан, или 1,8-ди/N-морфолино/-3,6-диоксаоктан, или 13-краун-5, или бензо-15-краун-5, или 18-краун-6, или дибензо-18-краун-6. Отличием предложенного способа является использование в качестве катализатора межфазного переноса три-н-бутиламина, 1,8-ди/диметиламино/-3,6-диоксаоктана, 1,11ди/диметиламино/-3,6,9-триоксаундекана, 1,8-ди/диэтиламино/-3,6-диоксаоктана, 1,8-ди/Nморфолино/-3,6-диоксаоктана, 15-краун-5, бензо-15-краун-5, 18-краун-6, дибензо-18-краун-6, позволяющее достичь 43 - 74% выходов триалкилортоформиатов (табл.1). Предложенный способ иллюстрируется нижеприведенными примерами. Пример 1. Три-н-бутилортоформиат. Смесь 37,06г (500ммоль) н-бутанола, 40г (1000ммоль) NaOH и 1,25г (4ммоль) бензо-15-краун-5 перемешивают 1 час, затем охлаждают до 5°C, добавляют 30мл дихлорметана и в течение 20 минут при охлаждении прикалывают смесь 20мл (250,75ммоль) хлороформа и 35мл дихлорметана. Убирают охлаждение, позволяя реакционной смеси разогреться до кипения, перемешивают реакционную смесь 1,5 часа при кипении и 1,5 часа до охлаждения до 25°C. Выдерживают 15 часов при 20°C, затем отделяют жидкую органическую фазу от твердой неорганической и отгоняют из нее дихлорметан. Твердую фазу дважды экстрагируют 70мл дихлорметана (предыдущим отгоном). Кубы упаренных органических экстрактов объединяют, из них отгоняют непрореагировавший н-бутанол (7,7г, 20,7%), перегонкой выделяют 23,5г (60,7% по исходному н-бутанолу, 76,1% по конвертировавшему н-бутанолу) трин-бутилортоформиата. Чистота продукта контролировалась методами ПМР-спектрометрии (табл.2) и ГЖ-хроматографии. Данные по получению по аналогичным методикам триметилортоформиата (примеры 2 - 12), три-н-пропилортоформиата (пример 13), три-изо-бутилортоформиата (примеры 14, 15) приведены в табл.1; спектры ПМР приведены в табл.2.