Стабілізована агрохімічна композиція

Реферат: Забезпечуються стабілізовані рідкі агрохімічні композиції, які включають текучі безводні дисперсійні концентрати, які містять а) безперервну безводну рідку фазу; b) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, яка включає дисперсію полімерних частинок, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину, і де частинки містять щонайменше один хімічний агент, розподілений в них. Колоїдна тверда речовина присутня в кількості, достатній для стабілізації полімерних частинок у стані емульсії в ході процесу, який використовують для одержання дисперсної фази. У випадку, коли хімічним агентом є сільськогосподарсько активний інгредієнт, композиції даного винаходу можна застосовувати або безпосередньо при розведенні для боротьби із сільськогосподарськими шкідниками, або як регулятори росту рослин. UA 111154 C2 (12) UA 111154 C2 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0001] Даний винахід стосується стабілізованих рідких хімічних композицій, одержанню таких композицій і способу застосування таких композицій, наприклад, для боротьби з сільськогосподарськими шкідниками або в якості регуляторів росту рослин. Передумови винаходу [0002] Сільськогосподарсько активні інгредієнти (агрохімікати) часто забезпечують у формі концентратів, придатних для розведення водою. Відомо багато форм сільськогосподарських концентратів, і ці форми включають активний інгредієнт і носій, який може включати різні компоненти. Концентрати на водяній основі одержують шляхом розчинення, емульгування і/або суспендування сільськогосподарсько активних речовин у воді. Внаслідок відносно складного логістичного ланцюга для засобів захисту рослин, такі склади концентратів можуть зберігатися протягом тривалого часу і можуть піддаватися під час зберігання і транспортування екстремальним коливанням температури, з великим зусиллям зсуву і повторюваними патернами вібрації. Такі умови логістичного ланцюга можуть збільшувати імовірність недоліків складу, таких як, наприклад, опосередковане водою руйнування, флокуляція, загуснення, седиментація та інші проблеми зі стабільністю. [0003] Відповідно, ефективне використання водних систем з визначеними агрохімікатами і засобами захисту рослин обмежено через їх недостатню хімічну стабільність через вплив води під час збереження. Як правило, гідроліз є найбільш розповсюдженим механізмом опосередкованого водою руйнування, однак, сільськогосподарські концентрати з чутливими до води активними інгредієнтами також піддаються окисненню, дегалогенуванню, розщепленню зв'язків, перегрупуванню Бекмана та іншим формам руйнування під впливом води. [0004] У деяких випадках може бути бажаним комбінувати різні агрохімікати в одному складі, користаючись перевагою адитивних властивостей кожного окремого агрохімікату і, факультативно, допоміжної речовини або комбінації допоміжних речовин, що забезпечують оптимальну біологічну ефективність. Наприклад, транспортні і витрати на збереження можна мінімізувати, застосовуючи склад, в якому концентрація активного агрохімікату(ів) є настільки високою, наскільки можливо, і в який будь-які бажані допоміжні речовини є "вбудованими" до складу, на відміну від окремо отриманих у вигляді бакової суміші. Чим вище концентрація активного агрохімікату(ів), однак, тим вище імовірність того, що стабільність складу може бути порушена, або що один або кілька компонентів можуть розділитися на окремі фази. Крім того, недоліків складу може бути складніше уникнути при наявності декількох активних інгредієнтів через фізичні або хімічні несумісності між цими хімічними речовинами, зокрема, наприклад, якщо активним інгредієнтом є кислота, основа, масляниста рідина, гідрофобна кристалічна тверда речовина або гідрофільна кристалічна тверда речовина. [0005] Ще одна проблема виникає, коли користувач агрохімічного рідкого складу концентрату розводить склад у воді (наприклад, у резервуарі обприскувача) для одержання розведеної водяної композиції для розпилення. Такі агрохімічні композиції для розпилення широко застосовуються, але їх ефективність у деяких випадках може бути обмежена схильністю деяких агрохімікатів руйнуватися в резервуарі обприскувача під впливом води. Наприклад, розпад агрохімікату може зростати зі збільшенням лужності і температури води, а також у залежності від проміжку часу, на який композицію для розпилення залишають у резервуарі. [0006] Також може бути бажано підвищити ефективність агрохімікатів за допомогою регулювання швидкості вивільнення агрохімікатів зі складу в місці внесення. У відношенні агрохімікатів, у будь-якому істотному ступені розчинних або диспергованих у воді, існує особлива проблема, якщо в складі є присутньою вода, через схильність агрохімікату приходити до термодинамічної рівноваги і частково розчинятися або диспергуватися у складі. У тих випадках, коли агрохімікат розчиняється або диспергується, знижується фізична стабільність складу і зводяться нанівець будь-які властивості регульованого вивільнення. Більш того, може бути бажано комбінувати агрохімікати в одному складі і регулювати їх швидкості вивільнення незалежно, приміром, у випадках, коли механізми дії агрохімікатів роблять їх протидіючими, якщо обидва доставляються з однаковою швидкістю. [0007] Також може бути бажано підвищити гостру токсичність агрохімічного складу, регулюючи швидкість вивільнення агрохімікату так, що вивільнення агрохімікату не відбувається доти, поки препарат піддають впливу води. Деякі агрохімікати є за своєю природою подразнюючими для шкіри або очей, або є за своєю природою небезпечними в іншому відношенні, і це можна пом'якшити, складаючи ці агрохімікати так, що в концентрованих продуктах агрохімікати є практично недоступними, але в той же час при внесенні в навколишнє середовище біологічна доступність є непорушеною. [0008] Крім того, суміші в резервуарі обприскувача можуть містити ряд хімічних речовин і допоміжних речовин, що можуть взаємодіяти і змінювати ефективність одного або декількох 1 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 агрохімікатів, включених до них. Несумісність, низька якість води і недостатнє струшування резервуара можуть призвести до зниження ефективності аерозолів, фітотоксичності і можуть впливати на продуктивність устаткування. [0009] З огляду на ряд умов і особливих ситуацій, за яких агрохімічний рідкий склад концентрату зберігається, транспортується і застосовується в усьому світі, залишається потреба в складах концентратів, які містять агрохімікати, у тому числі розчинні у воді, дисперговані в воді або чутливі до води агрохімікати, що забезпечують переваги стабільності під впливом щонайменше деяких з тих умов і ситуацій. Також існує потреба в таких складах з високим завантаженням, що є стабільними при розведенні водою в широкому діапазоні польових умов. Також усе ще існує потреба в таких складах, що мають регульовані швидкості вивільнення агрохімікатів зі складу в місці внесення, і які функціонують у різних умовах. [0010] Подібні властивості необхідні для складів у несільськогосподарських галузях техніки, наприклад, для регульованої доставки фармацевтично активних інгредієнтів, для регульованої доставки смакоароматичних добавок з харчових продуктів, для регульованої доставки барвників і пігментів, для регульованого вивільнення ароматів з косметичних продуктів або товарів для будинку, або для регульованої доставки ферментів і детергентів у чистячих засобах. У цих та інших галузях існує потреба в можливості одержання стабільних складів компонентів, що при внесенні можуть вивільнятися в цільовому місці. Короткий опис винаходу [0011] Забезпечують стабілізовані рідкі агрохімічні композиції, що включають текучі безводні дисперсійні концентрати, які містять: а) безперервну безводну рідку фазу, b) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, що включає полімерні частинки, отримані або з стужавілої або полімеризованої смоли, або зі стужавілого термопластичного полімеру, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину, і де частинки мають щонайменше одну хімічну речовину, розподілену в них. В одному варіанті здійснення колоїдна тверда речовина присутня в щонайменше одній дисперсній твердій фазі в кількості, ефективній для стабілізації полімерної смоли в стані емульсії в ході процесу, що використовують для одержання дисперсної фази. В іншому варіанті здійснення хімічна речовина є твердою речовиною і розподілена в межах дисперсної твердої фази або є рідиною і розподілена в межах дисперсної твердої фази. У додатковому варіанті здійснення безперервна рідка фаза являє собою не змішувану з водою рідину, змішувану з водою рідину або їх суміші. В іншому варіанті здійснення полімерні частинки також містять таку малов'язку хімічну речовину, яка не зшивається, що екстракція цієї хімічної речовини з дисперсної твердої фази робить її пористою таким способом, що забезпечує дифундування хімічної речовини з дисперсної фази. В іншому варіанті здійснення полімери, які утворюють полімерні частинки,містять гідрофільні групи, що гідратуються під впливом води, тим самим збільшуючи проникність полімерної матриці і забезпечуючи дифундування хімічної речовини з дисперсної фази. В іншому варіанті здійснення дисперсна тверда фаза включає полімерні частинки, отримані за допомогою тужавіння термопластичної полімерної смоли, тужавіння термореактивної смоли або полімеризації термопластичної смоли. За умови, що щонайменше одна хімічна речовина є агрохімічно активним інгредієнтом, композиції даного винаходу можна застосовувати або безпосередньо в розведенні для боротьби із сільськогосподарськими шкідниками або в якості регуляторів росту рослин. [0012] Згідно одного варіанта здійснення даного винаходу було виявлено, що безводні дисперсійні концентрати агрохімічно активних інгредієнтів у безводній рідині можна одержати за допомогою застосування полімеризованої, стужавілої або стверділої полімерної смоли для захоплення агрохімічно активних інгредієнтів у полімерній матриці при застосуванні колоїдної твердої речовини для стабілізації полімерної смоли в стані емульсії під час реакції тужавіння або процесу тужавіння. Щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт може бути розподілений у межах полімерної матриці, яка диспергована у вигляді частинок у межах безперервної безводної рідкої фази. Інші активні інгредієнти факультативно можуть бути дисперговані, розчинені, емульговані, мікроемульговані або суспендовані в безперервній фазі. [0013] Швидкість вивільнення агрохімічно активних інгредієнтів з дисперсної твердої фази можна регулювати за допомогою додаткового включення в межах дисперсної фази рухливих молекул, які не зшиваються, де ці молекули обрані в якості нерозчинних у безводній безперервній фазі, які змішуються або не змішуються з полімерною смолою, яка буде утворювати дисперсну полімерну матрицю, розчинних у воді або іншому середовищі, впливу якого склад буде піддаватися при застосуванні, і таких молекулярних розмірів, що пори, які вони утворюють у дисперсній фазі при екстракції, забезпечують бажане вивільнення агрохімічно активних інгредієнтів. Рухливі молекули, які не зшиваються, можуть бути присутніми у 2 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 дисперсній твердій фазі або в якості молекулярної дисперсії (якщо змішуються з полімерною смолою), або у вигляді окремих включень (якщо не змішуються з полімерною смолою). [0014] Швидкість вивільнення агрохімічно активних інгредієнтів з дисперсної твердої фази також можна регулювати за допомогою додаткового включення в межах дисперсної фази непористих дисперсних мінералів в якості дифузійного бар'єру. Для цілей даного винаходу непористі означає, що мінерал не містить пір більших, ніж окремі молекули агрохімічно активних інгредієнтів, так що коефіцієнт дифузії агрохімікату крізь частинки мінералу складає менше ніж 10-15 м2/с. [0015] Безводні дисперсійні концентрати даного винаходу мають такий тривалий ефективний період захисту у відношенні розчинних у воді, диспергованих у воді, чутливих до води та інших агрохімікатів, що хімічна і фізична стабільність складу є поліпшеною, і який забезпечує практичну цінність щодо збереження, транспортування і застосування. Дисперсійні концентрати даного винаходу також зручно забезпечують комбінацію декількох активних інгредієнтів в одному складі, незалежно від того, чи є вони рідинами або твердими речовинами, за допомогою включення їх окремо або спільно в частинки полімерної матриці, що є фізично взаємно сумісними. Дисперсійні концентрати даного винаходу також забезпечують можливість регулювання швидкості вивільнення агрохімікатів у цільовому місці з концентрату або розведеного складу для кінцевого застосування і підвищення біологічної ефективності проти цільових сільськогосподарських шкідників. [0016] Безводні дисперсійні концентрати даного винаходу також мають застосування поза сільськогосподарською областю техніки, якщо існує потреба в одержанні стабільних складів і доставці хімічних речовин до цільового місця. Для цих цілей агрохімікати за необхідності можна замінити іншими хімічними речовинами. У контексті даного винаходу хімічні речовини, таким чином, включають будь-який каталізатор, допоміжну речовину, вакцину, генетичний вектор, лікарський засіб, аромат, смакоароматичну добавку, фермент, спору або іншу колонієутворюючу одиницю (CFU), детергент, барвник, пігмент, адгезив або інший компонент, якщо потрібно вивільнення хімічної речовини зі складу. Крім того, безводні дисперсійні концентрати можна висушити для одержання порошку або гранульованого продукту в якості бажаного. [0017] Полімеризовані смоли, які підходять для застосування при одержанні дисперсної фази стужавілої полімерної матриці, можна вибрати з будь-яких мономерів, олігомерів або форполімерів, що є полімеризованими до або термореактивних, або термопластичних полімерних частинок. Згідно даного винаходу дисперсну фазу полімерної матриці також утворюють за допомогою розчинення полімерів у першому леткому безводному розчиннику, що також містить щонайменше один агрохімікат, стабілізації цього розчину в другому безводному розчиннику (який не змішується з першим розчинником) у вигляді емульсії Пікеринга з використанням колоїдних стабілізаторів, і потім нагрівання цієї емульсії для випарювання леткого розчинника та утворення дисперсної твердої фази термопластичної полімерної матриці. Альтернативно, дисперсну фазу полімерної матриці утворюють шляхом розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта в безводній рідкій суміші, що містить розплав щонайменше одного придатного термопластичного полімеру, емульгування згаданого дисперсійного концентрату в нагріту безводну рідину до середнього розміру краплі 1200 мікронів, причому рідина також містить колоїдну тверду речовину в якості стабілізатора емульсії (Пікеринга); і охолодження емульсії для одержання термопластичних полімерних частинок. [0018] Даний винахід також стосується полімерних частинок, що містять захоплений агрохімікат, що або рівномірно, або нерівномірно розподілений у межах таких частинок або є присутнім у формі доменів у межах таких частинок, і де зовнішні поверхневі ділянки частинок містять колоїдну тверду речовину. [0019] Даний винахід також включає спосіб боротьби або контролю сільськогосподарських шкідників або регулювання росту рослин на місці розташування, такому як ґрунт або листя, який включає обробку згаданого місця розташування дисперсійним концентратом згідно даного винаходу або диспергування концентрату згідно даного винаходу в воді або рідкому добриві та обробку зазначеного місця розташування отриманим розведеним водяним складом для кінцевого застосування. Докладний опис винаходу [0020] Відповідно, в одному варіанті здійснення композиції безводних рідких дисперсійних концентратів даного винаходу включають: a) безперервну безводну рідку фазу, що факультативно включає щонайменше одну хімічну речовину, і 3 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 b) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, що включає полімерні частинки, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину, що є присутньою в кількості, ефективній для стабілізації полімерних частинок у стані емульсії в ході процесу, що використовують для одержання дисперсної фази, і де частинки мають щонайменше одна хімічну речовину, розподілену в них. [0021] В одному варіанті здійснення колоїдна тверда речовина є колоїдним стабілізатором емульсії Пікеринга. В одному варіанті здійснення хімічні речовини є агрохімічно активними інгредієнтами. [0022] В одному варіанті здійснення полімерні частинки містять захоплений агрохімікат, що або рівномірно, або нерівномірно розподілений у межах таких частинок або є присутнім у формі доменів у межах таких частинок. [0023] В одному варіанті здійснення полімерні частинки в дисперсній фазі мають середній розмір частинки щонайменше один мікрон. У контексті даного винаходу середній розмір частинки або краплі означає середньозважений за об'ємом звичайно позначений D(v, 0,5). [0024] В одному варіанті здійснення агрохімічно активний інгредієнт (а.і.) у дисперсній фазі є розчинним у воді, диспергованим у воді або чутливим до води. [0025] В одному варіанті здійснення агрохімічно активний інгредієнт є твердою речовиною і розподілений у межах дисперсної твердої фази або є рідиною і розподілений у межах дисперсної твердої фази. [0026] В іншому варіанті здійснення дисперсійними концентратами для застосування в рідких агрохімічних композиціях даного винаходу є ті, які утворюються з використанням засобів для тужавіння, мономерів, олігомерів, форполімерів або їх сумішей, що демонструють повільну реакцію тужавіння або полімеризації при комбінуванні з засобами для тужавіння в умовах навколишнього середовища. Особливо придатними є ті засоби для тужавіння, мономери, олігомери, форполімери або їх суміші, що не демонструють істотного збільшення в'язкості за умов навколишнього середовища протягом щонайменше 15 хвилин, конкретніше 30 хвилин, найбільше конкретно 1 години після змішування з засобом для тужавіння. [0027] Згідно одного варіанта здійснення даного винаходу мається на увазі, що полімеризовані термореактивні смоли включають усі молекули, що можуть бути незворотньо полімеризовані або стужавілі з утворенням полімерної матриці, що не плавиться або не деформується за підвищених температур нижче точки термодеструкції. Реакцію полімеризації можна ініціювати термічно за допомогою додавання хімічних засобів для тужавіння або за допомогою відповідного опромінення для утворення радикалів або іонів, такого як видимим світлом, ультрафіолетового, мікрохвильового або іншого електромагнітного опромінення або опромінення пучком електронів. Приклади включають фенолоальдегідні смоли, сечовини, меламіни, епоксидні смоли, складні поліефіри, силікони, каучуки, поліізоціанати, поліаміни і поліуретани. Крім того, можна використовувати біопластик або біодеградуючі термореактивні смоли, у тому числі епоксидні або складні поліефірні смоли, отримані з природних матеріалів, таких як рослинна олія, соя або деревина і т.п. [0028] Згідно іншого варіанта здійснення даного винаходу, мається на увазі, що полімеризовані термопластичні смоли включають усі молекули, що можуть бути полімеризовані або стужавілі з утворенням полімерної матриці, що може плавитися або деформуватися при підвищених температурах нижче точки термодеструкції. Реакцію полімеризацію можна ініціювати термічно за допомогою додавання хімічних засобів для тужавіння або за допомогою відповідного опромінення для утворення радикалів або іонів, такого як видимим світлом, ультрафіолетового, мікрохвильового або іншого електромагнітного опромінення або опромінення пучком електронів. Приклади придатних етиленненасичених мономерів включають стирол, вінілацетат, α-метилстирол, метилметилакрилат, описані в патенті США № 2008/0171658 і т.п. Приклади термопластичних полімерів для полімерних частинок, які можна одержати з in-situ емульсійної полімеризації включають поліметилметакрилат, полістирол, сополімер полістиролу і бутадієну, сополімер полістиролу й акрилонітрилу, поліакрилат, поліалкілакрилат, поліалкілацетат, поліакрилонітрил або їх сополімери. [0029] Полімеризовані смоли, які підходять для застосування згідно даного винаходу, також можуть бути обрані в якості досить гідрофобних, так що при розведенні концентрату у воді для утворення водяного розчину для розпилення частинки стужавілої полімерної матриці захищають розчинний у воді, диспергований у воді або чутливий до води агрохімічно активний інгредієнт, розподілений у них, від впливу води протягом періоду часу, що залежить головним чином від розміру дисперсної полімерної частинки. В одному варіанті здійснення чутливий до води агрохімічно активний інгредієнт рівномірно розподілений у полімерній матриці або є присутнім у формі доменів у межах полімерної матриці або частинки. Фахівець у даній області 4 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 техніки легко визначить оптимальний розмір частинки в межах обсягу даного винаходу, що є достатнім для бажаного кінцевого внесення. В одному варіанті здійснення полімерні частинки дисперсної фази мають розмір частинки від 1 до 200 мікронів, конкретніше, від 1 до 100 мікронів і, найбільше конкретно, від 2 до 80 мікронів. [0030] В одному варіанті здійснення придатними полімеризованими смолами є ті, котрі значною мірою не змішуються з безводною рідиною, використовуваною в безперервній фазі. [0031] Відповідно до ще одного варіанта здійснення даного винаходу мається на увазі, що стужавілі термопластичні смоли включають усі молекули, що можуть бути розчинені в леткому розчиннику, так що розчинник можна випарити за допомогою нагрівання з утворенням полімерної матриці, що може плавитися або деформуватися при підвищених температурах нижче точки термодеструкції. Леткий розчинник вибирають в якості такого, що не змішується з безперервною фазою і досить леткого для того, щоб його можна було легко видалити з композиції за допомогою нагрівання до температури нижче тієї, за якою відбувається будь-яке істотне розщеплення. Приклади включають полімери етиленненасичених мономерів, описаних вище, а також полімери, такі як ацетат целюлози, поліакрилати, полікапролактон і полімолочна кислота. Тут також можна згадати поліметилметакрилат, полістирол, поліетилвінілацетат, ацетат целюлози, поліакрилат, поліакрилонітрил, поліамід, поліалкілентерефталат, полікарбонат, складний поліефір, поліфеніленоксид,полісульфон, поліімід, поліефірімід, поліуретан, полівініліденхлорид, полівінілхлорид, поліпропілен і воски і т.д. Крім того, біопластик або біодеградуючі полімери, такі як термопластичний крохмаль, полімолочна кислота, полігідроксіалканоат, полікапролактон, складний ефір поліаміду, також підходять для використання при одержанні полімерних частинок. Приклади летких розчинників включають алкани, такі як гексан і гептан, ароматичні розчинники, такі як бензол і толуол, і галогеновані розчинники, такі як дихлорметан і трихлорметан. [0032] У контексті даного винаходу колоїдною твердою речовиною є та речовина, властивості інтересу якої визначаються її поверхневими взаємодіями з іншими речовинами. Колоїдними твердими речовинами тому обов'язково є ті, в яких висока питома поверхня, як правило, вище 10 м2/г. Наприклад, колоїдні тверді речовини здатні стабілізувати емульсії рідин, які не змішуються, як описано, наприклад, у WO 2008/030749. Служачи цій меті, такі колоїдні тверді речовини можна назвати колоїдами Пікеринга, колоїдними стабілізаторами емульсії або іншими еквівалентними виразами. Відомі функціональні випробування для визначення, чи можуть колоїдні тверді речовини стабілізувати емульсію, як використовується в даному документі. Одне з таких випробувань описано нижче в абзаці 114. Не всі колоїдні тверді речовини здатні стабілізувати будь-яку дану пару рідин, які не змішуються, і таке функціональне випробування може використовуватися фахівцями в даній області техніки для визначення придатного колоїду. [0033] Як відзначено вище, швидкість вивільнення агрохімічно активних інгредієнтів з дисперсної твердої фази додатково можна регулювати за допомогою додаткового включення в дисперсну фазу непористих дисперсних мінералів в якості дифузійного бар'єра. У деяких випадках подібний непористий дисперсний мінерал, використовуваний в якості дифузійного бар'єра у межах дисперсної фази, також може слугувати в якості колоїдного стабілізатора емульсії. У цьому випадку дисперсний мінерал повинний бути доданий у двох окремих точках в процесі одержання, як описано нижче - по-перше, до дисперсної фази концентрату для того, щоб стати включеним всередину частинок дисперсної фази, а по-друге, до безводної безперервної фази для того, щоб стабілізувати емульсію. [0034] В іншому варіанті здійснення спорідненість безводних рідин, які підходять для використання в безперервній фазі a) для агрохімічно активного інгредієнта, розподіленого в дисперсній твердій фазі b) таке, що практично весь агрохімічно активний інгредієнт залишається в дисперсній твердій фазі і практично нічого не переміщається в безперервну фазу. Фахівці в даній області техніки легко зможуть визначити, чи відповідає визначена безводна рідина цьому критерію для досліджуваного конкретного агрохімічно активного інгредієнта, слідуючи будь-якій стандартній процедурі випробування для визначення коефіцієнта поділу сполуки (у даному випадку, агрохімічно активного інгредієнта дисперсної фази) між безперервною фазою і дисперсною твердою фазою. Відповідно, дисперсна тверда фаза b) є не змішуваною з безперервною фазою a). [0035] Приклади не змішуваних з водою безводних рідин, що підходять для використання в безперервній фазі a), включають: дистиляти нафти, рослинні олії, силіконові олії, метильовані рослинні олії, очищені парафінові вуглеводні (такі, як ISOPAR V, наприклад), мінеральні олії, алкіламиди, алкіллактати, алкілацетати або інші рідини і розчинники з log P, який дорівнює 3 5 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 або більше, і їх суміші. В одному варіанті здійснення не змішувана з водою безводна рідина, використовувана в безперервній фазі a), має log P, який дорівнює приблизно 4 або більше. [0036] В іншому варіанті здійснення безводні рідини, придатні для використання в безперервній фазі a), є значною мірою змішуваними з водою. У контексті даного винаходу вираз "значною мірою" означає безводну рідину, що змішується з водою, яка утворює одну фазу, якщо є присутньою у воді при концентрації до щонайменше 50 ваг. %. [0037] В іншому варіанті здійснення безводні рідини, які підходять для використання в безперервній фазі a), є значною мірою не змішуваними з водою. У контексті даного винаходу вираз "значною мірою не змішуються з водою" означає безводну рідину, що утворює дві фази при змішуванні з водою при концентрації нижче 10 ваг. %. [0038] Значною мірою безводні рідини, що змішуються з водою, які підходять для використання в безперервній фазі a), включають, наприклад, пропіленкарбонат, такий як JEFFSOL®AG-1555 (Huntsman), змішуваний з водою гліколь, обраний з етиленгліколю, діетиленгліколю, триетиленгліколю, пропіленгліколю, дипропіленгліколю, трипропіленгліколю, бутиленгліколю, гексиленгліколю і поліетиленгліколей з молекулярною вагою до приблизно 800, ацетильований гліколь, такий як ацетат метилового ефіру ди(пропіленгліколю) або діацетат пропіленгліколю, триетилфосфат, етиллактат, гамма-бутиролактон; спирт, що змішується з водою, такий як пропанол або тетрагідрофурфуриловий спирт, N-метилпіролідон, диметиллактамід, а також їх суміші. В одному варіанті здійснення безводна значною мірою рідина, що змішується з водою, використовувана в безперервній фазі a), є розчинником для щонайменше одного додаткового агрохімічно активного інгредієнта. [0039] В іншому варіанті здійснення безводна значною мірою рідина, що змішується з водою, використовувана в безперервній фазі а), є цілком змішуваною з водою у всіх пропорціях. В іншому варіанті здійснення безводна значною мірою рідина, що змішується з водою, використовувана в безперервній фазі a), є воскоподібною твердою речовиною, такою як поліетиленгліколь з молекулярною масою вище приблизно 1000, і підтримується в рідкому стані за допомогою утворення композиції при підвищеній температурі. [0040] В одному варіанті здійснення даного винаходу дисперсна тверда фаза b) включає стужавілу полімерну смолу з достатньої гідрофобністю, так що при емульгуванні концентрату при розведенні водою частинки такої матриці з стужавілої полімерної смоли продовжують захищати розчинний у воді, диспергований у воді або чутливий до води агрохімікат, розподілений у них, від впливу води в розведеному водяному складі для розпилення протягом доцільного періоду в межах прийнятного діапазону для таких розведень, призначених для застосування у відношенні сільськогосподарських внесень шляхом розпилення. Наприклад, в одному варіанті здійснення основна кількість розчинного у воді, диспергованого в воді або чутливого до води агрохімікату можна захистити від впливу води протягом більш приблизно 1 години в резервуарі обприскувача з мішалкою. [0041] В одному варіанті здійснення при розведенні концентрату у воді частина агрохімікату повільно дифундує з полімерних частинок. Швидкість вивільнення агрохімікату з емульгованих полімерних частинок у резервуарі обприскувача можна регулювати, наприклад, за допомогою зміни розмірів дисперсних полімерних частинок у концентраті, концентрації активного інгредієнта в полімері, рН дисперсії в резервуарі обприскувача, додаткового включення непористих дисперсних мінералів (як дифузійні бар'єри) у полімерні частинки, а також кількості і властивостей термопластичних полімерів або полімеризованої смоли, у тому числі мономерів, олігомерів, форполімерів і/або отверджувачів, використовуваних для утворення полімерних частинок. [0042] У зв'язку з цим дисперсна фаза також може включати одну або декілька незшитих малов'язких хімічних речовин, так що екстракція цієї хімічної речовини з дисперсної фази робить її пористою таким способом, що забезпечує дифундування хімічної речовини з дисперсної фази. Малов'язку хімічну речовину можна вибрати в якості швидко дифундуючої в межах складу концентрату, так що полімерна матриця виявляється настільки пористою, що агрохімікат швидко вивільняється при дії води. Альтернативно, малов'язку хімічну речовину можна вибрати в якості такої, що має обмежену розчинність у безводній безперервній фазі, так що малов'язка хімічна речовина повільно дифундує з полімерної матриці після того, як склад розвели в воді або внесли на його цільове місце, так що агрохімікат значною мірою вивільняється тільки в цільовому місці. Приклади включають поверхнево-активні речовини, розчинники, олігомери, полімери, сополімери, кислоти, основи, значною мірою розчинні у воді сполуки або значною мірою нерозчинні у воді сполуки. У визначеному варіанті здійснення малов'язка хімічна речовина обрана так, що вона має обмежену розчинність у визначеній безводній безперервній фазі, однак при розведенні в воді або внесенні на цільове місце 6 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 розчинність вище, ніж у дисперсійному концентраті, так що малов'язка хімічна речовина виділяється з полімерної матриці, роблячи її пористою і забезпечуючи вивільнення активного інгредієнта. [0043] В іншому варіанті здійснення чутливе до pН вивільнення активного агрохімікату досягається за допомогою утворення полімерної матриці з надлишковими аміногрупами. При розведенні аміногрупи гідратуються, але швидкість і ступінь гідратації збільшуються при більш низьких рН. pН при розведенні в резервуарі обприскувача можна регулювати за допомогою включення в дисперсну фазу основних компонентів, але після внесення рН в остаточному підсумку стає нейтральним і швидкість вивільнення збільшується. Альтернативно, полімерну матрицю утворюють з надлишковими кислотними групами або з відмінними від амінів основами. Властивість чутливості до рН додатково можна відрегулювати за допомогою вибору кислотних груп або основи з різними відповідними значеннями рКа або pKb. [0044] В іншому варіанті здійснення профіль вивільнення активного інгредієнта з дисперсної фази можна модифікувати за допомогою включення поперечно зшитих мономерів, які містять гідрофільні групи, так що при розведенні у воді частинки полімерної матриці гідратуються і розширюються таким чином, що матриця стає більш проникною. У визначеному варіанті здійснення поперечно зшиті мономери являють собою епоксидну смолу дигліцидного ефіру гліцерину. [0045] Малов'язку хімічну речовину, яка не зшивається, в дисперсній фазі факультативно можна вибрати також в якості поверхнево-активної речовини або диспергуючого засобу в рідкому дисперсійному концентраті, що використовують для одержання рідких агрохімічних композицій даного винаходу. Обрана таким чином малов'язка хімічна речовина буде адсорбуватися на поверхнях частинок, які присутні у дисперсійному концентраті, і тим самим стабілізувати дисперсію цих частинок. Таке поводження буде спостерігатися при щонайменше одному з наступних шляхів: спостережувані в мікроскоп частинки будуть розподілені окремо, а не у вигляді агломератів у дисперсійному концентраті, в'язкість дисперсійного концентрату буде знижуватися при додаванні малов'язкої хімічної речовини, або частинки будуть мати велику схильність залишатися в дисперсній фазі, замість того, щоб бути втраченими в безперервну фазу при одержанні рідких агрохімічних композицій. Приклади придатних малов'язких хімічних речовин, ефективних для цієї мети, включають сополімери α-олефіну і N-вінілпіролідону, такі як, наприклад, алкільовані сополімери вінілпіролідону, такі як агримери (наприклад, Agrimer® AL22, на основі 1-етинілгексадецил-2-піролідинону) (International Specialty Products (ISP) Corporation), або сополімери α-олефіну і етиленгліколю, такі як, наприклад, Atlox 4914 від Croda Corp, або кремнійорганічні поверхнево-активні речовини, такі як Silwet L-77 (Momentive Performance Chemicals). [0046] В одному варіанті здійснення композиції безводних рідких дисперсійних концентратів даного винаходу включають суміш полімерних частинок, кожна з який містить одну або кілька хімічних речовин (таких як агрохімічно активний інгредієнт). Кожна хімічна речовина(и) міститься всередині однієї і тієї ж або різних полімерних частинок дисперсної фази, і кожна відповідна частинка дисперсної фази факультативно включає різну малов'язку хімічну речовину і/або полімерну матрицю, як описано вище, так що кожна хімічна речовина або речовина суміші має різний профіль вивільнення. Факультативно, кожна відповідна тверда дисперсна фаза може мати різні розміри частинок. [0047] В одному варіанті здійснення композиції безводних рідких дисперсійних концентратів даного винаходу включають тверду фазу у формі дрібнодисперсних суспендованих полімерних частинок стужавілої полімеризованої смоли, які містять колоїдну тверду речовину на їхній зовнішній поверхні та утримуючих щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, де середній діаметр частинки таких полімерних частинок, як правило, дорівнює менше 200 мікрон, часто менше 100 мікрон, наприклад, у діапазоні від 1 до 200, конкретно у діапазоні від 1 до 100 і, особливо у діапазоні від 2 до 80 мікрон. [0048] Вираз "агрохімічно активний інгредієнт" стосується хімічних речовин і біологічних композицій, таких як описані в даному документі, що є ефективними в знищенні, попередженні або контролі росту небажаних сільськогосподарських шкідників, таких як рослини, комахи, миші, мікроорганізми, водорості, гриби, бактерії і т.п. (зокрема, пестицидно активних інгредієнтів). Вираз також може застосовуватися відносно сполук, що виступають в якості допоміжних речовин для сприяння поглинанню і доставці інших активних сполук. Вираз також може застосовуватися відносно сполук, що контролюють ріст рослин бажаним чином (наприклад, регуляторам росту рослин), відносно сполуки, що імітує активовану природну системну захисну відповідь, виявлену у видів рослин (наприклад, активатор рослин), або відносно сполуки, яка знижує фітотоксичну реакцію на гербіциди (наприклад, антидоту). У випадку присутності більш 7 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 одного, агрохімічно активні інгредієнти є незалежно представленими в кількості, що є біологічно ефективною при розведенні композиції, якщо необхідно, у придатному обсязі рідкого носія, наприклад води, і внесенні на намічену ціль, наприклад, листя рослини або її місце розташування. [0049] Чутливі до води агрохімічно активні інгредієнти є рідинами або твердими речовинами при температурі навколишнього середовища і є об'єктами для опосередкованого водою руйнування, такого як гідроліз, окиснення, дегалогенування, розщеплення зв'язків, перегрупування Бекмана та інші форми руйнування під дією води. Ці речовини мають загальну ознаку, яка полягає в тому, що в ряді випадків не уявляється можливим суспендувати або розчиняти їх у воді й одержувати склади, які виявляють довгострокову стабільність. [0050] Як використовується в даному документі, вираз "руйнування" означає втрату активного інгредієнта, тобто розчинного у воді, диспергованого в воді або чутливого до води агрохімікату в результаті контакту з водою. Руйнування легко можна визначити шляхом вимірювання кількості активного інгредієнта, яка присутня до і після контакту з водою. [0051] Приклади розчинних у воді, диспергованих у воді або чутливих до води сільськогосподарсько активних інгредієнтів, які підходять для розподілу в дисперсній твердій фазі b) згідно даного винаходу, без обмеження включають: - ефіри оксифеноксикислот, такі як клодинафоп-пропаргіл, піноксаден; - гербіциди-циклогександіон оксими, такі як клетодім; - сульфонілсечовини, такі як азимсульфурон, бенсульфурон, хлоримурон, хлорсульфурон, циносульфурон, циклосульфамурон, етаметсульфурон, етоксисульфурон, флазасульфурон, флупірсульфурон, галосульфурон, імазосульфурон, йодосульфурон, мезосульфурон, метсульфурон, нікосульфурон, примісульфурон, просульфурон, піразосульфурон, римсульфурон, сульфометурон, сульфосульфурон, тифенсульфурон, тріасульфурон, трибенурон, трифлусульфурон, трифлоксисульфурон і тритосульфурон; - HPPD інгібуючі гербіциди, такі як мезотріон; - антидоти гербіцидів клоквінтоцет, такі як клоквінтоцет-мексил; - неонікотиноїдні інсектициди, такі як тіаметоксам. [0052] Інші приклади агрохімічних активних інгредієнтів, які підходять для використання в безперервній фазі a) або дисперсній фазі b), згідно даного винаходу, без обмеження включають: фунгіциди, такі як азоксістробін, хлорталоніл, ципродиніл, дифеноконазол, флудіоксоніл, мандипропамід, пікоксистробін, пропіконазол, піраклостробін, тебуконазол, тіабендазол і трифлоксистробін; гербіциди, такі як ацетохлор, алахлор, аметрин, анілофос, атразин, азафенідин, бенфлуралін, бенфуресат, бенсулід, бензфендизон, бензофенап, біциклопірон, бромобутид, бромофеноксим, бромоксиніл, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутралін, бутилат, кафенстрол, карбетамід, хлоридазон, хлорпрофам, хлортал-диметил, хлортіамід, цинідон-етил, цинметилін, кломазон, кломепроп, клорансулам-метил, ціаназин, циклоат, десмедифам, десметрин, дихлобеніл, дифлуфенікан, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамід, диметенамід-П, динітрамін, дінотерб, дифенамід, дитіопір, EPTC, еспрокарб, еталфлуралін, етофумезат, етобензанід, феноксапроп-етил, феноксапроп-П-етил, фентразамід, флампроп-метил, флампроп-М-ізопропіл, флуазолат, флухлоралін, флуфенацет, флуміклорац-пентил, флуміоксазин, флуорохлоридон, флупоксам, флуренол, флуридон, флуртамон, флутіацет-метил, інданофан, ізоксабен, ізоксафлютол, ленацил, лінурон, мефенацет, мезотріон, метамітрон, метазахлор, метабензтіазурон, метилдимрон, метобензурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, молінат, напроанілід, напропамід, небурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксифлуорфен, пебулат, пендиметалін, пентанохлор, петхохамід, пентоксазон, фенмедифам, піноксаден, піперофос, претилахлор, продіамін, профлуазол, прометон, прометрин, пропахлор, пропаніл, пропазин, профам, пропізохлор, пропізамід, просульфокарб, пірафлуфен-етил, піразоліл, піразолінат, піразоксифен, пірибутикарб, піридат, піримінобак-метил, квінклорак, сидурон, симазин, симетрин, С-метолахлор, сулькотріон, сульфентразон, тебутам, тебутіурон, тербацил, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тенілхлор, тіазопір, тидіазимін, тіобенкарб, тіокарбазил, триалат, триетазин, трифлуралін, а також вернолат; гербіцидні антидоти, такі як беноксакор, дихлормід, фенхлоразол-етил, фенклорим, флуразол, флуксофенім, фурилазол, ізоксадифен-етил, мефенпір; катіон лужного металу, лужноземельного металу, сульфонію або амонію мефенпіру; мефенпір-діетил і оксабетриніл; інсектициди, такі як абамектин, клотіанідин, емамектин бензоат, гама-цигалотрин, імідаклоприд, цигалотрин і його енантіомери, такі як лямбда-цигалотрин, тефлутрин, перметрин, ресметрин і тіаметоксам; нематоциди, такі як фенаміфос і альдикарб. 8 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0053] Крім того, леткі агрохімічно активні інгредієнти, в яких тиск пари не менше 1 Па при температурі навколишнього середовища, також відповідно захоплені в дисперсній фазі b). Приклади таких активних інгредієнтів включають леткі нематоциди, такі як метилбромід, йодистий метил, хлорпікрин і 1,3-дихлорпропен. [0054] В одному варіанті здійснення активні інгредієнти в безперервній фазі можуть бути в стані розчину, емульсії, мікроемульсії, мікрокапсули, частинки або дрібнодисперсних частинок. У контексті даного винаходу дрібнодисперсна частинка являє собою значною мірою меншу частинку, ніж розміри твердих полімерних частинок дисперсної фази, так що безліч (щонайменше 10) частинок активного інгредієнта містяться всередині кожної частинки дисперсної фази, у той час як частинка, що не є дрібнодисперсною, являє собою частинку тільки трохи меншу, ніж розміри твердих полімерних частинок дисперсної фази, так що кожна полімерна частинка містить тільки кілька частинок активного інгредієнта. [0055] Додаткові аспекти даного винаходу включають спосіб попередження або боротьби з зараженням видів рослин сільськогосподарськими шкідниками і регулювання росту рослин за допомогою розведення деякої кількості композиції концентрату придатним рідким носієм, таким як вода або рідке добриво, і внесення на рослину, дерево, тварину або місце розташування в якості бажаного. Склади даного винаходу також можна комбінувати з водою в пристрої безперервного потоку в устаткуванні для внесення шляхом розпилення, так що немає необхідності в резервуарі для збереження розведеного продукту. [0056] Композиції безводних рідких дисперсійних концентратів можна для зручності зберігати в ємності, з якої їх переливають або відкачують, або в яку перед внесенням додають рідкий носій. [0057] Переваги композицій безводних рідких дисперсійних концентратів даного винаходу включають: стабільність при збереженні протягом тривалих періодів, наприклад, 6 місяців або довше при кімнатній температурі; кілька агрохімікатів у різних фізичних станах можна легко комбінувати в дисперсіях взаємно сумісних твердих частинок; профіль вивільнення агрохімікатів можна гнучко і незалежно регулювати; зроблена можливою простота в обігу для користувачів, оскільки для одержання сумішей для внесення відбувається розведення водою або іншим рідким носієм; знижене руйнування чутливих до води активних інгредієнтів; знижене осадження суспензії під час збереження або при розведенні; композиції можна легко ресуспендувати або редиспергувати тільки незначним перемішуванням, і не піддані коалесценції при розведенні розчинами добрив для одержання сумішей для внесення. [0058] Норма внесення композиції даного винаходу буде залежати від ряду факторів, включаючи, наприклад, активні інгредієнти, обрані для застосування, особливості сільськогосподарського шкідника, що підлягає контролю, або рослин, ріст яких повинний бути інгібований, а також складів, обраних для застосування, і від того, чи повинна сполука бути внесена на листя, ґрунт, для поглинання коренями або за допомогою внесення з поливною водою. Як загальна вказівка, однак, норма внесення від 1 до 2000 г активного інгредієнта на гектар є придатною, зокрема, від 2 до 500 г активного інгредієнта на гектар. [0059] В одному варіанті здійснення придатні норми для агрохімічно активних інгредієнтів, використовуваних у винахідницьких композиціях, порівнянні з діючими нормами, представленими на етикетках існуючих продуктів для продуктів, що містять такі активні речовини. Наприклад, азоксістробін марки Quadris® можна вносити при нормі від 112 г до 224 г а.і. на гектар і премікс азоксістробіну (75 г/л) і пропіконазолу (125 г/л) марки Quilt™ можна вносити при нормі від 0,75 до 1,5 л/га. [0060] В одному варіанті здійснення даного винаходу додатковий компонент може бути присутнім для регулювання рН води, використовуваної для розведення композиції перед застосуванням. [0061] Якщо присутня тверда агрохімічно активна речовина, твердий активний інгредієнт можна подрібнити до бажаного розміру частинки перед диспергуванням у полімеризованій смолі (мономери, олігомери і/або форполімери і т.д.), що будуть утворювати частинки полімерної матриці. Тверду речовину можна подрібнити у сухому стані з використанням повітряного млина або, за необхідності, іншого придатного устаткування для досягнення бажаного розміру частинки. Розмір частинки може являти собою середній розмір частинки від приблизно 0,2 до приблизно 20 мікронів, придатне від приблизно 0,2 до приблизно 15 мікронів, більш придатне від приблизно 0,2 до приблизно 10 мікронів. [0062] Як використовується в даному документі, вираз "агрохімічно ефективна кількість" означає кількість агрохімічно активної сполуки, що негативно регулює або змінює цільових сільськогосподарських шкідників або регулює ріст рослин (PGR). Наприклад, у випадку гербіцидів "гербицидно ефективною кількістю" є кількість гербіциду, достатня для регулювання 9 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 або зміни росту рослин. Регулюючі або змінюючі ефекти включають усі відхилення від природного розвитку, наприклад, цитоліз, ретардацію, опік листів, альбінізм, карликовість і т.п. Вираз рослини відноситься до усіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, розсади, саджанці, корені, бульби, стебла, плодоніжки, листя і плоди. У випадку фунгіцидів вираз "фунгіцид" буде означати речовину, що знищує або істотно інгібує ріст, проліферацію, розподіл, відтворення або поширення грибів. Як використовується в даному документі, вираз "фунгіцидно ефективна кількість" або "кількість, ефективна для контролю або зменшення грибів" у відношенні фунгіцидної сполуки являє собою ту кількість, що буде знищувати або істотно інгібувати ріст, проліферацію, розподіл, відтворення або поширення значної кількості грибів. Як використовується в даному документі, вираз "інсектицид", "нематоцид" або "акарицид" будуть означати речовину, що знищує або істотно інгібує ріст, швидке розмноження, відтворення і поширення комах, нематод і кліщів, відповідно. "Ефективна кількість" інсектициду, нематоциду або акарициду являє собою таку кількість, що буде знищувати або істотно інгібувати ріст, швидке розмноження, відтворення або поширення значної кількості комах, нематод або кліщів. [0063] В одному аспекті, використовувані в даному документі "регулюючий ріст (рослини)”, "регулятор росту рослин", PGR, "регулюючий" або "регулювання" включають наступні реакції рослин, інгібування витягування кліток, наприклад, скорочення висоти стебла і межвузлової відстані, зміцнення стінок стовбура, тим самим збільшуючи стійкість до полягання, компактний ріст декоративних рослин для економічного виведення рослин поліпшеної якості, стимулювання кращого плодоносіння, збільшення числа зав'язей для підвищення врожайності, стимулювання старіння формування тканин, що дозволяє плоду відокремитися; дефоліацію посадкового матеріалу і декоративних чагарників і дерев для посилкової торгівлі восени, дефоліацію дерев для порушення паразитарних ланцюгів інфікування, прискорення дозрівання для планування врожаю зниженням врожаю до 1-2 зборів і порушення ланцюга харчування шкідливих комах. [0064] У ще одному аспекті "регулюючий ріст (рослини)”, "регулятор росту рослин", "PGR", "регулюючий" або "регулювання" також включає застосування композиції згідно даного винаходу для підвищення врожайності і/або підвищення життєвої сили сільськогосподарських рослин. Згідно з одним з варіантів здійснення даного винаходу, композиції, що володіють ознаками винаходу, використовують для підвищення стійкості до стресових факторів, таким як гриби, бактерії, віруси і/або комахи, і стресових факторів, таких як тепловий, поживний стрес, стрес від холоду, посухи, УФ стрес і/або сольовий стрес сільськогосподарської рослини. [0065] Вибір норм внесення, пов'язаний з забезпеченням необхідного рівня пестицидної активності композиції винаходу, є звичайною процедурою для фахівця в даній області. Норми внесення будуть залежати від таких факторів, як рівень сільськогосподарських шкідників, стану рослин, погоди та умов вирощування, а також активності агрохімічно активних інгредієнтів і будь-яких відповідних обмежень норми на етикетці. [0066] Даний винахід також відноситься до рідких агрохімічних композицій, що включають a) безперервну безводну рідку фазу, що факультативно включає щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт (наприклад, у стані, обраному з розчину або дисперсії, такому як емульсія, мікроемульсія або суспензія мікрокапсул або дрібнодисперсних частинок); і b) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, що включає полімерні частинки, отримані зі стужавілої або полімеризованої смоли або стужавілого термопластичного полімеру, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину, і де частинки мають щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, розподілений в них. [0067] Додатковий аспект даного винаходу стосується розведеної водної композиції для розпилення для боротьби з сільськогосподарськими шкідниками або регулювання росту рослин на місці розташування, що включає a) безперервну водяну фазу, що включає придатний рідкий носій, такий як вода або рідке добриво, у кількості, достатній для одержання бажаної кінцевої концентрації кожного з активних інгредієнтів у композиції для розпилення; b) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, що включає полімерні частинки, отримані зі стужавілої або полімеризованої смоли або стужавілого термопластичного полімеру, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину, і де частинки мають щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, розподілений в них; і с) факультативно щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт диспергований, розчинений, суспендований, мікроемульгований або емульгований у рідкому носії. [0068] В іншому варіанті здійснення даний винахід стосується розведеної пестицидної і/або композиції PGR для внесення в наднизькому об'ємі (ULV), що включає: 10 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 a) безперервну фазу, що включає несучий розчинник з температурою спалаху вище 55 °C, у кількості, достатній для одержання бажаної кінцевої концентрації кожного з активних інгредієнтів у композиції ULV; b) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, що включає полімерні частинки, отримані або зі стужавілої або полімеризованої смоли, або стужавілого термопластичного полімеру, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину, і де частинки мають щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, розподілений в них. [0069] Даний винахід також стосується способу боротьби або попередження сільськогосподарських шкідників у культурах корисних рослин або регулювання росту таких культур, причому зазначений спосіб включає: 1) обробку бажаної області, такої як рослини, частини рослин або їх місце розташування композицією концентрату, що включає: a) безперервну безводну рідку фазу, що факультативно включає щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт (у стані, обраному з розчину або дисперсії, такому як емульсія, мікроемульсія або суспензія мікрокапсул або дрібнодисперсних частинок); b) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, що включає полімерні частинки, отримані з або стужавілої або полімеризованої смоли, або стужавілого термопластичного полімеру, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину, і де частинки мають щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, розподілений в них; або 2) розведення композиції концентрату, за необхідності, у придатному носії, такому як вода, рідке добриво або несучий розчинник з температурою спалаху вище 55 °C, у кількості, достатній для одержання бажаної кінцевої концентрації кожного з агрохімічно активних інгредієнтів, і потім обробку бажаної області, такої як рослини, частини рослин або їх місце розташування розведеною композицією для розпилення або ULV. [0070] Вираз "рослини" відноситься до усіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, розсаду, саджанці, корені, бульби, стебла, квітки, плодоніжки, листи і плоди. Вираз "місце розташування" відноситься до того місця, де рослина вирощується або буде рости. [0071] Композиція згідно даного винаходу підходить для всіх способів внесення, звичайно застосовуваних у сільському господарстві, наприклад, досходового внесення, післясходового внесення, післязбирального і протравляння насінь. Композиції згідно даного винаходу підходять для до- і післясходового внесення на посівні площі. [0072] Композиції згідно даного винаходу особливо підходять для боротьби з сільськогосподарськими шкідниками і/або для профілактики їх появи в культурах корисних рослин або для регуляції росту таких рослин. Кращі культури корисних рослин включають рапс, зернові, такі як ячмінь, овес, жито і пшениця, бавовну, кукурудзу, сою, цукровий буряк, фрукти, ягоди, горіхи, овочі, квіти, дерева, чагарники і дерен. Компоненти, застосовувані в композиції даного винаходу, можна вносити різними способами, відомими фахівцям у даній області, у різних концентраціях. Норма, при якій вносять композиції, буде залежати від конкретного виду сільськогосподарських шкідників, що підлягають контролю, необхідного ступеню контролю, а також терміну і способу внесення. [0073] Варто розуміти, що культури також включають ті культури, яким була надана стійкість до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, ALS-, GS-,EPSPS-, PPO-, ACCase і HPPDінгібіторам) за допомогою традиційних способів селекції або генної інженерії. Прикладом культури, якій була надана стійкість до імідазолінонів, наприклад, імазамоксу, за допомогою традиційних способів розведення, є яровий рапс Clearfield® (канола). Приклади культур, яким була надана стійкість до гербіцидів за допомогою способів генної інженерії включають, наприклад, стійкі до гліфосату і глуфосинату сорти кукурудзи, які є в продажу під торговими назвами RoundupReady® і LibertyLink®. [0074] Варто розуміти, що культурами є також ті, яким була надана стійкість до шкідливих комах за допомогою способів генної інженерії, наприклад, Bt-кукурудза (стійка до метелика кукурудзяного), Bt-бавовна (стійка до довгоносика бавовняного), а також Bt-картопля (стійка до колорадського жука). Прикладами кукурудзи Bt є Bt 176 гібриди кукурудзи NK® (Syngenta Seeds). Bt токсин є білком, що утворює природним шляхом бактерії ґрунту Bacillus thuringiensis. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в EP-A451 878, EP-A-374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 і ЕР-А-427 529. Прикладами трансгенних рослин, які містять один або більше генів, що кодують інсектицидну стійкість і експресують один або кілька токсинів, є KnockOut® (кукурудза), Yield Gard® (кукурудза), NuCOTIN33B® (бавовна), Bollgard® (бавовна), NewLeaf® (картопля), NatureGard® і Protexcta®. Культури рослин або їх насінний матеріал можуть бути стійкими як до гербіцидів, так і до 11 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 поїдання комахами (трансгенні події "стекінгу"). Наприклад, насіння може мати здатність експресувати інсектицидний Cry3 білок і в той же час бути стійким до гліфосату. [0075] Варто розуміти, що культури також включають ті культури, що одержують за допомогою традиційних способів селекції або генної інженерії і містять так звані продуктивні властивості (наприклад, поліпшення стабільності при збереженні, більш висока поживна цінність і поліпшений аромат). [0076] Інші корисні рослини включають газонну траву, наприклад, на полі для гольфа, газонах, у парках і по сторонам доріг, або вирощувані в комерційних цілях для газону, а також декоративні рослини, такі як квіти або чагарники. [0077] Посівними ділянками є ділянки землі, на яких культивовані рослини вже вирощуються або на який були посіяні насіння цих культурних рослин, а також земельні ділянки, на яких мають намір вирощувати ці культивовані рослини. [0078] Інші активні інгредієнти, такі як гербіцид, регулятор росту рослин, альгіцид, фунгіцид, бактерицид, вірицид, інсектицид, акарицид, нематоцид або молюскоцид можуть бути присутніми у композиціях даного винаходу або можуть бути додані в склади в якості контрагента бакової суміші. [0079] Композиції даного винаходу можуть додатково містити інші інертні добавки. Такі добавки містять загущувачі, речовини, що перешкоджають злежуванню і грудкуванню, дисперсанти, емульгатори, змочувальні засоби, протиспінюючі засоби, біоциди, мастила, фільтри, засоби керування потоком, підсилювачі осадження, допоміжні речовини, сповільнювачі випаровування, засоби захисту від замерзання, засоби привертання комах специфічним запахом, засоби захисту від ультрафіолету, ароматизатори і т.п. Загущувачі можуть бути розчинними сполуками або сполуками, що набухають у воді, як, наприклад, ксантанові полісахариди (приміром, аніонні гетерополісахариди, такі як RHODOPOL® 23 (ксантанова камедь)(Родію, Кранбурі, Нью Джерсі)), альгінати, гуари або целюлози; синтетичні макромолекули, такі як модифіковані полімери на основі целюлози, полікарбоксилати, бентоніти, монтморилоніти, гектоніти або атапульгіти. Захисними засобами від замерзання можуть бути, наприклад, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, діетиленгліколь, сахароза, водорозчинні солі, такі як хлорид натрію, сорбітол, триетиленгліколь, тетраетиленгліколь, сечовина або їх суміші. Характерними протиспінюючими засобами є полідіалкілсилоксани, зокрема полідиметилсилоксани, фтораліфатичні ефіри або перфторалкіл фосфорної/перфторалкіл фосфорних кислот або їх солі і їх суміші. Придатні протиспінюючі засоби-полідиметилсилоксани, такі як Dow Corning® Antifoam A, Antifoam B або Antifoam MSA. Характерним біоцидом є 1,2-бензізотіазолін-3-он, доступний як PROXEL® GXL (Arch Chemicals). [0080] Композиції даного винаходу можуть бути змішані з добривами і як і раніше зберігати свою стабільність. [0081] Композиції даного винаходу можна застосовувати традиційними сільськогосподарськими способами. Наприклад, композиції даного винаходу можна змішувати з водою і/або добривами і можна застосовувати перед проростанням і/або після проростання до потрібного місця розташування за допомогою будь-яких пристроїв, таких як авіаційний розпилювач, іригаційне устаткування, устаткування для розпилення прямим впорскуванням, ранцевий розпилювальний прилад, протипаразитарні ванни для великої рогатої худоби, сільгосптехніка, використовувана для наземного обприскування (наприклад, штангові обприскувачі, ручні обприскувачі) і їм подібних. Потрібним місцем розташування може бути ґрунт, рослини і т.п. [0082] У межах обсягу даного винаходу представлені чотири різні способи одержання дисперсної фази полімерних частинок, що містять хімічні речовини, які описані як хімічні речовини, що є сільськогосподарсько активними інгредієнтами. Кожен спосіб призводить у результаті до дисперсної фази, що містить тверду полімерну матрицю, із щонайменше одним сільськогосподарсько активним інгредієнтом, розподіленим в ній, колоїдну тверду речовину на поверхні, факультативно незшиту малов'язку хімічну речовину таку, що екстракція цієї хімічної речовини з дисперсної фази робить її пористою до такого ступеня, що дозволяє агрохімічно активному інгредієнту(ам) дифундувати з дисперсної фази, факультативно полімерну матрицю з гідрофільними групами, що гідратуються під дією води і роблять матрицю проникною до такого ступеня, що дозволяє агрохімічно активному інгредієнту(ам) дифундувати з дисперсної фази і, факультативно непористий мінерал, що робить дисперсну фазу більш непроникною для агрохімічно активного інгредієнта(ів). [0083] Перший спосіб включає наступні етапи: a. одержання дисперсійного концентрату шляхом розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта в безводній стужавілій рідкій суміші, що 12 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 включає щонайменше одну придатну поперечно зшиту смолу (яка включає мономери, олігомери, форполімери або їх суміші) факультативно, де смола містить гідрофільні групи, факультативно придатний отверджувач, каталізатор або ініціатор, а також один або кілька додаткових компонентів, обраних з непористих дисперсних мінералів в якості дифузійного бар'єра і/або незшитих малов'язких хімічних речовин; b. емульгування згаданого дисперсійного концентрату в безводну рідину до розміру краплі 1-200 мікронів, причому рідина також містить колоїдну тверду речовину в якості стабілізатора емульсії (Пікеринга), і, факультативно, визначений придатний отверждувач, каталізатор або ініціатор, здатний до дифундування в краплі дисперсної нестужавілої смоли; і c. здійснення зшивання або тужавіння поперечно зшитої суміші смоли для одержання полімерних частинок зі стужавілої термореактивної або термопластичної смоли. [0084] Другий спосіб по суті ідентичний першому, за винятком того, що дисперсійний концентрат включає в якості безводної рідини полімеризовану смолу замість поперечно зшитої смоли. Замість реакції тужавіння на етапі с, частинки дисперсної фази утворюються за допомогою реакції полімеризації, так що підсумкова дисперсна фаза включає термопластичні полімерні частинки, а не термореактивні полімерні частинки. [0085] Третій спосіб включає наступні етапи: a. розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта в безводній рідкій суміші, що включає щонайменше один придатний полімер, який тужавіє, розчинений у першому леткому безводному розчиннику, і один або кілька додаткових компонентів, обраних з непористих дисперсних мінералів, в якості дифузійного бар'єра і/або незшитих малов'язких хімічних речовин; b. емульгування згаданого розчину в другу безводну рідину до середнього розміру краплі 1200 мікронів, причому рідина також містить колоїдну тверду речовину в якості стабілізатора емульсії (Пікеринга); і c. здійснення випарювання леткого першого розчинника шляхом нагрівання емульсії до температури близько 30-120 °C протягом приблизно 0,1-10 годин для одержання твердих термопластичних полімерних частинок. [0086] Четвертий спосіб одержання включає наступні стадії: a. одержання дисперсійного концентрату за допомогою розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта в безводній стужавілій рідкій суміші, що включає розплав щонайменше одного придатного стужавілого термопластичного полімеру та один або кілька факультативних компонентів, обраних з непористих дисперсних мінералів в якості дифузійного бар'єра і/або незшитих малов'язких хімічних речовин, b. емульгування згаданого дисперсійного концентрату в безводній рідині, що нагрівається, до середнього розміру краплі 1-200 мікронів, де рідина також містить колоїдну тверду речовину в якості стабілізатора емульсії (Пікеринга); і c. охолодження емульсії для одержання термопластичних полімерних частинок. [0087] В одному варіанті здійснення дисперсійний концентрат одержують шляхом: a. розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта в першій безводній рідкій суміші (попередньо приготовленої суміші), що містить щонайменше одну придатну стужавілу або полімеризовану смолу (яка містить мономери, олігомери, форполімери або їх суміші), факультативно придатний отверждувач, каталізатор або ініціатор та один або декілька додаткових компонентів, обраних з непористих дисперсних мінералів (в якості дифузійного бар'єра) і/або незшитих малов'язких хімічних речовин; b. емульгування згаданого розчину або суспензії в другу безводну рідину до середнього розміру краплі 1-200 мікронів, причому рідина також містить колоїдну тверду речовину в якості стабілізатора емульсії (Пікеринга), і, факультативно, визначений придатний отверждувач, каталізатор або ініціатор, здатний до дифундування в краплі дисперсної нестужавілої або неполімеризованої смоли; і c. здійснення зшивання, тужавіння або полімеризації суміші смоли для одержання полімерних частинок стужавілої термореактивної або полімеризованої термопластичної смоли, що мають щонайменше один сільськогосподарський активний інгредієнт, розподілений в них, і щонайменше одну колоїдну тверду речовину на їх поверхні, і які після тужавіння дисперговані в другій безводній рідині. [0088] В одному варіанті здійснення дисперсійний концентрат одержують шляхом додавання отверждувача через безперервну фазу після того, як утвориться емульсія Пікеринга, так що попередньо приготовлена суміш дисперсної фази не здатна до тужавіння. Крім того, у дисперсійному концентраті можна застосовувати перший дуже слабкореактивний отверждувач, а потім другий швидкотужавілий отверджувач, прискорювач або каталізатор можна додати 13 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 через безперервну фазу. Ці другі речовини додають до безперервної фази після того, як емульгують дисперсну фазу, тому їх необхідно вибирати так, щоб вони були змішуваними в безперервній фазі. Швидкотужавілі змішувані з олією отверджувачі включають діетиламінопропіламін, диметиламінопропіламін, ATCA (3-амінометил-3,5,5триметилциклогексиламін). Суміші отверждувачів також можна використовувати для особливої гнучкості в застосуванні. [0089] В одному варіанті здійснення дисперсійний концентрат одержують шляхом додавання попередньо приготовленої суміші дисперсної фази до попередньо приготовленої суміші безперервної фази, де: 1) попередньо приготовлену суміш дисперсної фази одержують шляхом змішування за допомогою змішування з високою швидкістю зрушення: щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта, щонайменше одного придатного стужавілого або полімеризованого мономера смоли, олігомера, форполімера або їх суміші, придатного отверджувача, каталізатора або ініціатора, додаткової незшитої малов'язкої хімічної речовини і додаткового дисперсного непористого мінералу в якості дифузійного бар'єра; 2) попередньо приготовлену суміш безперервної фази одержують шляхом змішування за допомогою змішувача з низькою швидкістю зрушення безводної рідини з колоїдною твердою речовиною в якості стабілізатора емульсії. [0090] Отримані суміші попередньо приготовленої суміші дисперсної фази і попередньо приготовленої суміші безперервної фази перемішують в умовах високої швидкості зрушення протягом потрібного часу і нагрівають або піддають впливу світла або інших умов електромагнітного випромінювання (УФ, мікрохвилі), за необхідності, щоб полімеризувати дисперсну фазу. [0091] В одному варіанті здійснення суміш попередньо приготовленої суміші дисперсної фази і попередньо приготовленої суміші безперервної фази перемішують в умовах високої швидкості зрушення протягом 5-10 хв. і нагрівають до температури близько 30-120 °C протягом 0,1-10 годин, щоб вплинути на реакцію тужавіння. [0092] В одному варіанті здійснення дисперсійний концентрат одержують шляхом: a. розчинення або суспендування щонайменше одного агрохімічно активного інгредієнта в першій безводній рідкій суміші, що включає щонайменше один придатний полімер, розчинений у леткому розчиннику, і один або кілька додаткових компонентів, обраних з непористих дисперсних мінералів (в якості дифузійного бар'єра) і/або незшитих малов'язких хімічних речовин; b. емульгування згаданого розчину в другу безводну рідину до середнього розміру краплі 1200 мікрон, причому рідина також містить колоїдну тверду речовину в якості стабілізатора емульсії (Пікеринга); і c. здійснення випарювання леткого розчинника за допомогою нагрівання емульсії до температури приблизно 30-120 °C протягом 0,1-10 годин для одержання твердих термопластичних полімерних частинок, що мають щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, розподілений в них, і колоїдні тверді речовини на їх поверхнях, і які розподілені в другій безводній рідині. За необхідності до безперервної фази можна додати більше рідини, щоб замістити будь-яку рідину, втрачену в процесі випарювання. [0093] Придатні полімеризовані смоли для застосування в одержанні твердих полімерних частинок дисперсної твердої фази включають термореактивні речовини, такі як епоксидні смоли, фенолоальдегідні смоли, амінопластові смоли і складні поліефірні смоли. [0094] Інші придатні полімеризовані смоли для застосування в одержанні твердих полімерних частинок дисперсної твердої фази включають термопластичні смоли, такі як стироли, метилметакрилати та акрили. [0095] Придатні термопластичні полімери включають полімери термопластичних смол, описані вище, а також полімери, такі як ацетат целюлози, поліакрилати, полікапролактон і полімер молочної кислоти. [0096] Що стосується епоксидних смол, усі звичайні ди- і поліепоксидні мономери, форполімери або їх суміші є придатними епоксидними смолами для застосування на практиці даного винаходу. В одному варіанті придатні епоксидні смоли є такими, що є рідкими при температурі навколишнього середовища. Ди- і поліепоксиди можуть бути аліфатичними, циклоаліфатичними або ароматичними сполуками. Типові приклади таких сполук являють собою дигліцидні ефіри бісфенолу A, гліцерину або резорцину, гліцидилові ефіри і βметилгліцидилові ефіри аліфатичних або циклоаліфатичних діолів або поліолів, включаючи такі з гідрованого бісфенолу A, етиленгліколю, 1,2-пропандіолу, 1,3-пропандіолу, 1,4-бутандіолу, діетиленгліколю, поліетиленгліколю, поліпропіленгліколю, гліцерину, триметилолпропану або 14 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 1,4-диметилолциклогексану або 2,2-біс(4-гідроксициклогексил)пропану, гліцидилові ефіри ди- і поліфенолів, звичайно резорцин, 4,4'-дигідроксидифенілметан, 4,4'-дигідроксидифеніл-2,2пропан, новолаки і 1,1,2,2-тетракіс(4-гідроксифеніл)етан. Додаткові приклади являють собою Nгліцидилові сполуки, включаючи дигліцидні сполуки сечовини етилену, сечовини 1,3-пропілену або 5-диметилгідантоїну або 4,4'-метилен-5,5'-тетраметилдигідантоїну, або такі як тригліцидил ізоціанурат або біодеградуючі / біопохідні епоксидні смоли (на основі рослинних олій) або біодеградуючі / біопохідні епоксидні смоли (на основі рослинних олій). [0097] Додаткові гліцидилові сполуки промислової важливості являють собою гліцидилові ефіри карбонових кислот, особливо ди- і полікарбонових кислот. Типовими прикладами є гліцидилові ефіри бурштинової кислоти, адипінової кислоти, азелаїнової кислоти, себацинової кислоти, бензолдикарбонової кислоти, терефталевої кислоти, тетра- і гексагідрофталевої кислоти, ізофталевої кислоти або тримелітової кислоти або частково полімеризованих, наприклад, димеризованих жирних кислот. [0098] Прикладами поліепоксидів, що відрізняються від гліцидилових сполук, є діепоксиди вінілциклогексену і дициклопентадієну, 3-(3',4'-епоксициклогексил)-8,9-епокси-2,4діоксаспіро[5.5]ундекан, 3',4'-епоксициклогексилметиловий складний ефір 3,4епоксициклогексанкарбонової кислоти, бутадієндіепоксид або ізопрендіепоксид, епоксидовані лінолеві похідні або епоксидований полібутадієн. [0099] Інші придатні епоксидні смоли являють собою дигліцидні ефіри або поліпшених властивостей дигліцидні ефіри двохатомних фенолів або двохатомних аліфатичних спиртів з 24 атомами вуглецю, переважно дигліцидний ефір або поліпшених властивостей дигліцидний ефір 2,2-біс(4-гідроксифеніл)пропан і біс(4-гідроксифеніл)метан або суміші таких епоксидних смол. [00100] Придатними отверждувачами епоксидних смол для застосування на практиці даного винаходу може бути будь-який придатний отверждувач епоксидної смоли, типово обраний з первинних і вторинних амінів і їхніх адуктів, ціанаміду, диціандіаміду, полікарбонових кислот, ангідридів полікарбонових кислот, поліамінів, поліаміноамідів, поліадуктів амінів і поліепоксидів, і поліолів. [00101] В якості отверждувача можна застосовувати ряд аміносполук (моно-, ди-або поліамінів), таких як аліфатичні аміни (діетилентриамін, поліоксипропілен триамін і т.д.), циклоаліфатичні аміни (ізофорондіамін, аміноетилпіперазин або діаміноциклогексан і т.д.) або ароматичні аміни (діамінодифенілметан, ксилолдіамін, фенілендіамін і т.д.). Первинні і вторинні аміни цілком можуть служити в якості засобів тужавіння, у той час як третинні аміни типово діють як каталізатори. [00102] Хоча епоксидними отверждувачами звичайно є аміни, існують інші варіанти, і такі дадуть особливу гнучкість у застосуванні, щоб забезпечити хімічні речовини, що можуть бути нестабільними або розчинними в присутності аміну, або дозволять досягти більш широкого діапазону швидкостей тужавіння. [00103] Наприклад, іншими придатними отверждувачами є ангідриди полікарбонових кислот, як правило, фталевий ангідрид, надиковий ангідрид, метилнадиковий ангідрид, метилтетрагідрофталевий ангідрид, метилгексагідрофталевий ангідрид і, крім того, тетрагідрофталевий ангідрид і гексагідрофталевий ангідрид. [00104] Згідно даного винаходу можна застосовувати стабілізатори колоїдної емульсії Пікеринга будь-якого типу для стабілізації емульсій перед етапом тужавіння дисперсної фази у тверду полімерну матрицю, незалежно від типу полімерної матриці, де дисперсна фаза містить хімічну речовину, таку як агрохімічний активний інгредієнт, і, факультативно, де дисперсна фаза містить засоби контролю проникності матриці і, за допомогою цього, швидкості вивільнення агрохімічно активного інгредієнта при внесенні. [00105] Більш конкретно, тверді речовини, такі як діоксиди кремнію і глини, відомі з літератури для застосування в якості модифікаторів в'язкості в агрохімічних складах для інгібування гравітаційної седиментації під дією сили ваги або відділення шарів емульсії за допомогою утворення сітки або гелю на всьому протязі безперервної фази, збільшуючи тим самим в'язкість при низькій швидкості зрушення, і сповільнення руху дрібних частинок, міцел поверхнево-активної речовини або вкраплень емульсії. Колоїдні тверді речовини даного винаходу напроти виступають в якості технологічної добавки для стабілізації крапель, що включають мономери смол, під час тужавіння за допомогою адсорбції до перехідної межі розділу рідина-рідина, утворюючи таким чином бар'єр навколо тужавілої краплі так, що дотичні або прилягаючі тужавілі краплі не здатні злипатись, незалежно від того зібралися стужавілі краплі в осад чи ні. За допомогою функціонального випробування, такого як описано нижче, можна диференціювати дві різні функції - реологічна зміну або стабілізацію емульсій. 15 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Ефективність колоїдної твердої речовини в стабілізації емульсій крапель полімеру для тужавіння залежить від розміру частинки, форми частинки, концентрації частинок, змочуваності частинок і взаємодії між частинками. Колоїдні тверді речовини повинні бути досить малі, щоб вони могли покрити поверхню дисперсних тужавілих рідких полімерних крапель, і тужавілі рідкі краплі повинні бути досить малі для прийнятної стабільності дисперсії проти седиментації отриманих у результаті твердих полімерних частинок, якщо дисперсійний концентрат, що містить такі частинки, розбавляють для застосування. Кінцеві полімерні частинки (і, отже, колоїдні тверді речовини) також повинні бути досить малі, щоб забезпечити прийнятний рівномірний розподіл продукту в цільовому місці. Колоїдна тверда речовина також повинна мати достатню спорідненість до обох рідин, що утворюють дисперсну і безперервну фази, так що вони здатні до адсорбції на перехідній межі розділу рідина-рідина і тим самим стабілізують емульсію під час тужавіння. Цю особливість змочування, форму частинки і придатність для стабілізації емульсії Пікеринг-типу можна легко оцінити за допомогою одержання контрольного складу, позбавленого колоїдної твердої речовини в якості стабілізатора емульсії. У такому випадку стужавілі рідкі краплі полімеру злипаються та утворюють ущільнену масу замість дисперсії дрібних твердих частинок полімеру. [00106] В одному варіанті здійснення колоїдні тверді речовини мають численно-зважений середній діаметр частинки відповідно до вимірювання за допомогою скануючої електронної мікроскопії 0,01-2,0 мікрон, переважно 0,5 мікрон або менше, більш переважно 0,1 мікрон або менше. [00107] Велике розмаїття твердих речовин можна застосовувати в якості колоїдних стабілізаторів дляодержання дисперсій даного винаходу, включаючи вуглець у чистому вигляді, оксиди металів, гідроксиди металів, карбонати металів, сульфати металів, полімери, діоксид кремнію і глини. Придатні колоїдні стабілізатори є нерозчинними в жодній з рідких фаз, що присутні при одержанні концентрованого складу. Якщо агрохімічно активний інгредієнт має придатну низьку розчинність у будь-якій рідині, застосовуваній для розведення кінцевої композиції, і як у безперервній, так і (перехідній) дисперсній рідкій фазі, що нижче приблизно 100 ppm при кімнатній температурі, і може бути отриманий з придатним розміром частинок, а також має придатні властивості змочування для перехідної межі розділу рідина-рідина, як описано вище, тоді також можливо, що цей активний інгредієнт може служити в якості колоїдного стабілізатора. Прикладами дисперсних неорганічних речовин є оксисполуки щонайменше одного з кальцію, магнію, алюмінію і кремнію (або похідні таких речовин), такі як діоксид кремнію, силікат, мармур, глина і тальк. Дисперсні неорганічні речовини можуть бути або природними, або синтезованими в реакторах. Дисперсна неорганічна речовина може бути мінералом, обраним без обмежень з каоліну, бентоніту, окису алюмінію, вапняку, бокситу, гіпсу, карбонату магнію, карбонату кальцію (або ґрунтового, або осадженого), перліту, доломіту, діатоміту, гантиту, магнезиту, боміту, сепіоліту, палигорскіту, слюди, вермикуліту, іліту, гідротальциту, гекториту, галуазиту і гібситу. Додаткові придатні глини (наприклад, алюмосилікати) включають ті, котрі містять групи каолініту, монтморилоніту або іліту глинистих мінералів. Іншими конкретними прикладами є атапульгіт, лапонит і сепіоліт. Полімери, що флокулюють колоїди, можуть також підвищити стабільність емульсій Пікеринга. [00108] В одному варіанті здійснення непористі дисперсні неорганічні речовини також розподіляють серед полімерних частинок разом з агрохімічно активним інгредієнтом для використання в якості додаткового дифузійного бар'єра. Дифузійний бар'єр одержують шляхом суспендування таких речовин разом із сільськогосподарським активним інгредієнтом у безводної стужавілій рідкій суміші, що застосовують для одержання термореактивної речовини або полімерних частинок термопластичних смол, що служать в якості дисперсної фази b). Придатні непористі дисперсні речовини дифузійного бар'єра включають вуглець у чистому вигляді, оксиди металів, гідроксиди металів, карбонати металів, сульфати металів, полімери, діоксид кремнію, слюду і глини. [00109] В одному аспекті даного винаходу дисперсною неорганічною речовиною є каолінова глина. Каолінова глина також іменується білою глиною або гідратованим каоліном і містить переважно мінеральний каолініт (Al2Si2O5(OH)4), гідратований силікат алюмінію (або алюмосилікат). [00110] В одному аспекті даного винаходу дисперсна неорганічна речовина може бути поверхнево-модифікованою. Поверхнево-модифікована означає, що поверхня неорганічних частинок була модифікована так, щоб мати реакційноздатні групи. Поверхня частинок може бути модифікована, застосовуючи велику розмаїтість хімічних речовин із загальною структурою X---Y---Z, в якій X являє собою хімічний фрагмент із високою спорідненістю до поверхні 16 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 частинки, Z являє собою (реакційноздатний) хімічний фрагмент із необхідною функціональністю, а Y являє собою хімічну групу, що зв'язує X і Z разом. [00111] X може бути, наприклад, алкоксисилановою групою, такою як триетоксисилан або триметоксисилан, або трихлорсилан, що особливо корисний, коли частинки мають силанольні (SiOH) групи на своїй поверхні. X може також бути, наприклад, кислотною групою (такою як група карбонової або акрилової кислоти), що особливо корисна, коли частинки мають основні групи на своїй поверхні. X може також бути, наприклад, основною групою (наприклад, аміногрупою), епоксидною групою або ненасиченою групою (наприклад, акриловою або вініловою групою). [00112] Y може бути будь-якою хімічною групою, що зв'язує X і Z разом, наприклад, поліамідним, поліізоціанатним, поліестерним або алкіленовим ланцюгом, більш придатним є алкіленовий ланцюг, і ще більш придатним є C 2-6алкіленовий ланцюг, такий як етилен або пропілен. [00113] Реактивна група Z може бути обрана з будь-яких груп, і може відрізнятися від Y, що може бути використана для взаємодії з крос-лінкером. [00114] Тип і кількість колоїдної твердої речовини вибирають так, щоб забезпечити прийнятну фізичну стабільність композиції під час тужавіння, полімеризації, випарювання розчинника або інших процесів тужавіння полімерів. Це може легко визначити фахівець у даній області шляхом стандартної оцінки ряду композицій, що мають різні кількості такого компонента. Наприклад, здатність колоїдних твердих речовин стабілізувати композицію можна перевірити за допомогою одержання тестового зразка з колоїдною твердою речовиною і можна довести, що емульсія крапель є стабільною і не демонструє злипання. Злипання очевидне через утворення великих крапель, видимих для очей, і, в остаточному підсумку, через утворення шару рідких мономерів, розплаву полімеру або розчину полімеру в складі. Фізична стабільність композиції під час тужавіння, полімеризації, випарювання розчинника або іншого тужавіння полімеру є прийнятною, якщо очевидна відсутність значного злипання і твердих полімерних частинок присутня у вигляді тонкої дисперсії. [00115] Наприклад, в одному варіанті здійснення колоїдні тверді речовини використовуються в кількості від 1 до 80 %, зокрема від 4 до 50 % за вагою дисперсної фази. Можна використовувати суміші колоїдних твердих речовин. [00116] В одному варіанті здійснення на додаток до колоїдних стабілізаторів емульсії Пікеринга можна застосовувати одну або декілька поверхнево-активних речовин для зручності контролю розміру крапель емульсії у відповідності зі швидкістю зрушення, застосовуваною в процесі емульгування. Якщо мається одна або декілька поверхнево-активних речовин, то їх використовують у кількості від 1 % до 90 %, зокрема від 4 % до 60 % за вагою колоїдних стабілізаторів емульсії Пікеринга. [00117] Наступні приклади ілюструють додатково деякі аспекти даного винаходу, але не призначені обмежувати його обсяг. Якщо інше не зазначено в даному описі і формулі винаходу, то відсотки представлені за вагою. Приклади 1-2 A. Одержання складу [00118] Дисперсну фазу попередньо змішали змїшувачем з малими зусиллями зсуву, як описано нижче в таблиці 1. 635 Thin Epoxy Resin і 556 2:1 Hardener одержали від US Composites. Aerosil R972 одержали від Evonik Degussa. Безперервну фазу і колоїдний стабілізатор попередньо змішали, як у таблиці 1, змішувачем з малими зусиллями зсуву. Попередньо змішану дисперсну фазу додали в попередньо отриману суміш безперервної фази, що включає колоїдний стабілізатор, і потім змішали змішувачем з великими зусиллями зсуву (наприклад, Ultra Turrax ®) протягом 5-10 хв. Для прискорення реакції тужавіння епоксидної смоли змішаний склад обробили при високій температурі (70 °C) протягом 3 годин. [00119] Зразки складу, отримані таким чином, досліджували під мікроскопом і підтвердили, що активні інгредієнти були захоплені частинками полімерної матриці. Об'ємний середній діаметр частинок визначили за допомогою вимірювача частинок Malvern. B. Швидкість вивільнення [00120] Склади розвели у воді з відповідними поверхнево-активними речовинами (Toximul ТА-6, Stepfac 8180 або Toximul 8320 і т.д. від Stepan Company) у скляних пляшках з герметичною пробкою, а потім збовтали. Концентрації тіаметоксаму або мезотріону контролювали способом ВЕРХ. 17 UA 111154 C2 Таблиця 1 Приклад 1 Тіаметоксам 5 % Дисперсна фаза 635 Thin Epoxy Resin 13,4 % 556 2:1 Hardener 6,6 % Колоїдний стабілізатор Aerosil R972 5 % Безперервна фаза IsoparV 69,5 % Середній розмір частинок (мікрометр) 25 % вивільнення Через 1 годину 1,5 % Через 24 години 2,7 % Через 48 годин 3,2 % 5 10 15 20 25 2 Кислота мезотріону 2,5 % 635 Thin Epoxy Resin 6,7 % 556 2:1 Hardener 3,3 % Aerosil R972 2,5 % IsoparV 85 % 40 % вивільнення 2,6 % 12,5 % 15,4 % Приклад 3. Ілюстрація використання різних рідин безперервної фази [00121] Одержали суміш смоли А 19,1 г 635 Thin Epoxy Resin і 9,5 г 556 2:1 Hardener. Наступний зразок рідкої безперервної фази з 10 г рідини одержали потім за допомогою вихрового змішування етиленгліколю з 0,2 г колоїдного діоксиду кремнію Aerosil 200 в якості колоїдного стабілізатора. Інший приклад зразка безперервної рідкої фази з 10 г рідини також одержали за допомогою вихрового змішування 0,5 г гідрофобного колоїдного діоксиду кремнію Aerosil R972 у Isopar V. Потім 0,2 г суміші смоли A ввели в кожний зразок безперервної фази і диспергували за допомогою вихрового змішування. Зразки помістили на платформу шейкера на ніч при кімнатній температурі, а потім досліджували за допомогою світлової мікроскопії. У кожному випадку була підтверджена наявність дисперсії частинок епоксидної смоли. Цей приклад демонструє, що дрібні частинки твердих епоксидних смол можуть бути утворені в цілому ряді різних рідких безперервних фаз: які змішуються з водою і не змішуються з водою. Приклад 4. Регулювання швидкості вивільнення за допомогою включення рухливих молекул у полімерну матрицю [00122] Одержали дві різні суміші смоли, кожна з яких містить 27 ваг. % тонкоподрібненого тіаметоксаму. Одна суміш мала залишок, що складається з 48,7 ваг. % 635 Thin Epoxy Resin і 24,3 ваг. % 556 Epoxy Hardener. Інша суміш мала залишок, що складається з 25 ваг. % PEG200, 32 ваг. % 635 Thin Epoxy Resin і 16 ваг. % 556 2:1 Hardener. 6 г кожної суміші смоли диспергували при високих швидкостях зрушення в 24 г рідкої безперервної фази, що складає з 4 частин Aerosil R972 і 76 частин Isopar V. Забезпечили стужавіння обох складів при 38 °C протягом 3 днів, а потім додали емульгатори, для того, щоб склади могли диспергувати у воді. Швидкості вивільнення тіаметоксаму з цих складів описали в наступному порядку: 6,5 г кожної композиції змішали в 160 г зразка води в скляних банках, банки були розміщені на платформі шейкера при кімнатній температурі, і близько 6 мл аліквот водяної фази збирали періодично шляхом фільтрації через поліамідні фільтри з розміром пори 0,45 мікрон. Зразки води проаналізували на тіаметоксам з наступними результатами: Таблиця 2 Композиція дисперсної фази Концентрація тіаметоксаму в водній витяжці [ppm] Час змішування Початок 1 година 6 годин 25 годин 27 % тіаметоксаму в смолі 1,9 4,8 7,3 72 27 % тіаметоксаму + 25 % PEG200 в смолі 2,8 186 312 392 30 35 [00123] Цей приклад показує, що профіль вивільнення активного інгредієнта з частинок епоксидної смоли можна регулювати за допомогою включення в смолу молекули, що не є розчинною в складі, але яку можна екстрагувати, коли склад розводять для використання в іншій рідині, такій як вода. У цьому випадку PEG200 не розчинна в Isopar V, але розчинна у воді і тим самим утворює відкриті пори в матриці, у результаті чого тіаметоксам вивільняється при розведенні складу у воді. Приклади 5-6 18 UA 111154 C2 5 A. Одержання складу [00124] Відповідно до процедур, викладених в попередніх прикладах, попередньо отриману за допомогою змішувача з малими зусиллями зсуву суміш дисперсної фази можна одержати способом, описаним нижче в таблиці 3. Попередньо отриману суміш безперервної фази і колоїдний стабілізатор можна одержати так само, як у таблиці 1, за допомогою змішувача з малими зусиллями зсуву. Попередньо змішану дисперсну фазу потім додають у безперервну фазу, після чого змішують за допомогою змішувача з великими зусиллями зсуву протягом 5-10 хв. Для прискорення реакції тужавіння змішаний склад обробляють при високій температурі (70 °C) протягом 3 годин. 10 Таблиця 3 Приклад 5 Тіаметоксам 5 % Дисперсна фаза Фенолформальдегідна смола 20 % Фенолсульфонова кислота 1 % Колоїдний стабілізатор Aerosil R972 5 % Безперервна фаза IsoparV 69 % 15 20 25 30 35 40 45 Приклад 6 Тіаметоксам 5 % Епоксивінілова смола 19,8 % Перекис метилетилкетону 0,2 % Aerosil R972 5 % IsoparV 70 % Приклад 7. Включення різних активних інгредієнтів у полімерну матрицю [00125] Сім різних оригінальних попередньо отриманих сумішей смоли одержали шляхом змішування разом 8 г 635 Thin Epoxy Resin, 4 г 556 2:1 Epoxy Hardener і від 1,0 до 1,5 г наступних тонкоподрібнених активних інгредієнтів: азоксистробіну, біциклопірону, ципроконазолу, дифеноконазолу, мезотріону, тіабендазолу, тіаметоксаму. За результатами контролю було ясно, що при цих концентраціях біциклопірон і мезотріон були цілком розчинені в рідкій смолі, велика частина ципроконазолу була розчинена, а інші активні інгредієнти помітно не розчинені. 1 г кожної з цих попередньо отриманих сумішей смол окремо диспергували за допомогою вихрового змішування в 10 г рідких зразків безперервної фази, кожний з яких містить 0,2 г колоїдного діоксиду кремнію Aerosil 200, диспергованого в 9,8 г етиленгліколю. Зразки помістили на платформу шейкера на ніч при кімнатній температурі, а потім досліджували за допомогою світлової мікроскопії. У кожному випадку підтвердили наявність дисперсії частинок епоксидної смоли. Кристали активного інгредієнта були видні всередині епоксидних частинок у поляризованому світлі, за винятком того, що у випадку біциклопірону і мезотріона окремі кристали не були видні, тому що ці активні інгредієнти розчинилися в епоксидній смолі - у цих випадках уся частинка епоксидної смоли була незначно двупроміневопереломною, що вказує на наявність кристалічних доменів у матриці. Цей приклад показує, що широкий спектр активних інгредієнтів може бути ефективно поглинутий частинками епоксидної смоли, незалежно від того, чи є вони нерозчинними, частково розчинними або цілком розчинними в смолі, причому без необхідності ні в значних змінах у процесі, ні в присутності інших компонентів. Приклад 8. Ілюстрація необхідності в колоїдній твердій речовині [00126] Дві різних оригінальних попередньо отриманих сумішей смоли одержали шляхом змішування разом 8 г 635 Thin Epoxy Resin, 4 г 556 2:1 Epoxy Hardener і від 1,0 до 1,5 г наступних тонкоподрібненихактивних інгредієнтів: біциклопірон і тіабендазол. 1 г кожної з цих сумішей смоли окремо диспергували за допомогою вихрового змішування в 10 г етиленгліколю безперервної фази. Зразки помістили на платформу шейкера на ніч при кімнатній температурі, після чого епоксидна смола тужавіла на стінках пробовідбірних ємностей. Приклади 9-16. Епоксидні смоли з перемінною швидкістю вивільнення [00127] Вісім різних окремих попередньо отриманих сумішей смоли одержали змішуванням дисперсної фази за допомогою змішувача з великими зусиллями зсуву і змішуванням безперервної фази за допомогою змішувача з малими зусиллями зсуву. Попередньо змішану дисперсну фазу додали в безперервну фазу, а потім змішували за допомогою змішувача з великими зусиллями зсуву протягом 5-10 хв. Для прискорення реакції тужавіння епоксидної смоли змішаний склад піддавали впливу високої температури (70 °C) протягом 3 годин. [00128] Нижченаведені склади 9-15 розвели у воді з відповідною поверхнево-активною речовиною, а потім залишили в шейкері. Проби відбирали через відповідні проміжки часу. Швидкість вивільнення контролювали за допомогою хроматографічного аналізу. 19 UA 111154 C2 Таблиця 4 9 Тіаметоксам 5 % Епоксидна смола дигліцидний ефір Дисперсна фаза бісфенолу А 10 % Поліоксипропілендіамін 5% Безперервна Aerosil R972 4 % фаза IsoparV 70 % Поверхневоактивні речовини 6% Тіаметоксам % вивільнення 0 годин 0,4 5 годин 2 24 години 4 72 години 4,1 1020 годин 4,6 10 Тіаметоксам 5 % Епоксидна смола дигліцидний ефір резорцину 10 % Поліоксипропілендіамін 5% Aerosil R972 4 % IsoparV 70 % 11 Тіаметоксам 5 % Епоксидна смола дигліцидний ефір гліцерину 10 % Поліоксипропілендіамін 5% Aerosil R972 4 % IsoparV 70 % 6% 6% 0,5 2 3,75 3,8 4,1 10,5 35 57,5 85 95 Таблиця 5 12 13 Тіаметоксам 5 % Тіаметоксам 5 % Епоксидна смола Епоксидна смола 10 % 10 % (суміш дигліцидний (дигліцидний ефір ефір Дисперсна фаза резорцину/дигліци резорцину/дигліцид дний ефір ний ефір гліцерину=2/2) гліцерину=3/1) Поліоксипропілен Поліоксипропілен діамін 5 % діамін 5 % Aerosil R972 5 % Aerosil R972 5 % Безперервна фаза IsoparV 70 % IsoparV 70 % Тіаметоксам % вивільнення 0 годин 0,5 1 6 годин 12 19 24 години 21 36 48 годин 27 47 5 14 15 Тіаметоксам 5 % Епоксидна смола 10 % (дигліцидний ефір резорцину/дигліци дний ефір гліцерину=1/3) Поліоксипропілен діамін 5 % Тіаметоксам 5 % Епоксидна смола 10 % (дигліцидний ефір резорцину/дигліци дний ефір гліцерину=0/4) Поліоксипропілен діамін 5 % Aerosil R972 5 % IsoparV 70 % Aerosil R972 5 % IsoparV 70 % 3 31 51 62 6 47 79 82 [00129] Нижченаведений склад 16 розвели у воді з відповідною поверхнево-активною речовиною і потім залишили в шейкері. Швидкість вивільнення при різних значеннях рН контролювали за допомогою хроматографічного аналізу. Таблиця 6 дисперсна фаза Безперервна фаза 16 Тіаметоксам Дигліцидний ефір резорцину Поліоксипропілентриамін (Jeffamine T403) Aerosil R972 Парафінове масло Емульгатор Середній розмір частинок (мкм) 20 5% 5,8 % 9,2 % 4% 70 % 6% 30 % UA 111154 C2 Продовження таблиці 6 Тіаметоксам % вивільнення при pH8 0 годин 3 години 19 годин Тіаметоксам % вивільнення при pH6 0 годин 3 години 19 годин 5 10 27 60 67 79 83 95 Приклади 17-21. Регулювання швидкості вивільнення і вплив на боротьбу із сільськогосподарськими шкідниками [00130] Чотири попередньо отримані суміші смоли одержали змішуванням дисперсної фази за допомогою змішувача з великими зусиллями зсуву і змішуванням безперервної фази за допомогою змішувача з малими зусиллями зсуву. Попередньо змішану дисперсну фазу додали в безперервну фазу, а потім змішували за допомогою змішувача з великими зусиллями зсуву протягом 5-10 хв. Для прискорення реакції тужавіння епоксидної смоли змішаний розчин піддавали впливу високої температури (70 °C) протягом 3 годин. [00131] Зразки складів 17-20 розвели у воді з відповідною поверхнево-активною речовиною, а потім нанесли розпиленням на підкладку термозахисної плівки для надання впливу на тарганів для порівняння з комерційним стандартним складом 21 (Actara 25 WG), що містить той саме активний інгредієнт (тіаметоксам). Таблиця 7 Зразок Дисперсна фаза Безперервна фаза Швидкість вивільнення Біологічна ефективність 17 Тіаметоксам 4,5 % Дигліцидний ефір резорцину 8,5 % Поліоксипропілендіамін 4,3 % Поліетиленгліколь (Mw=200 Да) 0,72 % Aerosil R972 3,6 % Isopar V 68,4 % Емульгатор 10 % T50 % (час, необхідний для 72 вивільнення 50 % активного години завантаженого інгредієнта) Тарган % гибелі 2 дні після внесення 47 4 тижні після внесення 50 18 19 20 21 (контроль) 4,5 % 8,3 % 4,1 % 1,1 % 3,6 % 68,4 % 10 % 4,5 % 7,2 % 3,6 % 2,7 % 3,6 % 68,4 % 10 % 4,5 % 6,0 % 3,0 % 4,5 % 3,6 % 68,4 % 10 % Контроль: ACTARA 25 WG контроль 40 годин 10 годин 1 година 0,01 години 53 90 97 97 97 100 30 27 15 20 [00132] Хоча вище докладно описані усього лише кілька ілюстративних варіантів здійснення даного винаходу, фахівці в даній області техніки легко оцінять, що можливі численні модифікації ілюстративних варіантів здійснення без істотного відхилення від інноваційних ідей і переваг даного винаходу. Відповідно, усі такі модифікації призначені для включення в межі обсягу даного винаходу, як визначено в нижченаведеній формулі винаходу. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 25 30 1. Композиція безводного рідкого дисперсійного концентрату, яка містить: (а) безперервну безводну рідку фазу; і (б) щонайменше одну дисперсну тверду фазу, яка містить полімерні частинки, отримані або зі стужавілої, або полімеризованої смоли, або зі стверділого термопластичного полімеру, де зовнішні поверхні частинок містять колоїдну тверду речовину, і де частинки містять щонайменше один хімічний агент, розподілений в них. 2. Композиція за п. 1, в якій хімічний агент містить тверду речовину і розподілений в межах дисперсної твердої фази. 21 UA 111154 C2 5 10 15 20 25 30 35 3. Композиція за п. 1, в якій дисперсна фаза додатково містить щонайменше одну рухому хімічну речовину, яка не зшивається, так що екстракція цієї хімічної речовини з дисперсної фази робить її пористою таким чином, що забезпечує дифундування активного інгредієнта. 4. Композиція за п. 1, в якій полімерні молекули, що включають полімерні частинки, містять гідрофільні групи, які гідратуються під дією води таким чином, що робить полімерні частинки більш проникними, тим самим забезпечуючи дифундування активного інгредієнта. 5. Композиція за п. 1, в якій безперервна фаза (а) містить значною мірою не змішувану з водою безводну рідину. 6. Композиція за п. 5, в якій не змішувана з водою безводна рідина вибрана з дистилятів нафти, рослинних олій, силіконових олій, метилованих рослинних олій, очищених парафінових вуглеводнів, алкіллактатів, мінеральних олій, алкіламідів, алкілацетатів і їх сумішей. 7. Композиція за п. 1, в якій безперервна фаза (а) містить значною мірою безводну рідину, яка змішується з водою. 8. Композиція за п. 7, в якій значною мірою безводна рідина, яка змішується з водою, вибрана з пропіленкарбонату, етиленгліколю, діетиленгліколю, триетиленгліколю, пропіленгліколю, дипропіленгліколю, трипропіленгліколю, бутиленгліколю, гексиленгліколю, поліетиленгліколів з молекулярною вагою до приблизно 800, ацетату метилового ефіру ди(пропіленгліколю), діацетату пропіленгліколю, триетилфосфату, етиллактату, гамма-бутиролактону, пропанолу, тетрагідрофурфурилового спирту, N-метилпіролідону, диметиллактаміду і їх сумішей. 9. Композиція за п. 1, в якій безперервна фаза (а) додатково містить щонайменше один агрохімічно активний інгредієнт, і цей активний інгредієнт знаходиться в стані, вибраному з розчину, емульсії, мікроемульсії або суспензії, або мікрокапсул тонкодисперсних частинок. 10. Композиція за п. 1, в якій безперервна фаза (а) додатково містить одну або декілька поверхнево-активних речовин або диспергаторів. 11. Композиція за п. 1, в якій колоїдна тверда речовина містить дисперсну неорганічну речовину, розподілену на поверхні полімерних частинок. 12. Композиція за п. 1, в якій колоїдна тверда речовина містить агрохімічно активний інгредієнт у дрібнодисперсній формі, розподілений на поверхні полімерних частинок. 13. Композиція за п. 3, в якій рухома хімічна речовина, яка не зшивається, є поверхневоактивною речовиною, полімером, співполімером, значною мірою розчинною у воді сполукою або значною мірою не розчинною у воді сполукою. 14. Композиція за п. 1, в якій дисперсна тверда фаза (б) містить полімер, вибраний з полімеру стверділої епоксидної смоли, полімеру стверділої фенолальдегідної смоли, полімеру стверділої амінопластової смоли, полімеру смоли складного поліефіру і полімеру стверділої поліакрилової смоли. 15. Спосіб попередження або боротьби із зараженням видів рослин шкідниками або регулювання росту рослин за допомогою розведення ефективної кількості композиції концентрату за п. 1 з водним рідким носієм, вибраним з води і рідкого добрива, і застосування розведеної композиції до видів рослин або їх місця розташування. 40 Комп’ютерна верстка Г. Паяльніков Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 22