Кристалічна модифікація iv піраклостробіну, способи її одержання, композиція для захисту рослин та застосування

1. Кристалічна модифікація IV піраклостробіну, яка у рентгенівській порошковій дифрактограмі при 25 °С показує щонайменше три з наступних рефлексів: d = 6,02 ± 0,01 Å, d = 4,78 ± 0,01 Å, d = 4,01 ±0,01 Å, d = 3,55 ±0,01 Å, d = 3,01 ± 0,01 Å. 2. Кристалічна модифікація IV за п. 1 з температурою плавлення в межах від 62 до 72 °С. 3. Кристалічна модифікація IV за п. 1 з вмістом піраклостробіну щонайменше 98 мас. %. 4. Спосіб одержання кристалічної модифікації IV піраклостробіну за будь-яким з попередніх пунктів, що включає: і) розчинення відмінної від модифікації IV форми піраклостробіну в органічному розчиннику або суміші розчинників, причому органічний розчинник або суміш розчинників містить щонайменше 70об.% щонайменше одного повністю змішуваного з водою органічного розчинника L1 і до 30 об. % води; і іі) здійснення кристалізації піраклостробіну протягом періоду часу щонайменше 10 годин. 5. Спосіб за п. 4, у якому розчинення піраклостробіну здійснюють при температурі вище 50 °С. 6. Спосіб за п. 5, у якому для кристалізації піраклостробіну розчин охолоджують. 2 (19) 1 3 89830 4 15. Спосіб за п. 14, у якому кристали затравки моетанол або суміш розчинників, що містить щонайдифікації IV додають під час або до кристалізації менше 70 об. % метанолу і/або етанолу. піраклостробіну. 21. Спосіб за п. 14, у якому після кристалізації час16. Спосіб за п. 14, у якому розчинення піраклостткової кількості піраклостробіну, що міститься в робіну здійснюють при температурі вище 50 °С. розчині, для завершення кристалізації додають 17. Спосіб за п. 14, у якому для кристалізації піраводу. клостробіну розчин охолоджують. 22. Композиція для захисту рослин, що містить 18. Спосіб за п. 14, у якому кристалізацію піраклопіраклостробін у формі модифікації IV за будьстробіну здійснюють шляхом додавання води до яким з пп. 1-3, а також звичайні носії і/або допомірозчину піраклостробіну. жні засоби. 19. Спосіб за п. 14, у якому повністю змішуваний з 23. Композиція за п. 22 у формі водного суспензійводою органічний розчинник L1 вибраний з С1-С4ного концентрату. алканолів, ацетону і бутанону. 24. Застосування піраклостробіну у формі модифі20. Спосіб за п. 19, у якому на стадії і) для розчикації IV за будь-яким з пп. 1-3 для боротьби з фітонення піраклостробіну використають метанол, патогенними грибами. Даний винахід відноситься до нових кристалічних модифікацій піраклостробіну, до способу їх одержання і до застосування нових модифікацій для одержання засобів захисту рослин. Піраклостробін (метил N-[[[1-(4хлорфеніл)піразол-3-іл]окси]-о-толіл]-N-метоксикарбамат) являє собою діючу речовину для боротьби з фітопатогенними грибами (див., наприклад, WO 96/01256 and Herms, S., Seehaus, K., Koehle, Η., and Conrath, U. (2002) Піраклостробін - "More than just a Fungicide" Phytomedizin 32:17). Комерційно доступний піраклостробін є аморфною речовиною з низькою точкою плавлення. На основі цієї властивості, комерційно доступний піраклостробін не є придатним для одержання водних суспензійних концентратів (СК) звичайним способом, тому що при розмелі через липкість речовини пристрої, що розмелюють, залипають. З цієї причини, комерційне одержання звичайним шляхом біологічно і економічно привабливих змішаних продуктів піраклостробіну з іншими діючими речовинами для захисту рослин у формі суспензійних концентратів дотепер було неможливим. З ж цієї причини, піраклостробін часто приготовляють у формі емульсійних концентратів, що містять розчинник, або суспоемульсійних концентратів або у формі водно-дисперсійних гранул. Однак емульсійні концентрати і суспоемульсійні концентрати містять відносно великі кількості органічних розчинників, що не змішуються з водою, наприклад, ароматичні вуглеводні, таким чином ці сполуки є неприйнятними і з причин охорони навколишнього середовища, і з причин промислової гігієни. Крім того, у випадку суспоемульсійних концентратів піраклостробіну, за певних умов під час зберігання може виникати осадження частинок діючої речовини У заявці WO 03/082013 пропонується одержання частинок діючої речовини шляхом нанесення розплаву піраклостробіну на носій. З отриманих при цьому адсорбатів відповідно до звичайних способів можуть бути отримані суспензійні концентрати. Однак, у цих суспензійних концентратах через деякий час, особливо при зберіганні при підвищеній температурі, може виникати необоротне збільшення розміру дисперсійних частинок діючої речовини. Це сильно знижує якість продукту. Крім того, спосіб є порівняно трудомістким, тому що він потребує застосування додаткових матеріалів і стадій способу. Відповідно до цього в основі даного винаходу лежить завдання надати піраклостробін у такій формі, що дозволяє одержати суспензійні концентрати з поліпшеною стабільністю. Це завдання вирішується за допомогою надалі описаних докладніше кристалічних модифікацій II і IV піраклостробіну. Таким чином, у першу чергу винахід відноситься до кристалічної модифікації IV піраклостробіну, яка в рентгенівській порошкової дифрактограмі при 25°С, показує щонайменше три, особливо щонайменше 4 і переважно всі з наступних рефлексів: d=6,02±0,01Å d=4,78±0,01Å d=4,01±0,01Å d=3,55±0,01Å d=3,01±0,01Å. Кристалічний піраклостробін модифікації IV має звичайно точку плавлення в межах від 62 до 72°С, особливо в межах від 64 до 68°С і особливо в межах від 65 до 67°С. Теплота плавлення, тобто кількість енергії, необхідна для плавлення кристалічної модифікації IV, становить приблизно 7278Дж/г и в особливості приблизно 74±1Дж/г. Наведені тут точки плавлення і теплота плавлення відносяться до значень, визначених за допомогою диференціальної калориметрії (Differential Scanning Calorimetry: DSC: тигельний матеріал алюміній, швидкість нагрівання 5K/хв). Дослідження окремих кристалів модифікації IV показали, що кристалічна структура, яка лежить в основі, є моноклінною і має просторову групу Р2(1)/с. Характерні дані кристалічної структури модифікації IV наведені в таблиці 1: 5 89830 Таблиця 1 Кристалографічні дані модифікації IV Параметр Клас Просторова група а b с Об'єм Ζ Густина (розрахована) R1, wR2 Модифікація IV Моноклінний Р2(1)/с 998,5(3)пм 4780,4(10)пм 788,6(2)пм 90° 105,357(6)° 90° 3 3,6301(16)нм 8 3 1,419г/см 0,0651, 0,1574 a, b, с = довжина граней елементарної комірки , , = кути елементарної комірки Ζ = число молекул в елементарній комірці Одержання кристалічної модифікації IV піраклостробіну є можливим за допомогою способу (який надалі називається також способом IVa), що включає наступні стадії: і) розчинення відмінної від модифікації IV форми піраклостробіну, в органічному розчиннику або суміші розчинників, причому органічний розчинник або суміш розчинників містить щонайменше 70об.% щонайменше одного органічного розчинника, що змішується повністю з водою, L1 і при необхідності до 30об.% води; і іі) здійснення кристалізації піраклостробіну протягом щонайменше 10 годин, особливо щонайменше 15 годин і особливо щонайменше 20 годин і/або в присутності кристалів затравки модифікації IV. У якості форм піраклостробіну, які відрізняються від модифікації IV, придатні, наприклад, тверді або рідкі розплави піраклостробіну, аморфний піраклостробін або піраклостробін модифікацій І, II або III, або суміші з них. У переважній формі здійснення, розплав піраклостробіну розчиняють в одному з вищезгаданих органічних розчинників або сумішей розчинників. Використовуваний піраклостробін переважно має чистоту щонайменше 90%, особливо щонайменше 95% і особливо щонайменше 98%. Розчинник L1 може бути чистим розчинником L1 або сумішшю різних розчинників L1. Відповідно до винаходу розчинник L1 є повністю змішуваним з водою. Під цим розуміється, що розчинник є повністю змішуваним з водою при 25°С (і 1023мбар), тобто при зазначеній температурі не має області розшарування з водою. Переважні ті розчинники L1, які при великому температурному інтервалі, особливо в загальному температурному інтервалі, що є істотним для кристалізації, тобто в межах від 0 до 80°С, але щонайменше в температурному інтервалі від 10 до 60°С при 1023мбар є повністю змішуваними з водою, тобто в цьому температурному інтервалі не мають області розшарування з водою. Придатні розчинники є відомими для фахі 6 вця в даній області і можуть бути взяті з спеціальної літератури і відповідних довідників, таких як the Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press, Ullmanns Encuclоpedia of Industrial Chemistry, 5th ed. on CD ROM, Wiley-VCH, 1997 (глава Solvents) and Industrial Solvents Handbook, 2nd ed. Marcel Dekker2003. Крім того, переважні розчинники L1, точка кипіння яких при нормальному тиску знаходиться в межах від 50 до 100°С. Переважними розчинниками L1 є С1-С4алканоли, такі як метанол, етанол, н-пропанол, ізопропанол, н-бутанол, ізобутанол, 2-бутанол і трет.-бутанол, і також ацетон і бутанон і їх суміші. Особливо переважними розчинниками L1 є метанол, етанол, н-пропанол і ізопропанол і їх суміші, і особливо метанол і етанол і їх суміші, крім того ацетон і бутанон. Поряд з розчинником L1, використовуваний для розчинення піраклостробіну розчинник або суміш розчинників, може містити інші розчинники, що відрізняються від L1. Типовими іншими органічними розчинниками, які можуть використатися в суміші з розчинником L1, є, наприклад: - алканоли з щонайменше 5 С-атомами, особливо від 5 до 12 С-атомами, такі як аміловий спирт, ізоаміловий спирт, гексаноли, такі як нгексанол, 2-етил-1-бутанол, 4-метил-2-пентанол, 2-етилгексанол, ізононанол, н-нонанол, техн. суміші ізомерних нонілових спиртів, 2пропілгептанол, ізотридеканол, техн. суміші ізомерних ізотридеканолів і т.п.; - циклоалканоли з щонайменше 5 С-атомами, особливо від 5 до 12 С-атомами, такими як циклопентанол, циклогексанол, циклогептанол, 2-, 3- і 4метилциклогексанол, 3,3,5триметилциклогексанол і т.п.; - аліфатичні і циклоаліфатичні кетони, з від 3 до 12 С-атомами, такими як ацетон, метилетилкетон, діетилкетон, метилпропілкетон, метилбутилкетон, метилізобутилкетон, циклогексанон, метилциклогексанон, диметилциклогексанон, 3,3,5триметилциклогексанон, ізофорон і т.п.; - С1-С8-алкілові ефіри і С5-С10-циклоалкілові ефіри аліфатичних С1-С4-карбонових кислот, особливо оцтової кислоти, такі як метилацетат, етилацетат, н-пропілацетат, н-бутилацетат, ізобутилацетат, втор.-бутилацетат, н-амілацетат, ізоамілацетат, гексилацетат, 2-етилгексилацетат, октилацетат, циклогексилацетат, 2бутоксіетилацетат, і відповідні пропіонати і бутирати; - діоли з від 2 до 8 С-атомами, особливо гліколь, пропандіол, бутандіол, гександіол, 2етилгексан-1,3-діол і 2,4-діетилоктан-1,5-діол; - N-ди-С1-С4-алкіламіди аліфатичних карбоксильних кислот і С1-С4-алкіллактами, такі як N,Nдиметилформамід, N,N-диметилацетамід, Nметилпіролідон, N-етилпіролідон і т.п.; а також - ароматичні вуглеводні, особливо моно - або ди-С1-С4-алкіл-заміщений бензол, особливо толуол і ксилоли. Вміст розчинників, відмінних від L1 і особливо від С1-С4-алканолів не перевищує переважно 30об.%, особливо 20об.%, особливо переважно 10об.% і особливо 5об.%, у перерахуванні на за 7 89830 8 гальну кількість розчинника, використовуваного у перерахуванні на розчинений піраклостробін. У для розчинення піраклостробіну. цьому випадку, тривалість кристалізації становить Особливо в способі IVa для розчинення піракзвичайно щонайменше 2год., особливо щонаймелостробіну на стадії і) використають метанол, етанше 4год. і особливо щонайменше 5год.; однак, нол або суміш органічних розчинників, що містить кристалізація може також бути здійснена за віднощонайменше 70об.%, особливо щонайменше сно тривалий період часу, що включає кілька днів, 80об.% і особливо щонайменше 90об.% щонайменаприклад 2-3 дні. Однак найчастіше тривалість нше одного С1-С4-алканолу, вибраного з групи кристалізації не перевищує 24год. і особливо метанолу і етанолу. 14год. Відповідно, взагалі кристалізація здійснюПоряд з зазначеними вище органічними розється протягом від 2год. до 2 днів, часто від 4 до чинниками застосовуваний для розчинення пірак24год. і особливо від 5год. до 14год. лостробіну органічний розчинник може містити до Якщо кристалізацію модифікації IV здійснюють 30об.%, переважно не більш ніж 20об.%, особливо при відсутності кристалів затравки, то тривалість не більш ніж 10об.% або не більш ніж 5об.%, накристалізації як правило становить щонайменше приклад від 0,1 до 20об.% або від 0,1 до 10об.% і 10год., особливо щонайменше 15год., особливо особливо від 0,2 до 5об.% води. щонайменше 20год., і як правило не перевищує 21 Для розчинення відмінної від модифікації IV день, часто 7 днів. форми піраклостробіну, звичайно піраклостробін У переважній формі здійснення винаходу піравводять у розчинник у вигляді тонкодисперсної клостробін розчиняється при підвищеній температвердої речовини або у вигляді розплаву, перемітурі, переважно щонайменше при 50°С, наприклад шуючи при температурі, при якій розчинник або при від 50 до 100°С, переважно від 55 до 90°С і суміш розчинників здатні розчинити піраклостробін особливо переважно в межах від 60 до 80°С, і поповністю. У переважній формі здійснення винахотім здійснюють кристалізацію піраклостробіну ду, піраклостробін розчинений при підвищеній тешляхом охолодження розчину. Щоб почати крисмпературі, особливо при щонайменше 50°С, особталізацію переважно розчин піраклостробіну охоливо при щонайменше 55°С, причому лоджують щонайменше до 20K, особливо до 30температура, застосовувана для розчинення, зви50K. Процес охолодження може бути здійснений чайно не перевищує точку кипіння розчинника. контрольованим способом, тобто охолоджують Часто, для розчинення застосовують температуру використовуючи низьку швидкість охолодження, як в межах від 50 до 100°С, особливо в межах від 55 правило, не більше чим 20K/год, наприклад від 0,5 до 90°С і особливо переважно в межах від 60 до до 20K/год і часто від 1 до 15K/год. Переважно 80°С. Кількість піраклостробіну, розчиненого в роконтрольоване охолодження проводять з початком зчиннику L1, залежить, звичайно, від виду розчинкристалізації. Однак також можливо здійснити ника L1 і від температури розчинення і знаходитьохолодження швидше і потім продукт кристалізації ся часто в межах від 100 до 800г/л, особливо в збовтують протягом відносно тривалого періоду межах від 120 до 700г/л. Фахівець у даній галузі часу в матковому розчині, тобто поки не досягнута техніки здатний визначити прийнятні умови за добажана тривалість кристалізації, до виділення. помогою стандартних експериментів. Якщо кристалізацію здійснюють у присутності Потім здійснюють кристалізацію піраклострокристалів затравки модифікації IV, то переважно їх біну. Кристалізація може бути досягнута загальнододають тільки при температурі, при якій досягаприйнятим способом, наприклад, шляхом охолоється концентрація насиченості піракпостробіну у дження отриманого на стадії і) розчину, шляхом відповідному розчиннику, тобто при або нижче тієї додавання розчинника, що знижує розчинність, температури, при якій розчинена кількість піракпоособливо, шляхом додавання води, або за допостробіну у відповідному розчиннику утворює насимогою концентрування розчину, або за допомогою чений розчин. Температурна залежність конценткомбінації вищенаведених дій. рації насиченості в розчиннику може бути Для того, щоб досягти найбільш повного перевизначена фахівцем у даній галузі техніки в ході творення в модифікацію IV, кристалізацію провостандартних експериментів. Часто кристали задять протягом періоду часу (тривалість кристалітравки додають, якщо температура розчину стазації) щонайменше в 15 годин, особливо новить не більше чим 50°С і особливо не більше щонайменше 20 годин, і/або в присутності кристачим 40°С. Переважно після додавання кристалів лів затравки модифікації IV. Під тривалістю крисзатравки розчин охолоджують до температури талізації фахівець у даній галузі техніки повинен нижче 30°С, особливо до 25°С або нижче, наприрозуміти проміжок часу між початком дії, що виклад до температури в межах від 5°С до 25°С, кликає кристалізацію, і виділенням піраклостробіну перш ніж отриманий кристалічний матеріал для шляхом відділення кристалічної маси від маткововиділення модифікації IV з піраклостробіну відого розчину. кремлюють від маткового розчину. Охолодження в Взагалі, кристалізацію, як правило, проводять присутності кристалів затравки може бути здійсненастільки, що викристалізовується щонайменше но контрольованим способом, з швидкістю охоло80%, переважно щонайменше 90%, особливо щодження як правило не більш ніж 30K/год, напринайменше 95мас.%, наприклад від 95 до клад від 1 до 30K/год, найчастіше від 2 до 20K/год і 99,8мас.%, використовуваного піраклостробіну. в особливості від 3 до 15K/год, або неконтрольоЯкщо при кристалізації додають кристали завано. травки, їх кількість звичайно становить від 0,001 Виявилося достовірним, що якщо кристалічний до 10мас.%, часто від 0,005 до 5мас.%, особливо матеріал збовтують протягом додаткового періоду від 0,01 до 1мас.% і особливо від 0,05 до 0,5мас.% часу при температурі нижче температури криста 9 89830 10 лізації, наприклад у межах від 10 до 35°С у матколостробіну, що міститься в розчині, наприклад від вому розчині, наприклад від 1 год. до 124год. або 5 до 90мас.% і особливо від 10 до 80мас.%, уже є від 2год. до 96год., те забезпечується повне перевикристалізуваною. Особливо вода додається при творення в модифікацію IV. У цьому випадку, затемпературі в межах від 5 до 40°С і особливо в гальна тривалість з початку охолодження до видімежах від 10 до 30°С. Зокрема додають стільки лення кристалів шляхом відділення маткового води, що кількість води, у перерахуванні на загарозчину знаходиться в зазначених вище межах. льну кількість розчинник+вода, знаходиться в меВ особливо переважній формі здійснення спожах від 20 до 55об.% і особливо від 30 до 50об.%. собу IVa піраклостробін спочатку розчиняють у Зокрема воду додають протягом від 30 хвилин до вищевказаному розчиннику, особливо в розчинни8год. і особливо переважно протягом від 1год. до ку або суміші розчинників, що містить щонаймен5год. ше 70об.%, часто щонайменше 80об.%, особливо Виділення модифікації IV відбувається відпощонайменше 90 і особливо щонайменше 95об.% відно до загальноприйнятих методів розділення щонайменше одного С1-С4-алканолу, вибраного з твердих компонентів від рідин, наприклад фільтгрупи метанолу і етанолу, при підвищеній темперацією, центрифугуванням або декантуванням. Як ратурі в наведених вище температурних інтерваправило, виділену тверду речовину промивають, лах, особливо при >50-90°С і особливо в межах наприклад використовуваним для кристалізації від 60 до 80°С, потім розчин охолоджують, перерозчинником, водою або сумішшю використовуваважно до температури в межах від 20 до 50°С і ного для кристалізації органічного розчинника з особливо при від 30 до 40°С. Краще охолодження водою. Промивання може бути здійснене в один здійснюють за відносно тривалий період часу, наабо кілька етапів, і часто, останній етап промиванприклад протягом від 2 до 24год., часто від 4 до ня роблять водою. Промивання звичайно здійс20год., з швидкістю охолодження переважно від нюють при температурі нижче 30°С, часто нижче 1K/год до 20K/год и в особливості від 3 до 15K/год. 25°С і особливо нижче 20°С, для того, щоб домогПотім до охолодженого в такий спосіб розчину тися як можна меншої втрати продукту. Потім додають кристали затравки модифікації IV. Потім отримана модифікація IV може бути висушена і охолоджують далі щонайменше на 5K і особливо піддаватися подальшій обробці. Однак, часто, щонайменше на 10K, наприклад від 5 до 40K і отриману після промивання сиру діючу речовину, особливо від 10 до 30K, наприклад до температуособливо водно-сиру діючу речовину піддають ри від 0 до 40°С і особливо до від 5 до 30°С. Друге подальшій обробці. охолодження переважно здійснюють протягом від В іншому способі одержання кристалічної мо1 до 10год., особливо від 2 до 6год., переважно з дифікації IV піраклостробіну (в подальшому також швидкістю охолодження від 2 до 20K/год и в особспосіб, IVb), здійснюють наступні стадії: ливості від 3 до 15K/год. При цьому відбувається і) одержання суспензії відмінної від модифікакристалізація піраклостробіну. ції IV форми піраклостробіну в органічному розАльтернативно, кристалізація може бути також чиннику (розчинник L2); здійснена шляхом додавання води, наприклад від іі) при необхідності додавання в суспензію 5 до 60об.%, особливо від 20 до 55об.% і особливо кристалів затравки модифікації IV; від 30 до 50об.%, у перерахуванні на об'єм застоііі) збовтування суспензії доти, поки щонаймесовуваного для розчинення піраклостробіну рознше 90 % піраклостробіну представлено у формі чинника або суміші розчинників. Додавання води модифікації IV. переважно здійснюють протягом відносно триваУ принципі в способі IVb для одержання сулого періоду часу, наприклад протягом від 30 хвиспензії можливо використати всі наведені для сполин до 10год., особливо протягом від 1год. до собу IVa відмінні від модифікації IV форми пірак8год. Зокрема додавання води і додавання крислостробіну. Щодо чистоти сюди відноситься талів затравки поєднують одне з одним. Воду мозазначене для способу IVa. жна додавати у вигляді чистої води або у вигляді Розчинник L2 звичайно являє собою органічсуміші води з одним з зазначених вище розчинниний розчинник або суміш розчинників, здатну розків L1 або в суміші з органічною сумішшю розчинчинити піраклостробін щонайменше частково, при ників, що у більшій частині включає L1, тобто щонеобхідності при підвищеній температурі. Особлинайменше 70об.% L1, у перерахуванні на во він є органічним розчинником або сумішшю роорганічний розчинник, особливо в суміші з викоризчинників, у якій, при температурі 40°С, піраклостстовуваним для розчинення розчинником. В робін має розчинність щонайменше 100г/л і останньому випадку, вміст органічного розчинника переважно не більш ніж 800г/л, особливо не більв доданій суміші, яка містить воду, знаходиться ше чим 700г/л. звичайно в межах від 10 до 70об.%, особливо від Приклади придатних розчинників L2 включа20 до 60об.% і особливо від 40 до 50об.%. ють названі серед розчинників L1 С1-С4-алканоли, Особливо переважним способом здійснення алканоли з від 5 до 12 С-атомами, циклоалканоли кристалізації піраклостробіну є комбінація охолоз від 5 до 12 С-атомами, аліфатичні і циклоаліфадження і додавання води. Зокрема спочатку здійстичні кетони, з від 3 до 12 С-атомами, С1-С8нюють кристалізацію піраклостробіну шляхом охоалкілові ефіри і С5-С10-циклоалкілові ефіри аліфалодження, переважно з додаванням кристалів тичних С1-С4-карбонових кислот, особливо оцтової затравки, описаним вище способом і потім кристакислоти, діоли з від 2 до 8 С-атомами, N-ді-1С4лізацію піраклостробіну доповнюють додаванням алкіламіди аліфатичних карбонових кислот і С1-С4води в наведених вище кількостях. Зокрема воду алкіллактами, а також ароматичні вуглеводні, осододають при температурі, при якій частина пірак 11 89830 12 бливо моно - або заміщений ді-С1-С4-алкілом бенЯкщо перетворення здійснюють з додаванням зол і суміші цих розчинників. кристалів затравки, то суспензію звичайно збовтуПереважно використовуваний для суспендують від 12 до 48год., особливо від 14 до 36год., вання піраклостробіну органічний розчинник L2 для того, щоб досягти бажаного перетворення, містить щонайменше 50об.%, особливо щонаймепричому тривалі періоди часу є переважними. Щонше 60об.%, особливо переважно щонайменше до кількості кристалів затравки, то сюди аналогіч70об.%, винятково переважно щонайменше но відноситься вищезгадане для способу IVa. Кри80об.% і особливо щонайменше 90об.% щонайместали затравки звичайно додаються до суспензії нше одного С1-С4-алканолу, особливо переважно при температурі в межах від 20 до 40°С. Якщо метанол, етанол, н-пропанол і ізопропанол. Відпоспосіб здійснюють без кристалів затравки, то сувідно до цього вміст розчинників, відмінних від С1спензію переважно збовтують щонайменше протяС4-алканолів не перевищує переважно 50об.%, гом 24год., особливо щонайменше 48год. і особособливо 40об.%, особливо переважно 30об.%, ливо переважно щонайменше 72год., перш, ніж винятково переважно 20об.%, і особливо 10об.%. кристалічний матеріал відокремлюють від маткоУ способі IVb для суспендування піраклострового розчину. біну на стадії і) особливо використають ізопропаТемпература суспензії знаходиться переважно нол, етанол або суміш органічних розчинників, що в межах від 20 до 40°С. Збовтування звичайно містить щонайменше 70об.%, особливо щонаймездійснюють шляхом перемішування. нше 80об.%, особливо переважно щонайменше Виділення модифікації IV з суспензії і подаль90об.% ізопропанолу і/або етанолу. ша обробка можуть бути здійснені так само, як Поряд з наведеними вище органічними розописано для способу IVa. чинниками, органічний розчинник L2 може містити За допомогою способів IVa і IVb відповідно до невеликі кількості, переважно не більше чим винаходу одержують кристалічну модифікацію IV з 25об.%, особливо не більше чим 10об.% і особливмістом піраклостробіну щонайменше 98мас.%, во переважно не більше чим 5об.% води. особливо щонайменше 99мас.%. Частина модифіДля одержання суспензії, у розчиннику L2 мокації IV, у перерахуванні на загальну кількість піражна суспендувати відомим способом твердий або клостробіну, становить звичайно щонайменше 90 розплавлений піраклостробін, причому температу%, найчастіше щонайменше 95% і особливо щора розчинника L2 і кількість піраклостробіну вибинайменше 98%. рають таким чином, що піраклостробін не розчиУ контексті дослідження кристалічної модифіняється повністю. Фахівець у даній галузі техніки кації IV були знайдені три інші кристалічні модифіздатний визначити ці параметри в ході стандарткації піраклостробіну (модифікації І, II і III). Модиних експериментів. Як правило, температуру вифікації І, II і III піраклостробіну є більше бирають у межах від 20 до 40°С. Кількість піраклотермодинамічно стійкими, чим аморфний піраклостробіну, що суспендують у розчиннику L2 часто стробін, однак вони є тільки метастабільними щознаходиться в межах від 100 до 800г/л, особливо в до модифікації IV, і за певних умов вони перетвомежах від 120 до 700г/л. Як правило, для суспенрюються в модифікацію IV. Щодо стабільності, дування твердого або розплавленого піраклострозастосовується наступне: стабільність (модифікабіну застосовують сили, що зрізують, наприклад, ція І)