Конверсія природного газу
Формула / Реферат
1. Пристрій для реакційної дистиляції суміші водню і монооксиду вуглецю у вуглеводні, який включає:
колону, яка включає принаймні одну об'єднану дистиляційну реакційну зону, яка включає каталітичну зону та некаталітичну зону;
каталітичну зону, яка включає перфоровану завантажувальну трубу парового каналу у колоні, яка включає каталізатор, завантажений у трубу; та
тарілчасту конфігурацію, яка забезпечує для рідини і пари контакт із каталізатором у каталітичній зоні,
додатково включає щонайменше одну сітчасту тарілку і/або щонайменше одну клапанну тарілку,
де тарілка забезпечена зливним порогом,
де зливний поріг тарілки має висоту, яка визначає максимальну висоту рідини, яку утримують на тарілці, і
де зазначена висота зливного порога є регульованою, і
де зливний поріг розташований між внутрішньою і зовнішньою частинами парового каналу, в конфігурації, що забезпечує надлишку рідини, яку утримують на тарілках або на кожній тарілці, можливість переливатися через зливний поріг в завантажувальну трубу парового каналу.
2. Пристрій за п. 1, який включає 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8 або більше комбінованих дистиляційних та реакційних зон.
3. Пристрій за п. 1 або 2, відповідно до якого перфорована завантажувальна труба пролягає в основному вздовж вертикальної осі колони та сконфігурована таким чином, щоб дозволити парі підійматися вгору перфорованою завантажувальною трубою, а рідині стікати вниз перфорованою завантажувальною трубою.
4. Пристрій за будь-яким з попередніх пунктів, відповідно до якого некаталітична зона визначає простір всередині колони та за межами перфорованої завантажувальної труби.
5. Пристрій за будь-яким з попередніх пунктів, відповідно до якого тарілчаста конфігурація включає принаймні одну дискову тарілку та принаймні одну кільцеву тарілку.
6. Пристрій за п. 5, відповідно до якого кільцева тарілка включає тарілку відбору фракції.
7. Пристрій за п. 5 або 6, відповідно до якого кільцева тарілка включає зовнішній зливний поріг.
8. Пристрій за п. 1, відповідно до якого зовнішній простір кожної тарілки включає отвори в кожній тарілці.
9. Пристрій за будь-яким з попередніх пунктів, в якому нижня частина перфорованої завантажувальної труби включає дно, і де дно перфорованої завантажувальної труби включає дротяну сітку або сито.
10. Пристрій за будь-яким з попередніх пунктів, який також включає центральну зливну трубу каталізатора.
11. Пристрій за будь-яким з попередніх пунктів, який також включає засоби для спрямування пари від верху колони до протиструминного конденсатора, пристосованого для конденсування або часткового конденсування пари, спрямованої від верху колони.
12. Пристрій за будь-яким з попередніх пунктів, який також включає ребойлер, пристосований для нагрівання рідкого середовища у колоні.
13. Спосіб для конверсії суміші водню та монооксиду вуглецю у вуглеводні, який включає реакцію водню та монооксиду вуглецю у реакційній дистиляційній колоні за будь-яким з пп. 1-12, де реакцію здійснюють при абсолютному тиску в діапазоні від 1 до 10000 кПа, де колона включає першу секцію і перша секція колони працює при температурі в діапазоні від 20 до 850 °С, в присутності першого каталізатора для реакції водню і монооксиду вуглецю.
14. Спосіб за п. 13, який додатково включає подавання метану у колону і нагрівання метану у реакційній дистиляційній камері з метою забезпечення крекінгу метану та швидке охолодження продуктів крекінгу метану.
15. Спосіб за п. 14, який також включає гідрування продуктів реакції між воднем та монооксидом вуглецю та/або швидко охолоджених продуктів крекінгу метану у реакційній дистиляційній камері.
16. Спосіб за будь-яким з пп. 13-15, відповідно до якого каталізатор для реакції водню та монооксиду вуглецю є каталізатором на основі металу перехідної групи, типово Ті, V, Сr, Мn, Fe, Co, Ni, Сu, Zn, Mo, Та та W, каталізатором на основі благородного металу Ru, Rh, Pd, Ag, Re, Os, Ir, Pt, Au, Hg та Тl, цеолітним каталізатором або гомогенним рідким кислотним каталізатором, який типово включає PTSA.
17. Спосіб за п. 15 або 16, відповідно до якого етап гідрування здійснюють із використанням каталізатора гідрування.
18. Спосіб за будь-яким з пп. 14-17, відповідно до якого етап крекінгу метану здійснюють у камері швидкого згоряння та охолодження.
19. Спосіб за будь-яким з пп. 13-18, відповідно до якого каталізатор для реакції водню та монооксиду вуглецю є каталізатором на основі кобальту або каталізатором на основі заліза.
20. Спосіб за будь-яким з пп. 13-19, відповідно до якого реакція здійснюють при тиску у діапазоні від 1000 до 4000 кПа.
21. Спосіб за будь-яким з пп. 13-20, відповідно до якого перша секція колони працює при температурі у діапазоні від 100 до 350 °С, у присутності першого каталізатора для реакції водню та монооксиду вуглецю.
22. Спосіб за будь-яким з пп. 13-21, відповідно до якого колона включає другу секцію колони, і друга секція колони працює при температурі у діапазоні від 20 до 850 °С, або більш переважно від 100 до 350 °С, у присутності другого каталізатора для реакції водню та монооксиду вуглецю.
23. Спосіб за п. 22, відповідно до якого температура у першій секції відрізняється від температури у другій секції.
24. Спосіб за п. 22 або 23, відповідно до якого перший каталізатор для реакції водню та монооксиду вуглецю відрізняється від другого каталізатора для реакції водню та монооксиду вуглецю.
25. Спосіб за будь-яким з пп. 22-24, відповідно до якого температура у першій секції становить від 200 до 300 °С, а перший каталізатор для реакції водню та монооксиду вуглецю є каталізатором на основі заліза.
26. Спосіб за будь-яким з пп. 22-25, відповідно до якого температура у другій секції становить від 300 до 400 °С, а другий каталізатор для реакції водню та монооксиду вуглецю є каталізатором на основі кобальту.
27. Спосіб за будь-яким з пп. 13-26, який також включає регулювання флегмового числа реакційної дистиляції з метою регулювання числа атомів вуглецю та пропорції кожного вуглеводню, отриманого шляхом реакції.
28. Спосіб за будь-яким з пп. 13-27, який також включає використання водяної пари, що генерують під час реакції, для видалення домішок із каталізатора з метою подовження терміну служби каталізатора.
29. Спосіб за будь-яким з пп. 13-28, відповідно до якого екзотермічну теплоту, що генерують під час реакції, використовують для нагрівання та/або кип'ятіння рідкого середовища у реакційній дистиляційній колоні.
30. Спосіб за будь-яким з пп. 13-29, який також включає відведення фракції від одного або більшої кількості бокових відборів, верхнього потоку та/або кубового потоку, передбачених у реакційній дистиляційній колоні, щоб запобігти участі зазначеної фракції у подальшій реакції.
31. Спосіб за будь-яким з пп. 13-30, який також включає гідрування олефінових сполук та/або сполук ненасичених вуглеводнів, отриманих шляхом реакції водню та монооксиду вуглецю, з метою виробництва насичених вуглеводнів або парафінів.
32. Спосіб за п. 31, відповідно до якого етап гідрування виконують із використанням надкислотного каталізатора гідрування у гомогенній та/або гетерогенній рідкій фазі.
33. Спосіб за будь-яким з пп. 13-32, відповідно до якого каталізатор, який використовують для реакції монооксиду вуглецю та водню, є кислотним каталізатором у твердій гетерогенній фазі або гомогенній рідкій фазі.
34. Спосіб за будь-яким з пп. 13-33, відповідно до якого каталізатор, який використовують для реакції монооксиду вуглецю та водню з вуглеводнями, що мають різну довжину ланцюга, знаходиться у реакційній дистиляційній колоні у нерухомому шарі та/або шарі з насадкою або у рідкій суміші.
35. Спосіб за будь-яким з пп. 13-34, який також включає використання принаймні одного контуру бокового відбору для відведення рідини із реакційної дистиляційної колони, при цьому зазначений принаймні один контур бокового відбору також включає засоби для нагрівання та/або охолодження відведеної рідини з метою контролю температури у реакційній дистиляційній колоні.
36. Спосіб за будь-яким з пп. 13-35, який також включає використання принаймні одного контуру бокового відбору для відведення рідини із першого місцеположення у реакційній дистиляційній колоні та повернення відведеної рідини у друге місцеположення у дистиляційній колоні, при цьому перше та друге місцеположення є однаковими або різними.
37. Спосіб за будь-яким з пп. 13-36, який також включає розділення вуглеводнів, отриманих у реакційній дистиляційній колоні, на одну або більше фракцій, та відведення фракції від одного або більшої кількості бокових відборів, верхнього потоку та/або кубового потоку, передбачених у реакційній дистиляційній колоні.
38. Спосіб за будь-яким з пп. 13-37, який включає забезпечення реакційної дистиляційної колони одним або більшою кількістю потоків сировинного матеріалу, та відповідно до якого вуглеводень впорскують у колону через один або більшу кількість потоків сировинного матеріалу, та відповідно до якого вуглеводень, що впорскують, має довжину вуглецевого ланцюга меншу, однакову або більшу, ніж довжина вуглецевого ланцюга вуглеводню, який виробляють у колоні.
39. Спосіб за п. 38, відповідно до якого сировина, що забезпечується у рідинному стані, газоподібному стані та /або їх суміші для реакції у реакційній дистиляційній колоні, являє собою один або більше з наступних:
a) природний газ, який переважно містить від 75 до 100 % метану,
переважно майже вільний від сірководню та/або сполук, що містять сірку;
b) синтетичний газ, який включає монооксид вуглецю та водень;
c) газоподібні продукти крекінгу метану, які містять ацетилен та/або багатофункціональні олефінові або ненасичені хімічні сполуки, які мають діапазон числа атомів вуглецю від С2 до С20;
d) інертний газ, який являє собою переважно азот та/або діоксид вуглецю; та
е) газоподібний водень.
40. Спосіб за будь-яким з пп. 13-39, відповідно до якого вуглеводень, отриманий шляхом реакції, відводять із колони у вигляді однієї або більшої кількості фракцій, та відповідно до якого фракція є одним або більше з наступних:
f) автомобільне паливо, яке має число атомів вуглецю в основному у діапазоні від С5 до С14, де автомобільне паливо є необов'язково лігроїном, бензином та/або дизельним паливом;
g) керосин (придатний для використання з метою забезпечення освітлення або як палива);
h) авіаційне паливо;
і) важке паливо, де важке паливо є необов'язково судновим паливом, бункерним мазутом, котельним паливом, гудроном, бітумом або парафіном, які мають число атомів вуглецю в основному у діапазоні від С10 до С30;
j) парафінові, ароматичні та/або олефінові сполуки, які необов'язково включають етилен, пропілен та/або бутилен, або які необов'язково мають число атомів вуглецю в основному у діапазоні від С2 до С10;
k) паливний газ та/або нездатна до конденсації легка фракція газу, в яких число атомів вуглецю в основному у діапазоні від С1 до С5;
l) зріджений нафтовий газ (ЗНГ), який має число атомів вуглецю в основному у діапазоні від С3 до C5.
41. Спосіб за будь-яким з пп. 13-40, який також включає етап регулювання температури у реакційній дистиляційній колоні за допомогою будь-якого одного або більшої кількості наступних етапів:
регулювання швидкості потоку та/або температури у контурі бокового відбору;
регулювання температури та/або швидкості потоку сировини до колони;
регулювання температури, флегмового числа та/або швидкості зворотного потоку;
регулювання інтенсивності кипіння кубових продуктів та/або їхньої температури пари.
42. Спосіб за будь-яким з пп. 13-41, який також включає етап регулювання зростання вуглецевого ланцюга вуглеводню, який являє собою будь-який один або більше з наступних етапів:
регулювання температури у колоні;
регулювання тиску у колоні; та
регулювання температури, флегмового числа та/або швидкості зворотного потоку.
43. Спосіб за будь-яким з пп. 13-42, відповідно до якого теплоту, яку відводять із реакційної дистиляційної колони, використовують для виробництва пари, що має тиск переважно від 100 до 6000 кПа.
44. Спосіб за будь-яким з пп. 13-43, який також включає фазове розділення рідин, конденсованих у верхньому конденсаторі, на воду та вуглеводень, отримані шляхом реакції, де фазове розділення переважно здійснюють шляхом декантування.
Текст
Реферат: Розкривається спосіб та пристрій для конверсії суміші водню та монооксиду вуглецю у вуглеводні, який включає реакцію водню та монооксиду вуглецю при підвищеній температурі та тиску у контакті з відповідним каталізатором у реакційній дистиляційній колоні. UA 115304 C2 (12) UA 115304 C2 UA 115304 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ГАЛУЗЬ ВИНАХОДУ Існує ряд процесів конверсії ПГ (природного газу) в рідини. Більшість цих процесів ґрунтуються на каталітичних реакціях Фішера-Тропша для перетворення реформованого синтетичного газу у нафтові рідини. Існують певні процеси, що відрізняються від процесів Фішера-Тропша, які конвертують ПГ у рідини за допомогою крекінгу та гідрування метану до етилену. Ці процеси мають конфігурації технологічного реактора з використанням нерухомого шару, рухомого шару, псевдозрідженого шару або реакторів на основі суспензійної фази. У цих процесах в конфігурації нафтопереробного заводу також використовуються установки фракціонування окремо від реакторної установки. Винахід стосується покращеної конфігурації промислового зразка реактора, яка забезпечує покращену швидкість реакції та ефективність розділення установки фракціонування. Це призводить до покращеної на порядок економії та дозволяє використовувати більш компактний та рентабельний промисловий зразок усієї установки. ПЕРЕДУМОВИ ВИНАХОДУ Процеси конверсії ПГ у нафтові рідини узагальнено називають "процесами переробки газу в синтетичне рідинне паливо" (GTL). Загальний процес конверсії передбачає ряд окремих етапів технологічної переробки, які є притаманними технології, що використовується. Конкретні етапи також залежать від первинної сировини, що використовується, та проміжних продуктів реакції або обраних шляхів переробки. Етапи технологічної переробки загалом мають наступну послідовність: a. Процеси забезпечення первинною сировиною - для традиційних GTL-установок, ПГ безпосередньо відбирається з продуктивного родовища природного газу через ряд добувних свердловин. Природний газ може, проте, постачатися із джерел стиснутого природного газу (СПГ) або резервуарів для зберігання зрідженого природного газу (ЗПГ), що передбачає повторне випаровування. b. Процес кондиціонування первинної сировини - коли сировина подається безпосередньо з устя свердловини, ПГ потребує контролю точки роси за вологою та вуглеводнем, а також контролю на предмет наявності будь-яких кислотних газів. У разі використання СПГ та ЗПГ у якості первинної сировини, ПГ вже є очищеним до початку стиснення, а отже подальше кондиціонування непотрібне. c. Процеси риформінгу - існує значна кількість технологічних схем процесу риформінгу. Паровий риформінг, риформінг з частковим окисненням та автотермічний риформінг є варіантами однієї базової послідовності переробки для конверсії метану, CH4 (ПГ типово складається з від 85% до 99% метану), у синтетичний газ, що складається з монооксиду вуглецю, CO, та водню H2. Синтетичний газ може мати різне співвідношення вмісту вуглецю до водню залежно від процесу конверсії, що використовується. Співвідношення вмісту вуглецю до водню є важливим з точки зору подальших реакцій росту вуглеводневого ланцюга. d. Процес крекінгу етилену - при конверсії ПГ у рідини через схему ацетилену/етилену, процес риформінгу не застосовується для формування попередників або реагентів росту ланцюга вуглецю. У цьому процесі метан, CH4, розщеплюється за відсутності кисню при високій температурі у ацетилен, C2H2, який піддається гідроочищенню з воднем до етилену, C 2H4. Етилен є багатофункціональною молекулою, що має реакційну здатність для сприяння росту ланцюга числа атомів вуглецю за контрольованих умов. e. Кондиціонування синтетичного газу - синтетичний газ кондиціонується будь-яким газом, що рециркулюється, для отримання чистого синтетичного газу шляхом видалення надлишкового двоокису вуглецю, CO2 та азоту, N2, в разі потреби. f. Процеси очищення водню - гази, що рециркулюються, які містять валовий склад переважно водню, H2, повинні очищуватися при концентрації водню принаймні 90 об'єм. % перш ніж вони можуть змішуватися з синтетичним газом у якості сировинного газу для завантаження реактору. Водневі установки є типово мембранними установками або установками короткоциклової абсорбції, залежно від технології, що використовується. g. Процеси розділення повітря - цей етап залежить від процесу риформінгу, який використовується, та від того, чи потрібен чистий кисень у технології риформінгу. Отже, процеси розділення повітря, які застосовуються до GTL переробки, на промислових установках загального призначення для отримання кисню використовуються для реагентів риформінгу. До них зазвичай належать запатентовані адсорбція с перепадом тиску, мембранний або кріогенний процеси розділення. h. Процеси основної реакції - суть процесу GTL полягає у конверсії очищеного сировинного газу для завантаження реактору (C 1 (CO) або C2) у вуглеводневі продукти з довшим ланцюгом, головним чином в межах діапазону числа атомів вуглецю від C 4 до C20. Найбільш поширена 1 UA 115304 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 технологічна схема переробки реалізована через каталізований процес Фішера-Тропша, де розщеплення числа атомів вуглецю залежить від температури та тиску процесу, що застосовуються, а також від типу реактора та каталізатора (залізо проти кобальту). При застосуванні маршруту реакції з етиленом, в якості каталізатора або кислоти для росту основного вуглеводневого ланцюга використовується цеоліт, який є подібним за функцією до каталізатора Фішера-Тропша. Механізм реакції, проте, є відмінним, оскільки кисень відсутній у молекулах процесу, тобто кисень у сировинному газі від установки риформінгу (як монооксид вуглецю, CO) не застосовується до реакцій Фішера-Тропша. При переробці етилену, присутні тільки вуглеводні, а вода не утворюється у якості продукту реакції. Як наслідок, це має ряд переваг для установки з переробки. Існуючі промислові зразки сучасних реакторів мають каталізатор у конфігурації з нерухомим шаром, рухомим шаром, псевдозрідженим шаром або суспензійною фазою. i. Продукти реакції від основного реактору містять суміш сполук на основі вуглецю, які підлягають очищенню відповідно до специфікацій комерційного продукту. До них належать бензин та продукти на основі дизеля, а також зріджений нафтовий газ (ЗНГ), керосини, авіаційне паливо, легкі фракції олефінів та більш важкі парафіни, та сировинні продукти для установок крекінгу. Ці продукти відокремлюються на нафтопереробному заводі з використанням ряду ректифікаційних колон для відокремлення переважно за різницею температури точки кипіння та точок відділення дистиляційної фракції. j. Процеси виробництва пари та електроенергії - попри те, що легка фракція відпрацьованого газу може спалюватися, вона типово використовується у якості джерела енергії для роботи котельної системи або енергоблоку для виробництва електроенергії. k. Процеси енергозабезпечення - комбіноване виробництво електроенергії або пари із використанням відпрацьованого газу реалізоване в межах установки або нафтопереробного комплексу для оптимізації енергії. Легкофракційний відпрацьований газ також може постачатися у якості паливного газу для енергозабезпечення з метою використання у ряді пальникових пристроїв в межах нафтопереробного комплексу. Азот, відокремлений під час процесу розділення повітря, постачається у якості енергоресурсу з метою створення безпечного інертного середовища та покриття в межах нафтопереробного комплексу. ОПИС ВІДОМОГО РІВНЯ ТЕХНІКИ Традиційний процес, розроблений Францом Фішером та Гансом Тропшом, вперше був застосований у Німеччині та запатентований у США у 1926 році. Каталізатор на основі заліза використовувався у реакторі з нерухомим шаром. Процес Фішера-Тропша застосовувався для виробництва нафтових рідинних продуктів із синтетичного газу, отриманого із газифікованого вугілля. Ця технологія переробки вугілля у рідинне паливо (CTL) для конверсії вугілля в автомобільне паливо мала комерційне застосування у Південно-Африканській Республіці (ПАР) у 1950-х роках. Згодом два комплекси для CTL переробки на основі технології Фішера-Тропша були побудовані у ПАР. Обидва ці комплекси використовували реактор з покращеною конструкцією на основі технології з рухомим шаром. Ці реактори були названі реактори "Синтол" (Synthol). Реактори "Синтол" були замінені на вдосконалені реактори "Синтол" з використанням технології псевдозрідженого шару наприкінці 1990-х років. Згодом стало зрозуміло, що дана технологія Фішера-Тропша може використовуватися для конверсії реформованого ПГ у рідинне паливо. Наприкінці 1980-х років у Моссел-Бей (ПАР) південноафриканським урядом було побудовано комплекс для переробки ПГ у рідинне паливо на основі системи з використанням реактора "Синтол". Цим комплексом у даний час володіє компанія "PetroSA". У 2005 році "Qatar Petroleum Corporation" (QPC) побудувала завод GTL у рамках спільного підприємства, що має назву "ORYX GTL", на території комплексу "Рас Лаффан" (Ras Laffan) у Катарі. Конфігурацією передбачене використання суспензійного реактора на основі процесу суспензійної дистиляції покращеної четвертої генерації. Компанія "Shell" та інші нещодавно розробили технології подібні до базових GTL-процесів Фішера-Тропша та комерціалізують їх разом з QPC на спільному підприємстві "Pearl GTL", також у "Рас Лаффан". Це буде найбільше у світі GTL-підприємство і воно базується на технології з нерухомим шаром компанії "Shell". Реакція Фішера-Тропша є екзотермічною у прямому напрямку під час конверсії синтетичного газу, CO/H2, у кінцеві рідинні продукти. Значна теплота виділяється внаслідок каталізованої реакції та має відводитися за допомогою технологічного теплопоглинача у реакторі ФішераТропша. Наступні конструкції для тепловідведення використовувалися у реакторах ФішераТропша: 2 UA 115304 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 a) Трубчасті реактори з нерухомим шаром (належали до процесів першої генерації) мають нерухомий шар каталізатора всередині трубок реактора. Конструкція реактора є подібною до кожухотрубчастого теплообмінника, а розплавлена сіль або вода використовуються у міжтрубному просторі реактора для розсіювання теплоти, що генерується у трубах. Інертний каталізатор також може бути вкладений у секції з насадкою із каталізатора у трубці, щоб полегшити ефект розчинення та попередити утворення ділянок місцевого перегріву під час реакції. Точне моделювання конструкції потрібне, щоб належним чином спроектувати секцію з насадкою всередині кожної труби для запобігання місцевому перегріву та швидкоплинним реакціям. Теплота, яка розсіюється у розплавлену сіль або безпосередньо шляхом кип’ятіння до утворення пари, ефективно перетворюється на пару відведення з високим тиском та температурою, і може використовуватися у якості загального енергоресурсу в межах нафтохімічного комплексу. Конфігурація потоку у реакторі з нерухомим шаром є подібною до моделі із пробковим режимом потоку. Газоподібні первинні реагенти та сформовані продукти знаходяться типово у паровій фазі та рухаються через каталізатор зі значною швидкістю. Це призводить до переміщення каталізатора, його стирання та з рештою до утворення дрібної фракції каталізатора, пов’язаних із втратою реакційної здатності. Конфігурація з нерухомим шаром дозволяє отримати вуглеводневий продукт переважно в парафіновій групі, що потребує зворотного крекінгу парафінів у бензин та автомобільні продукти дизельної групи. b) Реактори з рухомим шаром (належали до процесів другої генерації) характеризуються великими 180° верхніми вигинами у верхній частині реакторів з метою полегшити проходження потоку газової або парової фази продуктів реакції та каталізатора. Така конфігурація є значною мірою турбулентною та веде до значного покращення кінетики реакції порівняно з конфігураціями з нерухомим шаром. Утворення дрібної фракції каталізатора прискорюється, а отже потрібен твердіший, більш міцний каталізатор. Наступним недоліком є те, що захоплений каталізатор є ерозійним та призводить до зменшення товщини секцій верхніх згинів, тим самим порушуючи цілісність установки. Тепловідведення відбувається у зоні охолодження після того, як каталізатор відокремлюється від потоку пари у циклонному сепараторі, подібному до циклонного сепаратора установки крекінгу з псевдозрідженим каталізатором. Каталізатор рециркулюється до основних реакторів, а охолоджені рідинні продукти відокремлюються для завершення переробки. Вода охолодження перетворюється на пару та відводиться у якості енергоресурсу для нафтопереробного комплексу. c) Реактори з псевдозрідженим шаром (належали до процесів третьої генерації) використовують потік сировинного газу для створення перепаду тиску для часток каталізатора з метою їх переходу до псевдозрідженого або суспендованого стану. Трубопровід тепловідведення встановлено всередині реактора, який кип’ятить воду, щоб полегшити розсіювання теплоти та стабілізацію температури у реакторі. Продукти у рідинній та паровій фазі екстрагуються та перероблюються у нафтові продукти. Кип'яча вода відводиться у вигляді пари до нафтопереробного комплексу. Продукти реакції типово належать до групи легких та середніх дистилятів та не потребують зворотного крекінгу для отримання автомобільного палива. Каталізатор псевдозрідженого шару утримується у суспендованому стані шляхом спрямованого вверх захоплення у балансі з гравітацією. Цей феномен є добре відомим фахівцям даної галузі. Каталізатор безперервно рухається у псевдозрідженому стані, а отже єсхильним до утворення дрібної фракції каталізатора та до його стирання. Дрібна фракція має збільшене співвідношення площі до об’єму та виноситься за межі псевдозрідженого шару. Це призводить до зниження активності каталізатора у шарі. Каталізатори можуть бути або на основі заліза, або кобальту, залежно від обраної температури та тиску реакції. d) Поточний сучасний комерційний процес (процеси четвертої генерації), що впроваджений на новітньому заводі "Oryx GTL", використовує суспензійний реактор, де газоподібні первинні реагенти барботуються через реакційний шар у рідинній фазі, який має каталізатор ФішераТропша суспендований для формування суспензії. Теплота відводиться у теплообмінних трубах, а з води генерується пара. Суспензійний процес є переважно процесом для отримання середніх дистилятів, сфокусованим на виробництві дизеля. Значення температури, тиску у реакторі та кобальтовий каталізатор сприяють числам атомів вуглецю у групі дизельного палива. Знову ж, частки каталізатора у фазі суспензії знаходяться у постійно змішаному турбулентному потоці рідинної суспензії, у якому формується дрібна фракція. Хоча і в меншому ступені ніж реакторах із рухомим шаром або псевдозрідженим шаром, все ж таки має місце втрата активності. Патент WO 01/36066 розкриває пристрій та спосіб отримання вуглеводнів відповідно до процесу Фішера-Тропша. Пристрій включає каталітичний дистиляційний реактор, у якому реагенти завантажуються до каталітичного дистиляційного реактору для участі у каталітичній 3 UA 115304 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 реакції з метою формування вуглеводнів. Зокрема, описана насадка із таблетованим каталізатором у структурованому матеріалі насадки із дротяної сітки, при цьому зазначена насадка забезпечує низьку ефективність розділення. Більш низькі показники ефективності розділення ведуть до більш низьких коефіцієнтів конверсії від газу до рідинних продуктів, оскільки вода не видаляється із реакційного середовища у ефективний спосіб; присутність води у реакційному середовищі спричиняє рівновагу реакції, яка сприяє отриманню первинного матеріалу (тобто синтетичного газу) замість продукту (тобто вуглеводнів). Більш конкретно, наявність подібної насадки із каталізатором типу "чайного пакетика" забезпечує неналежну дистиляцію. Відведення пари та контроль "гарячих точок" (тобто локальних ділянок надмірної температури) є ускладненими. В результаті, експлуатаційні параметри недостатньо жорстко контролюються в межах дистиляційної секції порівняно з реакційною секцією внаслідок неналежної дистиляції. Патент США 6265452 розкриває спосіб отримання рідинних та газоподібних продуктів із газоподібних реагентів, відповідно до якого горизонтальний реакційний резервуар із випарювальним апаратом (ребойлером) безпосередньо з'єднаний із дистиляційною колоною, що приєднана до парового простору ребойлера. Паровий продукт, який утворюється у реакційному резервуарі ребойлера, випарюється у дистиляційну колону. У реакційному резервуарі не відбувається жодної дистиляції (окрім збалансованого кип'ятіння рідини у єдиній стадії). Ця конфігурація є подібною до конфігурації традиційного суспензійного реактора, де парові продукти безперервно випарюються із реакційного середовища у єдиній збалансованій стадії. Реакція та дистиляція мають місце у двох окремих резервуарах, а це означає, що багатоступеневе розділення в межах зони каталізатора є неможливим, що призводить до загальної більш низької конверсії та ефективності розділення. КОРОТКИЙ ОПИС ВИНАХОДУ Нами було знайдено шлях для значного вдосконалення GTL-процесу порівняно із попередніми процесами, включаючи суспензійні процеси четвертої генерації. Винахід використовує каталітичну дистиляційну колону для полегшення реакції Фішера-Тропша. Цей спосіб реакції може використовувати традиційний каталізатор Фішера-Тропша у секціях із насадкою всередині дистиляційної колони для полегшення одночасної кінетики реакції та виділення дистиляційного продукту. Безперервне видалення продуктів реакції, зокрема води із реакційної зони шляхом дистиляційного розділення, посилює реакцію у прямому напрямку із значно покращеною кінетикою. Фракціонування продуктів у зонах каталізатора також спрощує подальше виділення продукту. Етапи фракціонування та каталізатор гідрування (благородний метал - тобто метал, стійкий до корозії та окиснення, наприклад, платина, золото, паладій, срібло, осмій, родій, рутеній та іридій - на алюмінієво-окисному субстраті) у секціях із ущільненими шарами полегшують подальше виділення продукту та його переробку відповідно до специфікації. У першому аспекті, даний винахід забезпечує спосіб конверсії суміші водню та монооксиду вуглецю у вуглеводні, визначений пунктом 1 формули винаходу. У другому аспекті даний винахід забезпечує спосіб, визначений пунктом 34 формули винаходу. У третьому аспекті, даний винахід забезпечує реакційну дистиляційну колону, визначену пунктом 35 формули винаходу. Інші відмітні ознаки винаходу визначені залежними пунктами формули винаходу. КОРОТКИЙ ОПИС ФІГУР Нижче зазначене посилання на супровідні фігури, серед яких: Фігура 1 є схематичним зображенням способу та пристрою відповідно до відомого рівня техніки; Фігура 2 є схематичним зображенням варіанту способу та пристрою відповідно до даного винаходу; та Фігура 3 є схематичним зображенням варіанту реакційної дистиляційної колони для використання у способі та приладі відповідно до даного винаходу. Фігура 4 є схемою варіанту реакційної дистиляційної колони відповідно до даного винаходу. ДОКЛАДНИЙ ОПИС ПЕРЕВАЖНИХ ВАРІАНТІВ ВТІЛЕННЯ Посилаючись на Фігуру 1 зображено спосіб та пристрій відповідно до відомого рівня техніки. Природний газ та пара подаються до установки для риформінгу 100, через потоки 102 та 104 відповідно. Повітря подається до установки розділення повітря 106 через потік 108, де воно розділяється на потік, збагачений киснем, 110 та потік, збагачений азотом, 112. Потік, збагачений азотом, 112 подається до установок загальнозаводського господарства, які узагальнено позначені номером 114. 4 UA 115304 C2 5 10 15 20 25 30 Природний газ та пара також подаються до установки для очищення водню 116, через потоки 118 та 120 відповідно. Установка 116 випускає водень через потік 122, який подається до установки для риформінгу 100. Установка 116 також випускає залишковий газ через потік 124, який подається до загальнозаводських установок 114. Ці потоки типово містять суміш водню та легких вуглеводнів, яка утворює паливний газ із низькою - середньою теплотворною здатністю, який може використовуватися у якості споживчого газу в межах нафтопереробного комплексу. Частина водню, який випускається з установки для очищення водню, може подаватися до нафтопереробної установки 126 через потік 128. Нафтопереробна установка 126 є по суті дистиляційною колоною та буде описана більш детально нижче. Продуктом на виході із установки для риформінгу 100 є синтетичний газ. Він подається до реактора Фішера-Тропша 130 через потік 132. Реактор Фішера-Тропша 130 може бути високотемпературним реактором Фішера-Тропша або низькотемпературним реактором. Високотемпературний реактор використовується головним чином для виробництва бензину та олефінів із використанням залізного каталізатора (або кобальтового каталізатора у особливих варіантах застосування). Температура реакції типово становить 300-350 °C, а тиск типово становить 2000-3000 кПа. Низькотемпературний реактор використовується головним чином для виготовлення парафінів та дизеля із використанням кобальтового каталізатора (хоча у суспензійних реакторах може використовуватися кобальт або залізо). Температура реакції становить типово 200-250 °C, а тиск типово становить 2000-3000 кПа. Каталізатори, що використовуються у процесі Фішера-Тропша, є добре відомими фахівцям даної галузі. Каталізаторами на основі кобальту можуть бути, наприклад, оксид кобальту, CoThO2/Кізельгур каталізатор, Co-AlO2 каталізатор активований рутенієм (Ru) та основні оксиди. У даній специфікації вираз "кобальтовий каталізатор" або "каталізатор на основі кобальту" означає будь-який каталізатор, що містить кобальт, який використовується у процесі ФішераТропша. Каталізаторами на основі заліза можуть бути оксиди заліза. У даній специфікації "залізний каталізатор" або "каталізатор на основі заліза" означає будь-який каталізатор, що містить залізо, який використовується у процесі Фішера-Тропша. Інші каталізатори, які можуть використовуватися, включають нікель або каталізатори на основі нікелю та рутеній або каталізатори на основі рутенію. Каталізатори гідрування та цеолітні каталізатори можуть використовуватися за певних обставин. Наступна таблиця зображує типовий розподіл продуктів, які можуть бути отримані з кожного типу реактора. 35 Метан Легкі олефіни Паливо (бензин/дизель) Парафіни Оксигенати Основні продукти 40 45 50 Низькотемпературний реактор Високотемпературний реактор 3 6 5 28 32 60 55 0 5 6 Парафіни та дизель Бензини та олефіни Реактор 130 має кілька вихідних потоків: - потік 134, який містить пару та подається до загальнозаводських установок 114. - потік 136, який містить залишковий газ та подається до загальнозаводських установок 114. Може забезпечуватися рециркулюючий продукт 138, який подається до реактора 130; додатково, або альтернативно, може забезпечуватися рециркулюючий продукт 140, який подається до установки для риформінгу 100. - потік 141 містить воду реакції Фішера-Тропша (ФТ), яка може подаватися до установки біоочищення - потік 142 містить парафіни та подається до нафтопереробної установки 126. - потік 144 містить легкі олефіни та вуглеводні від C5 до C9, що типово містить основну частину компонентів автомобільного палива та подається до нафтопереробної установки 126. - потік 146 містить конденсат та легкі вуглеводні у діапазоні від C 3 до C6 та подається до нафтопереробної установки - потік 164 містить залишковий газ, який типово складається із вуглеводнів від C 1 до C3, що використовується у якості паливного газу та подається до загальнозаводських установок 114. Як обговорювалося вище, нафтопереробна установка 126 є по суті рядом дистиляційних колон, які використовуються для відокремлення продуктів реакції на бажані фракції. Варто 5 UA 115304 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 розуміти, що отримані фракції будуть залежати від того, чи використовувалася високотемпературна або низькотемпературна реакція Фішера-Тропша, а також від фракцій, які бажають розділити. Отже, типові потоки продуктів від нафтопереробної установки 126 включають потік ЗНГ 148, потік нафти/бензину 150 та потік дизельного пального 152. Зрештою, паливний газ подається до загальнозаводських установок 114 через потік 154. Загальнозаводські установки 114 дають на виході різні енергоресурси, яких потребує нафтопереробний завод, включаючи паливний газ (потік 156), пару (потік 158), азот (потік 160) та електроенергію (лінія 162). Посилаючись на Фігуру 2 зображено спосіб та пристрій відповідно до винаходу. Значна кількість компонентів пристрою, зображеного на Фігурі 2, може бути такою ж, що зображена на Фігурі 1, а подібні частини були позначені подібними номерами позицій. Важливою відмінністю між приладом відповідно до винаходу та приладом відповідно до відомого рівня техніки є те, що винахід забезпечує нафтопереробну установку та реактор Фішера-Тропша, які є скомбінованими у єдину установку 166. Фігура 3 зображує пристрій 166 більш детально. Сировина від окремих або комбінованих потоків 9, 10 та 11 поступає до реакційної дистиляційної колони GTL. Потоки 9, 10, та 11 можуть бути комбінованими або залишатися відокремленими, та/або інші потоки сировинного матеріалу можуть включатися для забезпечення потоків 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 та 20. Потоки від 9 до 20 можуть відповідати потокам 132 та 128 на Фігурі 2. Будь-який продукт може виходити з потоків 30, 34, 35 та 36, як обговорювалося нижче; ці потоки можуть відповідати 134, 136, 148, 150 та 152, у будь-якій послідовності, на Фігурі 2. Потік 26, що обговорюється нижче, може використовуватися для рециркулюючого газу та легких газоподібних продуктів, і може відповідати зовнішньому рециркуляційному потоку 140 та/або потоку 164 на Фігурі 2. Потік 28, що обговорюється нижче, відповідає потоку 141 на Фігурі 2. Ця сировина може бути представлена номенклатурою сировинних матеріалів у рідинній або газоподібній фазах, як описано нижче у варіанті, якому надається перевага. Ці потоки сировинного матеріалу можуть комбінуватися для подачі окремої або змішаної сировини та постачатися через будь-яку кількість впускних точок для завантаження сировини, позначених номерами позицій від 12 до 20. Вибір складу сировини та розміщення окремих точок завантаження сировини ґрунтуються на визначенні діапазону цільового числа атомів вуглецю в межах секції фракціонування або реакційної секції. Потік сировинного матеріалу 17 є основним для завантаження реакційної дистиляційної колони GTL, оскільки він поступає у камеру згоряння та швидкого охолодження 6. Камера згоряння та охолодження 6 полегшує швидке нагрівання та охолодження газу, де газ може нагріватися до температур у діапазоні від 250 °C до 1600 °C. Швидке охолодження за допомогою рідинного низхідного потоку від трафіку реакційної дистиляційної колони швидко охолоджує газоподібні продукти крекінгу до температури від 250 °C до 350 °C. Нагрівання камери згоряння може бути вимкнене у випадку подачі газоподібної сировини, іншої ніж газ, що містить метан, де крекінг не потрібен. Сировинний газ, що не містить метану, переважно подається через потоки сировинного матеріалу 17, 19 та/або 20 залежно від конфігурації каталітичної зони та обраного діапазону числа атомів вуглецю. Реагуючий газ є легшим ніж викип’ячена технологічна пара у реакційній колоні та буде підійматися у верхню частину колони, оскільки він залишається в основному у неконденсованому газоподібному стані. Частковий тиск сполук реагуючого газу, таким чином, вичерпується до верху реакційної дистиляційної колони, оскільки газ споживається GTLреакціями. Технологічні потоки від 12 до 16 використовуються, коли частковий тиск реагуючого газу є нижчим ніж потрібно для сприяння високим швидкостям реакції, які визначають вуглецевий діапазон продукту та контроль за розділенням числа атомів вуглецю. Посилаючись на Фігуру 4, колона 200 включає дистиляційну зону, що включає каталітичну зону 202 та некаталітичну зону 203. Некаталітична зона 203 потрібна для покращеного загального дистиляційного розділення з метою сприяння фракціонуванню у точці розділення фракцій відповідно до потрібних специфікацій відокремлення дистилятів у межах однієї реакційної колони. Площа зони, вільної від каталізатора, 203 та діаметр парового каналу спроектовані таким чином, щоб полегшити відведення питомої теплоти та контроль за теплотою реакції у поєднанні з налаштуванням флегмового числа. Комбінована реакційна та дистиляційна зона дозволяє здійснювати реакцію Фішера-Тропша одночасно з традиційною дистиляцією із застосуванням сітчастих або клапанних тарілок. Гетерогенний каталізатор 206 набитий у перфоровану завантажувальну трубу парового каналу 6 UA 115304 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 201, яка сприяє забезпеченню потрібного збалансованого контакту пари/рідини з каталізатором для реакції. Тарілчаста конфігурація являє собою багатоходову дистиляційну тарілку типу "диск-кільце", яка забезпечує контакт як рідини, так і пари з каталізаторами в межах належної реакційної зони. Таке обладнання та дійсна реакційна дистиляційна здатність є неможливими із будь-якими іншими технологічними конфігураціями, обраними в межах відомого рівня техніки. Така вищезазначена конфігурація є унікальною і забезпечує можливість відбору бокових відборів та циркуляції між зонами каталізатора шляхом використання тарілки відбору фракції 204 у секції кільцевої тарілки. Тарілчаста конфігурація та методика переробки забезпечують типовий збалансований контакт пари/рідини для кожної тарілки із регульованим зазором у зливному стакані 205 та висотою зливного порогу з метою збалансування перепадів тиску, необхідних у каталітичній зоні. Без належного збалансованого тиску нерівномірний розподіл пари та рідини буде проблематичним та призведе до більш низьких показників швидкості реакції та неналежної дистиляції. Секції 1, 3, 5 та 8 реакційної дистиляційної колони є секціями фракціонування, які використовуються для відокремлення продуктів реакції та очищення обраних кінцевих продуктів. Ці секції можуть бути одинарними або множинними секціями з насадкою або тарілчастими секціями. Номера секцій використовуються з метою ілюстрації та можуть використовуватися в межах колони у будь-якій проектній конфігурації щодо секції з насадкою із каталізатором. Ці секції також не обмежуються чотирма секціями на кожну колону, як зазначено тільки з метою ілюстрації. Наприклад, 1, 2, 3, 5, 6, 8 або більше подібних секцій можуть використовуватися натомість. Секції 2, 4 та 7 є секціями, що містять насадку із каталізатором у спеціальній конфігурації тарілок/насадки. Каталізатори, що використовуються у кожній секції, можуть різнитися залежно від обраних продуктів реакції. Ці секції каталітичної реакції також не обмежуються трьома секціями на кожну колону, як зазначено тільки з метою ілюстрації. Наприклад, 1, 2 або 4 таких секцій можуть використовуватися натомість. Забезпечення окремих реакційних зон та дистиляційних зон суміжних одна з одною забезпечує одночасну реакцію та дистиляцію. Облаштування дистиляційних зон суміжних із реакційними зонами забезпечує можливість ефективного розділення продуктів реакції (тобто води та вуглеводню). Безперервне та ефективне видалення води із реакційних зон сприяє досягненню рівноваги реакції з метою отримання подальшого продукту (тобто води та вуглеводню) замість продукту (тобто синтетичного газу). Реакційні зони містять каталізатор. Дистиляційні зони є вільними або в основному вільними від каталізатора. Дистиляційна зона забезпечує розділення рідинної суміші у колоні. Шляхом видалення рідини із колони з будь-якої з дистиляційних зон у колоні можуть вилучатися фракції, що відповідають конкретним специфікаціям межі розділення фракцій; видалення рідини з різних реакційних зон однієї реакційної колони забезпечить дистилят, що має різні специфікації межі відокремлення фракцій. У варіанті, якому надається особлива перевага, колона включає паровий канал. У варіанті втілення винаходу, пара проходить угору через порожнини у каталізаторній трубці, а також по зовнішньому простору тарілки через дно угору через отвори у тарілках сітчастого або клапанного типу. Таке барботування пари під рідиною на тарілці спричиняє основний контакт/рівновагу пари/рідини для дистиляції. Паровий канал є переважно перфорованим. Паровий канал є переважно циліндричним, хоча інші форми є можливими, та проходить вздовж вертикальної довжини, або в основному вздовж вертикальної довжини, колони, тобто вісі колони. Колона може мати тарілки, що розміщуються горизонтально всередині колони. Колона переважно включає сукупність таких тарілок, наприклад, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11 або 12 (або більше). Сукупність тарілок може перетинати паровий канал. Якщо сукупність тарілок перетинає паровий канал, секція тарілки всередині парового каналу може бути проникною для рідини; у варіанті втілення винаходу секція може включати дротяну сітку або сито. Це дозволяє парі підійматися від однієї тарілчастої секції до іншої через сітку/сито. Кожна тарілка із цієї сукупності може мати зливний поріг на перетині між тарілкою та паровим каналом. Висота зливного порогу визначає, скільки рідини утримується на певній тарілці. Будь-яка надмірна рідина буде переливатися через зливний поріг, та у паровий канал. Висота зливного порогу може регулюватися в разі потреби. Висота зливного порогу залежить від того, скільки рідини, що затримується у тарілці, потрібно для конкретної тарілки чим більше рідини потрібно (а отже більша висота рівня рідини), тим більшою є висота зливного порогу. Висота рідини є статичною висотою рідинного середовища, через яке будь-яка пара має 7 UA 115304 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 пройти, щоб досягти парового простору тарілки та зрештою верхньої частини колони. Чим більша висота рідини, тим вищий диференційний тиск потрібен для барботування пари та проходження через рідину. Отже, шляхом регулювання висоти зливного порогу, оператор може налаштовувати висоту рідини певної тарілки, таким чином, полегшуючи проходження потоку рідини від каталізаторної труби назовні, при цьому сприяючи належному потоку пари через клапани тарілок, а також вгору через каталізаторну трубу. Регульований проміжок у зливному стакані визначається висотою зливного порогу. Висота зливного порогу регулюється шляхом налаштування вручну висоти за допомогою болтового регулювання відповідно до попередньо розрахованої висоти, яка забезпечує бажану висоту рідини на тарілках. Висота рідини є статичною висотою рідинного середовища, через пара має пройти, щоб досягти парового простору тарілки та зрештою верхньої частини колони. Чим більша висота рідини, тим вищий диференційний тиск потрібен парі для барботування та проходження через рідину, при цьому забезпечуючи балансування перепадів тиску. Шляхом регулювання висоти зливного порогу, рівень рідини налаштовується таким чином, щоб забезпечувати проходження потоку від каталізаторної труби назовні, при цьому сприяючи належному потоку пари через отвори сітчастої/клапанної тарілки на відкритій площині тарілки, а також вгору через каталізаторну трубу. У процесі функціонування, рідина на певній тарілці підживлюється додатковою рідиною, що стікає вниз із тарілки, розташованої вище. Цей низхідний потік ініціюється рідиною, що подається із протиструминного конденсатора, яка тече на верхню тарілку, і далі зазначена рідина поступово стікає на нижні тарілки. Рідина на певній тарілці може переливатися у трубу парового каналу. Будь-який перелив рідини може потім витікати через прорізи, передбачені у нижній частині труби парового каналу. Деяка рідина може протікати через клапани, передбачені на тарілках. Кожна із секцій сукупності тарілок всередині парового каналу може мати насадку із каталізатором (хоча деякі із секції можуть не мати насадки із каталізатором, якщо бажано). Дротяна сітка сита утримує каталізатор на місці у паровому каналі, але в той же час дозволяє парі підійматися вгору всередині колони. Ця конфігурація має особливу перевагу, оскільки вона забезпечує оптимальний контакт між каталізатором та реагентами. Кожна із сукупностей тарілок у зонах за межами парового каналу може мати клапани, які дозволяють парі підійматися вгору від низу кожної тарілки. У процесі функціонування, рідина буде присутньою на тарілці. Таким чином, пара, що підіймається з низу тарілки та проходить через клапани барботується через рідину, яка утримується на тарілці. Ця конфігурація є особливо корисною, оскільки вона максимізує контакт рідини/пари, таким чином, оптимізуючи ефективність дистиляції. У варіанті, якому надається перевага, колона включає багатоходові дистиляційні тарілки типу "диск-кільце". Рідина на тарілки подається із низхідним потоком рідини від тарілки, розташованої вище. Цей низхідний потік виходить із протиструминного конденсатору та тече на верхню тарілку. Рідина на верхній тарілці переливатися у центральну каталізаторну трубу та витікає через прорізи в нижній частині труби. Може мати місце певне мінімальне просочування рідини через отвори у сітчастій/клапанній тарілці. Потім рідина тече на зовнішній переливний поріг від кільцевої тарілки та вниз на дискову тарілку, де вона тече у напрямку центральної каталізаторної труби знову до наступної тарілки, розташованої нижче, повторюючи процес. Таким чином, для будь-якої певної тарілки у колоні, рідина, яка затримується на тарілці, підживлюється додатковою рідиною, що тече вниз із тарілки, розташованої вище. Цей низхідний потік починається, як тільки рідина повертається із протиструминного конденсатора (тобто конденсована із пари, що відбирається із висхідного потоку) та подається вгору або поблизу верха колони. Будь-яка надмірна рідина на будь-якій певній тарілці може зрештою переливатися у центральну каталізаторну трубу, та надалі витікати через прорізи у нижній частині труби. Деяка рідина може витікати через сито/клапани на тарілці; проте, це не може бути основним маршрутом для стікання рідини до низу колони. Рідина зрештою повільно стікає на кільцеву тарілку. Будь-яка надмірна рідина може далі текти від кільцевої тарілки через зовнішній зливний поріг униз до дискової тарілки. Будь-яка надмірна рідина на дисковій тарілці може далі текти у напрямку центральної каталізаторної труби, таким чином, поступово стікаючи вниз до нижніх тарілок. Колона відповідно до даного винаходу може також забезпечувати покращене тепловідведення від колони у наступний спосіб. Рідина від конденсатора, що є охолодженою (наприклад, потік 29 на Фігурі 3), може повертатися назад у колону (наприклад, у точках 31, 32 або 33), при цьому зазначена рідина може далі текти від верхньої тарілки у нижньому напрямку всередині колони. Зворотна рідина може також переливатися через один або декілька зливних 8 UA 115304 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 порогів парового каналу, таким чином, стікаючи вниз у паровому каналі. Ця конфігурація має особливу перевагу, оскільки вона може забезпечити покращений контакт між рідиною та парою; зокрема, вона може забезпечити протитечію між низхідним потоком рідини та висхідним потоком пари. Інші переваги конфігурації полягають у тому, що забезпечується зволоження каталізатора у будь-який час, та будь-яка теплота реакції, що продукується каталізатором, постійно відводиться за допомогою низхідного потоку рідини. Передача теплоти реакції до низхідного потоку рідини може також призводити до закипання рідини; оскільки рідина протікає через каталізатор, теплота, що продукується каталізатором, може абсорбуватися при температурі, яка може бути постійною на будь-якій певній тарілці у колоні. Особливо вигідною відмітною ознакою даного винаходу є те, що у випадку, коли надмірні кількості теплоти відводяться від певної тарілки, що призводить до виникнення температури нижчої, ніж температура кипіння рідини для цієї конкретної тарілки, рідина буде абсорбувати теплоту випаровування (від будь-якої пари, що підіймається із нижньої частини цієї тарілки), що забезпечує кипіння рідини. У такий спосіб, колона покращує рівновагу контакту пари/рідини. Крім того, піддавання каталізатора дії потоку рідини та пари сприяє очищенню та активації каталізатора. Таким чином, паровий канал та дистиляційна зона (тобто вільна від каталізатора) полегшують тепловідведення двома способами: (1) Рідина від конденсатора, що є охолодженою, повертається назад у колону та сприяє трафіку рідини від верхньої тарілки у нижньому напрямку всередині колони. Зворотна рідина в той же час переливається через центральну зливну трубу каталізатора згори та тече вниз у каталізаторній трубі. Це забезпечує протиструминний контакт між низхідним потоком рідини та висхідним потоком пари, а також зволоження каталізатора. Теплота реакції, таким чином, абсорбується низхідним потоком рідини. (2) Другий механізм полягає в тому, що теплота також абсорбується шляхом кип’ятіння контактуючого низхідного потоку рідини. Оскільки рідина протікає через каталізатор, теплота абсорбується при постійній температурі у тарілці, та якщо теплота, що абсорбується, буде більшою ніж потрібно для кипіння рідини, рідина буде піддаватися фазовому переходу, абсорбуючи теплоту випаровування, а частина її буде кип’ятитися. Це додатково сприяє рівновазі контакту пари/рідини та сприяє очищенню та активації каталізатора. Завдяки цьому феномену тепловідведення теплота реакції відводиться більшим протиструминним конденсатором, в той час як ребойлер є типово меншим ніж потрібно, оскільки теплота реакції задіяна у кип’ятінні рідини та підтриманні рівноваги пари / рідини у колоні. Таким чином, відповідно до даного винаходу, більша частина теплоти реакції, що генерується під час конверсії реагентів у продукти, використовується для кип’ятіння рідини та сприяння досягненню належної рівноваги пари/рідини для дистиляції рідини, а це означає, що потрібно менше зовнішньої теплоти. Це може дозволити використовувати менший ребойлер. Будь-яка надмірна теплота може відводитися шляхом використання протиструминного конденсатора (дефлегматора). У варіанті, якому надається перевага, каталізатор набивається у кільцеву центральну трубу в секціях, де він змішується з інертними кульками для забезпечення належної швидкості реакції та швидкості розсіювання тепла. Дно труби обладнане ситом, яке утримує каталізатор від випадання через отвори у тарілці. Каталізатор може набиватися у колону у будь-який спосіб, відомий у даній галузі. Наприклад, така насадка включає (i) невпорядковану насадку, що може використовувати спеціальні конструктивні елементи заводського виготовлення, такі як кільцеві форми, наприклад, кільця "Рашига" або кільця "Палля", або сідельні форми, наприклад, сідловини "Intallox" або (ii) структурована насадка, наприклад, каталізатор, що в заводських умовах інтегрований у конструктивні елементи, наприклад, гофровані листи або сітчаста насадка із каталізатором, які можуть потім набиватися у структуру каталітичної зони. Альтернативно, гранули або частки каталізатора можуть набиватися у дротяні або сітчасті "рукава" або оболонки, які потім набиваються у каталітичну зону. У будь-якій певній тарілці, каталізатор, який може бути набитий всередині парового каналу, може змішуватися разом із інертним матеріалом, наприклад у формі кульок, шроту або інших правильних чи неправильних форм, з метою контролю швидкості реакції та/або швидкості розсіювання тепла. У альтернативному варіанті винаходу, може використовуватися каталіз у гомогенній рідкій фазі. У варіанті втілення винаходу, відповідним каталізатором для використання при кислотному каталізі у гомогенній рідкій фазі є PTSA (п-толуолсульфонова кислота). Каталізатор у рідкій фазі може розчинятися у рідкій фазі реакційної суміші, і, таким чином, рідкий каталізатор також формує частину потоку рідини, що рухається в нижньому напрямку 9 UA 115304 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 дистиляційної колони під час функціонування колони. Проте, сам гомогенний рідкий каталізатор впливає на характеристики рідини у колоні (наприклад, її температуру кипіння) та інші фізичні властивості (наприклад, поверхневий натяг, в'язкість та щільність) рідини. Таким чином, гомогенні рідкі каталізатори ймовірно не є "справжніми" каталізаторами, оскільки вони впливають на властивості реакції, яку вони каналізують (що є прямо протилежним гетерогенному каталізатору, який залишає незмінними властивості рідинної суміші). Таким чином, у варіанті втілення винаходу, каталіз у гомогенній рідкій фазі може бути спеціально виключений для використання у даному винаході, наприклад, де бажано не впливати на властивості рідини у колоні. Якщо використовується каталіз у гомогенній рідкій фазі, секції 2, 4 та 7 можуть бути замінені на тарілчасті секції або секції з насадкою, щоб полегшити додаткове фракціонування. У цьому випадку точка кипіння гомогенного каталізатора буде вищою ніж для легкого киплячого продукту у верхній частині реакційної колони і каталізатор може подаватися у потік 12. Відпрацьований каталізатор нейтралізується в процесі переробки у потік кубового залишку 47. Пара із верхньої частини колони випускається із реакційної дистиляційної колони у потік 21 та подається у верхній конденсатор 22. Цей конденсатор конденсує верховий газ у рідину, при цьому неконденсовані гази залишаються у газоподібному стані та відводяться через потік 25. Потік 26 містить легкі газоподібні продукти, неконденсовані гази, такі як інертний азот, диоксид вуглецю та монооксид вуглецю, що не прореагував. Потік 26 далі піддається переробці шляхом кільком етапів технологічної переробки для екстрагування ЗНГ, сировинних олефінів, паливного газу та CO, що не прореагував, для його рециркуляції. Потік конденсованої рідини із розчиненими легкими фракціями та газами залишає конденсатор самопливним двохфазним потоком, через потік 25, у рефлюксну ємність 27. Демінералізована охолоджувальна вода, рідкий теплоносій типу "Даутерм" (Dowtherm), котельна живильна вода або подібне охолоджувальне середовище можуть використовуватися у потоці 23 у якості охолоджувального агента для конденсації гарячої технологічної пари. Це охолоджувальне середовище може підігріватися або випаровуватися безпосередньо або опосередковано, щоб формувати відвідну пару у діапазоні тиску від 100 кПаг до 6000 кПаг залежно від обраних умов процесу. Рефлюксна ємність 27 обладнана решіткою зливного порогу, щоб полегшити безперервне розділення незмішуваних води та вуглеводню у рідких фазах. Ця ємність може бути обладнана коалесцируючим уловлювачем для покращення ефективності розділення у рідкій фазі. Вода відводиться до водоочисної установки для її підготовки, повторного використання або утилізації залежно від виробничого обладнання, через потік 28. Частина вуглеводневої фази, потік 29, рециркулюється назад до реакційної дистиляційної колони у вигляді зворотного потоку. Зворотний потік може рециркулюватися назад у колону у одній або багатьох точках завантаження вище, на рівні або нижче будь-якої із секцій фракціонування або секцій з насадкою всередині реакційної дистиляційної колони. Три верхні потоки від 31 до 33 зображені тільки з метою ілюстрації. Залишкова частина потоку 29 виходить як потік 30, який містить легкий вуглеводневий продукт у діапазоні легкого лігроїну або бензину. Мінімальне додаткове доведення потрібне у наступній низхідній секції нафтопереробки. Цей продукт може бути автомобільним бензином із октановим числом у діапазоні від 83 до 98 RON (октанове число за дослідним методом) та переважно у діапазоні числа атомів вуглецю від C5 до C8. Проте, цей діапазон числа атомів вуглецю та конкретні продукти, що виділяються, залежать від робочих параметрів реакційної колони та специфікацій каталізатора. Одиничні або множинні бокові відбори можуть відбиратися з будь-якої секції у реакційній дистиляційній колоні та слугувати способом як для контролю діапазону числа атомів вуглецю, так і для контролю розділення фракцій. Потоки бокових відборів від 34 до 36 зображені тільки з метою ілюстрації. Основна частина вуглеводневих продуктів відбирається через бокові відбори та містить середні дистиляти освітлених нафтопродуктів у діапазоні вуглеводнів від C 6 до C9 та газойлі переважно у діапазоні від C7 до C10. Це переважно продукти дизельної групи та групи авіаційного палива, які потребують подальшої переробки продукту у наступних низхідних секціях нафтопереробки. Типово ці продукти належать до групи автомобільного дизельного палива із наднизьким вмістом сірки
ДивитисяДодаткова інформація
Назва патенту англійськоюConversion of natural gas
Автори англійськоюStein, Rian
Автори російськоюСтэйн Райан
МПК / Мітки
МПК: C10L 1/04, C10G 45/00, C10G 2/00
Мітки: газу, конверсія, природного
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/22-115304-konversiya-prirodnogo-gazu.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Конверсія природного газу</a>
Попередній патент: Спосіб проведення розрізнення фону та переднього плану краєвиду, а також спосіб заміщення фону в зображеннях краєвиду і електронна система відображення
Наступний патент: Композиції нyr1-похідних і способи лікування ними
Випадковий патент: Магнітний екран