Склад

Реферат: Спосіб одержання дисперсії, яка містить агрохімікати, що включає: (а) розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічного активного інгредієнта у неводній здатній до затвердіння рідкій суміші, яка містить щонайменше одну придатну, здатну до зшивання епоксидну смолу, вибрану з мономерів, олігомерів, форполімерів та їх сумішей; (б) емульгування зазначеного дисперсійного концентрату в другій рідині, що містить диспергатор та/або поверхнево-активну речовину до розміру краплі від 0,1 до 200 мікронів; (в) здійснення зшивання суміші епоксидної смоли для одержання затверділих термореактивних полімерних частинок епоксидної смоли, що містять щонайменше один агрохімічний активний інгредієнт, розподілений в ній; і причому зазначена дисперсія не є дисперсією Пікерінга; і причому зазначена дисперсія містить безперервну рідку фазу і дисперговану фазу. UA 111096 C2 (12) UA 111096 C2 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0001] Даний винахід стосується хімічних композицій, отримання таких композицій і способу застосування таких композицій, наприклад, для боротьби із шкідниками або в якості регуляторів росту рослин. ПЕРЕДУМОВИ ВИНАХОДУ [0002] Сільського господарсько-активні інгредієнти (агрохімікати) часто надаються у формі концентратів, що придатні для розведення водою. Відомо багато форм сільськогосподарських концентратів, і вони складаються з активного інгредієнта та носія, які можуть включати різні компоненти. Концентрати на водній основі отримують шляхом розчинення, емульгування та/або суспендування сільськогосподарсько-активних речовин у воді. Через порівняно складний ланцюг постачання для засобів захисту культур, такі концентровані склади можуть зберігатися протягом тривалих періодів і під час зберігання та перевезення можуть зазнавати коливань граничних температур, великого зсуву та вібраційних впливів, що повторюються. Такі умови ланцюга постачання можуть підвищувати імовірність ушкодження складу, у тому числі, руйнування, опосередкованого водою, випадання пластівців, ущільнення, осадження та інших проблем зі стабільністю. [0003] Отже, ефективне застосування водних систем з певними агрохімікатами та засобами захисту культур є обмеженим у зв'язку з їхньою недостатньою хімічною стабільністю під впливом води під час зберігання. Як правило, гідроліз є найпоширенішим механізмом руйнування, опосередкованим водою; однак сільськогосподарські концентрати із чутливими до води активними інгредієнтами також піддаються окисненню, дегалогенуванню, розщепленню зв'язків, перегрупуванню Бекмана та іншим видам руйнування під впливом води. [0004] У деяких випадках може бути необхідним комбінування різних агрохімікатів в одному складі, користуючись перевагою адитивних властивостей кожного окремо взятого агрохімікату, і необов'язково допоміжної речовини або комбінації допоміжних речовин, які забезпечують оптимальну біологічну дію. Наприклад, витрати на транспортування та зберігання можна знизити за допомогою застосування складу, у якому концентрація активного(их) агрохімікату(ів) є максимально практично можливою, і в якому будь-які необхідні допоміжні речовини "вбудовані" у склад, на відміну від окремо отриманих у вигляді бакової суміші. У той же час, чим вищою є концентрація активного(их) агрохімікату(ів), тим більш імовірно, що стабільність складу може бути порушена або, що один або декілька компонентів можуть розділитися на фази. Крім цього, запобігання порушенню складу може ускладнюватися через наявність декількох активних інгредієнтів у зв'язку з фізичною або хімічною несумісністю між такими хімічними сполуками, наприклад, якщо одним активним інгредієнтом є кислота, основа, масляниста рідина, гідрофобна кристалічна тверда речовина або гідрофільна кристалічна тверда речовина, а інший наявний активний інгредієнт має інші властивості. [0005] Інша проблема виникає під час внесення споживачем агрохімічного рідкого концентрованого складу у воду (наприклад, у резервуарі розпилювача; що часто називають "розведенням складу у воді") з отриманням розведеної водної композиції для розпилення. Подібні агрохімічні композиції для розпилення широко застосовуються, однак, їхня дія іноді може бути обмежена властивості певних агрохімікатів до руйнування в резервуарі розпилювача при впливі води. Наприклад, розпад агрохімікатів може зростати з підвищенням лужності, або підвищенням температури води, або у разі збільшення часу знаходження композиції для розпилення в резервуарі. [0006] Також може бути необхідним підвищення ефективності агрохімікатів за допомогою контролю швидкості вивільнення агрохімікату зі складу в ділянці внесення. Стосовно агрохімікатів, які у будь-якій значній мірі розчиняються або диспергують у воді, існує особлива проблема, якщо в складі присутня вода, через властивість агрохімікату набувати термодинамічної рівноваги та частково розчинятися або диспергувати у складі. У тій мірі, у якій агрохімікат розчиняється або диспергує, знижується фізична стабільність складу та послаблюються будь-які властивості контрольованого вивільнення. Крім того, може бути необхідним комбінувати агрохімікати в одному складі та контролювати швидкості їхнього вивільнення незалежно, наприклад, у випадках, коли механізми дії агрохімікатів роблять їх протидіючими, якщо обидва доставляються з однаковою швидкістю. [0007] Також може бути необхідним підвищити гостру токсичність агрохімічного складу, контролюючи швидкість вивільнення агрохімікату таким чином, щоб вивільнення агрохімікату не відбувалося доти, поки склад не зазнає впливу води. Деякі агрохімікати мають дратівну за своєю природою дію щодо шкіри та очей або небезпечні за своєю природою в іншому відношенні, але це можна пом'якшити шляхом складання цих агрохімікатів таким чином, щоб у концентрованому продукті агрохімікат був практично недоступний доти, поки біологічна доступність не порушена під впливом навколишнього середовища. 1 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0008] Крім того, бакові суміші для розпилення можуть містити ряд хімічних сполук і допоміжних речовин, які можуть взаємодіяти та змінювати ефективність одного або декількох включених у них агрохімікатів. Несумісність, погана якість води та недостатнє перемішування в резервуарі може призвести до зниженої ефективності обприскувачів, підвищеної фітотоксичності та може вплинути на роботу обладнання. [0009] Водні полімерні дисперсії, що містять пестицид, отримують за допомогою полімеризації етиленненасичених мономерів, відомих, наприклад, з US2008/0171658 і EP0517669A1. Одним обмеженням полімерних дисперсій цього типу є те, що прийнятну неводну дисперсію (яка є необхідною для гідролітично нестабільних активних інгредієнтів) складно приготувати, оскільки етиленненасичені мономери можуть змішуватися з більшістю неводних рідин, що може викликати руйнування певних активних інгредієнтів. [0010] Враховуючи низку умов і особливих ситуацій, за яких агрохімічний рідкий концентрований склад зберігають, транспортують і застосовують по всьому світу, залишається потреба в концентрованих складах, що містять агрохімікати, у тому числі розчинні у воді, такі, що диспергуються у воді або чутливі до води агрохімікати, які забезпечують переваги стабільності щонайменше за деяких з цих умов та ситуацій. Існує додаткова потреба в таких складах з високим навантаженням, які є стабільними при розведенні водою в широкому діапазоні умов експлуатації. Існує ще додаткова потреба в таких складах, які мають контрольовані швидкості вивільнення агрохімікатів зі складу в ділянку внесення і які функціонують за різних умов. [0011] Схожі властивості необхідні в складах для галузей, що не належать до сільського господарства, наприклад, для контрольованої доставки фармацевтично активних інгредієнтів, для контрольованої доставки ароматизаторів з харчових продуктів, для контрольованої доставки барвників або пігментів, для контрольованого вивільнення віддушок з косметичних засобів і товарів побутової хімії або для контрольованої доставки ферментів і детергентів у чистячих засобах. У цих та інших галузях виробництва існує потреба в можливості отримання стабільних складів з компонентів, які при внесенні можуть вивільнятися в цільовому місці. КОРОТКИЙ ОПИС ВИНАХОДУ [0012] Даний винахід відноситься до дисперсії, що містить (a) безперервну рідку фазу та (b) тверду фазу з частинок епоксидного полімеру, диспергованих у безперервній рідкій фазі, де полімер утворений з мономерів, які нерозчинні в безперервній фазі, активний інгредієнт міститься у полімерних частинках, і дисперсія не є дисперсією Пікерінга. [0013] Дисперсна тверда фаза включає частинки епоксидного полімеру, отримані зі смоли, що твердне або полімеризується. [0014] Термін "полімер, отриманий з мономерів, які нерозчинні в безперервній фазі" означає, що за температур, які впливають на дисперсію [зазвичай від 0 °C до 35 °C у випадку агрохімічних сумішей], кожний мономер має розчинність у безперервній фазі менше 1,0 г/л, більш бажано менше 0,1 г/л. [0015] В одному аспекті даного винаходу безперервною фазою є водна фаза. [0016] В альтернативному аспекті даного винаходу безперервною фазою є неводна фаза. [0017] В одному варіанті здійснення поверхнево-активна речовина присутня у кількості, ефективній для стабілізації епоксидної смоли, що полімеризується, в стані емульсії під час процесу, який застосовують для отримання дисперсної фази. [0018] В іншому варіанті здійснення хімічний засіб є твердою речовиною і розподілений в дисперсній твердій фазі або є рідиною і розподілений в дисперсній твердій фазі. [0019] Відповідно, хімічний засіб може бути ароматизатором, віддушкою, ферментом, детергентом, фармацевтичним активним інгредієнтом або агрохімічним активним інгредієнтом; більш переважно, щоб він був агрохімічним активним інгредієнтом. [0020] Агрохімічний активний інгредієнт може бути інсектицидом, гербіцидом, фунгіцидом, акарицидом або регулятором росту рослин; переважно він являє собою інсектицид, гербіцид або фунгіцид. [0021] В одному варіанті здійснення безперервна рідка фаза є рідиною, що не змішується з водою, рідиною, що змішується з водою, або їхніми сумішами. [0022] В альтернативному варіанті здійснення безперервна рідка фаза є неводною рідиною. [0023] У іншому варіанті здійснення полімерні частинки також містять таку рухому хімічну сполуку, яка не зшивається, щоб внаслідок екстракції цієї хімічної сполуки з дисперсної твердої фази, вона ставала пористою й, таким чином, забезпечувала дифузію хімічної речовини з 2 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 дисперсної фази. В іншому варіанті здійснення полімери, що утворюють полімерні частинки, містять гідрофільні групи, які гідратуються під впливом води, збільшуючи, таким чином, проникність полімерної матриці та дозволяючи хімічному засобу дифундувати назовні з дисперсної фази. [0024] В іншому аспекті даного винаходу дисперсна фаза не обмежена епоксидним полімером: дисперсна тверда фаза може включати полімерні частинки, отримані в результаті затвердіння термореактивної смоли або термопластичної смоли. В іншому варіанті здійснення дисперсна тверда фаза з термореактивної або термопластичної смоли також включає рухому хімічну сполуку, яка не зшивається, та/або гідрофільну групу, яка гідратується під впливом води. [0025] Згідно з одним з варіантів здійснення даного винаходу, мають на увазі, що термореактивні смоли, які полімеризуються, включають усі молекули, що можуть незворотно полімеризуватися або тверднути з утворенням полімерної матриці, яка не плавиться або не деформується при підвищених температурах, нижчих за точку термічного розпаду. Реакцію полімеризації можна ініціювати термічно, за допомогою додавання хімічних засобів для тверднення або за допомогою відповідного опромінення для утворення радикалів або іонів, такого як видиме світло, ультрафіолетове, мікрохвильове або інше електромагнітне опромінення, або опромінення пучком електронів. Приклади включають фенолальдегідні смоли, сечовини, меламіни, епоксидні смоли, поліестери, силікони, каучуки, поліізоціанати, поліаміни та поліуретани. Крім цього, можуть застосовуватися біопластичні термореактивні смоли або термореактивні смоли, що біорозкладаються, у тому числі, епоксидні або поліестерні смоли, отримані з природних матеріалів, таких як рослинна олія, соя або деревина тощо. [0026] Згідно з іншим варіантом здійснення даного винаходу дисперсна тверда фаза містить полімерні частинки, що включають термопластичну смолу. Мають на увазі, що термопластичні смоли включать усі молекули, які можуть полімеризуватися або тверднути з утворенням полімерної матриці, яка може плавитися або деформуватися при підвищених температурах, нижчих за точку термічного розкладання. Реакцію полімеризації можна ініціювати термічно, за допомогою додавання хімічних засобів для тверднення або за допомогою відповідного опромінення для утворення радикалів або іонів, такого як видиме світло, ультрафіолетове, мікрохвильове або інше електромагнітне опромінення, або опромінення пучком електронів. Приклади відповідних етиленненасичених мономерів включають стирол, вінілацетат, метилстирол, метилметакрилат, які описані в US 2008/0171658 тощо. Приклади термопластичних полімерів для полімерних частинок, які можуть бути отримані шляхом полімеризації з емульсії in-situ, включають поліметилметакрилат, полістирол, співполімер полістиролу з бутадієном, співполімер полістиролу з акрилонітрилом, поліакрилат, поліалкілакрилат, поліалкілацетат, поліакрилонітрил або їхні співполімери. [0027] Даний винахід стосується дисперсій, які є або концентрованими дисперсіями, або розведеними дисперсіями [наприклад, отриманими в результаті розведення концентрованої дисперсії водою в резервуарі обприскувача]. [0028] Якщо хімічний засіб є агрохімічним активним інгредієнтом, то композиції, за даним винаходом можна застосовувати безпосередньо або з розведенням для боротьби із шкідниками [такими як комахи, гриби або бур'яни], або у якості регуляторів росту рослин. [0029] Згідно з одним варіантом здійснення даного винаходу було виявлено, що дисперсійні концентрати агрохімічного активного інгредієнта в рідині можна отримати з використанням полімеризованої, затверділої або застиглої полімерної смоли, що втримує агрохімічний активний інгредієнт у полімерній матриці, якщо під час реакції тверднення або процесу тверднення для стабілізації полімерної смоли в стані емульсії застосовується поверхневоактивна речовина. У полімерній матриці може бути розподілений щонайменше один агрохімічний активний інгредієнт, який диспергований у вигляді частинок у безперервній рідкій фазі. Інші активні інгредієнти необов'язково можуть бути дисперговані, розчинені, емульговані, мікроемульговані або суспендовані в безперервній фазі. [0030] Швидкість вивільнення агрохімічного активного інгредієнта з дисперсної твердої фази можна контролювати шляхом необов'язкового включення у дисперсну фазу рухомих молекул, що не зшиваються, якщо ці молекули підібрані таким чином, аби вони не розчинялися в безперервній фазі, змішувалися або не змішувалися з полімерною смолою, яка буде утворювати дисперсну полімерну матрицю, не розчинялися у воді або в якому-небудь іншому середовищі, під впливом якого знаходитиметься склад при застосуванні, та мали б такі молекулярні розміри, щоб пори, які вони створюють у дисперсній фазі при екстракції, забезпечували необхідне вивільнення агрохімічних активних інгредієнтів. Рухомі молекули, що не зшиваються, можуть міститися в дисперсній твердій фазі або у вигляді молекулярної 3 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 дисперсії (якщо змішуються з полімерною смолою), або у вигляді дискретних включень (якщо не змішуються з полімерною смолою). [0031] В іншому варіанті здійснення полімери, що утворюють полімерні частинки, містять гідрофільні групи, які гідратуються під впливом води, збільшуючи, таким чином, проникність полімерної матриці та дозволяючи хімічному засобу дифундувати назовні з дисперсної фази. [0032] Швидкість вивільнення агрохімічного активного інгредієнта з дисперсної твердої фази можна додатково контролювати шляхом необов'язкового включення в дисперсну фазу непористих мінералів у формі частинок у якості дифузійного бар'єр. У контексті даного винаходу непористий означає, що в мінералі відсутні пори розміром, який перевищує окремі молекули агрохімічного активного інгредієнта, внаслідок цього коефіцієнт дифузії агрохімікату через -15 2 -1 частинки мінералу становить менше 10 м с . [0033] Дисперсійні концентрати за даним винаходом застосовні за межами сільськогосподарської галузі там, де необхідним є отримання стабільних складів і доставка хімічних засобів до цільового місця. Для таких цілей розгляд агрохімікату, за необхідності, можна замінити іншими хімічними засобами. У контексті даного винаходу хімічні засоби, таким чином, включають будь-який каталізатор, допоміжну речовину, вакцину, генетичний вектор, лікарський засіб, віддушку, ароматизатор, фермент, спору або іншу колонієутворюючу одиницю (CFU), детергент, барвник, пігмент, адгезив або інший компонент, якщо є необхідним вивільнення хімічного засобу зі складу. Крім того, дисперсійні концентрати можна висушувати для отримання, за необхідності, порошку або гранульованого продукту. [0034] Смоли, що полімеризуються, які придатні для застосування при отриманні затверділої полімерної матриці дисперсної фази, можна вибрати з будь-яких мономерів, олігомерів або форполімерів, які полімеризуються у термореактивні або термопластичні полімерні частинки. [0035] Даний винахід додатково стосується полімерних частинок, що складаються з захопленого агрохімікату, який або однорідно, або неоднорідно розподілений у таких частинках, або є присутнім у формі доменів у таких частинках. [0036] Даний винахід також включає спосіб боротьби із шкідниками або їх контролю, або регуляції росту рослин у місці розташування, такому як ґрунт або листя, що включає обробку зазначеного місця розташування дисперсійним концентратом згідно з даним винаходом або диспергування концентрату згідно з даним винаходом у воді або рідкому добриві та обробку зазначеного місця розташування отриманим розведеним водним складом кінцевого застосування. ДОКЛАДНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ [0037] Таким чином, в одному варіанті здійснення рідкі дисперсійні композиції за даним винаходом містять: a) безперервну рідку фазу, що необов'язково включає щонайменше один хімічний засіб, і b) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, що включає частинки епоксидного полімеру, де частинки характеризуються щонайменше одним хімічним засобом, розподіленим в них. [0038] В одному варіанті здійснення частинки епоксидного полімеру містять захоплений агрохімікат, який або однорідно, або неоднорідно розподілений у таких частинках, або є присутнім у формі доменів у таких частинках. [0039] В одному варіанті здійснення полімерні частинки в дисперсній фазі мають середній розмір частинки щонайменше один мікрон. У контексті даного винаходу середній розмір частинки або краплі вказує на середньозважене середнє, що зазвичай позначається D(v, 0,5) (тобто, діаметр сфери, об'єм якої дорівнює виміряному середньому об'єму частинок). [0040] В одному варіанті здійснення агрохімічний активний інгредієнт (a.i.) у дисперсній фазі є водорозчинним, таким, що диспергується у воді, або чутливим до води. [0041] В одному варіанті здійснення агрохімічний активний інгредієнт є (i) твердою речовиною та розподілений у дисперсній твердій фазі, або є (ii) рідиною та розподілений у дисперсній твердій фазі, або є (iii) газом, розподіленим у дисперсній твердій фазі, або (iv) міститься в молекулярному каркасі. [0042] В іншому варіанті здійснення дисперсіями за даним винаходом є такі, які утворені з використанням засобів для тверднення, мономерів, олігомерів, форполімерів або їхніх сумішей, які демонструють повільну реакцію затвердіння або полімеризації при комбінуванні з засобами для тверднення в умовах навколишнього середовища. Особливо придатними є такі засоби для тверднення, мономери, олігомери, форполімери або їхні суміші, які не демонструють істотного збільшення в'язкості в умовах навколишнього середовища протягом щонайменше 15 хвилин, конкретніше 30 хвилин, найбільш конкретно 1 години, після змішування з засобом для тверднення. 4 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0043] Згідно з одним варіантом здійснення даного винаходу, мають на увазі, що термореактивні смоли, які полімеризуються, включають усі молекули, які можуть незворотно полімеризуватися або тверднути з утворенням полімерної матриці, що не плавиться або не деформується при підвищених температурах, нижчих за точку термічного розкладання. Реакцію полімеризації можна ініціювати термічно, за допомогою додавання хімічних засобів для тверднення або за допомогою відповідного опромінення з утворенням радикалів або іонів, такого як видиме світло, ультрафіолетове, мікрохвильове або інше електромагнітне опромінення, або опромінення пучком електронів. Приклади включають фенолальдегідні смоли, сечовини, меламіни, епоксидні смоли, поліестери, силікони, каучуки, поліізоціанати, поліаміни та поліуретани. Крім цього, можуть бути використані біопластичні термореактивні смоли або термореактивні смоли, що біорозкладаються, у тому числі, епоксидні або поліестерні смоли, отримані з природних матеріалів, таких як рослинна олія, соя або деревина тощо. [0044] Смоли, що полімеризуються, які придатні для застосування за даним винаходом, також слід вибирати так, аби вони були достатньо гідрофобними, щоб при розведенні концентрату у воді для утворення водного розчину для розпилення, частинки затверділої полімерної матриці захищали розподілений у них розчинний у воді, такий, що диспергується у воді, або чутливий до води агрохімічний активний інгредієнт від впливу води протягом періоду часу, що залежить, головним чином, від розміру дисперсної полімерної частинки. В одному варіанті здійснення чутливий до води агрохімічний активний інгредієнт однорідно розподілений у полімерній матриці або є присутнім у формі доменів у полімерній матриці або частинці. Фахівець у даній галузі легко визначить оптимальний розмір частинки в рамках об'єму даного винаходу, що є достатнім для необхідного кінцевого застосування. В одному варіанті здійснення полімерні частинки дисперсної фази мають середній розмір частинки від 0,1 до 200 мікронів, більш конкретно від 0,5 до 100 мікронів, найбільш конкретно від 1 до 80 мікронів. [0045] Як зазначено вище, швидкість вивільнення агрохімічних активних інгредієнтів з дисперсної твердої фази додатково можна контролювати необов'язковим включенням у дисперсну фазу непористих мінералів у формі частинок у якості дифузійного бар'єра. [0046] В іншому варіанті здійснення, що підходить для неводної безперервної фази, афінність неводної рідини щодо агрохімічного активного інгредієнта, розподіленого в дисперсній твердій фазі, є такою, що практично весь агрохімічний активний інгредієнт залишається в дисперсній твердій фазі та практично нічого не переходить у безперервну фазу. Фахівці у даній галузі легко зможуть установити, чи відповідає конкретна неводна рідина даному критерію щодо певного агрохімічного активного інгредієнта, що розглядається, за допомогою проведення процедури будь-якого стандартного тесту для визначення коефіцієнта розподілення у речовини (у даному випадку, агрохімічного активного інгредієнта дисперсної фази) між безперервною фазою та дисперсною твердою фазою. Таким чином, дисперсна тверда фаза не змішується з безперервною фазою. [0047] Приклади неводних рідин, що не змішуються з водою, які підходять для застосування в якості безперервної фази, включають: дистиляти нафти, рослинні олії, силіконові масла, ® метильовані рослинні олії, очищені парафінові вуглеводні (такі як ISOPAR V, наприклад), мінеральні масла, алкіламіди, алкіллактати, алкілацетати або інші рідини та розчинники з log P, що дорівнює 3 чи вище, за температури 25 °C та їхні суміші. В одному варіанті здійснення неводна рідина, що не змішується з водою, яка застосовується в безперервній фазі a) має log P, що дорівнює приблизно 4 або вище. Log P являє собою логарифм співвідношення концентрації неіонізованої розчиненої в н-октанолі до її концентрації у воді. [0048] В іншому варіанті здійснення неводні рідини, що придатні для застосування в якості безперервної фази, у значній мірі змішуються з водою. У контексті даного винаходу термін "у значній мірі змішується з водою" позначає неводну рідину, яка під час вміщення у воду утворює єдину фазу, за умови концентрації щонайменше до 50 % за вагою. [0049] В іншому варіанті здійснення неводні рідини, що придатні для застосування в якості безперервної фази, у значній мірі не змішуються з водою. У контексті даного винаходу термін "у значній мірі не змішується з водою" означає неводну рідину, яка при змішуванні з водою утворює дві фази, за умови концентрації менше 10 % за вагою. [0050] Неводні рідини, що у значній мірі змішуються з водою, які підходять для застосування ® в якості безперервної фази, включають, наприклад, пропіленкарбонат, такий як JEFFSOL AG1555 (Huntsman); гліколь, що змішується з водою, вибраний з етиленгліколю, діетиленгліколю, триетиленгліколю, пропіленгліколю, дипропіленгліколю, трипропіленгліколю, бутиленгліколю, гексиленгліколю та поліетиленгліколей з молекулярною вагою приблизно до 800; ацетильований гліколь, такий як ацетат метилового етеру ди(пропіленгліколю) або діацетат пропіленгліколю, триетилфосфат, етиллактат, гамма-бутиролактон; спирт, що змішується з 5 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 водою, такий як пропанол або тетрагідрофурфуриловий спирт, N-метилпіролідон, диметиллактамід, а також їхні суміші. В одному варіанті здійснення неводна рідина, що в значній мірі змішується з водою, яка використовується в якості безперервної фази, є розчинником щонайменше для одного необов'язкового агрохімічного активного інгредієнта. [0051] В іншому варіанті здійснення неводна рідина, що в значній мірі змішується з водою, яка використовується в якості безперервної фази, повністю змішується з водою в усіх пропорціях. В іншому варіанті здійснення неводна рідина, що в значній мірі змішується з водою, яка використовується в якості безперервної фази, являє собою воскоподібну тверду речовину, таку як поліетиленгліколь з молекулярною вагою більше 1000 дальтон і підтримується в рідкому стані за допомогою утворення композиції при підвищеній температурі. [0052] В одному варіанті здійснення даного винаходу дисперсна тверда фаза включає затверділий смоляний полімер з гідрофобністю, достатньою для того, щоб під час емульгування концентрату при розведенні водою частинки такої затверділої смоляної полімерної матриці продовжували захищати розподілений у ньому водорозчинний, такий, що диспергується у воді, або чутливий до води агрохімікат, від впливу води в розведеному водному складі для розпилення протягом періоду, що є у межах припустимого діапазону для таких розведень, які використовуються для сільськогосподарських заходів з розпиленням. Наприклад, в одному варіанті здійснення основну кількість водорозчинного, такого, що диспергується у воді, або чутливого до води агрохімікату можна захистити від впливу води на більш ніж 1 годину в резервуарі обприскувача з мішалкою. [0053] У додатковому варіанті здійснення водні рідини, що придатні для застосування в якості безперервної фази, є розчинами водорозчинних розчинених речовин у воді. [0054] Водорозчинні розчинені речовини, що придатні для застосування в якості безперервної фази, включають солі, такі як галіди, нітрати, сульфати, карбонати, фосфати, нітрити, сульфіти, нітриди та сульфіди амонію та металів, таких як метали 1-12 групи періодичної таблиці. Інші придатні розчинені речовини включають цукри та осмоліти, такі як полісахариди, білки, бетаїни та амінокислоти. [0055] В одному варіанті здійснення водні рідини, що придатні для застосування в якості безперервної фази, є сумішами води та неводної рідини, що у значній мірі змішується з водою. У контексті даного винаходу термін "що у значній мірі змішується з водою" означає неводну рідину, яка під час вміщення у воду утворює єдину фазу, за умови концентрації щонайменше до 50 % за вагою. [0056] Безводні рідини, що у значній мірі змішуються з водою, які придатні для застосування в якості безперервної фази, включають, наприклад, пропіленкарбонат; гліколь, що змішується з водою, вибраний з етиленгліколю, діетиленгліколю, триетиленгліколю, пропіленгліколю, дипропіленгліколю, трипропіленгліколю, бутиленгліколю, гексиленгліколю та поліетиленгліколей з молекулярною вагою близько 800 дальтон; ацетильований гліколь, такий як ацетат метилового етеру ди(пропіленгліколю) або діацетат пропіленгліколю; триетилфосфат; етиллактат; гамма-бутиролактон; спирт, що змішується з водою, такий як пропанол або тетрагідрофурфуриловий спирт; N-метилпіролідон; диметиллактамід, а також їхні суміші. В одному варіанті здійснення неводна рідина, що в значній мірі змішується з водою, яка використовується в якості безперервної фази, є розчинником щонайменше для одного необов'язкового агрохімічного активного інгредієнта. [0057] В іншому варіанті здійснення водна рідина, що в значній мірі змішується з водою, яка застосовується в якості безперервної фази, повністю змішується з водою в усіх пропорціях. Альтернативно, водна рідина, що в значній мірі змішується з водою, яка застосовується в якості безперервної фази, являє собою воскоподібну тверду речовину, таку як поліетиленгліколь з молекулярною вагою більше приблизно 1000 дальтон, і суміш цієї воскоподібної твердої речовини з водою підтримується в рідкому стані шляхом утворення композиції при підвищеній температурі. [0058] Фахівці у даній галузі техніки зрозуміють, що кількості води, а також природа та кількість неводної рідини, що змішується з водою, або водорозчинної розчиненої речовини можна змінювати з отриманням змішаних водних рідин, що придатні для застосування в якості безперервної фази, і ці кількості можна визначити без проведення зайвих експериментів. В одному варіанті здійснення водна безперервна фаза містить від 5 % до 95 % за вагою, більш переважно від 30 % до 90 % за вагою етиленгліколю, а частиною, що залишилася, є вода. В іншому варіанті здійснення водна безперервна фаза містить від 5 % до 95 % за вагою, більш переважно від 30 % до 90 % за вагою гліцерину, а частиною, що залишилася, є вода. [0059] В одному варіанті здійснення при розведенні концентрату водою деяка кількість агрохімікату повільно дифундує з полімерних частинок. Швидкість вивільнення агрохімікату з 6 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 емульгованих полімерних частинок у резервуарі розпилювача можна регулювати, наприклад, за допомогою зміни розміру дисперсних полімерних частинок у концентраті, концентрації активного інгредієнта в полімері, рН дисперсії в резервуарі розпилювача, необов'язкового включення непористих мінералів у формі частинок (у якості дифузійних бар'єрів) у полімерні частинки і кількості та природи термопластичних полімерів або смоли, що полімеризується, у тому числі мономерів, олігомерів, форполімерів та/або отверджувачів, що застосовуються для утворення полімерних частинок. [0060] В цьому відношенні дисперсна фаза також може включати одну або кілька рухомих хімічних сполук, що не зшиваються, щоб внаслідок екстракції цієї хімічної сполуки з дисперсної фази, вона ставала пористою й, таким чином, забезпечувала дифузію хімічного засобу з дисперсної фази. Можна вибрати таку рухому хімічну сполуку, яка швидко дифундує з концентрату складу, внаслідок чого полімерна матриця стає настільки пористою, що агрохімікат швидко вивільняється під впливом води. Альтернативно, можебути вибрана рухома хімічна сполука з обмеженою розчинністю в неводній безперервній фазі, внаслідок чого рухома хімічна сполука повільно дифундує з полімерної матриці після розведення складу водою або внесення його в цільове місцерозташування, отже, агрохімікат у значній мірі вивільняється тільки в цільовому місцерозташуванні. Приклади включають поверхнево-активні речовини, розчинники, олігомери, полімери, співполімери, кислоти, основи, у значній мірі водорозчинні сполуки або у значній мірі водонерозчинні сполуки. У конкретному варіанті здійснення рухому хімічну сполуку вибирають таким чином, щоб вона мала обмежену розчинність у певній неводній безперервній фазі, однак, при розведенні водою або внесенні в цільове місце, розчинність була вищою, ніж у дисперсійному концентраті, внаслідок чого рухома хімічна сполука виділятиметься з полімерної матриці, роблячи її пористою та дозволяючи активному інгредієнту вивільнятися. [0061] В іншому конкретному варіанті здійснення рухому хімічну сполуку вибирають таким чином, щоб вона мала обмежену розчинність у водних середовищах, але високу розчинність у воскоподібних матеріалах, таких як кутикула рослин, так, щоб рухома хімічна сполука в значній мірі екстрагувалася з матриці лише при контакті з листком рослини, у такому випадку, активний інгредієнт переважно вивільняється на поверхні листка. [0062] В іншому варіанті здійснення pH-чутливе вивільнення агрохімічного активного інгредієнта досягають шляхом створення полімерної матриці з надлишковими аміногрупами. При розведенні аміногрупи гідратуються, однак, швидкість і ступінь гідратації зростають при більш низьких pH. pH при розведенні в резервуарі розпилювача можна контролювати шляхом включення в дисперсну фазу основних компонентів, однак після внесення pH врешті-решт стає нейтральним і швидкість вивільнення збільшується. Альтернативно, полімерну матрицю створюють із надлишковими кислотними групами або відмінними від амінів основами. Природу чутливості до pH можна додатково коректувати шляхом вибору кислотних або основних груп з різними відповідними значеннями pKa або pKb. [0063] В іншому варіанті здійснення профіль вивільнення активного інгредієнта з дисперсної фази можна модифікувати шляхом включення мономерів, що зшиваються, які містять гідрофільні групи, внаслідок чого при розведенні водою частинки полімерної матриці гідратуються і розширюються, роблячи матрицю більш проникною. У конкретному варіанті здійснення мономери, що зшиваються, вибирають з дигліцидилового етеру гліцерину та дигліцидилового етеру поліетиленглікольепоксидної смоли. [0064] Рухому хімічну сполуку, що не зшивається, у дисперсній фазі можна необов'язково вибирати таким чином, щоб вона виконувала роль поверхнево-активної речовини або диспергатора в рідкому дисперсійному концентраті, який застосовують для приготування рідких агрохімічних композицій за даним винаходом. Вибрана таким чином рухома хімічна сполука буде абсорбуватися на поверхнях частинок, присутніх в дисперсійному концентраті і, таким чином, стабілізувати дисперсію цих частинок. Цю поведінку можна буде спостерігати щонайменше в одному з наступних напрямків: частинки будуть розподілятися окремо, а не в агломератах у дисперсійному концентраті при спостереженні під мікроскопом, в'язкість дисперсійного концентрату буде знижуватися при додаванні рухомої хімічної сполуки, або частинки будуть мати більшу здатність залишатися в дисперсній фазі замість того, щоб виходити в безперервну фазу при отриманні рідких агрохімічних композицій. Приклади належних рухомих хімічних сполук, придатних для цієї мети, включають співполімери -олефіну та N-вінілпіролідону, такі як, наприклад, алкільовані співполімери вінілпіролідону, такі як Agrimer ® (наприклад, Agrimer AL-22, на основі 1-етенілгексадецил-2-піролідинону) (International Specialty Products (ISP) Corporation), або співполімери -олефіну та етиленгліколю, такі як, наприклад, Atlox 4914 від Croda Corp, або кремнійорганічні поверхнево-активні речовини, такі як Silwet L-77 (Momentive Performance Chemicals). 7 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 [0065] В одному варіанті здійснення рідкі дисперсійні концентровані композиції за даним винаходом містять суміш полімерних частинок, кожна з яких містить один або декілька хімічних засобів (таких як агрохімічний активний інгредієнт). Кожний хімічний засіб міститься в тих самих або різних полімерних частинках дисперсної фази, і кожна відповідна частинка дисперсної фази необов'язково включає різну рухому хімічну сполуку та/або полімерну матрицю, як описано вище, для того, щоб кожний хімічний засіб або суміш засобів мали різний профіль вивільнення. Необов'язково кожна відповідна тверда дисперсна фаза може мати різний розмір частинки порівняно з іншою дисперсною фазою. [0066] Термін "агрохімічний активний інгредієнт" стосується хімічних сполук або біологічних композицій, таких які описані в даному документі, які є ефективними в знищенні, профілактиці або контролі росту небажаних шкідників, таких як рослини, комахи, миші, мікроорганізми, водорості, гриби, бактерії тощо (такі як пестицидно активні інгредієнти). Даний термін також можна застосовувати щодо сполук, які діють у якості допоміжних речовин, що сприяють поглинанню та доставці інших активних сполук. Цей термін також можна застосувати щодо сполук, які контролюють ріст рослин необхідним чином (наприклад, регулятори росту рослин), до сполуки, яка імітує природну системну активовану реакцію стійкості, виявлену у рослинних видів (наприклад, активатор рослин), або до сполуки, яка знижує фітотоксичну реакцію до гербіциду (наприклад, антидот). За наявності декількох, агрохімічні активні інгредієнти є незалежно присутніми в кількості, яка є біологічно ефективною при розведенні композиції, за необхідності, у належному об'ємі рідкого носія, наприклад води, та її застосуванні стосовно передбачуваної цілі, наприклад, листової поверхні рослини або її місця розташування. [0067] Чутливі до води агрохімічні активні інгредієнти являють собою інгредієнти, які є рідкими або твердими при температурі навколишнього середовища та піддаються руйнуванню, опосередкованому водою, такому як гідроліз, окиснення, дегалогенування, розщеплення зв'язків, перегрупування Бекмана та інших форми руйнування під впливом води. Загальною рисою цих матеріалів є те, що іноді їх неможливо суспендувати або розчинити у воді та отримати склади, які проявляють тривалу стабільність. [0068] Використаний у даному документі термін "руйнування" означає втрату активного інгредієнта, тобто водорозчинного, такого, що диспергується у воді, або чутливого до води агрохімікату, внаслідок контакту з водою. Руйнування легко можна встановити шляхом вимірювання кількості активного інгредієнта, що присутній до та після контакту з водою. [0069] Приклади водорозчинних, таких, що диспергуються у воді, або чутливих до води агрохімікатів, що придатні для розподілу в дисперсній твердій фазі згідно з даним винаходом, без обмеження включають: - азоксистробін; - тефлутрин; - S-метолахлор та - неонікотиноїдні інсектициди, такі як тіаметоксам. [0070] Крім цього, леткі агрохімічні активні інгредієнти, такі як з тиском пару щонайменше 1 Па при температурі навколишнього середовища, також відповідним чином захоплюються в дисперсну фазу. Приклади таких активних інгредієнтів включають леткі нематоциди, такі як метилбромід, метилйодид, хлорпікрин і 1,3-дихлорпропен. [0071] В одному варіанті здійснення необов'язкові активні інгредієнти в безперервній фазі можуть перебувати в стані розчину, емульсії, мікроемульсії, мікрокапсули, частинки або тонкодисперсної частинки. У контексті даного винаходу тонкодисперсна частинка являє собою частинку значно меншу, ніж розміри твердих полімерних частинок дисперсної фази, внаслідок чого багато (щонайменше 10) частинок активного інгредієнта містяться усередині кожної частинки дисперсної фази, у той час як частинка, що не є тонкодисперсною, являє собою частинку лише трохи меншу, ніж розміри твердих полімерних частинок дисперсної фази, внаслідок цього кожна полімерна частинка містить лише декілька частинок активного інгредієнта. [0072] Додаткові аспекти даного винаходу включають спосіб профілактики або боротьби з зараженням рослин видів шкідниками та регуляції росту рослин шляхом розведення деякої кількості концентрованої композиції придатним рідким носієм, таким як вода або рідке добриво, та, за необхідності, застосування щодо рослини, дерева, тварини або місця розташування. Склади за даним винаходом також можна комбінувати з водою в пристрої безперервного потоку в обладнанні для внесення розпиленням, внаслідок чого немає потреби в резервуарі для зберігання розведеного продукту. 8 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0073] Задля зручності рідкі дисперсні концентровані композиції можна зберігати в контейнері, з якого їх розливають або викачують або в який перед застосуванням додають рідкий носій. [0074] Переваги рідких дисперсних концентрованих композицій за даним винаходом включають: стабільність при зберіганні протягом тривалих періодів, наприклад, 6 місяців і більше при кімнатній температурі; декілька агрохімікатів у різних фізичних станах можна легко комбінувати в дисперсіях з взаємно сумісних твердих частинок; профілі вивільнення агрохімікатів можна контролювати гнучко та незалежно; можлива проста експлуатація споживачами, оскільки для приготування сумішей для застосування розведення виконується водою або іншим рідким носієм; зменшене руйнування чутливих до води активних інгредієнтів; зменшене осадження суспензії під час зберігання або при розведенні; композиції можна легко ресуспендувати або редиспергувати лише за умови невеликого помішування, і вони не схильні до коалесценції при розведенні рідким добривом для приготування сумішей для застосування. [0075] Норма застосування композиції за даним винаходом буде залежати від ряду факторів, в тому числі, наприклад, від активних інгредієнтів, вибраних для застосування, особливості шкідника, якого необхідно контролювати, або рослин, ріст яких необхідно стримувати, а також складів, вибраних для застосування, та того, чи буде сполука застосовуватися щодо листової поверхні, ґрунту, для поглинання коріннями або вноситиметься з поливною водою. Однак, за загальною вказівкою, придатною є норма застосування від 1 до 2000 г активного інгредієнта на гектар, зокрема, від 2 до 500 г активного інгредієнта на гектар. [0076] В одному варіанті здійснення придатні норми для агрохімічних активних інгредієнтів, що застосовуються у композиціях за даним винаходом, порівняні з існуючими нормами, що наводяться на маркуваннях існуючих продуктів у продуктів, що містять такі активні речовини. ® Наприклад, азоксистробін під торговельною назвою Quadris можна застосовувати при нормі від 112 г до 224 г а.і./гектар і премікс азоксистробіну (75 г/літр) / пропіконазолу (125 г/літр) під ™ торговельною назвою Quilt можна застосовувати при нормі від 0,75 до 1,5 літр/га. [0077] В одному варіанті здійснення даного винаходу може бути присутнім додатковий компонент для контролю pH води, що застосовується для розведення композиції перед застосуванням. [0078] Якщо є присутньою тверда агрохімічна активна речовина, то твердий активний інгредієнт може бути здрібнений до необхідного розміру частинки перед диспергуванням у смолі, що полімеризується (мономери, олігомери та/або форполімери тощо), що буде приводити до утворення частинок полімерної матриці. Тверда речовина може бути здрібнена в сухому стані за допомогою повітряного млина або, за необхідності, іншого придатного обладнання для досягнення необхідного розміру частинки. Розмір частинки може являти собою середній розмір частинки від приблизно 0,2 до приблизно 20 мікронів, більш бажано від приблизно 0,2 до приблизно 15 мікронів, найбільш бажано від приблизно 0,2 до приблизно 10 мікронів. [0079] Використаний у даному документі термін "агрохімічно ефективна кількість" означає кількість агрохімічної активної сполуки, яка контролює або модифікує цільових шкідників з наданням несприятливого на них ефекту, або регулює ріст рослин (PGR). Наприклад, у випадку гербіцидів, "гербіцидно ефективною кількістю" є така кількість гербіциду, якої достатньо для контролю або модифікації росту рослин. Контролюючі або модифікуючі ефекти включають усі відхилення від природного розвитку, наприклад, знищення, гальмування розвитку, опік листя, альбінізм, карликовість тощо. Термін рослини стосується всіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, проростки, пагони, коріння, бульби, стебла, квітконіжку, листя та плоди. У випадку фунгіцидів термін "фунгіцид" буде означати речовину, яка знищує або суттєво стримує ріст, проліферацію, ділення, розмноження або поширення грибів. Використаний у даному документі термін "фунгіцидно ефективна кількість" або "кількість, ефективна для контролю або зменшення кількості грибів" стосовно фунгіцидної сполуки означає кількість, яка знищуватиме або суттєво стримуватиме ріст, проліферацію, ділення, розмноження або поширення значного числа грибів. Використані в даному документі терміни "інсектицид", "нематоцид" або "акарицид" будуть означати речовину, яка знищує або суттєво стримує ріст, проліферацію, розмноження або поширення комах, нематод або кліщів, відповідно. "Ефективна кількість" інсектициду, нематоциду або акарициду означає таку кількість, яка знищуватиме або суттєво стримуватиме ріст, проліферацію, розмноження або поширення значного числа комах, нематод або кліщів. [0080] В одному аспекті використані у даному документі "регуляція росту (рослин)", "регулятор росту рослин", PGR, "регулювання" або "регуляція" включає наступні реакції рослини: стримання витягування клітин у довжину, наприклад, зменшення висоти стебла та міжвузля, зміцнення клітинних стінок стовбура, тим самим збільшуючи стійкість до полягання, 9 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 компактний ріст декоративних рослин для економічного виробництва рослин поліпшеної якості, стимуляцію кращого плодоносіння, збільшення числа зав'язей для підвищення врожайності, стимуляцію старіння при формуванні тканин, що дозволяють плоду відділятися; дефоліацію посадкового матеріалу та декоративних чагарників і дерев для посилкової торгівлі восени, дефоліацію дерев для розриву паразитарних ланцюгів передачі інфекції, прискорення дозрівання з метою планування часу збору врожаю шляхом зниження збору врожаю до одногодвох збирань і розриву харчового ланцюга для комах-шкідників. [0081] В іншому аспекті "регуляція росту (рослин)", "регулятор росту рослин", PGR, "регулювання" або "регуляція" також включають застосування композиції, визначеної згідно з даним винаходом для підвищення врожайності та/або підвищення життєвої сили сільськогосподарської рослини. Згідно з одним варіантом здійснення даного винаходу композиції за даним винаходом застосовують для підвищення витривалості проти таких стресових факторів, як гриби, бактерії, віруси та/або комахи, а також таких стресових факторів, як тепловий стрес, біогенний стрес, холодовий стрес, стрес, викликаний посухою, УФ-стрес та/або сольовий стрес у сільськогосподарської рослини. [0082] Вибір норм застосування задля забезпечення необхідного рівня пестицидної активності для композиції за даним винаходом є стандартним для рядового фахівця у даній галузі. Норми застосування залежатимуть від таких факторів, як рівень тиску шкідників, стан рослини, погода та умови зростання, а також від активності агрохімічних активних інгредієнтів, і будь-яких придатних обмежень щодо норми, наведених на етикетці. [0083] Даний винахід також стосується дисперсій, у яких безперервна рідка фаза необов'язково містить щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт (наприклад, у стані, вибраному з розчину або дисперсії, такої як емульсія, мікроемульсії або суспензії мікрокапсул або тонкодисперсних частинок). [0084] Наступний аспект даного винаходу стосується розведеної водної композиції для розпилення для боротьби із шкідниками або регуляції росту рослин у місці зростання, що містить: a) безперервну водну фазу, яка містить придатний рідкий носій, такий як вода або рідке добриво, у кількості, достатній для отримання необхідної кінцевої концентрації кожного активного інгредієнта в композиції для розпилення; b) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, яка включає частинки епоксидного полімеру, де частинки містять щонайменше один розподілений у них агрохімічний активний інгредієнт, і дисперсія не є дисперсією Пікерінга; і c) необов'язково щонайменше один агрохімічний активний інгредієнт, диспергований, розчинений, суспендований, мікроемульгований або емульгований у рідкому носії. [0085] В іншому варіанті здійснення даний винахід стосується розведеної пестицидної та/або PGR композиції для застосування у надмалих об'ємах (ULV), що містить: a) безперервну фазу, яка включає розчинник-носій з температурою спалаху вище 55 °C, у кількості, достатній для отримання необхідної кінцевої концентрації кожного активного інгредієнта в композиції ULV; b) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, яка включає частинки епоксидного полімеру, де частинки містять щонайменше один розподілений у них агрохімічний активний інгредієнт, і дисперсія не є дисперсією Пікерінга. [0086] Даний винахід також стосується способу боротьби або профілактики шкідників сільськогосподарських культур корисних рослин, або регуляції росту таких сільськогосподарських культур, при цьому спосіб включає: 1) обробку необхідної ділянки, такої як рослини, частини рослин або місця їх зростання, концентрованою композицією, що містить: a) безперервну рідку фазу, що необов'язково включає щонайменше один агрохімічний активний інгредієнт (у стані, вибраному з розчину або дисперсії, такої як емульсія, мікроемульсії або суспензії мікрокапсул або тонкодисперсних частинок); b) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, що містить частинки епоксидного полімеру, де частинки мають щонайменше один розподілений у них агрохімічний активний інгредієнт, і дисперсія не є дисперсією Пікерінга; або 2) розведення зазначеної концентрованої композиції, за необхідності, у придатному носії, такому як вода, рідке добриво або розчинник-носій з температурою спалаху вище 55 °C, у кількості, достатній для отримання необхідної кінцевої концентрації кожного з агрохімічних активних інгредієнтів; і потім обробку необхідної ділянки, такої як рослини, частини рослин або місця їх зростання, розведеною композицією для розпилення або ULV-композицією. 10 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0087] Термін "рослини" стосується всіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, проростки, пагони, коріння, бульби, стебла, квітконіжки, листя та плоди. Термін "місце зростання" стосується місця, де рослина зростає або де передбачається її зростання. [0088] Композиція згідно з даним винаходом придатна для всіх способів застосування, що традиційно використовуються у сільському господарстві, наприклад, досходового застосування, післясходового застосування, післязбирального застосування та протравлення насіння. Композиції згідно з даним винаходом придатні для до- і післясходового застосування на оброблюваних ділянках. [0089] Композиції згідно з даним винаходом особливо придатні для боротьби та/або профілактики шкідників сільськогосподарських культур корисних рослин, або для регуляції росту таких рослин. Переважні сільськогосподарські культури корисних рослин включають канолу, зернові злаки, такі як ячмінь, овес, жито та пшениця, бавовник, маїс, сою, різновиди цукрового буряка, фрукти, ягоди, горіхи, овочі, квіти, дерева, чагарники та дерен. Компоненти, що застосовуються в композиціях за даним винаходом, можна застосовувати різними способами, відомими фахівцям даної галузі, за умови різних концентрацій. Норма, за якої застосовують композиції, буде залежати від конкретного типу шкідників, що підлягають контролю, ступеня необхідного контролю та строків і способу застосування. [0090] Мають на увазі, що культури також включають культури, яким надали витривалість до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, інгібіторів ALS-, GS-, EPSPS-, PPO-, ACCази та HPPD) за допомогою традиційних способів селекції або за допомогою генної інженерії. Прикладом культури, якій надали витривалість до імідазолінонів, наприклад імазамоксу, за допомогою звичайних способів селекції, є суріпиця (канола) сорту Clearfield®. Приклади культур, яким надали витривалість до гербіцидів за допомогою способів генної інженерії, включають, наприклад, стійкі до гліфосату та глюфосинату сорти маїсу, комерційно доступні під торговельними назвами RoundupReady® та LibertyLink®. [0091] Мають на увазі, що культури також слід розуміти як культури, яким надали стійкість до шкідливих комах за допомогою способів генної інженерії, наприклад, Bt-маїс (стійкий до метелика кукурудзяного), Bt-бавовник (стійкий до довгоносика бавовняного), а також Btкартопля (стійка до колорадського жука). Прикладами Bt-маїсу є гібриди Bt 176-маїсу сорту NK® (Syngenta Seeds). Токсин Bt являє собою білок, який у природі утворюється за допомогою ґрунтової бактерії Bacillus thuringiensis. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в EP-A-451878, EP-A-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 і EP-A-427529. Прикладами трансгенних рослин, що містять один або декілька генів, які кодують стійкість до інсектицидів і експресують один або декілька токсинів, є KnockOut (маїс), Yield Gard (маїс), NuCOTIN33B (бавовник), Bollgard (бавовник), NewLeaf (картопля), NatureGard і Protexcta. Сільськогосподарські культури рослин та їхній посівний матеріал можуть бути як стійкими до гербіцидів, так, у той самий час, стійкими до поїдання комахами (трансгенні об'єкти з "пакетованими генами"). Наприклад, насіння може мати здатність експресувати інсектицидний білок Cry3, та разом з тим бути стійким до гліфосату. [0092] Мають на увазі, що культури також включають культури, отримані за допомогою традиційних способів селекції або за допомогою генної інженерії, і які містять так звані вихідні ознаки (наприклад, поліпшену стабільність при зберіганні, більш високу харчову цінність і поліпшений смак). [0093] Інші корисні рослини включають дернову траву, наприклад, на майданчиках для гольфу, газонах, у парках і на узбіччях, або вирощену в промислових масштабах для газонного покриття, а також декоративні рослини, такі як квіти або чагарники. [0094] Посівні площі є ділянками землі, на яких уже зростають культурні рослини або на яких було посіяне насіння цих культурних рослин, а також ділянки землі, які призначені для вирощування цих культурних рослин. [0095] Інші активні інгредієнти, такі як гербіцид, регулятор росту рослин, альгіцид, фунгіцид, бактерицид, вірицид, інсектицид, акарицид, нематоцид або молюскоцид, можуть бути присутніми у складах за даним винаходом або можуть додаватися зі складами в якості компонента бакової суміші. [0096] Композиції за даним винаходом додатково можуть містити інші інертні домішки. Такі домішки включають загусники, речовини, що перешкоджають злежуванню та грудкуванню, диспергатори, емульгатори, засоби, що змочують, протиспінюючі засоби, біоциди, змащувачі, наповнювачі, засоби керування потоком, підсилювачі осадження, допоміжні речовини, сповільнювачі випаровування, засоби захисту від замерзання, засоби принаджування комах специфічним запахом, засоби захисту від УФ, віддушки тощо. Загусником може бути сполука, яка розчиняється або може набухати у воді, така як, наприклад, полісахариди ксантанів 11 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (наприклад, аніонні гетерополісахариди, такі як RHODOPOL® 23 (ксантанова камедь) (Rhodia, Кранбурі, Нью-Джерсі)), альгінати, гуари або целюлози; синтетичні макромолекули, такі як модифіковані полімери на основі целюлози, полікарбоксилати, бентоніти, монтморилоніти, гектоніти або атапульгіти. Засобом захисту від замерзання може бути, наприклад, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, діетиленгліколь, сахароза, водорозчинні солі, такі як хлорид натрію, сорбітол, триетиленгліколь, тетраетиленгліколь, сечовина або їхні суміші. Типовими протиспінюючими засобами є полідіалкілсилоксани, зокрема, полідиметилсилоксани, фтораліфатичні естери, або перфторалкілфосфонові/перфторалкілфосфонові кислоти або їхні солі, та їхні суміші. Придатними протиспінювачами є полідиметилсилоксани, такі як протиспінювач A, протиспінювач B або протиспінювач MSA Dow Corning®. Типові біоциди включають 1,2-бензізотіазолін-3-он, доступний під назвою PROXEL® GXL (Arch Chemicals). [0097] Композиції за даним винаходом можна змішувати з добривами та вони при цьому зберігають свою стабільність. [0098] Композиції за даним винаходом можна застосовувати в традиційних сільськогосподарських способах. Наприклад, композиції за даним винаходом можна змішувати з водою та/або добривами та можна застосовувати до появи сходів та/або після появи сходів щодо необхідного місця розташування за допомогою будь-яких засобів, таких як літакові розпилювальні баки, зрошувальне обладнання, розпилювальне обладнання безпосереднього обприскування, ранцеві розпилювальні баки, бочки для купання худоби, фермерське обладнання, що застосовується під час наземного розпилення (наприклад, штангові розпилювачі, ручні розпилювачі) тощо. Необхідним місцем розташування можуть бути ґрунт, рослини тощо. [0099] Даний винахід також стосується способів отримання полімерних частинок дисперсної фази, що містять у певній мірі описані хімічні засоби, при цьому хімічні засоби є агрохімічними активними інгредієнтами. Здійснення кожного способу приводить до отримання дисперсної фази, яка включає тверду полімерну матрицю щонайменше з одним розподіленим у ній сільськогосподарсько активним інгредієнтом, необов'язково рухому хімічну сполуку, що не зшивається, щоб внаслідок екстракції цієї хімічної сполуки з дисперсної фази вона ставала пористою, й, таким чином, забезпечувала дифузію агрохімічного(их) активного(их) інгредієнта(ів) з дисперсної фази, необов'язково полімерну матрицю з гідрофільними групами, які гідратуються під впливом води і роблять матрицю певною мірою проникною, таким чином, це дозволяє агрохімічному(им) активному(им) інгредієнту(ам) дифундувати з дисперсної фази, та необов'язково непористий мінерал, який робить дисперсну фазу більш непроникною для агрохімічного(их) активного(их) інгредієнта(ів); причому дисперсія не є дисперсією Пікерінга. [00100] Стосовно неводної безперервної фази: [00101] Спосіб включає наступні етапи: a) отримання дисперсійного концентрату шляхом розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта у неводній затверділій рідкій суміші, яка включає щонайменше одну придатну смолу, що зшивається (яка включає мономери, олігомери, форполімери або їхні суміші), причому смола необов'язково містить гідрофільні групи, необов'язково належний отверджувач, каталізатор або ініціатор, а також один або декілька додаткових компонентів, вибраних з непористих мінералів у формі частинок у якості дифузійного бар'єру та/або рухомих хімічних сполук, що не зшиваються; b) емульгування зазначеного дисперсійного концентрату в неводній рідині, що містить диспергатори та/або поверхнево-активні речовини, до розміру краплі від 0,1 до 200 мікронів, причому рідина не містить колоїдну тверду речовину у якості стабілізатора емульсії (Пікерінга), і необов'язково певний придатний отверджувач, каталізатор або ініціатори, здатні до дифузії в дисперсні незатверділі краплі смоли; та c) здійснення зшивання або затвердіння суміші смол, що зшиваються, з отриманням полімерних частинок з затверділої термоактивної смоли. [00102] В одному варіанті здійснення дисперсійний концентрат отримують шляхом: a) розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічного активного інгредієнта у першій неводній рідкій суміші (преміксі), що містить щонайменше одну придатну смолу, що твердне або полімеризується (яка включає мономери, олігомери, форполімери або їхні суміші), необов'язково належний отверджувач, каталізатор або ініціатор, та один або декілька необов'язкових компонентів, вибраних з непористих мінералів у формі частинок (у якості дифузійного бар'єра) та/або рухомих хімічних сполук, що не зшиваються; b) емульгування зазначеного розчину або суспензії в другій неводній рідині до середнього розміру краплі від 0,1 до 200 мікронів, де рідина містить диспергатори та/або поверхневоактивні речовини та не містить колоїдну тверду речовину у якості стабілізатора емульсії 12 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (Пікерінга), і необов'язково певний придатний отверджувач, каталізатор або ініціатори, здатні до дифузії в дисперсні незатверділі або неполімеризовані краплі смоли; і c) здійснення зшивання, затвердіння або полімеризації суміші смол з отриманням полімерних частинок з затверділої термореактивної або полімеризованої термопластичної смоли, що мають щонайменше один розподілений у них агрохімічний активний інгредієнт, і які після затвердіння диспергують у другій неводній рідині; d) до отриманого складу необов'язково можна додати додаткові поліпшуючі домішки, такі як додаткові поверхнево-активні речовини або реологічні модифікатори тощо, для поліпшення його фізичних або пов'язаних з розведенням властивостей. [00103] В одному варіанті здійснення дисперсійний концентрат отримують шляхом додавання отверджувача, що рівномірно розподіляється в безперервній фазі, після утворення емульсії, внаслідок чого премікс дисперсної фази стає нездатним до затвердіння. Альтернативно, у дисперсійному концентраті можна застосовувати перший дуже повільнореагуючий отверджувач, і потім у безперервну фазу можна додати другий отверджувач, що швидко твердне, прискорювач або каталізатор. Ці другі засоби додають у безперервну фазу після емульгування дисперсної фази, тому потрібно вибирати такі, що змішуються з безперервною фазою. Отверджувачі, що змішуються з маслом і швидко тверднуть, включають діетиламінопропіламін, диметиламінопропіламін, ATCA (3-амінометил-3,5,5триметилциклогексиламін). Для додаткових можливостей також можна використовувати суміші отверджувачів. [00104] В одному варіанті здійснення дисперсійний концентрат отримують шляхом додавання преміксу дисперсної фази до преміксу безперервної фази, де: 1) премікс дисперсної фази отримують шляхом змішування за допомогою мішалки з великими зсувними зусиллями: щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта, щонайменше одного придатного мономера, олігомера, форполімера або їхніх сумішей смоли, що твердне або полімеризується, придатного отверджувача, каталізатора або ініціатора, необов'язкової хімічної рухомої сполуки, що не зшивається, та необов'язкового непористого мінералу у формі частинок у якості дифузійного бар'єра; 2) премікс безперервної фази отримують шляхом змішування за допомогою мішалки з малими зсувними зусиллями: неводної рідини зі стабілізатором емульсії [таким як диспергатор або поверхнево-активна речовина], який не є колоїдною твердою речовиною. [00105] Отримані суміші преміксу дисперсної фази та преміксу безперервної фази перемішують в умовах великих зсувних зусиль протягом придатного часу й, за необхідності, нагрівають або піддають впливу світла або іншим умовам електромагнітного випромінювання (УФ, мікрохвилі) для полімеризації дисперсної фази. [00106] В одному варіанті здійснення суміш преміксу дисперсної фази та преміксу безперервної фази перемішують в умовах великих зсувних зусиль протягом від 5 до 10 хвилин і нагрівають до температури від приблизно 30 до 120°C протягом від приблизно 0,1 до 10 годин для здійснення реакції тверднення. [00107] Стосовно водної безперервної фази: [00108] Спосіб включає наступні етапи: 1) емульгування зазначеного дисперсійного концентрату в водній рідині до середнього розміру краплі від 0,1 до 200 мікронів, де рідина містить диспергатори та/або поверхневоактивні речовини та не містить колоїдну тверду речовину у якості стабілізатора емульсії (Пікерінга), та, необов'язково, певний придатний отверджувач, каталізатор або ініціатор, здатні до дифузії в дисперсні незатверділі краплі смоли; та 2) здійснення зшивання або тверднення суміші смол, що зшиваються, з отриманням затверділих термореактивних полімерних частинок. [00109] В одному варіанті здійснення дисперсійний концентрат отримують шляхом: a) розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта у неводній рідкій суміші (преміксі), що містить щонайменше одну придатну смолу, що твердне або полімеризується (яка включає мономери, олігомери, форполімери або їхні суміші), необов'язково придатний отверджувач, каталізатор або ініціатор, та один або декілька необов'язкових компонентів, вибраних з непористих мінералів у формі частинок (у якості дифузійного бар'єра) та/або рухомих хімічних сполук, що не зшиваються; b) емульгування зазначеного розчину або суспензії у водній рідині до середнього розміру краплі від 0,1 до 200 мікронів, де рідина містить диспергатори та/або поверхнево-активні речовини та не містить колоїдну тверду речовину у якості стабілізатора емульсії (Пікерінга), та, необов'язково, певний придатний отверджувач, каталізатор або ініціатори, здатні до дифузії в дисперсні незатверділі або неполімеризовані краплі смоли; і 13 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 c) здійснення зшивання, тверднення або полімеризації суміші смол з отриманням полімерних частинок з затверділої термореактивної або полімеризованої термопластичної смоли, що мають щонайменше один розподілений у них агрохімічно активний інгредієнт і щонайменше один колоїдний твердий матеріал на їхніх поверхнях, і які після тверднення диспергуються у водній рідині. [00110] До отриманого складу необов'язково можуть додаватися додаткові інгредієнти, такі як додаткові поверхнево-активні речовини або реологічні модифікатори тощо, для поліпшення його фізичних властивостей або пов'язаних з розведенням властивостей. [00111] В одному варіанті здійснення дисперсійний концентрат отримують шляхом додавання отверджувача, що рівномірно розподіляється в безперервній фазі, після утворення емульсії, внаслідок чого премікс дисперсної фази є нездатним до тверднення. Альтернативно, у дисперсійному концентраті можна застосовувати перший дуже повільно-реагуючий отверджувач, а потім у безперервну фазу можна додати другий отверджувач, що швидко твердне, прискорювач або каталізатор. Ці другі засоби додають у безперервну фазу після емульгування дисперсної фази, тому потрібно обирати такі, що змішуються з безперервною фазою. Придатні отверджувачі швидкої дії, що змішуються з водою, включають діетилентриамін, триетилентетрамін, ксилендіамін, поліетиленглікольдіамін і поліоксипропілендіамін. Для додаткових можливостей також можна використовувати суміші отверджувачів. [00112] Отримані суміші преміксу дисперсної фази та преміксу безперервної фази перемішують за умов великих зсувних зусиль протягом придатного часу з утворенням емульсії, а потім, за необхідності, нагрівають або піддають впливу світла або інших умов електромагнітного випромінювання (УФ, мікрохвилі) для полімеризації дисперсної фази. Швидкість зсуву та тривалість емульгування може легко визначити фахівець у даній галузі, керуючись наступними спостереженнями: якщо швидкість зсуву занадто низька, то емульсія та отримані частинки полімерної матриці є порівняно грубими та можуть бути крупніше ніж необхідно; якщо швидкість зсуву занадто висока або занадто тривала, то колоїдна речовина, що стабілізує емульсію, зрештою настільки вичерпується в безперервній фазі, що будь-яка нова поверхня розділу між дисперсною та безперервною фазами є фактично незахищеною, внаслідок чого відбувається швидка коалесценція або гетерофлокуляція дисперсної фази та емульсія фактично руйнується. [00113] В одному варіанті здійснення суміш преміксу дисперсної фази та преміксу безперервної фази перемішують за умов великих зсувних зусиль протягом від 5 до 10 хвилин і нагрівають до температури від приблизно 30 до 120°C протягом від приблизно 0,1 до 10 годин для здійснення реакції тверднення. [00114] Стосовно терміна епоксидний полімер, ним називають будь-який полімер, що включає затверділий полімер, отриманий з епоксидної смоли, що полімеризується, складеної з епоксидного мономера, а також вона включає співполімери з неепоксидними полімерами. Усі звичайні ди- і поліепоксидні мономери, форполімери або їхні суміші є придатними епоксидними смолами для здійснення даного винаходу на практиці. В одному варіанті здійснення придатними епоксидними смолами є смоли, які є рідкими за температури навколишнього середовища. Дита поліепоксиди можуть являти собою аліфатичні, циклоаліфатичні або ароматичні сполуки. Типовими прикладами таких сполук є дигліцидилові етери бісфенолу А, гліцерину або резорцину, гліцидилові етери та -метилгліцидилові етери аліфатичних або циклоаліфатичних діолів або поліолів, у тому числі гідрогенізованого бісфенолу А, етиленгліколю, 1,2-пропандіолу, 1,3-пропандіолу, 1,4-бутандіолу, діетиленгліколю, поліетиленгліколю, поліпропіленгліколю, гліцерину, триметилолпропану, або 1,4-диметилолциклогексану, або 2,2-біс(4гідроксициклогексил)пропану, гліцидилові етери ди- і поліфенолів, як правило, резорцину, 4,4'дигідроксидифенілметану, 4,4'-дигідроксифеніл-2,2-пропану, новолаків та 1,1,2,2-тетракіс(4гідроксифеніл)етану. Додатковими прикладами є N-гліцидилові сполуки, у тому числі дигліцидилові сполуки етиленсечовини, 1,3-пропіленсечовини, або 5-диметилгідантоїну, або 4,4'-метилен-5,5'-тетраметилдигідантоїну, або такі як тригліцидилізоціанурат або епоксиди, що біоруйнуються/біологічного походження (у тому числі на основі рослинних олій, на основі лігніну). [00115] Додатковими гліцидиловими сполуками промислового значення є гліцидилові естери карбонових кислот, зокрема, ди- і багатоосновних карбонових кислот. Типовими прикладами є гліцидилові естери бурштинової кислоти, адипінової кислоти, азелаїнової кислоти, себацинової кислоти, фталевої кислоти, терефталевої кислоти, тетра- і гексагідрофталевої кислоти, ізофталевої кислоти або тримелітової кислоти, або частково полімеризованих, наприклад димерізованих, жирних кислот. 14 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [00116] Типовими поліепоксидами, які відрізняються від гліцидилових сполук, є діепоксиди вінілциклогексену та дициклопентадієну, 3-(3',4'-епоксициклогексил)-8,9-епокси-2,4діоксаспіро[5.5]ундекан, 3',4'-епоксициклогексилметиловий естер 3,4епоксициклогексанкарбонової кислоти, бутадієндіепоксид або ізопрендіепоксид, епоксидовані похідні лінолевої кислоти або епоксидований полібутадієн. [00117] Іншими придатними епоксидними смолами є дигліцидилові етери або повні дигліцидилові етери двохатомних фенолів або двохатомних аліфатичних спиртів, що містять від 2 до 4 атомів вуглецю, переважно, дигліцидилові етери або повні дигліцидилові етери 2,2-біс(4гідроксифеніл)пропану та біс(4-гідроксифеніл)метану або суміші цих епоксидних смол. [00118] Придатними отверджувачами епоксидних смол для здійснення даного винаходу на практиці може бути будь-який придатний отверджувач епоксидної смоли, як правило, вибраний з первинних і вторинних амінів і їхніх аддуктів, ціанаміду, диціандіаміду, багатоосновних карбонових кислот, ангідридів багатоосновних карбонових кислот, поліамінів, поліамідів, полісульфідів, меркаптанів, поліаміноамідів, поліаддуктів амінів, поліепоксидів і поліолів. [00119] У якості отверджувача можна використовувати багато амінових сполук (моно, диабо поліаміни), такі як аліфатичні аміни (діетилентриамін, поліоксипропілентриамін тощо), циклоаліфатичні аміни (ізофорондіамін, аміноетилпіперазин або діаміноциклогексан тощо) або ароматичні аміни (діамінодифенілметан, ксилолдіамін, фенілендіамін тощо). Первинні та вторинні аміни у цілому можуть слугувати в якості засобів для тверднення, у той час як третинні аміни зазвичай діють як каталізатори. [00120] Незважаючи на те, що епоксидні отверджувачі, як правило, є амінами, існують інші варіанти і вони будуть надавати додаткові можливості для пристосування хімічних засобів, які можуть бути нестабільними або розчинними в присутності аміну, або забезпечуватимуть досягнення більш широкого діапазону швидкостей тверднення. [00121] Наприклад, іншими придатними отверджувачами є ангідриди багатоосновних карбонових кислот, як правило, фталевий ангідрид, надикангідрид, метилнадикангідрид, метилтетрагідрофталевий ангідрид, метилгексагідрофталевий ангідрид і, крім цього, тетрагідрофталевий ангідрид і гексагідрофталевий ангідрид. [00122] Придатні каталізатори, такі як третинні аміни, трифторид бору-моноетиламіну, імідазоли, диціандіаміди, можна необов'язково застосовувати для прискорення реакції тверднення смоли. [00123] У процесі емульгування умови вибирають таким чином, щоб отримати необхідний розмір частинки дисперсної фази, який, переважно, дорівнює від 0,1 до 200 мікронів, зокрема, від 1 до 80 мікронів. Цього досягають шляхом диспергування преміксу дисперсної фази в рідині безперервної фази із застосуванням придатної мішалки з великими зсувними зусиллями, такої як Ultraturrax®. Рідина безперервної фази може містити поверхнево-активну речовину або, більш переважно, диспергатор, який стабілізує емульговані краплі дисперсної фази. Прикладами належних диспергаторів є полімер вінілпіролідону та алкілу, полімер вінілпіролідону та вініллацетату, полімер метилвінілового етеру та малеїнової кислоти, блокспівполімери поліетиленоксиду та поліпропіленоксиду, полівінілові спирти, співполімер сульфонату нафталіну з формальдегідом. [00124] Тип і кількість поверхнево-активної речовини вибирають таким чином, щоб забезпечити прийнятну фізичну стабільність композиції під час процесу тверднення або полімеризації. Це може легко визначити фахівець у даній галузі за допомогою звичайного оцінювання ряду композицій, що мають різні кількості цього компоненту. Наприклад, здатність поверхнево-активної речовини стабілізувати композицію можна перевірити шляхом приготування тестового зразка з поверхнево-активною речовиною та можна підтвердити, що емульсія крапель є стабільною та не проявляє коалесценції. Коалесценція помітна через утворення видимих оком великих крапель і, в остаточному підсумку, через утворення шару рідких мономерів, розплаву полімеру та розчину полімеру в складі. Фізична стабільність композиції під час тверднення або полімеризації є прийнятною, якщо не спостерігається значима коалесценція та частинки твердого полімеру присутні у вигляді тонкої дисперсії. [00125] Контрольоване вивільнення агрохімічних активних речовин також є важливим для подолання антагонізму між активними речовинами, наприклад, у випадку, якщо механізм дії одної хімічної сполуки перешкоджає захопленню або дії другої активної речовини. Такий склад, як пропонується у даному винаході, який сповільнює доставку однієї активної речовини, може розв'язати труднощі з біологічним антагонізмом. Наступні приклади додатково ілюструють деякі з аспектів даного винаходу, однак, не призначені для обмеження його обсягу. Якщо інше не зазначене в даному описі та формулі винаходу, то відсотки представлені за вагою. 15 UA 111096 C2 5 10 15 20 25 30 35 Приклади 1-4 У таблицях 1-4 нижче наведені інгредієнти для прикладів 1-4, відповідно. Для кожного з прикладів для отримання та характеристики складу додержувалися однакових процедур: A. Матеріали. Епоксидну смолу "635 Epoxy Resin" (дигліцидиловий етер бісфенолу А 81 %, алкілгліцидиловий етер 19 %, що випускається Reichhold, розповсюджується US Composites) і епоксидний отверджувач "556 Epoxy Hardener" (полі(оксипропілен)діамін 46,5 %, нонілфенол 34 %, 4,4''-(1-метилетиліден)біс-фенол, полімер з (хлорметил)оксираном і 1піперазинетанаміном 12,5 %, 1-піперазинетанамін 7 %, що випускається Reichhold Inc., розповсюджується US Composites) придбали в US Composites (Флорида, США). Дигліцидиловий етер резорцину купували в Sigma-Aldrich, перед застосуванням його плавили при 60°C. Jeffamine D230 (полі(оксипропілен)діамін) постачався компанією Huntsman Inc.(Техас, США). Isopar V (підданий гідроочищенню середній дистилят (керосин) або ізопарафіновий вуглеводень) купували в ExxonMobil (Техас, США). Agrimer AL10LC (співполімер вінілпіролідону та бутену) та Agrimer AL30 (співполімер вінілпіролідону та бутену) надані ISP (International Specialty Products, Нью-Джерсі, США). Soprophor TS10 (етоксильований тристирилфенол) купували в Rhodia. Toximul 8320 (блок-співполімер бутилетиленоксиду та пропіленоксиду) купували в Stepan (Іллінойс, США). Pregel (2 % ксантанової камеді у воді) застосовували у водних складах у якості реологічного модифікатора. B. Отримання складу. Премікс дисперсної фази, описаної в наведених нижче таблицях 1-4, готували за допомогою мішалки з малими зсувними зусиллями (наприклад, мішалкою Cowles®) до отримання однорідної суміші. Премікс безперервної фази (що включає диспергатор/поверхнево-активну речовину), описаної в наведених нижче таблицях 1-4, готували за допомогою мішалки з малими зсувними зусиллями. Премікс дисперсної фази додавали в премікс безперервної фази та отриману композицію перемішували за допомогою мішалки з великими зсувними зусиллями (наприклад, Ultra Turrax® 7000-12000 об./хв.) протягом 5-10 хвилин з отриманням однорідного колоїдного складу. Для прискорення реакції тверднення епоксиду перемішаний склад нагрівали до приблизно 70C і втримували протягом 3 годин при легкому помішуванні складу для запобігання осаджуванню. C. Характеристика. Кінцевий склад вивчали за допомогою поляризаційного мікроскопа та підтверджували, що всі або більшість активних інгредієнтів були захоплені в частинках полімерної матриці. Середньооб`ємний діаметр частинки (D [v, 0,5]) визначали за допомогою вимірника розміру частинок Malvern®, і результати вимірів наведені в таблицях 1-4 для кожного з прикладів 1-4. Таблиця 1 Дисперсна фаза Безперервна фаза Середній розмір частинки D[v, 0,5] Приклад 1 Здрібнений у повітрі тіаметоксам 9,3 % Епоксидна смола 635 Epoxy Resin, 18,5 % Епоксидний отверджувач 556 Epoxy Hardener, 9,3 % Isopar V 61,7 % Agrimer AL30 1,2 % 25 мкм Безперервну фазу нагрівали при 70°C і перемішували до повного розчинення Agrimer AL30 Таблиця 2 Дисперсна фаза Безперервна фаза Середній розмір частинки D[v, 0,5] Приклад 2 Здрібнений у повітрі азоксистробін, 7,9 % Дигліцидиловий етер резорцину, 15,8 % Jeffamine D230, 7,9 % IsoparV, 65,8 % Agrimer AL30, 2,6 % 30 мкм 40 16 UA 111096 C2 Таблиця 3 Дисперсна фаза Безперервна фаза Середній розмір частинки D[v, 0,5] Приклад 3 s-Метолахлор, 19 % Дигліцидиловий етер резорцину, 12,7 % Jeffamine D230, 6,3 % Вода, 50,6 % Pregel (2 % ксантанова камедь), 7,6 % Soprophor TS10, 0,8 % Toximul 8320, 3 % 3 мкм Таблиця 4 Дисперсна фаза Безперервна фаза Середній розмір частинки D[v, 0,5] Приклад 4 Тефлутрин, 19 % Епоксидна смола 635 Epoxy Resin, 13 % Епоксидний отверджувач 556 Epoxy Hardener, 6 % Вода, 52 % Pregel (2 % ксантанова камедь), 5 % Agrimer AL10LC, 5 % 5 мкм Перед застосуванням тефлутрин плавили. 5 ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 10 15 20 25 30 1. Спосіб одержання дисперсії, яка містить агрохімікати, який включає: а) розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічного активного інгредієнта у неводній здатній до затвердіння рідкій суміші, яка містить щонайменше одну придатну, здатну до зшивання епоксидну смолу, вибрану з мономерів, олігомерів, форполімерів та їх сумішей; б) емульгування зазначеного дисперсійного концентрату в другій рідині, що містить диспергатор та/або поверхнево-активну речовину до розміру краплі від 0,1 до 200 мікронів; і в) здійснення зшивання суміші епоксидної смоли для одержання затверділих термореактивних полімерних частинок епоксидної смоли, що містять щонайменше один агрохімічний активний інгредієнт, розподілений в ній; і причому зазначена дисперсія не є дисперсією Пікерінга; і причому зазначена дисперсія містить безперервну рідку фазу і дисперговану фазу. 2. Спосіб за п. 1, причому епоксидна смола містить гідрофільні групи. 3. Спосіб за п. 1, причому неводна здатна до затвердіння рідка суміш додатково містить придатний отверджувач епоксидної смоли, каталізатор або ініціатор. 4. Спосіб за п. 1, причому неводна здатна до затвердіння рідка суміш додатково містить один або декілька компонентів, вибраних з непористих мінералів у формі частинок як дифузійного бар'єру і рухомих нездатних до зшивання хімікатів. 5. Спосіб за п. 1, причому безперервна рідка фаза додатково містить другий агрохімічний активний інгредієнт. 6. Спосіб за п. 1, причому полімерні частинки епоксидної смоли являють собою затверділу полімерну матрицю епоксидної смоли, одержану із затвердіння епоксидної смоли, вибраної з ди- й поліепоксидних мономерів, форполімерів або їх сумішей із отверджувачем, вибраним з первинних і вторинних амінів та їх аддуктів, ціанаміду, диціандіаміду, полікарбонових кислот, ангідридів полікарбонових кислот, поліамінів, поліамідів, полісульфідів, меркаптанів, поліаміноамідів, поліаддуктів амінів і поліепоксидів, поліолів та їх сумішей. 17 UA 111096 C2 Комп’ютерна верстка О. Гергіль Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 18