2-ціано-1,3-діонові похідні, спосіб їх одержання, гербіцидна композиція, спосіб пригнічення росту бур’янів
Номер патенту: 41872
Опубліковано: 15.10.2001
Автори: Ярвуд Томас Давід, Волліс Дерек Ян, Крамп Сюзан Марі, Ламбер Клод
Формула / Реферат
1. 2-циано-1,3-дионовые производные формулы (I):
где R представляет собой:
прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода и необязательно замещенную одним или более атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; или
циклоалкильную группу, содержащую от 3 до 6 атомов углерода и необязательно замещенную одной или несколькими группами, выбранными из R5 и одного или нескольких атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
R1 представляет собой:
атом водорода, хлора или брома; или
прямую, или разветвленную алкильную групп, содержащую до 6 атомов углерода и замещенную группой -OR5;
или группу, выбранную из R5, нитро, циано, -S(O)рR5, -OR5, -O(CH2)mOR5 и –CO2R5;
R2 и R3 могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой:
атом галогена или водорода;
или прямую, или разветвленную алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода и замещенную группой -OR5;
или
группу, выбранную из R5, нитро, циано, -OR5, -O(CH2)mR5, -S(O)qR5 и –CO2R5;
R4 и R5 могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой:
прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода и необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными;
m является целым числом от 1 до 3;
n=0 или 1 или 2; p=0 или 1 или 2; q=0 или 1 или 2;
при условии, что, если R1 представляет собой -S(O)pR5, то, по крайней мере, один из p и q равен нулю;
либо его сельскохозяйственно приемлемая соль, комплекс металла или енольная таутомерная форма.
2. Соединение по п. 1, где:
R представляет собой метил, изопропил, т-бутил, циклопропил или 1-метилциклопропил; и/или
R1 представляет собой:
атом водорода, хлора или брома; или
группу, выбранную из -OR5, R5, нитро, или -SR5; и/или
R2 и R3 могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой:
атом водорода или атом галогена;
прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода и замещенную группой -OR5;
или
группу, выбранную из R5, -OR5, -O(СН2)mОR5, где m=2 или 3; -CO2R5 или -S(O)qR5;
при условии, что, по крайней мере, одна из групп R2 и R3 представляет собой водород;
и/или
R4 представляет собой:
прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 4 атомов углерода и необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; и/или
R5 представляет собой:
прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 4 атомов углерода и необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными; и
«галоген» представляет собой хлор, бром или фтор.
3. Соединение по п. 1 или 2, в котором R представляет собой циклопропил.
4. Соединение по п. 1 или 2 или 3, в котором R3 представляет собой атом водорода.
5. Соединение по п. 1, в котором:
R представляет собой изопропил, циклопропил или 1-метилциклопропил;
R1 представляет собой хлор, бром, трифторометил, -SR5, метокси-группу или метил;
R2 представляет собой фтор, хлор, бром, трифторометил, -S(O)qR5 или метил;
R3 представляет собой водород;
R4 представляет собой метил, этил или изопропил;
R5 представляет собой метил, этил, или н-пропил; и
n равно 0 или 1 или 2.
6. Соединение по п. 1, в котором:
R представляет собой циклопропил;
R1 представляет собой водород, метил, трифторометил, -SMe, или метокси-группу;
R2 представляет собой метил, метокси-группу, хлор или -SMe;
R3 представляет собой водород;
R4 представляет собой метил, этил или пропил; а n равно 0, 1 или 2.
7. Соединение по п. 1, которое представляет собой:
2-циано-3-циклопропил-1-(4-метил-3-метилсульфенилфенил)-пропан-1,3-дион;
2-циано-3-циклопропил-1-(4-метил-3-метилсульфонилфенил)-пропан-1,3-дион;
2-циано-3-циклопропил-1-(4-метил-3-метилсульфинилфенил)-пропан-1,3-дион;
2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-3-этилсульфенил-2-метилсульфенилфенил)-пропан-1,3-дион;
2-циано-3-циклопропил-1-(4-метокси-3-метилсульфонилфенил)-пропан-1,3-дион;
2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-3-метилсульфонилфенил)-пропан-1,3-дион;
2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-2-метил-3-метилсульфенилфенил)-пропан-1,3-дион;
2-циано-3-циклопропил-1-(3,4-бисметилсульфенил-2-трифторометилфенил)-пропан-1,3-дион;
2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-2-метокси-3-метилсульфонилфенил)-пропан-1,3-дион; или
2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-2-метилсульфенил-3-пропилсульфенилфенил)-пропан-1,3-дион;
или его сельскохозяйственно приемлемая соль, комплекс металла, или енольная таутомерная форма.
8. Способ получения 2-циано-1,3-дионовых производных формулы (I), определенных в п. 1, заключающийся в том, что:
соединение формулы (II):
где R, R1, R2, R3, R4 и n определены в п. 1, a R11 является атомом водорода или группой, выбранной из сложноэфирной группы карбоновой кислоты, амидной группы, нитрильной группы и ацильной группы, подвергают реакции с основанием; или
соединение формулы (III)
где R, R1, R2, R3, R4 и n определены в п. 1, a R11 определен выше, подвергают реакции с основанием; или
если n, p и q равны 0 или 2, то бензоилхлорид формулы (IV):
где R1, R2, R3 и R4 определены в п. 1, а n, p и q равны 0 или 2, подвергают реакции с бета-кетонитрилом формулы (V)
где R определен в п. 1, или
если n, p и q равны 0 или 2, то хлорангидрид формулы (VI):
где R определен в п. 1, подвергают реакции с бета-кетонитрилом формулы (VII):
где R1, R2, R3 и R4 определены в п. 1, а n, p и q равны 0 или 2; или
если n, p и q равны 0 или 2, то бензоилхлорид формулы (IV), где R1, R2, R3 и R4 определены в п. 1, а n, p и q равны 0 или 2, подвергают реакции с бета-кетонитрилом формулы (V), где R определен в п. 1, с образованием промежуточного соединения формулы (VIII):
где R, R1, R2, R3, R4 определены в п. 1, а n, p и q равны 0 или 2; или
если n, p и q равны 0 или 2, то хлорангидрид формулы (VI), где R определен в п. 1, подвергают реакции с бета-кетонитрилом формулы (VII), где R1, R2, R3 и R4 определены в п. 1, a n, p и q равны 0 или 2, с образованием промежуточного соединения формулы (IX):
где R, R1, R2, R3 и R4 определены в п. 1, а n, p и q равны 0 или 2; или
если n, p и q равны 1 или 2, то соответствующее соединение формулы (I), где n, p и q равны 0 или 1, подвергают реакции окисления;
и необязательно, полученное таким образом соединение превращают в его сельскохозяйственно приемлемую соль или комплекс металла.
9. Гербицидная композиция, отличающаяся тем, что содержит в качестве активного ингредиента гербицидно эффективное количество 2-циано-1,3-дионового производного формулы (I), определенного в любом из пп. 1-7 настоящей формулы изобретения или его сельскохозяйственно приемлемой соли, комплекса металла, или енольной таутомерной формы, в сочетаний с сельскохозяйственно приемлемьм разбавителем, или носителем, и/или поверхностно-активным веществом.
10. Гербицидная композиция по п. 9, отличающаяся тем, что изготовлена в виде концентрата водной суспензии, смачиваемого порошка, водорастворимого или вододиспергируемого порошка, жидкого водорастворимого концентрата, жидкого концентрата эмульгируемой суспензии, гранулированного, или эмульгируемого концентрата.
11. Способ подавления роста сорняков на участке их произрастания, отличающийся тем, указанный участок обрабатывают гербицидно эффективным количеством 2-циано-1,3-дионового производного формулы (I), определенного в любом из пп. 1-7 настоящей формулы изобретения или его сельскохозяйственно приемлемой соли, комплекса металла, или енольной таутомерией формы.
12. Способ по п. 11, отличающийся тем, что указанным участком является используемая площадь или площадь, предназначенная для выращивания культурных растений; и в котором обработку данным соединением осуществляют при норме внесения от 0,01 кг до 4,0 кг на гектар.
Текст
1 2-циано-1,3-дионовые производные формулы (О S(O) n R' (і) где R представляет собой прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода и необязательно замещенную одним или более атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или циклоалкильную группу, содержащую от 3 до 6 атомов углерода и необязательно замещенную одной или несколькими группами, выбранными из R и одного или нескольких атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, R1 представляет собой атом водорода, хлора или брома, или прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода и замещенную группой -OR5, или группу, выбранную из R5, нитро, циано, -S(O)PR , -OR5, -O(CH2)mOR5 и -CO2R5, R2 и R3 могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой атом галогена или водорода, или прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода и замещенную группой -OR5, ю или группу, выбранную из R5, нитро, циано, -OR5, O(CH2)mR5, -S(O)qR5 и -CO2R5, R и R5 могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода и необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, m является целым числом от 1 до 3, п=0 или 1 или 2, р=0 или 1 или 2, q=0 или 1 или 2, при условии, что, если R1 представляет собой -S(O)PR5, то, по крайней мере, один из р и q равен нулю, либо его сельскохозяйственно приемлемая соль, комплекс металла или енольная таутомерная форма 2 Соединение по п 1, где R представляет собой метил, изопропил, т-бутил, циклопропил или 1-метилциклопропил, и/или R представляет собой атом водорода, хлора или брома, или группу, выбранную из -OR , R5, нитро или -SR5, и/или R2 и R3 могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой атом водорода или атом галогена, прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода и замещенную группой -OR5, или группу, выбранную из R5, -OR5, -O(CH2)mOR5, где m=2 или 3, -CO2R5 или -S(O)qR5, при условии, что, по крайней мере, одна из групп R2 и R3 представляет собой водород, и/или R4 представляет собой прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 4 атомов углерода и необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, и/или R5 представляет собой прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 4 атомов углерода и необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, и О 00 5 41872 «галоген» представляет собой хлор, бром или фтор 3 Соединение по п 1 или 2, в котором R представляет собой циклопропил 4 Соединение по п 1 или 2, или 3, в котором R3 представляет собой атом водорода 5 Соединение по п 1, в котором R представляет собой изопропил, циклопропил или 1-метилциклопропил, R1 представляет собой хлор, бром, трифторометил, -SR5, метокси-группу или метил, R2 представляет собой фтор, хлор, бром, трифторометил, -S(O)qR5 или метил, R3 представляет собой водород, R4 представляет собой метил, этил или изопропил, R5 представляет собой метил, этил или н-пропил, и п равно 0 или 1 или 2 6 Соединение по п 1, в котором R представляет собой циклопропил, R1 представляет собой водород, метил, трифторометил, -SMe или метокси-группу, R2 представляет собой метил, метокси-группу, хлор или -SMe, R3 представляет собой водород, R4 представляет собой метил, этил или пропил, а п равно 0, 1 или 2 7 Соединение по п 1, которое представляет собой 2-циано-3-циклопропил-1-(4-метил-3-метилсульфенилфенил)-пропан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1-(4-метил-3-метилсульфонилфенил)-пропан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1-(4-метил-3-метилсульфинилфенил)-пропан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-3-этилсульфенил-2-метилсульфенилфенил)-пропан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1-(4-метокси-3-метилсульфонилфенил)-пропан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-3-метилсульфонилфенил)-пропан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-2-метил-3-метилсульфенилфенил)-пропан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1-(3,4-бисметилсульфенил2-трифторометилфенил)-пропан-1,3-дион, 2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-2-метокси-3-метилсульфонилфенил)-пропан-1,3-дион, или 2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-2-метилсульфенил-3-пропилсульфенилфенил)-пропан-1,3-дион, или его сельскохозяйственно приемлемая соль, комплекс металла, или енольная таутомерная форма 8 Способ получения 2-циано-1,3-дионовых производных формулы (I), определенных в п 1, заключающийся втом, что соединение формулы (II) где R, R1, R2, R3, R4 и п определены в п 1, a R11 является атомом водорода или группой, выбранной из сложноэфирной группы карбоновой кислоты, амидной группы, нитрильной группы и ацильной группы, подвергают реакции с основанием, или соединение формулы (III) S(O) n R' О (III) где R, R1, R2, R3, R4 и п определены в п 1, a R11 определен выше, подвергают реакции с основанием, или если п, р и q равны 0 или 2, то бензоилхлорид формулы (IV) S(O) n R' (IV) где R1, R2, R3 и R4 определены в п 1, a n, p и q равны 0 или 2, подвергают реакции с бетакетонитрилом формулы (V) О (V) где R определен в п 1, или если п, р и q равны 0 или 2, то хлорангидрид формулы (VI) О R Xа (VI) где R определен в п 1, подвергают реакции с бета-кетонитрилом формулы (VII) S(O) n R' (II) (VII) 41872 1 2 3 4 где R , R , R и R определены в п 1, a n, p и q равны О или 2, или если п, р и q равны 0 или 2, то бензоилхлорид 1 2 3 4 формулы (IV), где R , R , R и R определены в п 1, а п, р и q равны 0 или 2, подвергают реакции с бета-кетонитрилом формулы (V), где R определен в п 1, с образованием промежуточного соединения формулы (VIII) R S(O) n , (VIII) где R, R1, R2, R3, R4 определены в п 1, a n, p и q равны 0 или 2, или если п, р и q равны 0 или 2, то хлорангидрид формулы (VI), где R определен в п 1, подвергают реакции с бета-кетонитрилом формулы (VII), где R1, R2, R3 и R4 определены в п 1, a n , p и q равны О или 2, с образованием промежуточного соединения формулы (IX) S(O) n R' (IX) Настоящее изобретение относится к новым 2-циано-1,3-дионовым производным, к способам их получения, к композициям, содержащим указанные соединения, и к их использованию в качестве гербицидов Настоящее изобретение относится к 2-циано-1,3-дио-нам формулы 1 (I) где R представляет собой прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода, и необяза 1 2 3 4 где R, R , R , R и R определены в п 1, a n, p и q равны 0 или 2, или если n, p и q равны 1 или 2, то соответствующее соединение формулы (I), где п, р и q равны 0 или 1, подвергают реакции окисления, и необязательно, полученное таким образом соединение превращают в его сельскохозяйственно приемлемую соль или комплекс металла 9 Гербицидная композиция, отличающаяся тем, что содержит в качестве активного ингредиента гербицидно эффективное количество 2-циано-1,3дионового производного формулы (I), определенного в любом из пп 1-7 настоящей формулы изобретения или его сельскохозяйственно приемлемой соли, комплекса металла, или енольной таутомерной формы, в сочетании с сельскохозяйственно приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным веществом 10 Гербицидная композиция по п 9, отличающаяся тем, что изготовлена в виде концентрата водной суспензии, смачиваемого порошка, водорастворимого или вододиспергируемого порошка, жидкого водорастворимого концентрата, жидкого концентрата эмульгируемой суспензии, гранулированного или эмульгируемого концентрата 11 Способ подавления роста сорняков на участке их произрастания, отличающийся тем, что указанный участок обрабатывают гербицидно эффективным количеством 2-циано-1,3-дионового производного формулы (I), определенного в любом из пп 1-7 настоящей формулы изобретения или его сельскохозяйственно приемлемой соли, комплекса металла, или енольной таутомерной формы 12 Способ по п 11, отличающийся тем, что указанным участком является используемая площадь или площадь, предназначенная для выращивания культурных растений, и в котором обработку данным соединением осуществляют при норме внесения от 0,01 кг до 4,0 кг на гектар тельно замещенную одним или несколькими атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, или циклоалкильную группу, содержащую от 3 до б атомов углерода, и необязательно замещенную одной или несколькими группами, выбранными из R5 и одного или нескольких атомов галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, R1 представляет собой атом водорода, хлора или брома, или прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до б атомов углерода и замещенную группой -OR , или группу, выбранную из R5, нитро, циано, S(O)PR5 - OR5, -O(CH2)mOR5 и -CO2R5, R и R3 могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой атом галогена или водорода, или прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода и замещенную группой -OR , 41872 или группу, выбранную из R , нитро, циано, -OR5, -O(d-b)mOR5, -S(O)qR5 и -CO2R5, R4 и R могут быть одинаковыми или различными, и каждый из них представляет собой прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода, и необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными, m является целым числом от 1 до 3, п = 0,1 или 2, р = 0,1 или 2, q = 0,1 или 2, при условии, что, если R1 представляет собой -S(O)PR5, то, по крайней мере, один из р и q равен нулю, и кроме того, настоящее изобретение относится к металлическим комплексам вышеуказанных соединений, и их агрономически приемлемым солям, обладающим ценными герби цидными свойствами Соединения формулы I могут существовать в енольных таутомерных формах, в результате чего могут образовываться геометрические изомеры вокруг енольной двойной связи Кроме того, в некоторых случаях, заместители R, R1, R2, R3, R4 и R5 могут способствовать образованию оптических изомеров и/или стереоизомеров Все указанные изомеры входят в объем настоящего изобретения Термин «сельскохозяйственно или агрономически приемлемые соли» означает соли, катионы которых являются известными и приемлемыми для получения солей в целях их использования в земледелии и садоводстве Предпочтительно, если соли являются водорастворимыми Подходящими солями, которые образуют соединения формулы I (являющиеся кислотными, т е , соединения в енольной таутомерной форме) с основаниями, могут служить соли щелочных металлов (например, соли натрия и калия), соли ще-лочно-земельных металлов (например, соли кальция и магния), и соли аммония (например, диоктилметиламин и морфолин) Термин «комплексы металла» означает соединения, в которых один или оба атома кислорода 1,3-диона действуют как агенты, образующие хелатный комплекс с катионом металла Примерами таких катионов являются цинк, марганец, медь (1), медь (2), железо (3), железо (2), титан и алюминий В некоторых аспектах своей активности против таких злостных сорняков, как Setana vindis, Setana fabeni, Echinochioa crus-galh, Avena fatua и Alopecurus myosuroides, соединения настоящего изобретения являются более эффективными, чем известные соединения Предпочтительным классом соединений формулы I являются соединения, в которых заместители имеют следующие предпочтительные значения (a) R представляет собой метил, изопропил, т-бутил, циклопропил или 1-метилциклопропил, и/или (b) R1 представляет собой атом водорода, хлора или брома, или группу, выбранную из -OR5(например, метокси, этокси или трифгорометокси), R (например, метил или трифгорометил, нитро), или -SR5, и/или (c) R2 и R3 могут быть одинаковыми или различными, и каждый представляет собой атом галогена или атом водорода, прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 6 атомов углерода и замещенную группой -OR (например, метоксиметил), или группу, выбранную из R5 (например, метил или трифторометил), -OR 5 (например, метокси, этокси или изопропокси), -O(CH2)mOR5, где m = 2 или 3 (например, 2-этокс и этокси или 2-метоксиэтокси), -CO2R5 (например, карбометокси карбоэтокси или карбоизопропокси), или -S(O)qR , при условии, что, по крайней мере, одна из групп R2 и R3 представляет собой водород, и/или (d) R4 представляет собой прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 4 атомов углерода, и необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными (например, изопропил, метил, или этил), и/или (e) R5 представляет собой прямую или разветвленную алкильную группу, содержащую до 4 атомов углерода, и необязательно замещенную одним или несколькими атомами галогена, которые могут быть одинаковыми или различными (например, метил, этил, изопропил, или трифгорометил), и (f) «галоген» представляет собой хлор, бром или фтор Другим предпочтительным классом соединений формулы I являются соединения, в которых R представляет собой циклопропил Другим предпочтительным классом соединений формулы являются соединения, в которых R3 представляет собой атом водорода Еще одним предпочтительным классом соединений формулы I являются соединения, в которых R представляет собой изопропил, циклопропил, или 1-метилциклопропил, R1 представляет собой хлор, бром, трифторометил, -SR5, метокси, или метил, R2 представляет собой фтор, хлор, бром, трифторометил, -S(O)qR5, или метил, R3 представляет собой водород, R4 представляет собой метил, этил, или изопропил, R5 представляет собой, этил, или н-пропил, и п = 0, 1 или 2 Другим предпочтительным классом соединений формулы I являются соединения, в которых R представляет собой циклопропил, R1 представляет собой водород или более предпочтительно метил, трифторометил, -SMe, или метокси, R2 представляет собой метил или метокси, а наиболее предпочтительно хлор или -SMe, R3 представляет собой водород, R4 представляет собой метил, этил, или пропил, и п = 0,1, или 2 Особенно ценными соединениями формулы I являются следующие соединения 41872 1 2-циано-3-циклопропил-1-(4-метил-3метилсульфенилфенил)пропан-1,3-дион, 2 2-циано-3-циклопропил-1-(4-метил-3метилсульфенилфенил)пропан- 1,3-дион, 3 2-циано-3-циклопропил-1-(4-метил-3метилсульфинилфенил)пропан-1,3-дион, 4 2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-3этилсульфенил-2-метилсульфенилфенил)пропан-1,3-дион, 5 2-циано-3-циклопропил-1-(4-метокси3-метилсульфонил-фенил)пропан-1,3-дион, 6 2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-3метилсульфенилфенил) пропан-1,3-дион, 7 2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-2метил-3-метил сульфенилфенил) пропан-1,3дион, 8 2-циано-3-циклопропил-1-(3,4-бисметилсульфенил-2-трифгорометилфенил) пропан1,3- дион, 9 2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-2метокси-3-метилсульфонилфенил) пропан-1,3дион, и 10 2-циано-3-циклопропил-1-(4-хлоро-2метилсульфенил-3-пропилсульфенилфенил) пропан-1,3-дион, Соединения 1-10 будут далее обозначаться просто цифрами 1-10 Соединения формулы I могут быть получены способами, описанными ниже При этом следует отметить, что если в нижеприведенных формулах буквенные обозначения не определяются конкретно, то это означает, что они является такими, как они были определены ранее, то есть, в соответствии с первым определением этого символа в данном описании Следует также отметить, что последовательность описываемых ниже процедур может быть осуществлена в другом порядке, и для получения целевых соединений могут потребоваться соответствующие защитные группы В соответствии с настоящим изобретением, соединения формулы (I) могут быть получены из соединения формулы (II) (II) где R, R1, R2, R3, R4 и п определены выше, a R11 представляет собой атом водорода или группу, выбранную из сложного эфира карбоновой кислоты, амида, нитрила и ацила Если R11 является водородом или ацильной группой, то реакцию осуществляют путем обработки основанием Примерами подходящих оснований являются гидроксиды или алкоксиды щелочных или щелочно-земельных металлов, такие, как этоксид натрия, или органические основания, такие, кактриэтиламин Если R представляет собой такую группу, как сложный эфир, амид, или нитрил, то целевое соединение получают с помощью гидролитической реакции Такая гидролитическая реакция может быть проведена в присутствии кислоты или основания Кислотный гидролиз может быть осуществлен, например, с использованием водного раствора соляной кислоты Основный гидролиз может быть осуществлен, например, с использованием гидроксида натрия в смеси спирта и воды Указанные реакции проводят при температуре от комнатной до температуры перегонки указанной смеси В соответствии с другим признаком настоящего изобретения, соединения формулы (I) могут быть получены из соединения формулы (III) (III) 1 2 3 4 11 где R, R , R , R , R , n и R определены выше Если R11 является водородом или ацильной группой, то реакцию проводят путем обработки основанием Призерами подходящих оснований являются гидроксиды или алкоксиды щелочных или щелочно-земельных металлов, например, этоксид натрия, или органические основания, например, триэтиламин Если R11 представляет собой такую группу, как сложный эфир, амид, или нитрил, то нужное соединение получают посредством гидролитической реакции Эта реакция может быть осуществлена в присутствии кислоты или основания Кислотный гидролиз может быть проведен с использованием водного раствора соляной кислоты Основный гидролиз может быть проведен, например, с использованием гидроксида натрия в смеси спирта и воды Эти реакции осуществляют при температуре от комнатной до температуры перегонки указанной смеси В соответствии с другим отличительным признаком настоящего изобретения, соединения формулы (І), в которых п, р и q равны нулю или двум, могут быть также получены посредством реакции бензоилхлорида формулы (IV) О R (IV) 41872 1 2 3 4 (где R , R , R и R определены выше, а п, р и q равны О или 2) с бета-кетонитрилом формулы (V) R S(O) n (VIII) (V) где R определен выше Эту реакцию осуществляют, в основном, в присутствии основания в растворителе или смеси растворителей Подходящими основаниями являются гидриды, гидроксиды, или алкоксиды металлов (например, гидрид натрия или лития, гидроксид натрия, гидроксид калия, этоксид магния, или метоксид магния) Подходящими растворителями являются, например, тетрагидрофуран, углеводороды, такие, как толуол, или галогенированные углеводороды, такие, как дихлорометан В основном, реакцию осуществляют при температуре от 0°С до температуры перегонки В соответствии со следующим признаком настоящего изобретения, соединения формулы (І), в которых п, р и q равны нулю или двум, могут быть также получены с помощью реакции хлорангидрида формулы (VI) О А R CI (VI) где R определен выше, с бета-кетонитрилом формулы (VII) О R где R, R, R, R, R определены выше, a n, p и q равны нулю или двум Промежуточное соединение формулы (VIII) можетбыть получено в присутствии слабого основания, такого, как органическое основание, например, триэтиламин, в инертном растворителе, таком, как ацетонитрил или дихлорометан, при температуре в диапазоне от комнатной температуры до температуры перегонки смеси Реакция перегруппировки промежуточного соединения формулы (VIII) с образованием соединения формулы (I) может быть осуществлена (но необязательно) in situ в инертном растворителе, таком, как ацетонитрил или дихлорометан, в присутствии катализатора, такого, как источник цианида Примерами таких источников цианида могут служить ацетонцианогидрин или цианид щелочного металла, например, цианид калия, необязательно в присутствии краун-фира, такого, как 18краун-6 В соответствии с другим отличительным признаком настоящего изобретения, соединения формулы (І), в которых п, р и q равны нулю или двум, могут быть получены с помощью реакции хлорангидрида формулы (VI) (где R определен выше) с бета-катонитрилом формулы (VII) (где R1, R2, R и R4 определены выше, a n, p и q равны нулю или двум) посредством промежуточного соединения формулы (IX) 1 S
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійською2-cyano-1,3-dion derivatives, a process for the preparation thereof, a herbicide composition, a method for suppressing weeds growth
Автори англійськоюKramp Suzanne Marie, Lambert Claude, Wallis Derek Yan, YarwoodThomas David
Назва патенту російською2-циано-1,3-дионовые производные, способ их получения, гербицидная композиция, способ подавления роста бурьянов
Автори російськоюКрамп Сюзан Мари, Ламбер Клод, Воллис Дерек Ян, Ярвуд Томас Давид
МПК / Мітки
МПК: C07C 323/32, A01N 31/08, A01N 37/34, A01N 41/10, C07C 317/32, A01P 13/00
Мітки: пригнічення, гербіцидна, композиція, бур'янів, одержання, спосіб, 2-ціано-1,3-діонові, похідні, росту
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/21-41872-2-ciano-13-dionovi-pokhidni-sposib-kh-oderzhannya-gerbicidna-kompoziciya-sposib-prignichennya-rostu-buryaniv.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">2-ціано-1,3-діонові похідні, спосіб їх одержання, гербіцидна композиція, спосіб пригнічення росту бур’янів</a>
Попередній патент: Тестова структура
Наступний патент: Спосіб діагностики зниження висоти прикусу
Випадковий патент: Спосіб лікування ран, які тривало не загоюються, і трофічних виразок