Спосіб одержання n-метоксіпропіофенону

Изобретение относится к области органической химии, в частности, к способу получения nметоксипропиофенона формулы который является полупродуктом для синтеза анетола, известного душистого вещества. Последнее в свою очередь применяется для получения обепина, а также используется в фармацевтической промышленности. Известен способ получения п-метоксипропиофенона при кипячении смеси анизол, пропионовый ангидрид, хлористый цинк в соотношении 1:1:8×10-3 моль при 140-150°С в течение 4-х часов (Узбекский хим.ж., 1971, №4, с.54-57, Леонтьева Л.И., Сидорова Н.Г., Юлдашев Х.Ю. Ацилирование ароматических соединений в присутствии малых количеств хлористого цинка). Недостатком этого способа является низкий выход целевого продукта, всего 27%. Известен также способ получения п-метоксипропиофенона при нагревании смеси анизол, пропионовый ангидрид, хлорное железо в соотношении 2:1:11,1×10-3-18,6×10-3 моль при 95-105°С в течение 1 часа (Авт.св. СССР №261380, кл. С 07 С, Бюл. №5, 1970). Выход основного продукта составляет 73%. Недостатком способа является, во-первых, неудобство работы с хлорным железом - сильно гигроскопично, во-вторых, необходимость промывки реакционной смеси водой - наличие сточных вод, и, наконец, относительно невысокий выход. Наиболее близким по технической сущности и достигнутому результату к предлагаемому является способ получения п-метоксипропиофенона при нагревании смеси анизол, пропионовый ангидрид, хлорное железо в отношении 2:1:12×10-3 моль в течение 0,5 ч при 100-105°С. Реакционную смесь не обрабатывают, а вакуумной перегонкой выделяют продукт с выходом 75% (Масло-жировая промышленность, 1976, №9, с.29-30. Платова А.И., Денисенкова В.Я., Свадковская Г.Э., Хейфиц Л.А. Ацилирование анизола пропионовым ангидридом в присутствии различных катализаторов). Недостатком способа является относительно низкий выход. В основу изобретения поставлена задача увеличения выхода целевого продукта. Поставленная задача решается следующим образом. В известный способ получения пметоксипропиофенона, включающий взаимодействие анизола и пропионового ангидрида при повышенных температурах в присутствии катализатора - хлористого цинка вводят дополнительно хлористый триэтилбензиламмоний (ТЭБАХ) при мольном соотношении анизол, пропионовый ангидрид, катализатор равном 2:1:8,4×10-2-9,6·10-2 соответственно. Катализатор хлористый цинк, ТЭБАХ используют в соотношении 1:0,4-0,6. Процесс осуществляют при температуре 150-155°С в течение 4-х часов. Выход пметоксипропиофенона достигает 91-94%. Пример 1. Получение п-метоксипропиофенона (соотношение реагентов 2:1:9×10-2, соотношение катализатора 1:0,5). Смесь 10,8 г (0,1 мол) анизола, 6,5 г (0,05 мол) пропионового ангидрида, 0,41 г (0,003 мол) ZnСІ2 и 0,35 г (0,0015 мол) ТЭБАХ нагревают при 150-155°С в течение 4-х часов, затем фракционной перегонкой выделяют 7.7 г (94 %) смеси п- и о-метоксипропиофенона (в процентном соотношении 97,5:2,5) с температурой кипения 133-134°С/10мм рт.ст., nD20 1,5470, d420 1,0816. [Лит.данные: т.кип. 273-275°С. d420 1,082, nD15 1,5477 Словарь органических соединений, М. Изд. Иностранная литература, 1949, т.2, с.321]. Спектр ПМР (б, в ССl4): 1,25 (3Н, Т., СН3), 3,6 (2Н, К., СН2), 3,85 (3Н, С, СН3О), 7.2-7,8 м.д. (4Н, м., С6Н4) Найдено %: С 73,22; Η 7,33. С10Н12О2 Вычислено %: С 73,17; Η 7,31 Чистота по ГЖХ - 100%. Пример 2. Соотношение реагентов 2;1:9,6×10-2, соотношение катализатора 1:0,6. Аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что берут 10,8 г (0,1 мол) анизола, 6,5 г (0,05 мол) пропионового ангидрида, 0,41 г (0.003 мол) ZnCI 2 и 0,42 (0,0018 мол) ТЭБАХ и получают 7,5 г (92%) смеси п- и о-метоксипропиофенона (97,2:2,8) с т.кип. 133-134°/ 10мм рт.ст., nD20 1,5469. Чистота по ГЖХ - 100%. Пример 3. Соотношение реагентов 2:1:10,5×10-2, соотношение катализатора 1:0,75. Аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что берут 10,8 г (0,1 мол) анизола, 6,5 г (0,05 мол) пропионового ангидрида, 0,41 г (0,003 мол) ZnCI 2 и 0,53 г (0,00225 мол) ТЭБАХ и получают 6,5 г (79 %) смеси п- и о-метоксипропиофенона (97:3) с т.кип. 136-137°/11мм рт.ст., nD20 1,5473. Чистота по ГЖХ - 100%. Пример 4. Соотношение реагентов 2:1:12×10-2, соотношение катализатора 1:1. Аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что берут 10,8 г (0,1 мол) анизола, 6,5 г (0,05 мол) пропионового ангидрида, 0,41 г (0,003 мол) ZnCl2 и 0,7 г (0,003 мол) ТЭБАХ и получают 6,2 г (76 %) смеси п- и о-метоксипропиофенона (97,9:2,1) с т.кип. 137-138°/12мм рт.ст., nD2ΰ 1,5474. Чистота по ГЖХ - 100%. Пример 5. Соотношение реагентов 2:1:8,4×10-2, соотношение катализатора 1:0,4. Аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что берут 10,8 г (0,1 мол) анизола, 6,5 г (0,05 мол) пропионового ангидрида, 0,41 г (0,003 мол) ZnCl2 и 0,28 г (0,0012 мол) ТЭБАХ и получают 7,5 г (91 %) смеси пи о-метоксипропиофенона (97,4:2,6) с т.кип. 131-133°/9мм рт.ст., nD20 1,5468. Чистота пр ГЖХ - 100%. Пример 6. Соотношение реагентов 2:1:7,5×10-2, соотношение катализатора 1:0,25. Аналогично примеру 1, с той лишь разницей, что берут 10,8 г (0,1 мол) анизола, 6,5 г (0,05 мол) пропионового ангидрида, 0,41 г (0,003 мол) ZnCl2 и 0,18 г (0,00075 мол) ТЭБАХ и получают 6,1 г (74 %) смеси п- и о-метоксипропиофенона (96,8:3,2) с т.кип. 133-134°/10мм рт.ст., nD20 1,5469. Чистота по ГЖХ - 100%. Контрольные примеры, подтверждающие заявленные пределы соотношения реагентов, а также режимы времени и температуры процесса, представлены в таблице. Как видно из таблицы, как увеличение, так и уменьшение количества катализатора приводит к понижению выхода целевого продукта. Понижение температуры ниже нижнего предела и повышение выше верхнего предела ухудшают выход целевого продукта. Увеличение и уменьшение времени проведения эксперимента выше и ниже описанного ухудшает выход целевого продукта. Использование предлагаемого способа позволяет по сравнению с ранее известными существующими способами повысить выход целевого продукта до 91-94% вместо 73 и 75%.