Рідка пестицидна композиція у вигляді емульсії пікерінга

Реферат: У заявці описані водні пестицидні концентрати, які містять щонайменше одну колоїдну тверду речовину і дисперговану емульсійну фазу, що містить щонайменше одну практично не розчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що являє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчиненою у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою в масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою. UA 99110 C2 (12) UA 99110 C2 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Даний винахід відноситься до водних пестицидних емульсій та способів застосування таких емульсій для боротьби зі шкідниками або в якості регуляторів росту рослин. Зокрема, даний винахід відноситься до стабілізованих твердими колоїдними частинками емульсій масла у воді (емульсії типу масло/вода), що містять безперервну водну фазу, колоїдну тверду речовину та дисперсну масляну фазу, яка містить щонайменше одну діючу речовину, що має пестицидну активність, де щонайменше одна діюча речовина, що має пестицидну активність, являє собою тверду колоїдну речовину. Передумови створення винаходу Засоби захисту сільськогосподарських культур часто застосовують у формі водних систем. Водні препаративні форми одержують шляхом розчинення, емульгування та/або суспендування технічних речовин, що мають пестицидну активність, у воді. Однак ефективність застосування водних систем у поєднанні з певними засобами захисту сільськогосподарських культур може обмежуватись внаслідок їх слабкої розчинності у воді. Водні системи, що містять рідкі практично нерозчинні у воді технічні речовини, що мають пестицидну активність, можна готувати у формі емульсійних або суспоемульсійних препаративних форм, що включають низькомолекулярні чи полімерні поверхнево-активні речовини або індивідуально, або у суміші одна з одною. Однак такі типи препаративних форм можуть мати ряд недоліків, включаючи коалесценцію крапельок, після якої відбувається поділ фаз під впливом коливань температури або внаслідок присутності електроліту у високих концентраціях чи у препаративній формі, чи у середовищі, що використовується для розведення препаративних форм перед застосуванням шляхом розбризкування. Присутність емульгованої масляної фази підвищує ризик погіршення якості препаративної форми внаслідок нестабільності, притаманної емульсіям типу масло/вода. Внаслідок відносно складної системи поставок засобів захисту сільськогосподарських культур препаративні форми можуть зберігатися протягом тривалого періоду часу і можуть піддаватися в процесі зберігання та транспортування великим коливанням температури, високим зсувним зусиллям і повторюваним режимам вібрації, що може підвищувати вірогідність погіршення їх якості. Часто буває доцільним об'єднувати в одній препаративній формі різні агрохімікати для досягнення переваги з точки зору об'єднання властивостей кожного окремого агрохімікату, і необов'язково ад'ювант або комбінацію ад'ювантів, що дозволяє забезпечувати оптимальну біологічну ефективність. У комерційній практиці часто виявляється доцільним мінімізувати витрати на транспортування і зберігання за рахунок застосування препаративної форми, в якій концентрація діючої речовини, що представляє собою агрохімікат(и), є максимально досяжною на практиці, і в якій всі необхідні ад'юванти включені до складу препаративної форми, а не підлягають змішуванню окремо в одному резервуарі. Однак, чим вища концентрація діючої речовини, що представляє собою агрохімікати(и), тим вища ймовірність того, що стабільність препаративної форми може порушуватися і може відбуватися виділення одного або декількох компонентів. В цілому, виділення компонента з агрохімічної препаративної форми є вкрай небажаним, особливо в тому випадку, коли препаративну форму продають у нерозфасованому вигляді у контейнерах. За таких обставин важко здійснювати повторну гомогенізацію препаративної форми для досягнення рівномірного розподілу компонентів для розведення та обприскування. Крім того, препаративна форма повинна бути стабільною для зберігання протягом тривалого часу як в жаркому, так і в холодному кліматах. Зазначені фактори являють собою чималі проблеми для фахівців, що займаються розробкою препаративних форм. Ці проблеми можуть ще більше ускладнюватися в тому випадку, коли препаративна форма містить розчинний у воді агрохімічний електроліт та другу агрохімічну систему, яка є практично нерозчинною у воді. Для одержання стабільної дисперсії однієї рідини в іншій при приготуванні емульсій у традиційному значенні слова необхідно додавати речовину, яка володіє міжфазовою активністю (емульгатор). Емульгатори мають амфіфільну молекулярну структуру, що складається з полярного (гідрофільного) і неполярного (ліпофільного) молекулярних фрагментів, які просторово відокремлені один від одного. У простій емульсії тонкодисперговані крапельки однієї фази, оточені оболонкою з емульгатора (крапельки води в W/O-емульсіях або ліпідні бульбашки в O/W-емульсіях), присутні у другій фазі. Емульгатори знижують міжфазовий натяг між фазами, розташовуючись на поверхні поділу між двома рідинами. На межі фаз вони утворюють міжфазові плівки масло/вода, які перешкоджають необоротній коалесценції крапельок. Емульсії часто стабілізують за допомогою сумішей емульгаторів. На початку 1900-х років Пікерінг одержав емульсії парафін/вода, які були стабілізовані тільки в результаті додавання різних колоїдних твердих речовин, таких як основний сульфат 1 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 міді, основний сульфат заліза або сульфати інших металів. Такий тип емульсії називають також емульсією Пікерінга. Для цього типу емульсії Пікерінг сформулював наступні умови: (1) тверді частинки придатні для стабілізації тільки в тому випадку, коли вони набагато менші крапельок внутрішньої фази і не мають тенденції до утворення агломератів; (2) важливою властивістю стабілізуючої емульсію твердої речовини є також її змочуваність. Для того, щоб стабілізувати O/W-емульсію, колоїдна тверда речовина повинна більш легко змочуватися водою, ніж маслом. Спочатку форми емульсій Пікерінга розглядали як небажані побічні продукти у різних промислових процесах, таких, наприклад, як вторинна регенерація масла, екстракція бітуму з нафтоносного піску та інших процесах розподілу, в яких беруть участь дві незмішувані рідини і дрібні дисперговані тверді частинки. Як правило, вони представляють собою W/O-емульсії, які стабілізовані мінеральними твердими речовинами. Тому спочатку активність дослідників була сфокусована на вивченні відповідних систем, таких, наприклад, як масло/вода/сажа або масло/вода/сланцевий пил. Основоположні експерименти показали, що однією з характерних особливостей емульсії Пікерінга є те, що тверді частинки розташовані на поверхні поділу між двома рідкими фазами, де вони утворюють, якщо присутні, механічний бар'єр, що перешкоджає коалесценції рідких крапельок. Емульсії Пікерінга зустрічаються в різних природних і промислових процесах, таких як регенерація неочищеного масла, відділення масла, приготування косметичних засобів та очищення стічних вод. Перевагами, які досягаються при приготуванні пестицидних композицій у вигляді емульсії Пікерінга, є: 1. стабільність емульсії щодо коалесценції в широкому діапазоні температур зберігання, наприклад, в діапазоні від точки замерзання до щонайменше 50°С і, як правило, до 80°С або вище; 2. простота, що виражається в тому, що замість суміші 2 або більшої кількості емульгаторів, які вибирають із 1000 або більшої кількості наявних на ринку поверхнево-активних речовин, емульсії Пікерінга готуються, як правило, з використанням тільки 1 або іноді 2 типів колоїдних твердих речовин, вибраних з обмеженого числа продуктів з комерційної точки зору; 3. стабільність емульсії щодо коалесценції в широкому діапазоні значень рН і присутності електролітів, включаючи високу концентрацію електроліту, яка може бути зумовлена однією з діючих речовин, наприклад, для емульсії Пікерінга, як правило, не характерна коалесценція або відділення масла при розведенні в простих азотних або комплексних (наприклад, у таких, що містять сірку сумішах) добривах; 4. у емульсіях Пікерінга при розведенні може повільно відбуватись утворення осаду, як і в багатьох інших препаративних формах, однак їх дуже легко ресуспендувати і тому вони більш зручні, якщо, наприклад, потрібно залишати їх на ніч у резервуарі обприскувача без перемішування. Короткий виклад суті винаходу У даному винаході пропоновані композиції, що містять пестициди та/або регулятори росту рослин, що являють собою водні пестицидні емульсії та способи застосування таких емульсій для боротьби зі шкідниками або в якості регуляторів росту рослин. Зокрема, даний винахід відноситься до стабілізованих твердими колоїдними частинками емульсій типу масло/вода, які містять тверду колоїдну речовину та дисперговану емульсійну фазу, яка включає щонайменше одну діючу речовину, що має пестицидну активність, та яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчинною у маслянистій рідині, яка присутня у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою в масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою та диспергованою масляною фазою. У винаході пропоновано спосіб застосування композицій, пропонованих у винаході, для забезпечення пестицидної дії, такої як гербіцидна дія, на рослину, яка полягає в тому, що розводять при необхідності емульсію в придатному об'ємі води та вносять композицію в пестицидно-ефективній кількості, наприклад, шляхом обприскування локусу, такого як ґрунт або листя, або шляхом включення в матеріали або нанесення покриття на матеріали, такі як будівельні матеріали, або матеріали для обробки шкіряної сировини, наприклад, в процесі дублення шкіри. Зазначені та інші переваги повинні стати очевидними після ознайомлення з наведеним нижче докладним описом винаходу. Докладний опис винаходу 2 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Рідкі пестицидні емульсійні композиції, пропоновані в даному винаході, містять (а) безперервну водну фазу; (б) щонайменше одну колоїдну тверду речовину; і (в) дисперговану масляну емульсійну фазу, що містить щонайменше одну практично нерозчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчинною у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою у масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою. Слід розуміти, що в тому випадку, коли у композиціях, пропонованих у цьому винаході, присутнє більше однієї нерозчинної у воді діючої речовини, що має пестицидну активність, кожна з нерозчинних у воді діючих речовин, що мають пестицидну активністю, незалежно одна від одної або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчинною у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою у масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою та диспергованою масляною фазою. Діюча речовина, що має пестицидну активність, може являти собою будь-яку з таких речовин, відомих у даній сфері. Поняття «має пестицидну активність» відноситься до хімічних речовин та біологічних композицій, таких як представлені в даному описі, які володіють ефективністю щодо знищення, попередження або контролю зростання небажаних шкідників, таких як рослини, комахи, миші, мікроорганізми, водорості, гриби, бактерії і т.п. Поняття можна застосовувати також до сполук, які дозволяють контролювати ріст рослин необхідним чином (наприклад, до регуляторів росту рослин), до сполук, які імітують природну реакцію у вигляді системної активованої стійкості, виявленої у різних видів рослин (наприклад, активатори росту рослин), або до сполук, що знижують фітотоксичну реакцію на гербіцид (наприклад, антидот). Діючі речовини, що мають пестицидну активність, присутні незалежно одна від одної в кількості, яка має біологічну ефективність після розведення при необхідності композиції в придатному об'ємі рідкого носія, наприклад, води, і нанесення на потрібну мішень, наприклад, листя рослини чи місце її зростання, або включення до матеріалів або нанесення покриття на матеріали, такі як будівельні матеріали, або матеріали для обробки шкіряної сировини, наприклад, в процесі дублення шкіри. Поняття «диспергована у водній фазі» відноситься до органічної емульсії, яка містить практично нерозчинний у воді пестицид або регулятор росту рослин, який для стислості іноді позначений у цьому описі як «нерозчинна у воді» діюча речовина, навіть у тому випадку, якщо вона має вимірювану розчинність у воді. Бажана розчинність такої діючої речовини у воді при 20°С при вимірюванні складає не більше, ніж приблизно 5000 мг/л при значенні рН водної фази, характерному для даної пестицидної композиції. Фахівцю в цій сфері має бути очевидним, що розчинність у воді деяких діючих речовин залежить від значення рН, якщо вони мають титровані кислотні або основні функціональні групи; конкретно, кислоти володіють більшою розчинністю при значеннях рН, що перевищують їх значення рКа, а основи володіють більшою розчинність при значеннях рН, менших їх значення рКb. Таким чином, кислоти можна зробити нерозчинними у воді для цілей даного винаходу, якщо водну фазу підтримувати на значенні рН, близькому до їх значення рКа, або меншому цього рівня, навіть у тому випадку, коли вони можуть мати розчинність, що перевищує приблизно 5000 мг/л при більш високих значеннях рН. Найбільш бажані нерозчинні у воді діючі речовини, які можна застосовувати згідно даного винаходу, мають розчинність у водній фазі при 20°С, що не перевищує приблизно 2000 мг/л. За певних обставин, як це описано нижче, нерозчинна у воді діюча речовина сама по собі може служити в якості колоїдної твердої речовини, у цьому випадку розчинність діючої речовини повинна становити менше, ніж приблизно 100 мг/л як у водній, так і у дисперсній фазах. Практично нерозчинна у воді діюча речовина, що має пестицидну активність, або суміш діючих речовин, що мають пестицидну активність, знаходиться в рідкому стані при температурі навколишнього середовища або може бути зріджена шляхом нагрівання, або може бути розчинена у придатному розчиннику, або може бути диспергована у придатній рідині, що не змішується з водою, або може бути адсорбована на поверхні поділу рідина-рідина у вигляді колоїдної твердої речовини, і є практично нерозчинною у воді. В одному з варіантів здійснення винаходу масляна фаза являє собою рідину, що характеризується проміжним ступенем гідрофобності, таким чином, що вона, з одного боку, не є практично розчинною або не стає змішуваною з водою і, з іншого боку, не є настільки 3 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 гідрофобною, щоб колоїдні тверді частинки виявлялися нездатними ефективно контактувати як з масляною, так і з водною фазами, і таким чином залишається на поверхні поділу. Бажана масляна фаза характеризується коефіцієнтом розподілу в системі октанол-вода (або log Р), що складає більше 1 і менш 7, бажано менше 3. В одному з варіантів здійснення винаходу масляні крапельки за даними вимірювань методом динамічного розсіювання світла характеризуються нормованим по відношенню до об'єму медіанним діаметром, що складає 100 мкм або менше. У тому випадку, коли практично нерозчинна у воді діюча речовина, що має пестицидну активність, являє собою рідину з високою в'язкістю або тверду речовину, можна використовувати розчинники для розчинення практично нерозчинної у воді діючої речовини, що має пестицидну активність, і утворення рідини з низькою в'язкістю. Розчинник повинен практично не змішуватися з водою і афінність діючої речовини, що має пестицидну активність, яка присутня в дисперсній масляній фазі, повинна бути такою, щоб практично вся діюча речовина, що має пестицидну активність, повністю розподілялась в масляній фазі і практично не розподілялась у водній фазі. Фахівець у даній сфері легко може визначити, чи задовольняє конкретний органічний розчинник цей вторинний критерій для діючої речовини, що має пестицидну активність, шляхом здійснення будь-якої стандартної процедури визначення коефіцієнта розподілу сполуки (в даному випадку розчинної в маслі або такої, що змішується з маслом, або диспергованої в маслі діючої речовини, що має пестицидну активність) між водою і органічним розчинником. Наприклад, одна з таких процедур включає наступні стадії. 1. Готують розчин розчинної в маслі або такої, що змішується з маслом, діючої речовини, що має пестицидну активність, в органічному розчиннику з одержанням максимально можливої концентрації; 2. Додають аліквоту 10 г зазначеного розчину до 90 г води, що знаходиться у скляній посудині, яку струшують на механічному шейкері протягом 4 год при температурі навколишнього середовища; 3. Вмісту скляної посудини дають розділитися на фази протягом 4 днів; 4. Відбирають частини проби утвореної масляної та водної фаз і аналізують за допомогою ВЕРХ для визначення концентрацій Co і Cw у масляній та водній фазах відповідно. Частини проби водної фази бажано центрифугувати перед здійсненням аналізу для видалення слідів органічного розчинника; і 5. Розраховують коефіцієнт розподілу Co/Cw аналогічно тому, як це роблять для коефіцієнта розподілу в системі октанол-вода Р. Для зручності коефіцієнт розподілу виражають у вигляді логарифма. У деяких випадках концентрація діючої речовини, що має пестицидну активність,у водній фазі може виявитися нижче межі виявлення методом ВЕРХ. В інших випадках сліди органічного розчинника можна виявити у водній фазі навіть після центрифугування, так що виражена концентрація розчинної в маслі або такої, що змішується з маслом, або диспергованої в маслі діючої речовини, що має пестицидну активність, яку виявляють у водній фазі, виявляється помилково високою. У таких випадках, для розрахунку коефіцієнта розподілу можна використовувати замість Cw опубліковані дані щодо розчинності у воді розчинної в маслі або такої, що змішується з маслом, або диспергованої в маслі діючої речовини, що має пестицидну активність. Органічний розчинник вибирають таким чином, щоб діюча речовина, що має пестицидну активність, мала коефіцієнт розподілу log (Co/Cw), що становить приблизно 2 або більше, бажано приблизно 3 або більше. Переважно розчинність діючої речовини, що має пестицидну активність, в органічних розчинниках становить щонайменше приблизно 5 мас.% ,більш бажано щонайменше приблизно 10 мас.%, і найбажаніше щонайменше приблизно 15 мас.%. В цілому, більш придатними є органічні розчинники, що володіють більшою розчинною здатністю для діючої речовини, що має пестицидну активність, за умови, що органічний розчинник практично не змішується з водою, тобто органічний(і) розчинник(и) залишається(ются) у вигляді рідкої фази, відділеної від водної фази, при 20°С при змішуванні у співвідношенні від приблизно 1:100 до приблизно 100:1. Органічні розчинники, які можна застосовувати в композиціях, пропонованих в даному винаході, переважно мають температуру спалаху, що перевищує приблизно 35°С, більш бажано перевищуючу приблизно 90°С, і переважно не мають антагоністичної дії на біологічну ефективність будь-якого з діючих речовин, що мають пестицидну активність, які входять до композиції. Прикладами розчинників, які можна застосовувати згідно даного винаходу, є нафтові розчинники, такі як мінеральні масла, ароматичні розчинники і парафіни. Нафталінові 4 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 ароматичні розчинники, такі як Aromatic 100, Aromatic 150 або Aromatic 200, надходять у продаж від фірми Exxon Mobil Chemical, Х'юстон, шт. Техас, або Sure Sol 225, що надходять у продаж від фірми Koch Specialty Chemical Co., Х'юстон, шт. Техас; і алкілацетати з високою здатністю розчиняти, такі як Exxate ™ 1000, також надходять у продаж від фірми Exxon Mobil Chemical. Придатними ароматичними розчинниками є бензол, толуол, орто-ксилол, мета- ксилол, параксилол, мезитилен, нафталін, біс-(а-метилбензил)ксилол, фенілксилол та їх комбінації. Іншими придатними розчинниками є заміщені ароматичні розчинники, такі як хлорбензол або ортодихлорбензол. До інших розчинників, які можна застосовувати для приготування масляної фази, відносяться алкілкетони, метилові ефіри жирних кислот, отримані з жирів та масел, такі як метилолеат, н-октанол, алкілфосфати, такі як три-н-бутилфосфат або три-2-етилгексилфосфат, алкіламіди жирних кислот, такі як Agnique KE3658, що надходить у продаж від фірми Cognis, Цинциннаті, шт. Огайо, або Hallcomid M-8-10, який надходить у продаж від фірми Stepan Chemical, Нортфілд, шт. Іллінойс. Нерозчинні у воді діючі речовини, що мають пестицидну активність, можуть самі по собі являти собою масляну фазу, їх можна солюбілізувати в гідрофобному розчиннику з утворенням масляної фази, вони можуть утворювати колоїдні тверді частинки і/або їх можна диспергувати в масляній фазі. В залежності від вибраного розчинника діючу речовину можна солюбілізувати або диспергувати в масляній фазі, або адсорбувати на поверхні поділу між масляною і водною фазами, пропонованими у даному винаході. До практично нерозчинних у воді діючих речовин, що мають пестицидну активність, які характеризуються розчинністю у водній фазі при 20°С, що становить не більше, ніж приблизно 5000 мг/л, більш бажано не більше, ніж приблизно 2000 мг/л, і до яких відносяться регулятори росту рослин, гербіциди, антидоти для гербіцидів, інсектициди та фунгіциди, придатних для застосування згідно даного винаходу, відносяться: A. Діючі речовини, що мають пестицидну активність, які знаходяться у рідкому стані при температурі нижче приблизно 20°С або які зберігають стабільність у рідкому стані протягом періоду часу, який складає щонайменше кілька днів, і які самі по собі являють собою тільки масляну фазу, або їх застосовують у поєднанні з органічним розчинником, що практично не змішується з водною фазою. Прикладами діючих речовин, що мають пестицидну активність цього типу є (але не обмежуючись лише ними) метолахлор, S-метолахлор, перметрин і пропіконазол; Б. Діючі речовини, що мають пестицидну активність, що мають температуру плавлення від приблизно 20 до приблизно 80°С, які можна розплавляти і після цього готувати емульсію. Прикладами діючих речовин, що мають пестицидну активність цього типу є (але не обмежуючись лише ними) ципродиніл, лямбда- цигалотрин і міклобутаніл; B. Тверді діючі речовини, що мають пестицидну активність, які розчинні при 20°С до концентрації, що становить щонайменше приблизно 50000 мг/л і більш бажано щонайменше приблизно 150000 мг/л, в органічному розчиннику, що практично не змішується з водною фазою. Прикладами діючих речовин, що мають пестицидну активність цього типу є (але не обмежуючись лише ними) абамектин, клодінафоп і лямбда-цигалотрин; Г. Тверді діючі речовини, що мають пестицидну активність, які можна диспергувати і утримувати в масляній фазі, включаючи будь-яку діючу речовину, що має пестицидну активність, яка має температуру плавлення вище приблизно 50°С і яка характеризується розчинністю в масляній фазі при 20°С, що становить менше приблизно 5000 мг/л, більш бажано менше приблизно 2000 мг/л. Репрезентативними твердими діючими речовинами, які мають пестицидну активність, є хлороталоніл, ізоксафлутол, мезотріон, включаючи його солі і хелати, інгібітори РРО (протопорфіриногеноксидаза), такі як бутафенацил, продіамін, триазини, такі як атразин, симазин і тербутилазин, гербіциди на основі сульфонілсечовини, такі як примісульфурон, просульфурон, азоксистробін, флудіоксоніл, тіабендазол і сполука формули (І), описана в патенті США № 6537948: 5 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Для даного варіанту здійснення винаходу до твердих діючих речовин, що мають пестицидну активність, належать такі діючі речовини, які практично зберігаються у твердій формі, диспергованій у масляній фазі. Тверді діючі речовини, що мають пестицидну активність, можуть мати обмежену розчинність у розчиннику, присутньому у масляній фазі, але не мати рівнів розчинності, придатних для комерційного застосування, у розчинниках, що надходять у продаж, або вони можуть легко розчинятися в окремих розчинниках, але зазначені розчинники або не присутні у масляній фазі або не присутні у кількості, достатній для солюбілізування значної частини діючої речовини; Д. Тверді діючі речовини, що мають пестицидну активність, які можуть адсорбуватися на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водної фазою і дисперсною масляною фазою, і тим самим служити в якості колоїдних твердих частинок для утворення емульсії Пікерінга. Такі тверді діючі речовини характеризуються розчинністю при 20°С, що становить менше, ніж приблизно 100 мг/л як у масляній, так і у водній фазах, присутніх у препаративній формі. Фахівець у даній сфері легко може визначати нерозчинні у воді тверді діючі речовини, що мають пестицидну активність, які можна застосовувати згідно даного винаходу. Фізичні властивості діючих речовин, що мають пестицидну активність, такі як розчинність у воді і температура плавлення, які необхідні для оцінки придатності діючої речовини для цілей даного винаходу, добре відомі і описані в доступних публікаціях, таких як The Pesticide Manual, 14-е вид., вид-во British Crop Protection Council, або вони можуть бути легко визначені фахівцем у даній сфері. До практично нерозчинних у воді діючих речовин, що мають пестицидну активність, які можна застосовувати згідно даного винаходу, відносяться (але не обмежуючись ними) фунгіциди, такі як азоксистробін, хлороталоніл, ципродиніл, дифеноконазол, флудиоксоніл, мандіпропамід, пікоксистробін, пропіконазол, піраклостробін, тебуконазол, тіабендазол і трифлоксистробін; гербіциди, такі як ацетохлор, алахлор, аметрин, амідосульфурон, анілофос, атразин, азафенідин, азімсульфурон, бенфлуралін, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулід, бензфендизон, бензофенап, бромобутид, бромофеноксим, бромоксиніл, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутралін, бутилат, кафенстрол, карбетамід, хлорбромурон, хлоридазон, хлоримурон-етил, хлоротолурон, хлорпрофам, хлортал-диметил, хлортіамід, цинідон-етил, цинметилін, циносульфурон, клодинафоп-пропаргіл, кломазон, кломепроп, клорансулам-метил, цианазін, циклоат, циклосульфамурон, даймурон, десмедіфам, десметрин, дихлобеніл, дифлуфенікан, димефурон, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметанамід, диметенамід-П, динітрамін, динотерб, дифенамід, дитіопір, диурон, ЕРТС, еспрокарб, еталфлуралін, етаметсульфурон-метил, етофумесат, етобензанід, феноксапроп-етил, феноксапроп-П-етил, фентразамід, фенурон, флампроп-метил, флампроп-М-ізопропіл, флазасульфурон, флуазолат, флухлоралін, флуфенацет, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуометурон, флуорохлоридон, флупоксам, флуренол, флуридон, флуртамон, флутіацетметил, галосульфурон-метил, імазосульфурон, інданофан, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксафлутол, ленацил, лінурон, мефенацет, мезотріон, метамітрон, метазахлор, метабензтіазурон, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон-метил, молінат, монолінурон, напроанілід, напропамід, небурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалін, оксадиаргіл, оксадиазон, оксасульфурон, оксифлуорфен, пебулат, пендиметалін, пентанохлор, пентоксамід, пентоксазон, фенмедіфам, піноксаден, піперофос, претилахлор, примісульфурон, продіамін, профлуазол, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пробазин, профам, пропізохлор, пропізамід, просульфокарб, просульфурон, пірафлуфен-етил, піразогіл, піразолінат, піразосульфурон-етил, піразоксіфен, пірибутікарб, піридат, піримінобак-метил, хінклорак, сідурон, симазин, симетрин, S-метолахлор, сулькотріон, сульфентразон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тебутам, тебутіурон, тербацил, тербуметон, тербутилазін, тербутрин, тенілхлор, тіазопір, тіадиазимін, тіфенсульфурон-метил, тіобенкарб, тіокарбазіл, триаллат, триасульфурон, трибенурон-метил, триетазін, трифлуралін, трифлусульфурон-метил і вернолат; антидоти для гербіцидів, такі як беноксакор, клохінтоцет, клохінтоцет-мексіл, дихлормід, фенхлоразол-етил, фенклорім, флуразол, флуксофенім, фурилазол, ізоксадифен-етил, мефенпір; катіон лужного металу, лужно - земельного металу, сульфонію або амонію мефенпіру; мефенпір-диетил і оксабетриніл; інсектициди, такі як абамектин, клотіанідин, емамектина бензоат, гамма-цигалотрин, імідаклоприд, лямбда-цигалотрин, перметрин, ресметрин і тіаметоксам. Бажані практично нерозчинні у воді діючі речовини, що мають пестицидну активність, включають ацетамідні гербіциди та антидоти. Репрезентативними ацетамідними гербіцидами є дифенамід, напропамід, напроанилід, ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, дифенамід, дифенамід-П, фентразамід, метазахлор, метолахлор, петоксамід, 6 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 претилахлор, пропахлор, пропізохлор, S-метолахлор, теніхлор, флуфенацет і мефенацет. Коли ацетамідний гербіцид знаходиться у рідкому стані при температурі навколишнього середовища, тобто має температуру плавлення нижче приблизно 0°С, то масляна фаза може складатися практично чи в значній мірі з самого ацетамідного гербіциду. Іншими словами, в цьому випадку не потрібно ніякого органічного розчинника, хоча він не обов'язково може бути включений. Прикладами ацетамідних гербіцидів, які знаходяться у рідкому стані при температурі навколишнього середовища і які можна включати в композиції, пропоновані у винаході без необхідності використання органічного розчинника, є аацетохлор, бутахлор, диметенамід, диметенамід-П, метолахлор, S-метолахлор і претилахлор. Коли доцільно або необхідно використовувати органічний розчинник, то можна застосовувати будь-який придатний органічний розчинник, відомий у сфері агрохімічних препаративних форм, в якому ацетамідний гербіцид розчиняється до необхідного ступеня. Переважно органічний розчинник являє собою розчинник, в якому ацетамідний гербіцид дуже добре розчиняється, завдяки чому можна забезпечувати максимально можливу концентрацію ацетамідного гербіциду в масляній фазі та в композиції у цілому. У контексті даного опису поняття «ацетамід» включає суміші двох або більшої кількості ацетамідів, а також суміші оптичних ізомерів ацетамідів. Наприклад, під це поняття підпадають суміші (R) - і (S)-ізомерів метолахлору, в яких співвідношення (S)-2-хлор-N-(2-етил-6метилфеніл)-N-(2-метокси-1-метилетил)ацетаміду і (R)-2-хлор-N-(2-етил-6-метилфеніл)-N-(2метокси-1-метилетил)ацетаміду становить від 50-100% до 50-0%, бажано від 70-100% до 30-0% і найбільш бажано від 80-100% до 20-0%. До антидотів, які можна застосовувати згідно даного винаходу, відносяться беноксакор; клохінтоцет; клохінтоцет-мексіл; дихлормід; фенхлоразол-етил; фенклорим; флуразол; флуксофенім; фурилазол; ізоксадифен-етил; мефенпір; катіон лужного металу, лужноземельного металу, сульфонію або амонію мефенпіру; мефенпір-диетил і оксабетриніл. Бажаними антидотами є беноксакор і дихлормід. Коли застосовують рідкий ацетамід, то антидот, як правило, слід розчиняти в ацетамідній фазі. Необов'язково, однак можна застосовувати органічний розчинник. Коли доцільно або необхідно використовувати органічний розчинник, то можна застосовувати будь-який придатний органічний розчинник, відомий у сфері агрохімічних препаративних форм, в якому ацетамідний гербіцид і антидот розчинні до необхідного ступеня. Переважно органічний розчинник являє собою розчинник, в якому ацетамідний гербіцид і антидот дуже добре розчиняються, завдяки чому можна забезпечувати максимально можливу концентрацію діючих компонентів у масляній фазі та у композиції в цілому. У науковій літературі рекомендується застосовувати тверді речовини, такі як кремнеземи та глини в якості модифікаторів в'язкості в агрохімічних препаративних формах для ослаблення обумовленого дією сили тяжіння осадження або вершкоутворення шляхом формування у безперервній фазі сітки або гелю, що призводить до підвищення низько-зсувної в'язкості та уповільнення руху невеликих частинок, міцел поверхнево-активної речовини або крапельок емульсії. Замість цього колоїдні тверді частинки, пропоновані в даному винаході, стабілізують крапельки емульсії емульсійної фази, що являє собою дисперговане масло, шляхом їх адсорбції на поверхні поділу рідина-рідина, формуючи тим самим бар'єр навколо крапельок, у результаті чого контактуючі або сусідні крапельки не можуть коалесценціювати, незалежно від того, збираються крапельки емульсії в осаді або у шарі вершків, чи ні. За допомогою функціонального тесту, такого, наприклад, як описаний нижче тест, можна розрізняти дві різні функції - реологічну модифікацію або стабілізацію емульсії. Ефективність колоїдної твердої речовини щодо стабілізації емульсій залежить від розміру частинок, форми частинок, концентрації частинок, змочуваності частинок і взаємодій між частинками. Колоїдні тверді частинки повинні бути достатньо малими для того, щоб вони могли покривати поверхню крапельок масла, достатньо малими для забезпечення високої стабільності дисперсії відносно осадження при розведенні перед застосуванням і достатньо малими для забезпечення рівномірного розподілу продукту в області мішені. Колоїдні тверді частинки повинні володіти достатньою афінністю як відносно рідини, що утворює дисперсну фазу, так і відносно рідини, що представляє собою безперервну фазу, таким чином, щоб вони могли адсорбуватися на поверхні поділу рідина-рідина і тим самим стабілізувати емульсію. Зазначені характеристики змочуваності, форми частинок та придатність до стабілізації емульсії Пікерінга можна легко оцінювати в препаративних формах, які володіють досить низькою в'язкістю (менше приблизно 2000 сантипуазів), щоб їх можна було застосовувати в більшості рідких продуктів, шляхом об'єднання двох рідких фаз, що не змішуються, і колоїдної твердої речовини та здійснення механічного перемішування, достатнього для утворення емульсії. Якщо протягом періоду часу, що становить 2 год або більше, у отриманої емульсії не виявлено істотної коалесценції 7 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 крапельок, яку оцінюють по збільшенню рідкого шару, що містить тільки ту рідину, яка раніше була присутня в дисперсній фазі, то колоїдна тверда речовина володіє достатньою афінністю відносно поверхні поділу рідина-рідина для того, щоб стабілізувати емульсію Пікерінга щодо коалесценції. У деяких випадках афінність колоїдної твердої речовини по відношенню до поверхні поділу рідина-рідина можна підвищувати і поліпшувати стабільність емульсії шляхом додавання до безперервної водної фази одного або декількох розчинних у воді електролітів або речовин, які не є електролітами. Спеціаліст у даній сфері за допомогою загальноприйнятих експериментальних методів легко може визначити електроліти або речовини, які не є електролітами, придатні для досягнення такого результату, і оптимізувати придатні для застосування концентрації. Такі композиції також є об'єктами даного винаходу. Аналогічним чином можна також підвищувати афінність колоїдної твердої речовини по відношенню до поверхні поділу рідина-рідина шляхом додавання співрозчинника, який розподіляється переважно в дисперсній фазі, тобто співрозчинника, який має величину log Р більше ніж приблизно 1, і за допомогою аналогічних експериментальних методів можна легко визначати придатний співрозчинник і придатну для застосування концентрацію. Такі композиції також є об'єктами даного винаходу. В одному з варіантів здійснення винаходу колоїдні тверді частинки за даними електронної скануючої мікроскопії мають медіанний діаметр частинок, нормований по відношенню до об'єму, що становить 0,5 мкм або менше, бажано 0,1 мкм або менше, більш бажано 0,05 мкм або менше. В якості колоїдних стабілізаторів для емульсій Пікерінга, пропонованих у даному винаході, можна застосовувати широке різноманіття твердих речовин, таких як вуглецева сажа, оксиди металів, гідроксиди металів, карбонати металів, сульфати металів, полімери, нерозчинні в жодному компоненті, що входить до препаративної форми, діоксид кремнію і глини. Якщо діюча речовина, яка має пестицидну активність, має досить низьку розчинність як у безперервній, так і у дисперсній рідких фазах, тобто нижче приблизно 100 част./млн при кімнатній температурі, і її можна отримувати у формі частинок придатного розміру, і вона має придатні змочувальні властивості по відношенню до поверхні поділу рідина-рідина, як описано вище, то, можливо, що ця діюча речовина може виступати в якості колоїдного стабілізатора. Конкретними прикладами колоїдних твердих речовин є оксид цинку, оксид заліза, оксид міді, діоксид титану, оксид алюмінію, карбонат кальцію, осаджений діоксид кремнію і пірогенний діоксид кремнію, а також їх суміші. Поверхня твердої речовини можна модифікувати, наприклад, пірогенний або осаджений діоксид кремнію можна модифікувати шляхом декорування диметилдихлорсиланом, гексадецилсиланом, оксидів алюмінію або алканів. До полімерів, які можна застосовувати в якості колоїдних стабілізаторів, пропонованих у даному винаході, відносяться полімери, включаючи полімерні волокна, які модифікують таким чином, щоб надати зазначеним волокнам поверхнево-активні властивості, такі, які описані в WO 2007/068344. Тип і кількість колоїдної твердої речовини вибирають таким чином, щоб забезпечити прийнятну фізичну стабільність композиції. Фахівець у даній сфері легко може визначати їх шляхом стандартного тестування ряду композицій, що містять зазначені компоненти у різних кількостях. Як правило, композиція має прийнятну фізичну стабільність, якщо не виявлено суттєвої коалесценції після зберігання протягом щонайменше 7 днів при температурах від 0 до приблизно 50°С. У контексті даного винаходу до стабільних композицій належать також композиції, які легко можна ресуспендувати або редиспенгувати за допомогою лише слабкого перемішування. В одному з варіантів здійснення винаходу безперервна фаза рідких пестицидних препаративних форм у вигляді емульсії містить щонайменше один розчинний у воді агрохімікат. Переважно розчинний у воді агрохімікат являє собою агрохімічний електроліт. В цілому, виділення компонента з агрохімічної препаративної форми є вкрай небажаним, перш за все в тому випадку, коли препаративну форму продають у нерозфасованому вигляді в контейнерах. За цих умов може виявитись важким повторно гомогенізувати препаративну форму та досягти рівномірного розподілу компонентів при розведенні і обприскуванні. Крім того, препаративні форми повинні залишатися стабільними при зберіганні протягом тривалого часу як у жаркому, так і у холодному кліматах. Ці фактори створюють значні проблеми для виробника препаративної форми. Проблеми можуть ще більше ускладнитися в тому випадку, коли препаративна форма містить розчинний у воді агрохімічний електроліт та другу агрохімічну систему, яка представляє собою практично нерозчинну у воді рідину або тверду речовину. Препаративні форми, пропоновані у даному винаході, забезпечують стабільні емульсії типу масло/вода навіть в тому випадку, коли водна фаза містить агрохімічний електроліт. 8 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Розчинний у воді агрохімічний електроліт може являти собою агрохімікат або підсилювач агрохімікату, такий як сульфат амонію або будь-яку іншу іонну сполуку, яку додають до хімічної препаративної форми. Поняття «агрохімікат» відноситься до сполук, які володіють біологічною активністю, наприклад, гербіцидів, регуляторів росту рослин, альгіцидів, фунгіцидів, бактерицидів, віруліцидів, інсектицидів, акарицидів, нематоцидів або молюскоцидів. До придатних агрохімічних діючих речовин, які розчинні у воді, відносяться ацифлуорфен, акролеїн, амінопіралід, амітрол, асулам, беназолін, бентазон, біалафос, бромацил, бромоксиніл-калій, хлорамбен, хлороцетова кислота, клопіралід, 2,4-Д, 2,4-ДБ, далапон, дикамба, дихлорпроп, дифензокват, дикват, ендотал, фенак, феноксапроп, флампроп, флуміклорак, флуороглікофен, флупропанат, фомесафен, фосамін, глуфосінат, гліфосат, імідазолінони, такі як імазамет, імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазахін і імазетапір, іоксиніл, МСРА, МСРВ, мекопроп, метиларсонова кислота, нафталам, нонанова кислота, паракват, піклорам, хінклорак, сульфамова кислота, 2,3,6-ТБК, триклопір та їх розчинні у воді солі. Бажаними агрохімікатами є гліфосат(N-фосфонометилгліцин), який, як правило, застосовують у формі його розчинних у воді солей, таких як калієва, триметилфосфонієва, ізопропіламінова, натрієва або амонієва солі, солі диквату, наприклад дикватдибромід, фомесафен, який, як правило, застосовують у формі його розчинної у воді натрієвої солі, глуфосинат, який, як правило, застосовують у формі його розчинної у воді амонієвої солі, паракватдихлорид, дикамба, який, як правило, застосовують у формі його натрієвої або калієвої, або диметиламонієвої солі, і бентазон, який, як правило, застосовують у формі його розчинної у воді натрієвої солі. Репрезентативними підсилювачами агрохімікатів є нітрат амонію, сульфат амонію, хлорид натрію і ацетат натрію. Хоча зазначені компоненти самі по собі можуть не мати пестицидної активності, їх можна включати у препаративні форми для підвищення біологічної ефективності пестициду, для зниження потенціалу корозії, для зниження точки замерзання і/або для підвищення фізичної стабільності композицій. Так, наприклад, солі гліфосату можна включати в препаративну форму або змішувати в резервуарі з сульфатом амонію, що використовуються в якості підсилювача активності, в той час як сульфат магнію можна додавати до параквату в якості проносного засобу. Можна застосовувати також суміші розчинних у воді агрохімічних електролітів. До бажаних сумішей відносяться суміші солей гліфосату щонайменше з одним представником, вибраним із групи, що включає дикамбу, дикват, глуфосинат і паракват. У контексті даного опису поняття «розчинний у воді» стосовно пестицидів або регуляторів росту рослин або їх солей означає, що розчинність в деіонізованій воді при 20°С є достатньою для того, щоб розчинний у воді агрохімічний електроліт міг повністю розчинитися у водній фазі композиції, пропонованої у винаході при необхідній концентрації. Переважно розчинні у воді діючі речовини, які можна застосовувати згідно даного винаходу, мають розчинність в деіонізованій воді при 20°С, що становить не менше, ніж приблизно 50000 мг/л, більш бажано не менше, ніж приблизно 100000 мг/л. Якщо в цьому описі згадується в якості розчинної у воді сполука, що представляє собою діючу речовину щодо якої відомо, що вона сама по собі не є розчинною у воді згідно щойно зазначених критеріїв, то слід розуміти, що посилання відноситься до розчинних у воді похідних, більш конкретно, до розчинних у воді солей розглянутої сполуки. Концентрація розчинного у воді агрохімічного електроліту, наприклад, гербіциду, коли він присутній, у композиції в цілому є достатньою, щоб після розведення при необхідності композиції у відповідному об'ємі води та нанесення шляхом обприскування на локус-мішені для забезпечення ефективної пестицидної, наприклад, гербіцидної дії. У концентрованій композиції доцільно забезпечувати максимально можливу та зручну для застосування концентрацію або «завантаження» розчинної у воді діючої речовини. В залежності від конкретної діючої речовини і передбачуваного застосування композиції бажаним є завантаження, що складає приблизно від 50000 до приблизно 560000 мг/л або більше. Переважно розчинний у воді агрохімічний електроліт містить щонайменше один представник, вибраний із групи, що включає сульфат амонію, сульфат магнію, дикамба, дикват, глуфосинат, гліфосат, паракват та їх прийнятні для сільського господарства солі. У конкретному варіанті здійснення винаходу розчинний у воді агрохімічний електроліт містить прийнятну для сільського господарства сіль гербіциду, такого як гліфосат. Хоча гліфосат має три кислотні центри і отже може утворювати триосновні солі, бажані композиції містять водну фазу, значення рН якої не перевищує приблизно 8, при такому значенні рН фракція гліфосату, що існує у вигляді триосновної солі, є мізерно малою. Отже тільки два кислотні центри, які в значній мірі депротоновані при рН 8, мають значення для даного винаходу. Один з них присутній на фосфонатному фрагменті, а інший на 9 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 карбоксилатному фрагменті молекули гліфосату. У композиціях, пропонованих у винаході, можна застосовувати двоосновні солі, перш за все діамонієву сіль гліфосату, однак одноосновні солі також є бажаними. Прикладами найбільш бажаних солей є однонатрієва, однокалієва, моно(диметиламонієва), моно(етанамонієва), моно(ізопропіламонієва) і моно(триметилсульфонієва) солі. Можна забезпечувати завантаження діючою речовиною, що представляє собою гліфосат, що становить приблизно від 110 до приблизно 560 г/л (від приблизно 110000 до приблизно 560000 мг д.р./л); встановлено, що найбільш реальним є завантаження, що становлять приблизно від 180 до приблизно 500 г д.р./л (від приблизно 180000 до приблизно 500000 мг д.р./л). Іншими об'єктами винаходу є спосіб попередження або боротьби з зараженням різних видів рослин або тварин шкідниками та регулювання росту рослин шляхом розведення взятої у певній кількості емульсійної композиції за допомогою придатного рідкого носія, такого як вода або рідке добриво, і нанесення при необхідності на рослину, дерево, тварину або локус. Емульсію можна зручно зберігати у контейнері, з якого її зливають або відкачують, або у який перед застосуванням додають рідкий носій. Перевагами емульсій, пропонованих у даному винаході, є: стабільність при зберіганні протягом тривалих періодів часу, наприклад, протягом 2 місяців або більше при кімнатній температурі; простота застосування для споживача, що досягається за рахунок того, що розведення для приготування сумішей для обприскування здійснюють з використанням води або іншого рідкого носія; незначна зміна розміру крапельок емульсії у процесі зберігання або розведення; легкість, з якою композицію можна ресуспендувати або редиспергувати, здійснюючи невелике перемішування, і/або те, що емульсії не мають тенденції до коалесценції при здійсненні розведення за допомогою розчинів добрив при приготуванні сумішей для обприскування. Даний винахід забезпечує дуже високу гнучкість з точки зору включення практично не розчинної у воді діючої речовини, що має пестицидну активність, і, як правило, дозволяє використовувати широке різноманіття пропорцій компонентів в залежності від необхідної об'єднаної агрохімічної дії. Так, пропорції можуть, як правило, складати від 150 мас./част. агрохімічного електроліту відносно 1 мас./част. практично нерозчинної(их) діючої(их) речовини/речовин, що мають пестицидну активність, до 1 мас./част. агрохімічного електроліту відносно 4 мас./част. практично нерозчинної(их) діючої(их) речовини/речовин, що мають пестицидну активність. Верхня межа вмісту практично нерозчинної(их) у воді діючої(их) речовини/речовин, що мають пестицидну активність, визначається тільки пропорцією, в якій вона/вони можуть бути ефективно дисперговані. Таким чином, ще одним об'єктом даного винаходу, в якому агрохімічний електроліт являє собою гербіцид, є спосіб серйозного пошкодження або знищення небажаної рослинності, що полягає в тому, що рослини обробляють взятою в гербіцидно-ефективній кількості композицією, пропонованою у даному винаході. Норма витрат композиції, пропонованої у винаході, повинна залежати від багатьох факторів, включаючи, наприклад, діючі речовини, вибрані для застосування, ідентичності рослин, зростання яких необхідно інгібувати, препаративних форм, вибраних для застосування, і від того, чи наносять сполуку на листя, чи застосовують для кореневої обробки. В якості загального орієнтира можна приймати норму витрат, що становить від 0,001 до 20 кг/га, при цьому бажаною може бути норма витрат, що становить від 0,025 до 10 кг/га. В одному з варіантів здійснення даного винаходу композиції додатково містять нерозчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, у формі диспергованої твердої фази і ця тверда фаза диспергована в розчиннику, що не змішується з водою, який сам диспергований у водній фазі, в результаті чого утворюється емульсія типу тверда речовина/масло, де масляна емульсія сама стабілізована колоїдними твердими частинками як описано вище. Якщо присутня нерозчинна у воді тверда діюча речовина, що має пестицидну активність, то тверду діючу речовину можна подрібнювати до досягнення необхідного розміру частинок. При необхідності для досягнення необхідного розміру частинок можна застосовувати подрібнення суспензії діючої речовини з водою, піногасником і розчинними у воді поверхнево-активними речовинами. Середній розмір часток може складати від приблизно 0,2 до приблизно 20 мкм, бажано від приблизно 0,2 до приблизно 15 мкм, найбільш бажано від приблизно 0,2 до приблизно 10 мкм. Як правило, тверда нерозчинна у воді діюча речовина має температуру плавлення не менше, ніж приблизно 50°С, бажано не менше, ніж приблизно 75°С. Більш бажано застосовувати згідно даного винаходу нерозчинні у воді діючі речовини, які мають температуру плавлення не менше, ніж приблизно 100°С, а ще краще не менше, ніж приблизно 150°С. 10 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 У контексті цього опису поняття «пестицидно-ефективна кількість» означає таку к ількість сполуки, що має пестицидну активність, яка надає несприятливий для шкідників контролюючий або модифікуючий вплив. Наприклад, у випадку гербіцидів поняття «гербіцидно-ефективна кількість» означає кількість гербіциду, достатню для контролю або модифікації росту рослин. До контролюючих або модифікуючих впливів відносяться всі дії, що призводять до відхилення від природного розвитку, наприклад, знищення, уповільнення розвитку, опік листків, альбінізм, карликовість і т.п. Поняття «рослина» відноситься до всіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, розсаду, саджанці, коріння, бульби, стовбури, стебла, листя і плоди. У випадку фунгіцидів поняття «фунгіцид» позначає субстанцію, яка знищує або фізично інгібує зростання, проліферацію, поділ, розмноження чи розповсюдження грибів. У контексті цього опису поняття «фунгіцидно-ефективна кількість» або «кількість, ефективна для контролю або зниження чисельності грибів» щодо сполуки, що володіє фунгіцидною активністю, означає кількість, яка дозволяє знищувати або фізично інгібувати зростання, проліферацію, поділ, розмноження чи розповсюдження значної кількості грибів. У контексті цього опису поняття «інсектицид», «нематоцид» або «акарицид» позначає субстанцію, яка знищує або фізично інгібує зростання, проліферацію, розмноження чи розповсюдження комах, нематод або кліщів відповідно. «Ефективна кількість» інсектициду, нематоцида або акарицида представляє собою кількість, яка повинна знищувати або фізично інгібувати зростання, проліферацію, розмноження чи розповсюдження значної кількості комах, нематод або кліщів. Вибір норм витрат для забезпечення необхідного рівня пестицидної активності композиції, пропонованої у винаході, є стандартним завданням для звичайного фахівця у даній сфері. Норми витрати повинні залежати від таких факторів, як стан рослин, погодні умови та умови вирощування, а також від активності діючих речовин, що мають пестицидну активність, і від будь-яких обмежень норми витрат, зазначених на етикетці. У композиціях, пропонованих у даному винаході, як правило, не має потреби присутності звичайних емульгаторів у формі низькомолекулярних або полімерних поверхнево-активних речовин. У випадку їх використання емульгатори застосовують у кількості, що становить максимум 0,5 мас.%. Згідно винаходу найбільш бажано, якщо препаративні форми містять один або кілька емульгаторів у кількості, що значно менша 0,5 мас.%, або зовсім не містять емульгаторів. Однак поверхнево-активні речовини можуть бути присутніми у значно більших кількостях, якщо вони необхідні в якості ад'ювантів для максимізації біологічної ефективності пестициду(ів). У цьому випадку здатність колоїдних твердих частинок стабілізувати емульсію можна легко перевіряти шляхом здійснення одного із двох описаних нижче тестів. Можна готувати дослідний зразок, який містить колоїдну тверду речовину, але не містить ад'ювант, і можна підтверджувати, що емульсія є стабільною і не піддається коалесценції. В альтернативному варіанті можна готувати дослідний зразок, який містить ад'ювант, але не містить колоїдну тверду речовину, і можна підтверджувати, що емульсія є нестабільною і що масляна фаза піддається коалесценції протягом періоду часу, що становить менше, ніж приблизно одна годину. Коалесценцію виявляють за утворенням великих масляних крапельок, які видно оком, і, врешті-решт, за утворенням шару масла у препаративній формі. Кількісний тест на коалесценцію був описаний Kato та ін. [J. Food Sci., 50 (1), 1985, с. 56], і він базується на вимірюванні провідності. Фізична стабільність композиції є прийнятною, якщо не виявлено значної коалесценції після зберігання протягом щонайменше 7 днів при температурі від 0 до приблизно 50°С. До стабільних композицій в рамках даного винаходу відносяться також композиції, які можна легко ресуспендувати або редиспергувати шляхом слабкого перемішування, в таких випадках препаративна форма піддається вершкоутворенню або осадженню, як це описано у T.F.Tadros [Surfactants in Agrochemicals, вид-во Marcel Dekker , New York, 1995]. При великих об'ємних фракціях масляної фази шляхом застосування в невеликих кількостях полімерних диспергуючих агентів можна усувати тенденцію матеріалу до підвищення в'язкості та піддавання стресу з плином часу. В одному з варіантів здійснення винаходу в емульсіях присутня поліакрилова кислота або похідні поліакрилової кислоти у кількості від 0,01 до 0,5 мас.%, бажано від 0,05 до 0,2 мас.%. Можна застосовувати також полімери або співполімери вінілпіролідону або полімери алкілованого піролідону. Винахід відноситься також до рідких пестицидних емульсійних композицій, що містять: (а) безперервну водну фазу; (б) щонайменше одну колоїдну тверду речовину; і (в) дисперговану масляну емульсійну фазу, що містить щонайменше одну практично нерозчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але 11 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 розчиненою у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою в масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою. Винахід відноситься також до пестицидних композицій, одержаних шляхом розведення рідкої пестицидної емульсійної композиції, яка містить (а) безперервну водну фазу; (б) щонайменше одну колоїдну тверду речовину; і (в) дисперговану масляну емульсійну фазу, що містить щонайменше одну практично нерозчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчиненою у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою в масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою, у придатному носії, такому як вода або рідке добриво, у кількості, достатній для одержання необхідної кінцевої концентрації кожної з діючих речовин, наприклад, у такій кількості, щоб кінцева концентрація пестициду(ів) складала приблизно від 0,01 до приблизно 10% діючої речовини (д.р.). Винахід відноситься також до способу боротьби або попередження зараження шкідниками культур корисних рослин, де спосіб полягає в тому, що одержують рідку пестицидну емульсійну композицію, що містить (а) безперервну водну фазу; (б) щонайменше одну колоїдну тверду речовину; і (в) дисперговану масляну емульсійну фазу, що містить щонайменше одну практично нерозчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчиненою у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою в масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою, розводять емульсійну композицію при необхідності у придатному носії, такому як вода або рідке добриво, у кількості, достатній для одержання необхідної кінцевої концентрації кожної з діючих речовин (д.р.), і обробляють зазначеною композицією потрібну площу, таку як рослини, частини рослин або місце їх зростання. Поняття «рослини» відноситься до всіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, проростки, саджанці, коріння, бульби, стовбури, стебла, листя і плоди. Композицію, пропоновану у винаході, можна застосовувати за допомогою будь-яких методів обробки, що використовуються в сільському господарстві, наприклад, для досходової, післясходової обробки і для протруювання насіння. Переважно композиції, пропоновані у винаході, застосовують для до- або післясходової обробки посівів корисних рослин. Композиції, пропоновані у винаході, придатні насамперед для боротьби та/або попередження зараження шкідниками культур корисних рослин. Бажаними культурами корисних рослин є канола, зернові, такі як ячмінь, овес, жито, пшениця, бавовник, кукурудза, соя, цукрові буряки, плодові культури, ягідні культури, ліщини, овочеві культури, квіти, дерева, чагарники і газонні трави. Компоненти, які застосовують у композиції, пропонованій у винаході, можна вносити різноманітними способами, відомими фахівцям у даній галузі, у різних концентраціях. Норма витрат, в якій вносять композиції, повинна залежати від конкретного типу шкідників, які підлягають знищенню, необхідного рівня контролю, графіка та методу обробки. Слід розуміти, що поняття «культури» включає також ті культури, які набули стійкості до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, інгібіторам ALS (ацетолактасинтаза), GS (глутамінсинтетаза), EPSPS (5-енолпірувілшикімат-3-фосфатсинтетаза), РРО (протопорфіриногеноксидаза), АССази (ацетил-СоА-карбоксилаза) і HPPD (пгідроксифенілпіруватдіоксигеназа)) за допомогою загальноприйнятих методів селекції або генної інженерії. Прикладом культури, яка набула стійкості до імідазолинонів, наприклад, імазамоксу, у результаті застосування загальноприйнятих методів селекції, є рапс ярий Clearfield® (канола). Прикладами культур, які набули стійкості до гербіцидів в результаті застосування методів генної інженерії, є, наприклад, стійкі до гліфосату і глуфосинату сорти кукурудзи, що надходять у продаж під запатентованими назвами RoundupReady® і LibertyLink®. Слід розуміти, що поняття «культури» включає також ті культури, які набули стійкості до шкідливих комах в результаті застосування методів генної інженерії, наприклад, Bt-кукурудза (стійка до метелика кукурудзяного), Bt-бавовник (стійкий до довгоносика бавовняного), а також 12 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Bt-картопля (стійка до колорадського жука). Прикладами сортів Bt-кукурудзи є гібриди Bt 176кукурудзи NK® (фірма Syngenta Seeds). Bt-токсин являє собою білок, переважно продукуємий ґрунтовими бактеріями Bacillus thuringiensis. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в ЕР-А-451 878, ЕР-А-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 та ЕР-А-427 529. Прикладами трансгенних рослин, які містять один або кілька генів, обумовлюючих стійкість до інсектицидів і які експресують один або декілька токсинів, служать KnockOut® (кукурудза), Yield Gard® (кукурудза), NuCOTIN33B® (бавовник), Bollgard® (бавовник), NewLeaf® (картопля), NatureGard® і Protexcta®. Культури рослин або їх насіннєвий матеріал можуть бути стійкими до гербіцидів і водночас до поїдання комахами («змішані» трансгени). Наприклад, насіння може мати здатність експресувати інсектицидний білок Сrу3 і водночас мати стійкість до гліфосату. Слід розуміти, що поняття «культури» включає також ті культури, які отримані за допомогою загальноприйнятих методів селекції або генної інженерії і несуть так звані цільові ознаки (наприклад, покращена стабільність при зберіганні, більш висока поживна цінність і поліпшений запах). До інших корисних рослин належать газонні трави, наприклад, на майданчиках для гольфу, у парках і на узбіччях доріг або вирощувані в комерційних цілях для одержання дерну, і декоративні рослини, такі як квіти або чагарники. Оброблювані площі являють собою земельні ділянки, на яких вже ростуть культивовані рослини чи на яких було висаджено насіння таких культивованих рослин, а також земельні ділянки, на яких передбачається вирощувати такі культивовані рослини. У емульсійних препаративних формах, пропонованих у даному винаході, можуть бути присутніми інші діючі речовини, такі як гербіцид, регулятор росту рослин, альгіцид, фунгіцид, бактерицид, віруліцид, інсектицид, акарицид, нематоцид або молюскоцид, або їх можна додавати в якості компонента суміші, що готується в резервуарі (бакова суміш), до емульсійних препаративних форм. Композиції, пропоновані у винаході, можуть додатково містити інші інертні добавки. До таких добавок відносяться згущувачі, речовини, що підвищують текучість, змочуючі речовини, засоби проти спінювання, біоциди, буфери, замаслювачі, наповнювачі, речовини, що перешкоджають зносу пестициду, речовини, що підсилюють відкладення, ад'юванти, речовини, що уповільнюють випаровування, антифризи, речовини, що володіють для комах привабливим запахом, стабілізуючі солі або гідроксиди металів, засоби, що захищають від УФвипромінювання, ароматизатори і т.п. Згущувач може представляти собою сполуку, яка розчинна або має здатність набрякати у воді, таку, наприклад, як полісахариди ксантанів (наприклад, аніонні гетерополісахариди), альгінати, гуари або целюлози, такі як RHODOPOL® 23 (ксантанова камедь) (фірма Rhodia, Кранберрі, шт. Нью-Джерсі); синтетичні макромолекули, такі як поліетиленгліколь, полівінілпіролідон, полівінілові спирти, полікарбоксилати, бентоніти, монтморилоніти, тектоніти або атапульгіти. Антифриз може представляти собою, наприклад, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, діетиленгліколь, сахарозу, розчинні у воді солі, такі як хлорид натрію, сорбіт, триетиленгліколь, тетраетиленгліколь, сечовину або їх суміші. Репрезентативними засобами проти спінювання є діоксид кремнію, полідіалкілсилоксани, перш за все полідіметилсилоксани, фторовмісні аліфатичні складні ефіри або перфторалкілфосфонові кислоти або їх солі та суміші. Бажаними є полідіметилсилоксани, такі як Dow Corning® Antifoam А або Antifoam В. До репрезентативних біоцидів відноситься 1,2бензотіазолін-З-он, що надходить у продаж під товарним знаком PROXEL® GXL (фірма Arch Chemicals). Прикладами придатних стабілізуючих солей і гідроксидів металів, які можна застосовувати, є солі і гідроксиди кальцію, берилію, барію, титану, магнію, марганцю, цинку, заліза, кобальту, нікелю та міді; найбільш придатними є солі і гідроксид магнію, марганцю, цинку, заліза, кобальту, нікелю та міді; особливо придатними є гідроксид міді або сіль міді, наприклад, ацетат міді. Композиції, пропоновані у винаході, можна змішувати з добривами і при цьому вони все ще зберігають свою стабільність. Наприклад, коли композиції, пропоновані у винаході, змішують з добривами, то по закінченню періоду часу, що становить приблизно одну годину, в них не відбувається незворотне утворення пластівців і вони не мають тенденції до коалесценції. Добрива можуть містити, наприклад, сірку, азот, фосфор та/або калій. В одному з варіантів здійснення винаходу добриво може являти собою добриво 10-34-0. Композиції, пропоновані у винаході, можна застосовувати згідно загальноприйнятих сільськогосподарських методів. Наприклад, композиції, пропоновані у винаході, можна змішувати з водою і/або добривами і їх можна застосовувати для досходової та/або 13 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 післясходової обробки необхідних локусів з використанням будь-яких засобів, таких як резервуари для обприскування з літака, резервуари для ранцевих обприскувачів, протипаразитні ванни для великої рогатої худоби, фермерське обладнання, що використовується для наземного обприскування (наприклад, штангові обприскувачі, ручні обприскувачі) і т.п. Необхідний локус може являти собою ґрунт, рослини і т.п. Один з варіантів здійснення цього винаходу належить до способу обробки будівельних матеріалів або шкіряної сировини, наприклад, в процесі дублення шкіри, де спосіб полягає в тому, що наносять покриття або промочують будівельний матеріал, чи обробляють шкіряну сировину рідкою пестицидною емульсійною композицією, яка містить: (а) безперервну водну фазу; (б) щонайменше одну колоїдну тверду речовину; і (в) дисперговану масляну емульсійну фазу, що містить щонайменше одну практично нерозчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчиненою у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою в масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою. Емульсійні композиції, пропоновані у винаході, при необхідності можна розводити у придатному носії перед нанесенням покриття або просоченням будівельних матеріалів, чи обробкою шкіряної сировини. У контексті даного опису поняття «будівельний матеріал» вказує на матеріали, які використовуються для будівництва і т.п. Зокрема, до будівельного матеріалу відносяться обшивні листи, будівельна деревина, двері, шафи, сховища, килими, насамперед килими з натуральних волокон, таких як вовна і джут, м'які меблі, шпалери для стін і стелі та інші поверхні, такі як пофарбовані стіни, підлоги чи стелі, фарбуючі покриття, різні типи пластика, деревина (включаючи оброблену деревину) і композиційні деревно-пластикові матеріали. Крім того, до будівельних матеріалів відносяться адгезиви, герметики, з'єднувальні матеріали і сполуки, ізоляційний матеріал. У конкретному варіанті здійснення винаходу поняття «будівельні матеріали» відноситься до будівельної деревини. В іншому варіанті здійснення винаходу поняття «будівельні матеріали» позначає клеєну деревину. Ще в одному варіанті здійснення винаходу поняття «будівельні матеріали» позначає пластик. До пластику відносяться пластмасові полімери і співполімери, включаючи акрилонітрил-бутадієн-стирол, бутилкаучук, епоксиди, фторполімери, ізопрен, найлони, поліетилен, поліуретан, поліпропілен, полівінілхлорид, полістирол, полікарбонат, полівініліденфторид, поліакрилат, поліметилметакрилат, поліуретан, полібутілен, полібутілентерефталат, поліефіросульфон, поліфеніленоксид, простий поліфеніленовий ефір, поліфеніленсульфід, поліфталамід, полісульфен, складний поліефір, силікон, бутадієн-стірольний каучук і комбінації полімерів. Ще в одному варіанті здійснення винаходу поняття «будівельні матеріали» позначає полівінілхлорид (ПВХ). В іншому варіанті здійснення винаходу поняття «будівельні матеріали» позначає поліуретан (ПУ). Ще в одному варіанті здійснення винаходу поняття «будівельні матеріали» позначає фарбуюче покриття. У наступному варіанті здійснення винаходу поняття «будівельні матеріали» позначає деревинно-полімерний композит (ДПК). Деревиннополімерний композит є матеріалом, добре відомим у даній сфері. Огляд відомостей про ДПК можна знайти в наступній публікації: Craig demons - Forrest Products Journal, том 52. № 6, червень 2002, c. 10-18. Слід розуміти, що поняття «дерево» відноситься до дерева та виробів з дерева, наприклад, одержаних з деревини продуктів, пиломатеріалів, фанери, макулатурного картону, деревностружкових плит, досчатоклеєних балок, деревно-стружкових плит з орієнтованим розташуванням стружки, твердих деревно-волокнистих плит і пресованих плит; паперового обгорткового матеріалу для продуктів, деревини тропічних рослин, будівельних пиломатеріалів для несучих конструкцій, дерев'яних балок, залізничних шпал, конструктивних елементів мостів, дамб, транспортних засобів, зроблених з дерева, ящиків, палетів, контейнерів, телеграфних стовпів, дерев'яних огорож, дерев'яної обшивки, вікон та дверей, виготовлених з дерева, фанери, деревно-стружкових плит, столярних виробів або виробів з деревини, які застосовують майже повсюдно при будівництві будинків або настилів, у столярному виробництві, або виробів з деревини, які зазвичай використовують при будівництві будинків, включаючи оброблену деревину, у конструкціях і столярний справі. В одному з варіантів здійснення винаходу діючу речовину, що має пестицидну активність, присутню у дисперсній масляній фазі, вибирають із групи, що включає альгіцид, фунгіцид, 14 UA 99110 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 бактерицид, віруліцид, інсектицид, акарицид, нематоцид і молюскоцид, і емульсійні композиції необов'язково в розведеній формі застосовують для нанесення покриття або просочування будівельних матеріалів. У наведених нижче прикладах, які не спрямовані на обмеження обсягу, проілюстровані деякі об'єкти винаходу. Якщо не вказано інше, то в цьому описі та формулі винаходу відсотки представляють собою мас.%. Приклади Нижче в таблиці 1 представлені склади різних препаративних форм. В якості тестованих діючих речовин, що мають пестицидну активність, використовували S-метолахлор, беноксакор і пропіконазол. В якості тестових колоїдних твердих речовин використовували продукти на основі пірогенного діоксиду кремнію серії Aerosil®, що надходять у продаж від фірми Degussa Corporation. Іншими компонентами, які були присутні у деяких препаративних формах, були: ксантановий модифікатор в'язкості Rhodopol 23, що надходить у продаж від фірми Rhodia, і біостатик Proxel® GXL, що надходить у продаж від фірми Avecia, для досягнення балансу застосовували воду. Приклад 1 Композицію А у вигляді емульсії Пікерінга, склад якої представлений вище у таблиці 1, одержували наступним чином: беноксакор розчиняли при перемішуванні в S-метолахлорі при температурі, що становить приблизно 60°С, гідрофільний пірогенний діоксид кремнію Aerosil® 200 диспергували у водопровідній воді в умовах високих зсувних зусиль за допомогою змішувача з механічною парою ротор-статор типу Turrax®, потім масляну фазу додавали до водної фази і знову перемішували при високих зсувних зусиллях до одержання необхідного розміру капельок. Композицію Б у вигляді емульсії Пікерінга, склад якої представлений вище у таблиці 1, одержували наступним чином: гідрофільний пірогенний діоксид кремнію Aerosil® 300 диспергували у водопровідній воді при обережному перемішуванні, потім масляну фазу додавали до водної фази, після цього отриману композицію перемішували в умовах високих зсувних зусиль за допомогою змішувача з механічною парою ротор-статор типу Turrax® протягом 1-2 хвилини, протягом цього періоду часу додавали гідрофобний пірогенний діоксид кремнію Aerosil® R974 і продовжували перемішування при високих зсувних зусиллях до одержання необхідного розміру крапельок. Спочатку композиція А мала медіанний діаметр крапельок (D (V, 0,5)), що становить 6,5 мкм. Після зберігання протягом 4 тижнів при 38°С, композиція А мала медіанний діаметр 8,5 мкм. Спочатку композиція Б мала діаметр крапельок, що відповідає 95 процентилям (D (V, 0,95)), що становить 43 мкм. Після зберігання протягом 3 тижнів при 50°С композиція Б мала діаметр крапельок, що відповідає 95 процентилям, що становить 97 мкм. Ці результати показують, що на основі рідкого гербіциду, такого як Sметолахлор, може бути виготовлено препаративну форму у вигляді емульсії Пікерінга, яка є досить стабільним для застосування продуктом. Приклад 2 Композицію В у вигляді емульсії Пікерінга, склад якої представлений у таблиці 1, вище, одержували наступним чином: гідрофільний пірогенний змішаний оксид Aerosil® COK84 диспергували у водопровідній воді в умовах високих зсувних зусиль з використанням змішувача з механічною парою ротор-статор типу Turrax®, додавали до водної фази пропіконазол, 15 UA 99110 C2 5 10 15 20 отриману суміш нагрівали приблизно до 50°С для зниження в'язкості масляної фази і потім перемішували в умовах високих зсувних зусиль до одержання необхідних розмірів крапельок, додавали Rhodopol 23 і Proxel® GXL і перемішували до досягнення гомогенного стану. Після розведення в азотному добриві 30-0-0 отримували тонку емульсійну дисперсію, при цьому після зберігання протягом ночі не було виявлено коалесценції емульсії. Ці результати показують, що емульсії Пікерінга мають дуже високу стабільністю щодо коалесценції при розведенні в висококонцентрованих електролітах, що робить їх дуже зручними для використання в сільському господарстві, коли в якості середовища для розведення при отриманні розчину для обприскування часто застосовують добриво. Після зберігання протягом 26 днів при 38°С препаративна форма композиції В мала медіанний діаметр частинок, що визначали на основі їх об'єму, який становив 43 мкм, що не набагато перевищувало початкову величину, яка складала 24 мкм. Ці результати показують, що на основі рідкого пестициду, такого як пропіконазол, може бути виготовлено препаративну форму у вигляді емульсії Пікерінга, яка є досить стабільним для застосування продуктом. Хоча вище були докладно описані лише кілька наведених як приклади варіантів здійснення даного винаходу, фахівцям у цій сфері має бути очевидним, що можна здійснювати численні модифікації наведених як приклади варіантів здійснення винаходу без принципового відхилення від нової суті і переваг даного винаходу. Таким чином, мається на увазі, що всі такі модифікації підпадають під обсяг даного винаходу, який визначається представленою нижче формулою винаходу . ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 25 30 35 40 45 50 55 60 1. Рідка пестицидна емульсійна композиція, що містить (а) безперервну водну фазу; (б) щонайменше одну колоїдну тверду речовину; і (в) дисперговану масляну емульсійну фазу, яка містить щонайменше одну не розчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що являє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчиненою у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою в масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідинарідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою, і де, якщо композиція додатково містить емульгатор на основі низькомолекулярної або полімерної поверхнево-активної речовини, то композиція включає менше ніж 0,5 мас. % цього емульгатора. 2. Рідка пестицидна композиція за п. 1, в якій практично не розчинна у воді діюча речовина, що має пестицидну активність, являє собою рідку практично не розчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність. 3. Рідка пестицидна композиція за п. 2, в якій рідка практично не розчинна у воді діюча речовина, що має пестицидну активність, розчинена у розчиннику з одержанням рідини з низькою в'язкістю. 4. Рідка пестицидна композиція за п. 1, в якій не розчинна у воді діюча речовина, що має пестицидну активність, одержана шляхом розчинення твердої практично не розчинної у воді діючої речовини, що має пестицидну активність, в розчиннику з одержанням рідини з низькою в'язкістю. 5. Рідка пестицидна композиція за п. 1, в якій практично не розчинна у воді діюча речовина, що має пестицидну активність, являє собою тверду практично не розчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, дисперговану в масляній фазі. 6. Рідка пестицидна композиція за п. 1, в якій практично не розчинна у воді діюча речовина, що має пестицидну активність, являє собою практично не розчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою. 7. Рідка пестицидна композиція за п. 1, в якій водна фаза містить щонайменше один розчинний у воді агрохімікат. 8. Рідка пестицидна композиція за п. 7, в якій розчинний у воді агрохімікат являє собою щонайменше один розчинний у воді агрохімічний електроліт. 9. Рідка пестицидна композиція за п. 8, в якій щонайменше один розчинний у воді агрохімічний електроліт являє собою щонайменше одну сполуку, вибрану з групи, що включає сульфат 16 UA 99110 C2 5 10 15 20 амонію, сульфат магнію, дикамба, дикват, гліфосат, глуфосинат,паракват, їх суміші та їх прийнятні для сільського господарства солі. 10. Рідка пестицидна композиція за п. 9, у якій розчинний у воді агрохімічний електроліт являє собою щонайменше одну сіль гліфосату, вибрану з групи, що включає однонатрієву, однокалієву, діамонієву, монодиметиламонієву, моноетаноламонієву, моноізопропіламонієву і монотриметилсульфонієву солі. 11. Рідка пестицидна композиція за п. 1, в якій практично не розчинна у воді діюча речовина, що має пестицидну активність, являє собою ацетамідний гербіцид. 12. Рідка пестицидна композиція за п. 11, в якій ацетамідний гербіцид являє собою щонайменше одну сполуку, вибрану з групи, що включає ацетохлор, бутахлор, метолахлор, Sметолахлор і претилахлор, диметенамід і диметенамід-Р. 13. Рідка пестицидна композиція за п. 12, в якій ацетамід являє собою суміші (S)- і (R)-ізомерів метолахлору, де співвідношення між (S)-2-хлор-N-(2-етил-6-метилфеніл)-N-(2-метокси-1метилетил)ацетамідом і (R)-2-хлор-N-(2-етил-6-метилфеніл)-N-(2-метокси-1метилетил)ацетамідом становить від 50-100 % до 50-0 %. 14. Рідка пестицидна композиція за п. 5, в якій диспергована тверда фаза містить щонайменше одну тверду практично не розчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка вибрана з групи, що включає хлороталоніл, ізоксафлутол, мезотріон, а також його солі і хелати, бутафенацил, продіамін, триазини, гербіциди на основі сульфонілсечовини, азоксистробін, флудіоксоніл, тебуконазол і сполуку формули (І): N CF3 N O N O 25 30 35 40 45 50 O O O F Cl O . (I) 15. Рідка пестицидна композиція за п. 14, в якій диспергована тверда фаза містить щонайменше одну тверду практично не розчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка вибрана з групи, що включає мезотріон, атразин, симазин, тербутилазин, продіамін, ізоксафлутол, примісульфурон і просульфурон. 16. Рідка пестицидна композиція за п. 1, де у композиції повністю відсутній емульгатор на основі низькомолекулярної або полімерної поверхнево-активної речовини. 17. Пестицидна композиція, одержана шляхом розведення пестицидної композиції за п. 1 у придатному носії у кількості, достатній для одержання необхідної кінцевої концентрації кожної з діючих речовин. 18. Пестицидна композиція за п. 17, в якій носій вибрано з води, рідкого добрива та їх сумішей. 19. Спосіб боротьби або попередження зараження шкідниками посівів культурних рослин, де спосіб полягає в тому, що одержують рідку пестицидну емульсійну композицію, що містить (а) безперервну водну фазу; (б) щонайменше одну колоїдну тверду речовину; і (в) дисперговану масляну емульсійну фазу, що містить щонайменше одну не розчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що являє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчиненою у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою в масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідинарідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою, (г) де, якщо композиція додатково містить емульгатор на основі низькомолекулярної або полімерної поверхнево-активної речовини, то композиція включає менше ніж 0,5 мас. % цього емульгатора; розводять при необхідності емульсійну композицію у придатному носії у кількості, достатній для одержання необхідної кінцевої концентрації кожної з діючих речовин, і обробляють необхідну площу зазначеною композицією. 20. Спосіб боротьби або попередження зараження шкідниками посівів культурних рослин за п. 19, де культури набули стійкості щонайменше до однієї з діючих речовин, що мають пестицидну активність, в результаті застосування загальноприйнятих методів селекції або генної інженерії. 21. Спосіб за п. 20, в якому культури мають стійкість до інгібіторів ALS, GS, EPSPS, РРО, АССази та/або HPPD і де культури піддають післясходовій обробці зазначеною пестицидною композицією. 17 UA 99110 C2 5 10 15 22. Спосіб за п. 21, в якому культури мають стійкість до гліфосату та їх вибирають із групи, що включає канолу, зернові, бавовник, кукурудзу, рис, сою і різні види цукрового буряку. 23. Спосіб обробки будівельних матеріалів або шкіряної сировини, який полягає в тому, що наносять покриття на будівельний матеріал або просочують його, або обробляють шкіряну сировину рідкими пестицидними емульсійними композиціями, що містять (а) безперервну водну фазу; (б) щонайменше одну колоїдну тверду речовину; і (в) дисперговану масляну емульсійну фазу, що містить щонайменше одну не розчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що являє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчиненою у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою в масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідинарідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою; і (г) де, якщо композиція додатково містить емульгатор на основі низькомолекулярної або полімерної поверхнево-активної речовини, то композиція включає менше ніж 0,5 мас. % цього емульгатора. 24. Спосіб за п. 23, в якому композицію розводять у придатному рідкому носії перед нанесенням покриття або просочуванням будівельних матеріалів чи шкіряної сировини. Комп’ютерна верстка M. Мацело Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 18