Агрохімічна композиція

1. Агрохімічна композиція, яка містить агрохімічну діючу речовину та циклічні аміни або циклічні аміди, які несуть принаймні одну третинну аміногрупу або третинний азот, як амінний або амідний ад'ювант. 2. Агрохімічна композиція за п. 1, у якій агрохімічна діюча речовина вибрана з ряду, що включає паракват, дикват, гліфосат, фомесафен, тіаметоксам, мезотріон, трифлоксисульфурон або їх суміші. 3. Агрохімічна композиція за п. 2, у якій агрохімічна діюча речовина являє собою паракват або дикват, або їх суміші. 4. Агро хімічна композиція за п. 3, у якій концентрація параквату або диквату, або їх сумішей перевищує 100г/л. 5. Агро хімічна композиція за п. 1, у якій амінний або амідний ад'ювант вибирають із ряду, що включає хінуклідин або його сіль, N(амінопропіл)морфолін або його сіль, 1-(2гідроксіетил-2-імідазолідинон) і аміноетилпіперазин або його сіль. 6. Агрохімічна композиція за п. 1, у якій масове співвідношення амінного або амідного ад'юванту та агрохімічної діючої речовини переважно становить від 1:20 до 10:1. 7. Агрохімічна композиція за п. 1, у якій масове співвідношення амінного або амідного ад'юванту 2 (19) 1 3 83706 4 та другого ад'юванту становить від приблизно 1:1 до 1:25. 20. Агрохімічна композиція за п. 19, у якій масове співвідношення амінного або амідного ад'юванту та другого ад'юванту становить приблизно від 1:4 до 1:15. 21. Агрохімічна композиція за п. 12, у якій масове співвідношення амінного або амідного ад'юванту та другого ад'юванту і агрохімічної діючої речовини становить переважно приблизно від 1:10 до 10:1. 22. Агрохімічна композиція за п. 21, у якій масове співвідношення амінного або амідного ад'юванту та другого ад'юванту і агрохімічної діючої речовини становить переважно приблизно від 1:5 до 10:1. Даний винахід стосується агрохімічних композицій і насамперед водної композиції, яка містить агрохімічну діючу речовин у і ад'ювант. Агро хімічні діючі речовини, як правило, застосовують у сполученні з ад'ювантом, насамперед поверхнево-активною речовиною. Найбільш часто ад'юванти додають для підвищення біологічної активності діючої речовини, і спеціалістам у даній галузі відомий цілий ряд ад'ювантів, які підвищують біологічну активність. При створенні винаходу було встановлено, що певні аміни або аміди забезпечують ефективне підвищення біологічної активності діючої речовини, незважаючи на те, що вони мають невисокі поверхнево-активні характеристики або не мають їх взагалі. У даному винаході запропонована агрохімічна композиція, яка містить агрохімічну діючу речовину та ад'ювант, переважно циклічні аміни або циклічні аміди, які мають принаймні одну третинну аміногруп у або третинний азот. Аміни або аміди, пропоновані в даному винаході, бажано являють собою амін або амід, вибраний з ряду, що включає хінуклідин або його сіль, N-(амінопріл)морфолін) або його сіль, 1-(2-гідроксіетил-2-імідазолідинон) і аміноетилпіперазин або його сіль. Аміни або аміди, пропоновані в даному винаході, є основними сполуками і, якщо їх застосовують у основній формі, то вони можуть бути несумісними із чутливими до основ агрохімічними речовинами (таким як паракват) і/або чутливими до основ інгредієнтами композицій (такими як деякі поверхнево-активні речовини на основі спиртових етоксилатів); а також вони є потенційно небезпечними для людини при контакті з ними. Тому бажано, щоб при їх звичайному застосуванні та, насамперед при їх застосуванні з чутливими до основ агрохімікатами і/або інгредієнтами композицій, аміни, пропоновані в даному винаході, були повністю або частково нейтралізовані. Аміни або аміди, пропоновані в даному винаході, можна нейтралізувати шля хом додавання кислоти, наприклад мінеральної кислоти, такої як галоїдна кислота, наприклад соляної кислоти, або органічної кислоти, такої як оцтова кислота. Аміни або аміди, пропоновані в даному винаході, можна нейтралізувати також шляхом додавання будь-яких прийнятних типів аніонних кислот, включаючи аніоногенні поверхнево-активні речовини, що буде більш докладно описано нижче. Поняття «сіль амінів або амідів, пропонованих у даному винаході» у контексті даного опису означає аміни або аміди, пропоновані в даному вина ході, які повністю або частково нейтралізовані аніонними сполуками, і це необов'язково має на увазі фізичну асоціацію в композиції катіона аміну або аміду та аніонних сполук. Як правило, краще нейтралізувати або частково нейтралізувати аміни або аміди, пропоновані в даному винаході, до введення в композицію, пропоновану у винаході. Поняття «агрохімічна діюча речовина» у контексті даного опису включає (але не обмежуючись ними) гербіциди, інсектициди, фунгіциди, регулятори росту рослин та агенти для протравляння насіння. Краще, якщо агрохімічні композиції являють собою водні композиції, і особливо краще, якщо агрохімічна діюча речовина являє собою водорозчинну агрохімічну діючу речовину. Водні агрохімічні композиції, як правило, можна наносити на мішень шляхом обприскування, і композиція може являти собою концентрат, призначений для розведення водою перед обробкою, або може являти собою готову до застосування композицію. Зокрема, аміни або аміди, пропоновані в даному винаході, або сіль аміну або аміду можна вводити в призначену для обприскування композицію перед обробкою у вигляді суміші, яку приготовляють в одному резервуарі (бакової суміші), або вони можуть являти собою компонент агрохімічного концентрату, що призначений для розведення перед застосуванням. Найбільш кращими є солі амінів або амідів, пропонованих у даному винаході, які легко розчинні у воді і, як правило, сумісні з водорозчинними агрохімікатами. Таким чином, солі амінів або амідів, пропонованих у даному винаході, найбільш доцільно «включати» у концентрат, що містить водорозчинну діючу речовину. Прийнятні агрохімічні діючі речовини добре відомі спеціалістам у даній галузі і перераховані в стандартних довідниках, таких як «Pesticide Manual». Як приклади прийнятних водорозчинних діючих речовин можна згадати паракват, дикват, гліфосат, фомесафен, тіаметоксам, мезотріон, трифлоксисульфурон або їх суміші. Поняття «водорозчинний» стосується агрохімічної речовини, яка має розчинність у воді принаймні 1г/л і краще принаймні 4г/л, наприклад, принаймні 100г/л. Природно, багато агрохімічних речовин мають істотно більш високу розчинність, наприклад, 300г/л або більше, аж до 500 або 600г/л або більше. Паракват і дикват та їх суміші є найбільш кращими водорозчинними агрохімічними діючими речовинами. Хоча в наведеному нижче описі акцент зроблений на кращі водорозчинні агрохімічні діючі речовини, слід розуміти, що згідно з даним винахо 5 83706 дом можна застосовувати й інші водорозчинні агрохімічні діючі речовини. Бажано водні композиції, пропоновані у винаході, містять принаймні 40г на л параквату або диквату або їх сумішей (індивідуально або в сполученні, що позначено в контексті даного опису як сіль біпіридилію) у перерахунку на іон біпіридилію. Композиції можуть містити більше 50г/л, наприклад більше 100г/л іонів біпіридилію. Можна приготовляти композиції, які містять 200г/л або більше, хоча концентрація параквату, що перевищує приблизно 250 або 300г/л, може приводити до нестабільності. Як правило, композиції не містять більше 400г/л іонів біпіридилію. Таким чином, ще одним об'єктом даного винаходу є водна агрохімічна композиція, яка містить паракват або дикват або їх суміш; і ад'ювант, вибраний з ряду, що включає сіль хінуклідину, сіль N(амінопропіл)морфоліну, 1-(2-гідроксіетил-2імідазолідинон) або сіль аміноетилпіперазину. Ще одним об'єктом даного винаходу є водна агрохімічна композиція, яка містить паракват або дикват і сіль хінуклідину, сіль N(амінопропіл)морфоліну, 1-(2-гідроксіетил-2імідазолідинон) або сіль аміноетилпіперазину, у якій концентрація параквату або диквату перевищує 100г/л. Як правило, значення рН пропонованої у винаході композиції, яка містить паракват або дикват, становить від 3,0 до 8,0 і переважно від 4,0 до 8,0. Як правило, значення рН аміну регулюють за допомогою кислоти приблизно до значення, що відповідає значенню в композиції, яка містить паракват або дикват, і ті атоми азоту аміну, які є в достатньому ступені основними, стають протонованими. При створенні винаходу несподівано було встановлено, що хоч аміни звичайно мають тенденцію впливати на шкіру, при застосуванні частково нейтралізованих амінів, пропонованих у даному винаході, ця дія істотно знижується. Хоча даний винахід не обмежений якоюнебудь конкретною композицією, що містить біпіридил, найбільш кращою є водна композиція гербіциду-похідної біпіридилію, такої, як описані в [WO 02/076212 Al. В WO 02/076212] описане застосування альгінату як залежного від значення рН гелеутворювача при приготуванні гербіцидної композиції, яка містить сіль параквату, солі диквату або їх суміш. Композиція містить також засіб, що викликає блювоту і/або проносний засіб, такий, що дія залежна від значення рН гелю відбувається при кислих значеннях рН шлункового соку людини. Як правило, краще включати одну або декілька поверхнево-активних речовин або ад'ювантів у такі композиції для підвищення біологічної дії гербіциду. Цілий ряд можливих ад'ювантів наведений в [WO 02/076212]. Крім того, композиція бажано містить проносний засіб, такий як сульфат магнію. При створенні винаходу було встановлено, що одержану в результаті фізичну сумісність можна підвищувати за допомогою багатьох ад'ювантів, перерахованих в [WO 02/076212]. Зазначена сумісність підвищується при відносно високій концентрації іона біпіридилію (наприклад, при такій, що перевищує 100 г/л 6 і особливо, якщо концентрація досягає 200 г/л або більше). Крім того, присутність відносно високих концентрацій електроліту, що має проносну дію, який являє собою сульфат магнію, рекомендованого в [WO 02/076212], додатково може підсилювати проблеми, пов'язані із сумісністю. Так, в [WO 02/076212] рекомендовано, що у випадку застосування в композиції проносного засобу, краще сульфату магнію, концентрація сульфату магнію бажано повинна становити від 10 до 400г/л композиції і більш бажано від 10 до 100г/л. Можна використовувати більш високі концентрації сульфату магнію, наприклад аж до 400г/л, і можна підвищувати проносну дію, однак такі високі концентрації сульфату магнію можуть негативно впливати на стабільність композиції. Як відзначалося вище, при створенні винаходу було встановлено, що на практиці проблеми, пов'язані зі стабільністю композиції, можуть виникати при концентрації нижче 400г/л, наприклад приблизно при 100г/л. Повинно бути очевидно, що поняття «фізична несумісність» у відношенні до ад'ювантів, які застосовують у біпіридильних композиціях, означає підвищене відділення одного або декількох компонентів композиції, яке може супроводжуватися значною зміною реології композиції або однорідності основної маси, але може й не супроводжуватися зазначеними змінами. Не є абсолютно необхідним, щоб композиція була повністю однорідною в точному фізичному смислі за умови, що композиція являє собою практично однорідну основну масу. Так, може бути прийнятним невелике відділення другої фази за умови, що фаза, яка відокремилася, повністю зберігає здатність диспергуватися в основній масі. Однак, якщо будь-яка фаза, що відокремилася, не повністю диспергується в основній масі, а наприклад піднімається до поверхні композиції, композиція може не мати однорідності основної маси, і зразок, відібраний з однієї порції основної маси, може мати склад, відмінний від складу зразка, відібраного з іншої порції основної маси. Очевидно, що це є небажаним з ряду причин. Поняття «фізична сумісність» є зворотним зазначеному ви ще поняттю фізичної несумісності. При створенні винаходу було виявлено, наприклад, що композиції, описані в [WO 02/076212], які містять приблизно 120г/л іона параквату та приблизно 80г/л іона диквату, у присутності альгінату та приблизно 120г/л гептагідрату сульфату магнію, можуть мати фізичну несумісність при спробі введення в них багатьох з перерахованих ад'ювантів. Так, фізичне розділення виявлено, коли вводили етоксилат жирного аміну в концентраціях, що перевищують 10г/л. При спробі введення натрієвої солі додецилбензолсульфонату в концентраціях, що перевищують 10г/л, утворювалися дві фази. Також утворювалися дві фази при спробі введення діоктилсульфосукцинату натрію навіть у концентраціях нижче 10г/л. Певне фізичне розділення виявлено при спробі введення алкілетоксикарбоксилату в концентрації 50г/л, та, імовірно, цей ад'ювант є неприйнятним навіть при використанні в концентраціях, більш низьких у порівнянні з зазначеною концентрацією. Дуже по 7 83706 гана сумісність виявлена при використанні деяких спиртових етоксилатів навіть у концентраціях нижче 10г/л. Хоча можна переборювати або знижувати зазначену несумісність шляхом зменшення концентрацій одного або декількох компонентів або шляхом обережного змішання ад'ювантів, при застосуванні кожного з них у знижених концентраціях, існує необхідність в ад'юванті, який був би сумісний з композиціями, які описані в [WO 02/076212], при відносно високих рівнях введення і який мав би також здатність істотно підвищува ти біологічну дію, до еквівалентної або несуттєво меншої в порівнянні із загальноприйнятими ад'ювантами, які мають потенційну несумісність. При створенні винаходу було встановлено, що цим вимогам задовольняють ад'юванти-похідні амінів або амідів, пропоновані у винаході, і, насамперед аміноетилпіперазин (АЕП). Так, наприклад, АЕП сумісний з композиціями, описаними в [WO 02/076212], при введенні в концентрації принаймні 40г/л у перерахунку на амін. Ще одним об'єктом даного винаходу є водна агрохімічна композиція, яка містить паракват або дикват і сіль хінуклідину, сіль N(амінопропіл)морфоліну, 1-(2-гідроксіетил-2імідазолідинон) або сіль аміноетилпіперазину, у якій концентрація параквату або диквату перевищує 100г/л та яка додатково містить від 10 до 400г/л, наприклад від 10 до 100г/л електролітного проносного засобу, такого як сульфат магнію. Наступним об'єктом даного винаходу є водна агрохімічна композиція, яка містить паракват або дикват і сіль хінуклідину, сіль N(амінопропіл)морфоліну, 1-(2-гідроксіетил-2імідазолідинон) або сіль аміноетилпіперазину, у якій концентрація параквату або диквату перевищує 100г/л та яка додатково містить альгінат, що являє собою залежний від значення рН гелеутворювач, такий, що залежно від значення рН дія гелю відбувається при кислих значеннях рН шлункового соку людини, у сполученні з 10 до 400г/л, наприклад, 10-100г/л електролітного проносного засобу, такого як сульфат магнію. Аміни та аміди, пропоновані в даному винаході, при їх застосуванні як єдиний ад'ювант можуть підсилювати біологічну дію. Однак може виявитися доцільним використовувати аміни або аміди, пропоновані в даному винаході, у сполученні з другим ад'ювантом. Другий ад'ювант бажано являє собою поверхнево-активну речовину. Не існує обмеження, що стосується застосовуваної поверхневоактивної речовини, і їх численні приклади відомі спеціалістам у даній галузі. При створенні винаходу встановлено, що можуть виявитися ефективними аніоногенні, катіоногенні, неіоногенні, амфотерні або цвітер-іонні поверхнево-активні речовини. Природно, бажано, щоб зазначений другий ад'ювант також мав прийнятну сумісність, наприклад, з композиціями, описаними в [WO 02/076212], хоча другий ад'ювант може також бути присутнім у більш низькій концентрації, ніж ад'ювант на основі аміну або аміду, пропонований у даному винаході, тому цей аспект може не відігравати вирішального значення. Як приклади прийня 8 тних других ад'ювантів можна згадати алкілполіглікозиди, бетаїни, алкілетоксифосфати та їх солі, ефіри спирту і карбонових кислот та їх солі, спиртові ефіри сульфатів та їх солі. Як приклади други х ад'ювантів, які можуть мати фізичну несумісність при високих концентраціях, але які ще можуть виявитися прийнятними, якщо їх вносити у відносно більш низьких концентраціях у порівнянні з першим ад'ювантом, можна відзначити спиртові етоксилати, амінні етоксилати, оксиди амінів і катіонні речовини, такі як четвертинні амонієві солі. Прикладами прийнятних алкілполіглікозидів (АПГ), які варто згадати, є, наприклад, СіС4алкілполіглікозиди, що мають ступінь полімеризації 1,5-2,0 (прикладом продуктів, що надходять у продаж, є AQNIQUE 8170-U). Прикладами етоксилатів амінів, які варто згадати, є, наприклад, Сі2Сі8алкіламінетоксилати (5-50 моль). Прикладами продуктів, що надходять у продаж, є SYNPROLAM 35X15, ETHOMEEN С25 або Т25. Прикладами четвертинних амонієвих солей та етоксилованих четвертинних амонієвих солей є галогеніди С 8Сі8алкілтриалкіламонію (прикладом продуктів, що надходять у продаж, є ARQU AD 16-50). Прикладами оксидів амінів є оксиди насичених або ненасичених Сі2-Сі8алкілдиметиламінів (прикладом продуктів, що надходять у продаж, є AROMOX MCD-W). Прикладами бетаїнів є, зокрема, алкілдиметилбетаїни та алкіламідопропілбетаїни, у яких довжина алкільного ланцюга може становити Сі2-Сі8 (прикладом продуктів, що надходять у продаж, є TEGOBETAINE F50). Прикладами алкілетоксифосфатів є, зокрема, моно-, ди-, сесквіфосфатні ефіри, які містять Сі-Сізалкілетоксигрупи (2-10 моль) (у ви гляді кислоти, неорганічних або органічний солей). Прикладами продуктів, що надходять у продаж, є CRODAFOS Т5 А, NlOA та GERONOL CF/AR. Приклади спиртових ефірів карбоксилатів є, зокрема, карбоксилати етоксилованого C8-C спирту (2-15 моль) (у вигляді кислоти, неорганічних або органічних солей). Прикладом продуктів, що надходять у продаж, є EMPICOL CBF, CBJ та CED-5. Прикладами спиртових ефірів суль фатів є, наприклад, сульфати етоксилованого С 8-Сі8спирту (2-10 моль) (у вигляді кислоти, неорганічних або органічних солей). Прикладом продуктів, що надходять у продаж, є EMPICOL ЕАС70, EGC70 та ESC70. Як відзначалося вище, аміни або аміди, пропоновані в даному винаході, можуть утворювати солі з аніоногенною поверхнево-активною речовиною або поверхнево-активною речовиною, яка знаходиться в кислотній формі. При необхідності таку сіль можна одержувати попередньо шляхом взаємодії амінів, пропонованих у даному винаході, з аніоногенною поверхнево-активною речовиною, наприклад у водяному розчині, але істотної необхідності в такій попередній реакції немає. Масове співвідношення амінів або амідів, пропонованих у даному винаході, і другого ад'юванта або співад'юванта може варіюватися в широких межах, наприклад, від 50:1 до 1:50, і бажано від 10:1 до 1:10. 9 83706 Масове співвідношення амінів або амідів, пропонованих у даному винаході, і агрохімічної діючої речовини переважно становить від 1:20 до 10:1, наприклад, від 1:10 до 1:2. Коли аміни або аміди, пропоновані в даному винаході, застосовують у сполученні з одним або декількома додатковими ад'ювантами, наприклад, додатковими поверхнево-активними речовинами, то масове співвідношення об'єднаного ад'юванта (амін, пропонований у даному винаході, плюс додаткові поверхневоактивні речовини) переважно становить від 1:10 до 10:1, наприклад від 1:5 до 10:1. Композиція може містити інші домішки, загальноприйняті в даній галузі. Нижче винахід проілюстрований на прикладах, у яких всі частини та відсотки позначають масові частини або відсотки, якщо не зазначене інше. Приклад 1 Оцінювали підвищення біологічної активності параквату в присутності амінів або амідів, пропонованих у даному винаході. Вивчені аміни або аміди та результати, отримані при їх використанні, представлені в таблиці 1. Водну композицію дихлориду параквату, що містить 0,5 мас.% хінукліди 10 ну (у перерахунку на масу солі аміну), К(амінопропіл)морфоліну (у перерахунку на масу вихідного аміну) або 1-(2-гідроксіетил-2імідазолідинону) (у перерахунку на масу аміду), усе в перерахунку на загальний об'єм суміші для обприскування, використовували для обробки за допомогою рухомого обприскувача, який монтується в кузові вантажного автомобіля, восьми репрезентативних, виходячи з норми витрати 10, 20 та 40г/га (у перерахунку на іон параквату). Об'єм, що розпилювався, становив 200л/га. У випадку застосування аміноетилпіперазину композиція містила 0,625мас.% аміну (у перерахунку на вихідний амін). Кожен дослід проводили в трьох повторностях і дані про біологічну активність (% активності, де 0% означає відсутність гербіцидної дії, а 100% означає повне знищення), отримані на 7-ий день після обробки, представлені в таблиці 1 у вигляді середнього значення для всіх видів у перерахунку на усереднену реакцію при використанні узагальнених норм витрати. Результати представлені в порівнянні з еквівалентною композицією, що містить тільки хлорид параквату. Таблиця 1 Амін або амід, пропонований у даному винаході відсутній хінуклідин у вигляді гідрохлориду М-(амінопропіл)морфолін у ви гляді гідрохлориду 1-(2-гідроксіетил-2-імідазолідинон) аміноетилпіперазин у вигляді гідрохлориду Приклади 2 та З Оцінювали біологічну активність композиції, представленої в [WO 02/076212], яка містила 200г/л параквату та 72г/л загальної кількості ад'ювантів у сполученні з альгінатом як гелеутворювач, за допомогою наступного методу: Польові випробування проводили на 8 ділянках, на яких спектр рослин-мішеней був представлений посіяними широколистими та трав'янистими бур'янами. Наносили 200г/л композицій, що містять паракват, шляхом листкового обприскування з використанням норм витрати 75, 150 та 300г/га іона параквату та внесеного об'єму 200л/га на бур'яни, що перебувають на стадії росту, тобто на трав'янисті бур'яни на стадії кущіння, а широколисті бур'яни на стадії гілкування. (Примітка: відсоток знищення бур'янів 0% означає відсутність гербіцидної дії, а 100% означає повне знищення бур'янів) У наведеній для порівняння композиції 1 застосовували ад'юванти, вибрані з наведених як приклад в [WO 02/076212]. У прикладі 2 заміняли на АЕП 28г/л з 72г/л об'єднаного ад'юванта, що використовували в наведеній для порівняння ком Середня активність (%) 54 68 65 66 72 позиції 1. У прикладі 3 заміняли на АЕП 37г/л об'єднаного ад'юванта, що використовували в наведеній для порівняння композиції 1. Результати, представлені у вигляді % знищення з бур'янами, одержували через 7 днів після обробки, і вони являють собою середні значення для всіх використаних норм витрати та середні значення для всіх вивчених видів. Середні значення, отримані для всіх повторностей, і середні значення для всіх польових дослідів, представлені нижче: Приклад % боротьби з бур'янами наведена для порівняння композиція 1 65 приклад 1 64 приклад 2 62 З наведених даних видно, що заміна на АЕП 39% та 51% системи загальноприйнятих ад'ювантів відповідно негативно не впливала на біологічну активність. У відповідних складах, у яких містилося 120г/л гептагідрату суль фату магнію виявлене істотне поліпшення фізичної сумісності (дані отримані за допомогою мікроскопічного дослідження) при заміні загальноприйнятих поверхневоактивних речовин на АЕП. 11 Комп’ютерна в ерстка В. Клюкін 83706 Підписне 12 Тираж 28 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601