Спосіб одержання 6-метил-3,4-дігідро-1,2,3-оксатіазін-4-он-2,2-діоксиду у вигляді його калієвої солі

Изобретение касается гетероциклических соединений, в частности калиевой соли 6-метил-3,4-дигидро-1,2, 3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида (ОТА), который как обладающий сладким вкусом находит применение в пищевой промышленности. Упрощение процесса, повышение его эффективности и безопасности достигается использованием других исходных продуктов. Получение ОТА ведут из ацетоацетамида и 4-8 мольного избытка серного ангидрида или комплекса серного ангидрида с третичным амином в среде галогенированного алифатического углеводорода (СН 2 С1 2 ) при (-60)-0°С. ОТА выделяют обработкой реакционной смеси спиртовым раствором КОН. Способ обеспечивает выход ОТА до 90% из пожаробезопасных и доступных продуктов. 1 з.п. ф-лы. СО оо > см 1 1342419 2 мере 1 при добавке 90 мл Н 2 0. Выход Изобретение относится к способу 11,8 г (65 %). получения 6-метил-З,4-дигидро-1,2,3оксатиазин-4-он-2,2-диоксида в виде П р и м е р 4. К 15,2 мл (110 ммоль) его калиевой соли, которая обладает триэтиламнна в 50 мл J,2-дихлорэта~ сладким вкусом и находит применение на при -40 С прикапывают раствор в пищевой промышленности. 4 мл (100 ммоль) SO 3 в 20 мл СН 2 С1 г . Раствор кипятят в течение 4 ч вместе Целью изобретения является упрос 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида. щение процесса и повышение его и JQ После этого его охлаждают и при -30 С эффективности безопасности. в течение 1 ч прикапывают к раствоУказанная цель достигается тем, ру 2,4 мл (60 ммоль) SO, 'в течение что ацетоацетамид подвергают взаимо1 ч прикапывают к раствору 2,4 мл действию с серным ангидридом или с (60 ммоль) SO, в 50 мл СН 2 С1 2 . Однокомплексом серного ангидрида с третичным амином в качестве окисного 15 временно спустя 12, 24, 36, 48 минут соединения серы при молярном соотнодобавляют по 2,4 мл (60 ммоль) S 0 5 . шении реагентов из расчета на серный Спустя 20 мин обрабатывают как в ангидрид I:(4-8) соответственно в примере I, Выход 1 г (10 % ) . среде галогенированного алифатичесП р и м е р 5. К 13,2 мл (1 10 ммоль) кого углеводорода в качестве инертно- 20 2,4-коллидина в 50 мл CHZC12 при -40 С прикапывают раствор 4 мл го органического растворителя. (100 ммоль) SO 3 в 20 мл СН 2 П1 2 . ПосП р и м е р 1. К 8 мл (200 ммолъ) ле добавки 5,1 г (50 ммоль) ацетожидкого S0 ? в 20 мл СН а С1 2 при-60 С ацетамида перемешивают в течение 17 ч прикапывают 5,1 г (50 ммоль) ацегоацетамида в 50 мл СН г С1 2 . Спустя 2 ч 25 при комнатной температуре. Этот раствор при -30 С в течение 1 ч прикапык раствору добавляют 50 мл этилацевают к раствору 2,4 мл (60 ммоль) тата и 50 мл воды. Органическую фазу SOз в 50 мл СН г С1 2 . Одновременно спу'отделяют, а водную экстрагируют еще стя 12, 24, 36, 48 мин добавляют по дважды этилацетатом. Объединенные ор30 2,4 мл (60 ммоль) SO,. Спустя 20 мин ганические фазы концентрируют после обрабатывают аналогично примеру 1. высушивания над сульфатом натрия и Выход 9 г (90 % ) . растворяют в метаноле. При нейтралиП р и м е р б . К 8 мл (200 ммоль) зации раствора с помощью метанольного жидкого S 0 3 в 150 мл СН 2 С1 2 в течение раствора КОН осаждается калиевая соль э 6-метил-З,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин- • ц 60 мин при -25 С прикапывают раствор 5,1 г (50 ммоль) ацетоацетамида и 4-он-2,2-диоксида. Выход 3,1 г (31%). 6,9 мл триэтиламина в 100 мл CH^Cl^ П р и м є р 2. 15,9 г (100 ммоль) и дополнительно перемешивают в течепиридин-БОэ-комплекса и 5,1 г ние 90 мин при -25 С. Обработку осу(50 ммоль) ацетоацетамида в 100 мл 4о щесгвляют по примеру 1. Выход 4,1 г СН С1 2 перемешивают в течение 17 ч (41 % ) . при комнатной температуре. РеакционП р и м е р 7. Проводят обработку ную смесь затем в течение 10 мин при аналогично примеру 6 однако вместо -30°С прикапывают к раствору 12 мл 8 мл (200 ммоль) жидкого S 0 3 исполь(300 ммоль) SO з в 50 мл С Н 2 С 1 2 , а спустя 20 мин обрабатывают аналогично 4 5 зуют 16 г (200 ммолъ) твердого S 0 3 . примеру 1. Выход 7,9 г (79 % ) . Выход 3,7 г (37 % ) . П р и м е р З . К 13,2 мл (ПОммоль) П р и м е р 8- К смеси 15,5 мл 2,4,6-коллидина в 50 мл С Н г С 1 2 при (250 ммоль S0 3 ) 65%-ного олеума в -40°С прикапывают раствор мл 150 мл CH^Cl^ при -25°С в течение (100 ммоль) SO, в 20 мл СН 2 С1 2 После en 30 мин прикапывают раствор 5,1 г этого раствор с 9,1 г (90 ммоль) аце(50 ммоль) ацетоацетамида в 100 мл тоацетамида перемешивают в течение СН 2 С1 2 и дополнительно перемешивают 23 ч при комнатной температуре. Зав течение 60 мин при -25°С. Обработтем раствор при -30°С в течение 1 ч ку осуществляют как в примере 1. Выприкапывают к 4,4 мл ( П О ммоль) SO, 5 5 ход 2,3 г (23 % ) . Сравнительный прив 200 мл С Н г С 1 2 . Одновременно спустя мер. 12, 24, 36 и 48 мин соответственно 35,42 г (250 ммоль) Р^0 5 вводят в добавляют по 4,4 мл (110 ммоль) S 0 3 . 250 мл СН^С1 2 . При -25°С в течение Спустя 20 мин обрабатывают как в при60 мин прикапывают к полученному раст 342419 вору 62,5 мл раствора ацетоацетамидв виде калиевой соли обработкой спирN-сульфокислоты в CH 2C1 Z с содержанитовым раствором едкого кали, о т л и ем 0,05i моль сульфокислоты (9 г ) . ч а ю щ и й с я тем, что, с целью Спустя следующие 60 мин при -25 С обупрощения процесса и повышение его рабатьдаают аналогично примеру І. В реэффективности и безопасности, в каакционном продукте с помощью тонкочестве ацетоацетильного соединения слойной хроматографии не обнаружен ацетоацетамид подвергают взаимодейст6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазинвию с серным ангидридом или с комплек4-он-2,2-диоксид ни его калиевая соль. 10 сом серного ангидрида с третичным амином в качестве окисного соединения Ф о р м у л а и з о б р е т е н и я серы при молярном соотношении реагентов из расчета на серный ангидрид 1, Способ получения 6-метил-3,41:(4-8) соответственно в среде галодигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-ди- 15 генированного алифатического углевооксида в виде его калиевой соли взадорода в качестве инертного органиимодействием ацетоацетильного соединеческого растворителя. ния с окисным соединением серы в ере- . 2. Способ п о п . 1 , о т л и ч а годе инертного органического растворищ и й с я тем, что в качестве галотеля при температуре от -60 С до ком- 20 генированного алифатического углевонатной с выделением целевого продукта дорода берут хлористый метилен. Редактор Ю.Середа Составитель З.Латыпова Техред И,Попович Корректор И.Муска Заказ 4447/58 Тираж 371 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5 Производственно-полиграфическое предприятие,г.Ужгород,ул.Проектная,4 1 % 'fi