Спосіб одержання співполімерів ізоціанатного компонента з диціановим ефіром бісфенолу а

Спосіб одержання співполімерів ізоціанатного компонента з диціановим ефіром бісфенолу А шляхом їх спільної поліциклотримеризацм в при сутності каталізатора тримеризацм, який відрізняється тим, що як ізоціанатний компонент використовують продукт конденсації полюкситетраметиленгліколю з молекулярною масою 1000 та аддукту при мольному співвідношенні компонентів 2 3, причому аддукт одержаний на основі гліцерину і толуїлендмзоціанату при мольному співвідношенні останніх 1 3, при цьому реакцію проводять в умовах вакууму при температурі 50 - 60°С протягом 8 годин, при 150 - 160°С протягом 5 годин, при 170 180°С - 3 годин, при масовому співвідношенні ізоціанатного компонента та диціанового ефіру бісфенолу А від 1 9 до 9 1 Винахід належить до хімії полімерів, а точніше до способу одержання співполімерів продукту конденсації поліефіру та ізоціанатного компонента (поліуретану ПУ) з диціановим ефіром Винахід найбільш ефективно може бути використаний в ХІМІЧНІЙ промисловості для одержання адгезивів, герметиків, в'яжучих для одержання композиційних матеріалів з високими термічними та фізико-механічними характеристиками Відомий спосіб [1] одержання співполімерів діізоціанатів з мономерами, шляхом їх спільної поліциклотримеризацм, з катализуючою системою третинний амін-а-окис при підвищеній температурі, де як мономер використовують диціанові ефіри Недоліком відомого способу є те, що одержані співполімери недостатньо МІЦНІ, не мають плівкотвірних властивостей, що звужує можливі області їх використання З відомих способів одержання співполімерів диціанових ефірів найбільш близьким за технічною сутністю є спосіб [2] одержання співполімерів ізоціанатних компонентів з диціановим ефіром шляхом їх спільної поліциклотримеризацм, в якому як ізоціанатний компонент використовують продукт (форполімер) конденсації полюкстетраметиленгліколю (ПОТМГ) з М м 800 - 1000 та мономерного дмзоціанату (1 2, молі) Як каталізатор тримери зацм використовують суміш триетиламшу (TEA) і фенілгліцидилового ефіру в КІЛЬКОСТІ 0,2 и 0,6% ВІДПОВІДНО до маси ізоціанатного компонента Реакцію проводять в умовах вакууму при температурі 25°С протягом 12 годин та при 150°С протягом 6 годин Недоліками відомого способу є недостатні термостійкість та МІЦНІСЬ співполімерів Завданням даного винаходу є створення способу одержання співполімерів з підвищеною термостійкістю та МІЦНІСТЮ Поставлене завдання досягається тим, що в способі одержання співполімерів ізоціанатного компонента з диціановим ефіром бісфенолу А шляхом їх спільної поліциклотримеризацм в присутності каталізатора тримеризацм, ВІДПОВІДНО ДО пропонованого винаходу, як ізоціанатний компонент використовують продукт конденсації ПОТМГ с мол м 1000 та аддукту, при мольному співвідношенні компонентів, 2 3, причому аддукт одержаний на основі гліцерину і толуїлендизоціанату (ТДІ).при мольному співвідношенні останніх 1 З, при цьому реакцію проводять в умовах вакууму при температурі 50 - 60°С протягом 8 годин, при 150 - 160°С протягом 5 годин, при 170 - 180°С - З години при масовому співвідношенні ізоціанатного компонента та диціанового эфиру від 1 9 до 9 1 О ю 1 о ю 50745 Сутність запропонованого винаходу полягає в тому, що при твердінні заявленого складу при температурі 50 - 60°С відбуває утворення продукту конденсації ПОТМГ з аддуктом - поліуретану, а при підвищенні температури до 150°С відбувається реакція поліщіклотримеризацм, в якій беруть участь функціональні групи диціанового ефіру (-0C=N) та кінцеві групи поліуретану (-N=C=O), що утворюється Про проходження реакції судять по зникненню смуг поглинання на ДІЛЯНЦІ 2240 2280см \ характерних для валентних коливань І\ЬС=О та N^C-0-груп та появі смуг поглинання на ДІЛЯНЦІ 1420 и 1710см \ характерних для С^О-груп ізоціануратного циклу і 1380см 1 га 1580см \ характерних для C^N-груп ціануратного циклу Співполімери, які одержали при співвідношенні компонентів, що виходить за межі 1 9 - 9 1, мають менші адгезійні та термічні характеристики (див, таблицю прикладів) При співвідношенні компонентів ПУ ДЦЕБА 0,5 9,5 при збереженні термостійкості матеріал виходить жорстким, з відносним подовженням 15%, а при співвідношенні 9,5 0,5 термостійкість падає до рівня прототипу Пониження температури нижче 150°С, так само, як і зменшення КІЛЬКОСТІ TEA нижче 1,2% від маси диціанового ефіру призводить до того, що реакція значно уповільнюється Збільшення температури вище 180°С не має сенсу, т я ствердження системи повністю проходить при вказаних температу рах Збільшення КІЛЬКОСТІ триетиламшу понад 1,2% від масиДЦЕБА веде до дуже високої швидкості процесу, який стає неконтрольованим Для підтвердження суті винаходу наводимо приклад Приклад 5 У конденсаційній пробірці змішують 4г ПОТМГ з мол масою 1000 та 5г аддукту на основі гліцерину і ТДІ (1 3), 6г, ДЦЕБА, 0,07г TEA Суміш вакуумують при температурі 80°С (0,133кПа) протягом 10 хвилин Потім суміш виливають в чашку Петрі, яка попередньо оброблена диметилдихлорсиланом та витримують у вакуумній сушильній шафі (0,133кПа) при температурі 60°С протягом 8 годин, при 150°С - 5 годин, 180°С - З години В результаті одержують еластичну плівку (властивості наведені в таблиці) Використання запропонованого методу дозволяє одержувати матеріали з підвищеною термостійкістю та механічною МІЦНІСТЮ Одержані співполімери можуть бути використані в промисловості як термостійкі покриття, адгезиви, герметики і таке інше Література 1 А С СССР №520375 (1975) Открытия, изобретения -1975, №25, с 79 2 А с СССР №1666467 (1991) Открытия, изобретения -1991, №28, с,84 - прототип Таблиця Властивості співполімерів No зр, 1 2 3 4 5 6 7 по 8 9 ПУ ДЦЕБА, м ч 1 2 4 5 6 8 9 прототипу 0,5 9,5 9 8 6 5 4 2 1 (2 -10) 1 9,5 0,5 Т-ра 5% втрати маси, °С 400 390 370 350 350 330 320 270 - 300 400 300 S, % а розр 'МПа 70 100 200 300 350 400 500 2800 - 3200 15 500 13 25 40 45 38 35 ЗО 3 10 ЗО СТадг, М П а К сталі 20 19 18 18 17 16 16 4-5 19 5 ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна ( 0 4 4 ) 4 5 6 - 2 0 - 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71 АІ ЗО 28 27 25 25 21 20 6-7 28 7 Си 16 14 13 13 12 10 10 3-35 15 3