Спосіб одержання фосфонітрилхлоридів

С" С О О 7 і ДЛЯ СЛУЖЕБНОГО ПОЛЬЗОВАНИЯ ЭКЗ N* СОЮЗ СОВЕТСКИХ СОЦЛАЛЖТІ РЕСЛУ5ЛИН ( 5 П 5 С 08 G 79/02 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ПРИ ГКНТ СССР К А! 1 (21) 4688590/05 (22) 04.04.39 (72) А.В.Ломоносов» Н.П.Величко, В.Ф.Додатко, П.Н.Соболева, А.Д.Кривуля и Л о В.Зонтова '(53) 678.475.8(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР № 1434700, кл. С 08 G 79/02, 1986. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОНИТРИЛХЛОРИДОВ (57) Изобретение относится к химии фосфоразотистых соединений и может Изобретение относится к химии неорганических материалов и может быть использовано в производстве з а мещенных и галоидозамещенных фосфазенов, которые применяются в качестве антипиренов, смазочных жидкостей, лакокрасочных покрытий, комплексообразователей. Целью изобретения является сокращение времени реакции за счет предупреждения возгонки веществ it повышения производительности п р о ц е с с а . В р е а к т о р , снабженный обратным х о лодильником, загружают 153,3 м а с . ч о пятихлористого фосфора в 75 м а с . ч . хлорбензола, 1,0 м а с . ч . пиридина ( 0 , 7 5 мас.% от пягихпористого фосфора) в 15 м а с . ч . хлорбензола, 22 м а с . ч . хлористого аммония и 6 м а с . ч . карбамида. Ступенчато поднимают температу11-91 быть использовано в производстве ан~ типиренов, смазочных жидкостей, л а к о красочных, покрытий, изобретение п о з воляет сократить время реакции за счет предупреждения возгонки веществ и повысить производительность процесса амнонолиза пятихлористого фосфора в хлорбензоле в присутствии карбамида при нагревании за счет т о г о ? что проиесс ведут в присутствии пиридина в количестве 0 , 5 ~ 1 ^ час.% от количества пятихлоркетого фосфора при 128-131°С. \ т а б л . ру до 130°С и выдерживают до окончания выделения хлористого водорода. Реакционную массу охлаждают, о т фильтровывают непрореагировавшие ос-" татки хлористого аммония, отгоняют растворитель. Общий выход 29,7 м а с . ч . ФНХ, линейных гомологов - 25,8 мас.ч- (87%). Выделение линейных гомологов осуществляют по методике, заключающейся в экстракционном разделении линейных и циклических олигомеров с помощью бензола и смеси бензола и петролейного эфира. Продукты идентифицируют методами ИКС- и ЯМР * р-дпектроскопик. Анализ cMecti хлорфосфазенов (ФНХ), полученных в присутствии карбамида, п о к а з а л , что такая смесь содержит в среднем 0,4% ундекахлорциклофосфа 1637288 зена, 2„*5% высших циклических гомолоФормула, и зобр етени'я гов и 89,6% линейных хлорфосфазеноз. Способ получения фосфонитрклулорнВо всех случаях в Я Р J t р-спектМ дов аммонолизом пятихлористого фосфо' рах смесей наблюдают синглеты, соотра хлористым аммонием в хлорбензоле ветствующие Г Ф (19,8 м.д'.), О Ф Х Х в присутствии карбамида при нагрева(-6,8 м . д . ) , высшим циклическим Х » Ф нии, о т л и ч а ю щ и й с я тем, где п ^ 7 (-16 - 18 м . д . ) , а также что, с целью сокращения времени реакдля смесей Линейных гомологов в об-? ции за счет предупреждения возгонки ластя +7-0 м.д. и -8 - 14 м.д. И К веществ и повышения производитель10 для линейных молекул 1340 см''*. ности процесса, аммонолиз осуществляют в присутствии пиридина в количестве 0,5-1,5 мас.% от количества Примеры опытов с различной загрузпятахлористого фосфора при 128-131 С, кой пиридина приведены в таблице. Количе- Темпераство пн-j тура реридина, акции, ° мас.% к загруз-, ке PC Выход І Х Ф линейные Х Ф мас.ч. Время синтеза, ч (с учетом температурных выдержек) . Извест ный способ 0,25 0,5 0,75 1,0 1,5 2,0 Редактор 0„Стенина 140 130 128 130 130 131 131 28,5 28,5 29,3 29,7 30,8 30,5 29,0 90 90 87 87 90 85 80 25,65 25,65 . 25,5 25,8 27,7 25,9 23,2 60 55 40 35 35 35 35 Составитель Л.Платонова. Техред Л.Сердюкова. Корректор Т.Малец Заказ 1077/ДСП Тираж 150 Подписное В И П Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР НИИ 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 1 Производственно-издательский комбинат "Патент* , г.Ужгород, ул. Гагарина,101