Зв’язані з полімером периленові пігменти і композиції, що їх містять

Реферат: Спосіб збільшення розчинності і/або здатності диспергуватися периленового пігменту в рідкому середовищі. Спосіб включає зв'язування периленового пігменту з полімером, який є розчинним в рідкому середовищі. UA 107835 C2 (12) UA 107835 C2 UA 107835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 Галузь винаходу [0001] Даний винахід стосується зв'язаних з полімером периленових пігментів і композицій, таких як, наприклад, друкувальні фарби, які містять зв'язані з полімером периленові пігменти в якості фарбувальних речовин. Обговорення передумов винаходу [0002] Підробка і обхід офіційного ринку серійно вироблених товарів спрощуються, якщо продукти транспортують як партію, а не окремий об'єкт. В такому випадку підроблені або продукти поза офіційним ринком легко вводять в ланцюг постачання. Виробники і роздрібні торговці хотіли б мати можливість відрізняти їхні дійсні продукти від таких підроблених або продуктів поза офіційним ринком (паралельно імпортованих або перевезених контрабандою) на рівні окремої одиниці, яку продають. [0003] Також у світі все більше і більше підробляються захищені документи, такі як грошові знаки, паспорти або посвідчення особи. Ця ситуація є гострою проблемою для урядів і суспільства загалом. Наприклад, злочинні організації можуть застосовувати фальшиві паспорти або посвідчення особи для торгівлі людьми. У міру того, як репрографічні технології стають більш і більш витонченими, стає навіть важче провести явну відмінність між фальшивим документом і дійсним. Безпека документів має значний вплив на економіку країн і також на потерпілих від незаконної торгівлі із залученням підроблених документів. [0004] У спробі запобігти підробці маркування тепер широко застосовується для розпізнавання, ідентифікації і перевірки автентичності окремих об'єктів. Маркування може бути нанесене, наприклад, у формі знаку, такого як 1-вимірні штрихкоди, багаторівневі 1-вимірні штрихкоди, 2-вимірні штрихкоди, 3-вимірні штрихкоди, матриці даних і т.ін. Нанесення маркувань часто здійснюють за допомогою способу друкування, при якому застосовується друкувальна фарба з особливими оптичними властивостями, які надані фарбі однією або декількома речовинами, що містяться в ній, такими як, наприклад, люмінесцентні пігменти і барвники і холестеричні рідкокристалічні сполуки. [0005] Клас сполук, який є придатним для застосування, наприклад, в друкувальних фарбах для цілей маркування, являє собою периленові пігменти. Родоначальна сполука перилен проявляє флуоресценцію, і існує багато похідних перилену, які відомі і теоретично можуть бути використані в якості фарбувальних речовин в композиціях для маркування, таких як друкувальні фарби і т.ін. Проте недолік периленових пігментів часто полягає в їх незадовільно низькій розчинності або здатності диспергуватися в рідких середовищах, таких як ті, які є застосовними в друкувальних фарбах. Ця низька розчинність/здатність диспергуватися обмежує придатність периленових пігментів в якості фарбувальних речовин для рідких композицій загалом. Таким чином, було б вигідно мати змогу збільшити розчинність і/або здатність диспергуватися периленових пігментів в рідких середовищах і, зокрема, рідких середовищах для застосування в друкувальних фарбах. Короткий опис винаходу [0006] Даний винахід забезпечує спосіб збільшення розчинності і/або здатності диспергуватися периленового пігменту в рідкому середовищі, такому як, наприклад, рідкому середовищі, що міститься в композиції друкувальної фарби. Даний спосіб включає зв'язування периленового пігменту з полімером, який є розчинним в рідкому середовищі. [0007] В одному аспекті даного способу рідке середовище може бути полярним рідким середовищем. [0008] В іншому аспекті периленовий пігмент може бути ковалентно зв'язаним з полімером. Наприклад, полімер може містити щонайменше один (повторюваний) мономерний фрагмент, який містить щонайменше одну полярну групу, яка, наприклад, може бути вибрана з гідроксі, карбоксі і аміногруп. Відповідно, полімер, наприклад, може включати фенольну смолу, таку як, наприклад, фенольна смола формули 50 OH OH OH m R4 R4 R4 (IV), 55 де групи R4 можуть бути однаковими або відмінними, і їх вибирають з алкільних груп, що мають від 1 до приблизно 10 вуглецевих атомів, і середнє значення m становить від приблизно 1 UA 107835 C2 5 10 15 1 до приблизно 30, наприклад, від приблизно 1 до приблизно 25, від приблизно 1 до приблизно 15, від приблизно 1 до приблизно 10, від приблизно 1 до приблизно 5, від приблизно 1 до приблизно 3, від приблизно 5 до приблизно 15, від приблизно 5 до приблизно 10, від приблизно 10 до приблизно 20 або від приблизно 20 до приблизно 30. Групи R4 можуть бути однаковими або відмінними (переважно однаковими) і, наприклад, можуть бути вибрані з трет-бутилу, третоктилу і розгалуженого нонілу. Крім того, група R 4 може бути в мета- або пара-положенні відносно групи OH (в формулі (IV) показано лише пара-положення), і на фенільному кільці може бути присутня більше ніж одна група R4 (наприклад, 2 або 3 групи R4). Наприклад, якщо дві групи R4 присутні на фенільному кільці (однакові або відмінні, переважно однакові групи R 4), вони можуть бути присутні в будь-якому з доступних положень на фенільному кільці, таких як, наприклад, мета/пара або мета/мета. [0009] В іншому аспекті способу даного винаходу периленовий пігмент може бути зв'язаний з полімером шляхом вступу в реакцію групи, що міститься в периленовому пігменті, з щонайменше однією (переважно) полярною групою полімеру. Щонайменше одна полярна група, наприклад, може бути гідроксигрупою, і/або група, яка міститься в периленовому пігменті, може бути галогеном, таким як, наприклад, Br або Cl. [0010] В черговому аспекті способу даного винаходу периленовий пігмент може бути сполукою формули (A) або формули (B): O O z z O Yp Yp 25 30 35 40 45 Xn Xn O 20 O z O (B) (A) де групи Z, однакові або відмінні одна від одної, являють собою O, S або N-R за умови, що в вищенаведених формулах фрагмент -CO-Z-CO- (у випадку формули (B) один або обидва фрагменти формули -CO-Z-CO-) може бути замінений фрагментом –CS-Z-CO- або фрагментом -CS-Z-CS-, або [–COOH HOOC-] (тобто дикарбонова кислота замість циклічного ангідриду), і також за умови, що для Z=N-R фрагмент -CO-Z-CO- може бути замінений фрагментом формули –C(=NR")-NR-CO-; R і R" незалежно являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів; і R і R" також можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; групи X можуть бути однаковими або відмінними і являють собою галоген, COOH і ізоціанат (NCO); групи Y можуть бути однаковими або відмінними, і їх вибирають з OH, NO 2, CN, груп формули R", OR", COOR", OCOR", CONHR", CON(R") 2, OCONHR", OCON(R")2, COR", SO3H, SO3R", SO2NHR", SO2N(R")2, NHCOR", NRCOR", NHCOOR", NRCOOR", NHSO2R", NRSO2R", NHR" і N(R")2, де групи R" можуть бути однаковими або відмінними і являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів, і, де присутні дві групи R", вони також можуть бути з'єднані для утворення разом з атомом N, до якого вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; кожний з n і p являє собою 0 або ціле число від 1 до 8 (тобто 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 або 8) за умови, що (n+p) не вище за 8, і також за умови, що для n=0 щонайменше один з R, R" і R" включає щонайменше одну групу X в якості замісника. 2 UA 107835 C2 5 10 15 20 [0011] В одному аспекті сполук вищенаведених формул (єдина) група Z або щонайменше одна з груп Z являє собою N-R, де R може бути вибраний, наприклад, з необов'язково заміщеного алкілу, що має від 1 до приблизно 6 вуглецевих атомів, необов'язково заміщеного алкіларилу або арилалкілу, що має від 7 до приблизно 12 вуглецевих атомів, необов'язково заміщеного арилу, що має від приблизно 6 до приблизно 20 вуглецевих атомів, і необов'язково заміщеного гетероарилу, що має від приблизно 3 до приблизно 20 вуглецевих атомів, таких як, наприклад, з необов'язково заміщеного алкілу, що має від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, необов'язково заміщеного фенілу або необов'язково заміщеного бензилу. В якості необмежуючого прикладу, R може являти собою феніл, заміщений від 1 до приблизно 3 групами, вибраними з галогену і алкілу, що має від 1 до приблизно 6 вуглецевих атомів, такий як, наприклад, фенільна група, заміщена щонайменше двома алкільними групами, які містять вторинний або третинний вуглецевий атом, причому приклади таких груп включають ізопропільну і трет-бутильну групи. [0012] В іншому аспекті сполук вищенаведених формул периленовий пігмент може бути сполукою формули (A). Альтернативно, периленовий пігмент може бути сполукою формули (B), такою як, наприклад, сполука формули (B), де групи Z можуть бути однаковими або відмінними і являють собою O або N-R (включаючи сполуки, де обидві групи Z являють собою O, сполуки, де обидві групи Z являють собою N-R (групи R, що є однаковими або відмінними), і сполуки, де одна група Z являє собою O, і інша група Z являє собою N-R). [0013] Даний винахід також забезпечує периленовий пігмент, розчинність якого і/або здатність диспергуватися в полярному рідкому середовищі була збільшена за допомогою зв'язування з полімером, а також зв'язаний з полімером периленовий пігмент формули (A) або формули (B): O O z z O Yp Yp 30 35 40 45 Xn Xn O 25 O z (B) (A) O , де групи Z, однакові або відмінні одна від одної, являють собою O, S або N-R за умови, що фрагмент -CO-Z-CO- (у випадку формули (B) один фрагмент або обидва фрагменти) може бути замінений –CS-Z-CO- або фрагментом -CS-Z-CS-, або може бути замінений [–COOH HOOC-] (тобто дикарбонова кислота замість ангідриду), і також за умови, що для Z=N-R фрагмент -COZ-CO- може бути замінений фрагментом формули –C(=NR')-NR-CO-; R і R' незалежно являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів; і R і R' можуть бути з'єднані для утворення разом з N –атомами, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; групи X можуть бути однаковими або відмінними і являють собою галоген, ізоціанат і COOH, за умови, що щонайменше одна група X (яка може бути єдиною групою X) являє собою групу формули –L-P, де L являє собою ковалентний (безпосередній) зв'язок або місткову групу, і P являє собою полімерну молекулу; групи Y можуть бути однаковими або відмінними, і їх вибирають з OH, NO2, CN, груп формули R", OR", COOR", OCOR", CONHR", CON(R") 2, OCONHR", OCON(R")2, COR", SO3H, SO3R", SO2NHR", SO2N(R")2, NHCOR", NRCOR", NHCOOR", NRCOOR", NHSO2R", NRSO2R", NHR" і N(R")2, де групи R" можуть бути однаковими або відмінними і являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до 3 UA 107835 C2 5 10 15 20 25 30 35 приблизно 20 вуглецевих атомів, і, де присутні дві групи R", вони також можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; кожний з n і p являє собою 0 або ціле число від 1 до 8 (тобто 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 або 8) за умови, що (n+p) не вище за 8, і також за умови, що для n=0 щонайменше один з R, R' і R" включає щонайменше одну групу X в якості замісника. [0014] В одному аспекті зв'язаного з полімером периленового пігменту даного винаходу (єдина) група Z або щонайменше одна з груп Z (у випадку формули (B)) являє собою N-R, де R може бути вибраний, наприклад, з необов'язково заміщеного алкілу, що має від 1 до приблизно 6 вуглецевих атомів, необов'язково заміщеного алкіларилу або арилалкілу, що має від 7 до приблизно 12 вуглецевих атомів, необов'язково заміщеного арилу, що має від приблизно 6 до приблизно 20 вуглецевих атомів, і необов'язково заміщеного гетероарилу, що має від приблизно 3 до приблизно 20 вуглецевих атомів, таких як, наприклад, з необов'язково заміщеного алкілу, що має від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, необов'язково заміщеного фенілу або необов'язково заміщеного бензилу. В якості необмежуючого прикладу, R може являти собою феніл, заміщений від 1 до приблизно 3 групами, вибраними з галогену і алкілу, що має від 1 до приблизно 6 вуглецевих атомів, такий як, наприклад, фенільна група, заміщена щонайменше двома алкільними групами, які містять вторинний або третинний вуглецевий атом, причому необмежуючі приклади таких груп включають ізопропільну і трет-бутильну групи. [0015] В іншому аспекті зв'язаного з полімером периленового пігменту даного винаходу периленовий пігмент може бути сполукою формули (A). Альтернативно, зв'язаний з полімером периленовий пігмент може бути сполукою формули (B), такою як, наприклад, сполука формули (B), де групи Z можуть бути однаковими або відмінними і являють собою O або N-R (включаючи сполуки, де обидві групи Z являють собою O, сполуки, де обидві групи Z являють собою N-R (групи R, що є однаковими або відмінними) і сполуки, де одна група Z являє собою O, і інша група Z являє собою N-R). [0016] В ще іншому аспекті зв'язаного з полімером периленового пігменту даного винаходу L може бути вибраний з O, C(=O)O, C(=O), C(=O)NH, NHC(=O)O, NHC(=O)NH і C(=O)OC(=O). Наприклад, L може являти собою O. [0017] В черговому аспекті зв'язаного з полімером периленового пігменту даного винаходу P може являти собою полімерну молекулу, яка містить щонайменше один (повторюваний) мономерний фрагмент, що містить щонайменше одну полярну групу, таку як, наприклад, щонайменше одну полярну групу, вибрану з гідроксі, карбоксі і аміногруп. В якості необмежуючого прикладу, полімер може включати фенольну смолу, таку як, наприклад, фенольну смолу формули OH OH OH m R4 40 45 50 R4 R4 (IV), де групи R4 можуть бути однаковими або відмінними, і їх вибирають з алкільних груп, що мають від 1 до приблизно 10 вуглецевих атомів, і середнє значення m становить від приблизно 1 до приблизно 30, наприклад, від приблизно 1 до приблизно 25, від приблизно 1 до приблизно 15, від приблизно 1 до приблизно 10, від приблизно 1 до приблизно 5, від приблизно 1 до приблизно 3, від приблизно 5 до приблизно 15, від приблизно 5 до приблизно 10, від приблизно 10 до приблизно 20 або від приблизно 20 до приблизно 30. Групи R 4 можуть бути однаковими або відмінними (переважно однаковими) і, наприклад, можуть бути вибрані з трет-бутилу, третоктилу і розгалуженого нонілу. Крім того, група R 4 може бути в мета- або пара-положенні відносно групи OH (в формулі (IV) показано лише пара-положення), і на фенільному кільці може бути присутня більше ніж одна група R4 (наприклад, 2 або 3 групи R4). Наприклад, якщо дві групи R4 присутні на фенільному кільці (однакові або відмінні, переважно однакові групи R 4), вони можуть бути присутні в будь-якому з доступних положень на фенільному кільці, таких як, наприклад, мета/пара або мета/мета. [0018] В іншому аспекті зв'язаного з полімером периленового пігменту даного винаходу з P можуть бути зв'язані одна або декілька молекул периленового пігменту. 4 UA 107835 C2 [0019] Даний винахід також забезпечує спосіб одержання зв'язаного з полімером периленового пігменту, як викладено вище (включаючи його різні аспекти). Даний спосіб включає контактування периленового пігменту формули (A) або формули (B): O O z z O Yp Yp 10 15 20 25 30 35 40 Xn Xn O 5 O z O (B) (A) де групи Z, однакові або відмінні одна від одної, являють собою O, S або N-R за умови, що фрагмент -CO-Z-CO- (у випадку формули (B) один або обидва фрагменти) може бути замінений –CS-Z-CO- або фрагментом -CS-Z-CS-, або може бути замінений [–COOH HOOC-] (тобто дикарбонова кислота замість ангідриду), і що для Z=N-R фрагмент -CO-Z-CO- може бути замінений фрагментом формули –C(=NR')-NR-CO-; R і R' в вищенаведених формулах (A) і (B) незалежно являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів; і R і R' також можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; групи X можуть бути однаковими або відмінними і являють собою галоген, ізоціанат і COOH; групи Y можуть бути однаковими або відмінними, і їх вибирають з OH, NO 2, CN, груп формули R", OR", COOR", OCOR", CONHR", CON(R") 2, OCONHR", OCON(R")2, COR", SO3H, SO3R", SO2NHR", SO2N(R")2, NHCOR", NRCOR", NHCOOR", NRCOOR", NHSO2R", NRSO2R", NHR" і N(R")2, де групи R" можуть бути однаковими або відмінними і являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів, і вони також можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7членного кільця; кожний з n і p являє собою 0 або ціле число від 1 до 8 (тобто 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 або 8) за умови, що (n+p) не вище за 8, і також за умови, що для n=0 щонайменше один з R,R' і R" включає щонайменше одну групу X в якості замісника; з полімером P за умов, які спричиняють реакцію (щонайменше однієї) групи X периленового пігменту з функціональною групою полімеру для ковалентного зв'язування полімеру з периленовим пігментом. [0020] В одному аспекті даного способу група X периленового пігменту, що являє собою галоген, може бути залучена до реакції з групою OH полімеру P для заміни X групою –O-P. Наприклад, група OH полімеру може бути фенольною групою OH. [0021] В іншому аспекті способу даного винаходу спосіб можна здійснювати в присутності основи. [0022] Даний винахід також забезпечує зв'язаний з полімером периленовий пігмент однієї з формул (I) - (III): 5 UA 107835 C2 5 10 15 20 25 30 35 де групи Z, однакові або відмінні одна від одної, являють собою O, S або N-R за умови, що у випадку формули (III) один або обидва фрагменти -CO-Z-CO- можуть бути замінені –CS-Z-COабо фрагментом -CS-Z-CS-, або можуть бути замінені [–COOH HOOC-] (тобто дикарбонова кислота замість ангідриду), і що для Z=N-R фрагмент -CO-Z-CO- може бути замінений фрагментом формули –C(=NR')-NR-CO-; R і R' незалежно являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів; і R і R' можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; R1, R2 і R3 незалежно вибирають з водню, необов'язково заміщеного C 1-C4 алкілу, необов'язково заміщеного C1-C4 алкіл-COOH, необов'язково заміщеного C1-C4 алкіл-SO3H, необов'язково заміщеного C1-C4 алкоксі, необов'язково заміщеного моно(C1-C4)алкіламіно, необов'язково заміщеного ди(C1-C4)алкіламіно, необов'язково заміщеного C1-C4 аміноалкілу, галогену, ціано, нітро і SO3H; групи X можуть бути однаковими або відмінними і являють собою галоген, ізоціанат і COOH; групи Y можуть бути однаковими або відмінними, і їх вибирають з OH, NO 2, CN, груп формули R", OR", COOR", OCOR", CONHR", CON(R") 2, OCONHR", OCON(R")2, COR", SO3H, SO3R", SO2NHR", SO2N(R")2, NHCOR", NRCOR", NHCOOR", NRCOOR", NHSO2R", NRSO2R", NHR" і N(R")2, де групи R" можуть бути однаковими або відмінними і являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів, і, де присутні дві групи R', вони також можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; у випадку формули (II), кожний з n і p являє собою 0 або ціле число від 1 до 8 (тобто 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 або 8) за умови, що (n+p) не вище за 8; і у випадку формул (I) і (III) кожний з n і p являє собою 0 або ціле число від 1 до 7 (тобто 1, 2, 3, 4, 5, 6 або 7) за умови, що (n+p) не вище за 7 (і переважно не вище за 4); і P являє собою полімерну молекулу. [0023] В одному аспекті вищенаведеного зв'язаного з полімером периленового пігменту P може являти собою полімерну молекулу, яка містить щонайменше один мономерний фрагмент, який містить щонайменше одну полярну групу, таку як, наприклад, групу, вибрану з гідроксі, карбоксі і аміногруп. В якості необмежуючого прикладу, полімер може включати фенольну смолу, таку як, наприклад, смолу формули OH OH OH m 40 R4 R4 (IV), 6 R4 UA 107835 C2 5 10 15 20 25 30 де групи R4 можуть бути однаковими або відмінними, і їх вибирають з алкільних груп, що мають від 1 до приблизно 10 вуглецевих атомів, і середнє значення m становить від приблизно 1 до приблизно 30, наприклад, від приблизно 1 до приблизно 25, від приблизно 1 до приблизно 15, від приблизно 1 до приблизно 10, від приблизно 1 до приблизно 5, від приблизно 1 до приблизно 3, від приблизно 5 до приблизно 15, від приблизно 5 до приблизно 10, від приблизно 10 до приблизно 20 або від приблизно 20 до приблизно 30. Групи R 4 можуть бути однаковими або відмінними (переважно однаковими) і, наприклад, можуть бути вибрані з трет-бутилу, третоктилу і розгалуженого нонілу. Крім того, група R 4 може бути в мета- або пара-положенні відносно групи OH (в формулі (IV) показано лише пара-положення), і на фенільному кільці може бути присутня більше ніж одна група R4 (наприклад, 2 або 3 групи R4). Наприклад, якщо дві групи R4 присутні на фенільному кільці (однакові або відмінні, переважно однакові групи R4), вони можуть бути присутні в будь-якому з доступних положень на фенільному кільці, таких як, наприклад, мета/пара або мета/мета. [0024] В іншому аспекті вищенаведеного зв'язаного з полімером периленового пігменту з P можуть бути зв'язані одна або декілька молекул периленового пігменту (наприклад, 1, 2, 3, 4, 5, 6 або більше молекул периленового пігменту). Навпаки, з молекулою периленового пігменту можуть бути зв'язані одна або декілька полімерних молекул P (наприклад, 1, 2, 3, 4 або більше полімерних молекул P). Крім того, з полімерною молекулою P можуть бути зв'язані щонайменше дві молекули периленового пігменту, причому щонайменше одна з цих молекул периленового пігменту зв'язана з щонайменше однією додатковою полімерною молекулою P (яка, в свою чергу, може або не може бути зв'язана з однією або декількома додатковими молекулами периленового пігменту). [0025] В черговому аспекті в вищенаведеному зв'язаному з полімером периленовому пігменті R1, R2 і R3 незалежно можуть бути вибрані з водню, C1-C4 алкілу, C1-C4 алкоксі, галогену і SO3H, і/або периленовий пігмент може бути сполукою формули (I) або (III), де (n+p) дорівнює 1, 2 або 3, і X являє собою Cl або Br, або де (n+p) дорівнює 0, і/або R 1 і R2 вибирають з C1-C4 алкільних груп. Крім того, периленовий пігмент може бути сполукою формули (I), де R 3 являє собою водень, або сполукою формули (I), де R 1 являє собою SO3H, і R2 і R3 являють собою водень. [0026] Даний винахід також забезпечує спосіб одержання зв'язаного з полімером периленового пігменту будь-якої з формул (I) - (III), викладених вище. Даний спосіб включає контактування сполуки формули (I') - (III') 35 40 45 де R1, R2, R3, X і Y є такими, як визначеновище для формул (I) - (III), і n становить щонайменше 1, і (n+p) дорівнює 1, 2, 3 або 4, з полімером P, тобто полімерною молекулою, яка містить групу, яка здатна вступати в реакцію з X для заміни X групою формули OP. [0027] В одному аспекті даний спосіб можна здійснювати в полярному апротонному органічному розчиннику, в якому полімер P є розчинним. Наприклад, полярний розчинник може включати щонайменше один з N-метилпіролідону, диметилформаміду, диметилацетаміду і диметилсульфоксиду. [0028] В іншому аспекті даний спосіб можна здійснювати в присутності неорганічної основи і/або сильної органічної ненуклеофільної основи і/або в присутності щонайменше одного антипінного засобу, такого як поліетиленгліколь і/або його похідне. [0029] В черговому аспекті даного способу від приблизно 0,2 г до приблизно 10 г периленового пігменту можна використовувати на 100 г полімеру P, наприклад, щонайменше 7 UA 107835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 приблизно 0,4 г, щонайменше приблизно 0,5 г, щонайменше приблизно 0,6 г, щонайменше приблизно 0,8 г, щонайменше приблизно 1 г, щонайменше приблизно 2 г, щонайменше приблизно 5 г або щонайменше приблизно 8 г периленового пігменту на 100 г полімеру P. [0030] Даний винахід також забезпечує композицію друкувальної фарби, яка містить полярне рідке середовище, що має щонайменше один зв'язаний з полімером периленовий пігмент даного винаходу, як викладено вище (включаючи його різні аспекти), розчинений або диспергований в ньому. [0031] В одному аспекті композиція друкувальної фарби може містити від приблизно 0,01 % до приблизно 40 % за вагою щонайменше одного зв'язаного з полімером периленового пігменту на основі загальної ваги композиції. В іншому аспекті композиція друкувальної фарби може додатково містити щонайменше одну речовину, що забезпечує електропровідність (наприклад, сіль). [0032] Даний винахід також забезпечує маркування або елемент захисту, який виготовлений за допомогою композиції друкувальної фарби даного винаходу, як викладено вище (включаючи його різні аспекти). [0033] В одному аспекті маркування або елемент захисту може містити щонайменше один зв'язаний з полімером периленовий пігмент згідно з даним винаходом, наприклад зв'язаний з полімером периленовий пігмент формули (A) або формули (B) і/або будь-якої з формул (I) - (III), як викладено вище (включаючи різні його аспекти). В іншому аспекті маркування або елемент захисту може включати щонайменше одне з нитки, мітки, штрихкоду, 2D-коду, візерунка, знаку і матриці даних. [0034] Даний винахід також забезпечує виріб, який містить маркування або елемент захисту даного винаходу, як викладено вище (включаючи його різні аспекти). [0035] В одному аспекті виробу маркування або елемент захисту може бути присутнім на виробі у вигляді шару. В іншому аспекті виріб може бути щонайменше одним з мітки, такої як, наприклад, акцизна марка, упаковки, тари, металу, алюмінієвої фольги, контейнера, закритого контейнера (наприклад, капсули), який містить, наприклад, лікарський препарат, нутрицевтик, продукт харчування або напій (такий як, наприклад, кава, чай, молоко, шоколад і т.ін.), виробу, виготовленого зі скла, виробу, виготовленого з кераміки, банкноти, поштової марки, забезпечувального документа, посвідчення особи, паспорта, водійського посвідчення, кредитної картки, картки доступу, квитка, такого як, наприклад, транспортний квиток або квиток на захід, свідоцтва, цінного папера, плівки для переносу фарби, відбиваючої плівки, нитки і товару для торгівлі. [0036] Даний винахід також забезпечує спосіб перевірки автентичності виробу. Даний спосіб включає забезпечення виробу з маркуванням або елементом захисту даного винаходу, як викладено вище, і/або нанесення на виріб композиції друкувальної фарби даного винаходу, як викладено вище. [0037] В одному аспекті способу виріб може бути щонайменше одним з акцизної марки, упаковки, тари, металу, алюмінієвої фольги, контейнера, закритого контейнера (наприклад, капсули), який містить, наприклад, лікарський препарат, нутрицевтик, продукт харчування або напій (такий як, наприклад, кава, чай, молоко, шоколад і т.ін.), виробу, виготовленого зі скла, виробу, виготовленого з кераміки, банкноти, поштової марки, забезпечувального документа, посвідчення особи, паспорта, водійського посвідчення, кредитної картки, картки доступу, квитка, такого як, наприклад, транспортний квиток або квиток на захід, свідоцтва, цінного папера, плівки для переносу фарби, відбиваючої плівки, нитки і товару для торгівлі. [0038] Даний винахід також забезпечує легований пігментом полімер, одержуваний за допомогою способу згідно з даним винаходом, як викладено вище (включаючи його різні аспекти). У цьому полімері щонайменше приблизно від 0,1 % до 10 % всіх полімерних молекул зв'язані з периленовим пігментом. [0039] В одному аспекті полімер може включати фенольну смолу, таку як, наприклад, фенольну смолу формули OH OH OH m R4 R4 (IV), 55 8 R4 UA 107835 C2 5 10 15 20 де групи R4 можуть бути однаковими або відмінними, і їх вибирають з алкільних груп, що мають від 1 до приблизно 10 вуглецевих атомів, і середнє значення m становить від приблизно 1 до приблизно 30, наприклад, від приблизно 1 до приблизно 25, від приблизно 1 до приблизно 15, від приблизно 1 до приблизно 10, від приблизно 1 до приблизно 5, від приблизно 1 до приблизно 3, від приблизно 5 до приблизно 15, від приблизно 5 до приблизно 10, від приблизно 10 до приблизно 20 або від приблизно 20 до приблизно 30. Групи R 4 можуть бути однаковими або відмінними (переважно однаковими) і, наприклад, можуть бути вибрані з трет-бутилу, третоктилу і розгалуженого нонілу. Крім того, група R4 може бути в мета- або пара-положенні відносно групи OH (в формулі (IV) показано лише пара-положення), і на фенільному кільці може бути присутня більше ніж одна група R4 (наприклад, 2 або 3 групи R4). Наприклад, якщо дві групи R4 присутні на фенільному кільці (однакові або відмінні, переважно однакові групи R 4), вони можуть бути присутні в будь-якому з доступних положень на фенільному кільці, таких як, наприклад, мета/пара або мета/мета. Докладний опис винаходу [0040] Подробиці, показані в даному документі, наводяться в якості прикладу і лише для цілей ілюстративного обговорення варіантів здійснення даного винаходу і присутні задля забезпечення, як передбачається, найбільш змістовного і легко зрозумілого опису принципів і концептуальних аспектів даного винаходу. У зв'язку з цим не робиться спроба показати структурні деталі даного винаходу більш докладно, ніж це необхідно для ґрунтовного розуміння даного винаходу, причому опис робить очевидним для фахівців в даній галузі техніки, яким чином деякі форми даного винаходу можуть бути здійснені на практиці. [0041] Як викладено вище, периленові пігменти, які відповідно до даного винаходу мають бути зв'язані з полімером, можуть мати формули (A) або (B): 25 O O z z O Yp Yp 40 45 z (B) (A) 35 Xn Xn O 30 O O . [0042] В вищенаведених формулах (A) і (B) групи Z можуть являти собою O, S або N-R. Більше того, фрагмент або фрагменти -CO-Z-CO- незалежно можуть бути замінені фрагментом –CS-Z-CO- або фрагментом -CS-Z-CS-, або відповідною дикарбоновою кислотою. Крім того, для Z=N-R фрагмент -CO-Z-CO- також може бути замінений фрагментом формули –C(=NR")-NRCO-. У випадку формули (B) два фрагменти -CO-Z-CO- можуть бути однаковими або відмінними. Якщо ці фрагменти є відмінними, один з фрагментів, наприклад, може бути -CO-OCO-, і інший може бути -CO-NR-CO-, або один може бути -CO-NR-CO-, і інший може бути – C(=NR")-NR-CO, або може бути -CS-O-CS-, або один фрагмент може бути -CO-NR-CO-, і інший може бути -CO-NR*-CO- з R і R*, що є відмінними один від одного, і т.ін. (причому R* мають такі ж значення, як і R). [0043] Групи R і R' в вищенаведених формулах незалежно являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів. Більше того, R і R' можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця. [0044] Що стосується значень груп R, R', R", R1, R2, R3 і R4, зазначених в даному документі, наступні використовуються по всьому даному описі і формулі винаходу, що додається (зрозуміло, що по всьому даному описі і формулі винаходу, що додається, вказана кількість вуглецевих атомів незмінно стосується відповідної незаміщеної групи): 9 UA 107835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 [0045] "Необов'язково заміщена алкільна" група включає лінійні і розгалужені алкільні групи, які переважно мають від 1 до приблизно 12 вуглецевих атомів, наприклад, від 1 до приблизно 8 вуглецевих атомів, від 1 до приблизно 6 вуглецевих атомів або від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів. Їх конкретні необмежуючі приклади включають метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, н-бутил, ізобутил, трет-бутил, втор-бутил, лінійний або розгалужений пентил (наприклад, 2-метилбутил, 2-етилпропіл і 2,2-диметилпропіл), лінійний або розгалужений гексил (наприклад, 2-етилбутил, 3-етилбутил, 2,2-диметилбутил, 3,3-диметилбутил і 2,3-диметилбутил), лінійний або розгалужений гептил, лінійний або розгалужений октил (наприклад, 2-етилгексил) і лінійний або розгалужений ноніл. Алкільні групи можуть бути заміщені одним або декількома замісниками (наприклад, одним, двома, трьома, чотирма і т.ін.). Необмежуючі приклади цих замісників включають OH, галоген, такий як, наприклад, F, Cl, Br і I (як, наприклад, в трифторметилі, трихлорметилі, пентафторетилі і 2,2,2-трифторетилі), алкоксі, що має від 1 до приблизно 6 вуглецевих атомів, наприклад, від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, такий як, наприклад, метоксі, етоксі, пропоксі і бутоксі, ацилоксі що має від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, такий як, наприклад, ацетоксі і пропіонілоксі, арилоксі, що має від приблизно 6 до приблизно 10 вуглецевих атомів, такий як, наприклад, (необов'язково заміщений) феноксі, ароїлоксі, що має від приблизно 6 до приблизно 10 вуглецевих атомів, такий як, наприклад, бензоїлоксі, -COOH (включаючи сольові форми, утворені його частковим або повним заміщенням), алкоксикарбоніл, що має від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів в алкільних групах, такий як, наприклад, метоксикарбоніл і етоксикарбоніл, -SO3H, алкілсульфоніл, арилсульфоніл, алкілсульфоніламіно, нітро, ціано, аміно, моноалкіламіно і діалкіламіно, де алкільні групи мають від 1 до приблизно 6 вуглецевих атомів, наприклад, від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, такий як, наприклад, метиламіно, диметиламіно, етиламіно, діетиламіно, пропіламіно і дипропіламіно. Алкільні групи також можуть бути заміщені однією або декількома необов'язково заміщеними циклоалкільними групами (які переважно мають від 3 до приблизно 8 вуглецевих атомів кільця), як також викладено нижче. Переважні замісники для алкільних груп включають F, Cl, Br, OH, метоксі, етоксі, -COOH, -SO3H, аміно, метиламіно, етиламіно, диметиламіно і діетиламіно. Якщо присутній більше ніж один замісник, замісники можуть бути однаковими або відмінними. Також один або декілька (наприклад, один або два) атомів C алкільної групи можуть бути замінені гетероатомом, таким як, наприклад, O, S і NR''' (з R''', що являє собою, наприклад, H або алкіл, що має від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів). Крім того, алкільна група може мати одну або декілька карбонільних груп (C=O), введених до неї, і/або може містити один або декілька вуглець-вуглецевих подвійних і/або потрійних зв'язків (таких як, наприклад, в вінілі, алілі і пропаргілі). [0046] "Необов'язково заміщена циклоалкільна" група переважно містить від приблизно 3 до приблизно 12 вуглецевих атомів кільця, більш переважно від приблизно 5 до приблизно 8 вуглецевих атомів кільця, така як, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил і циклооктил. Циклоалкільні групи можуть бути заміщені одним або декількома замісниками (наприклад, одним, двома, трьома, чотирма і т.ін.). Необмежуючі приклади цих замісників включають OH, галоген, такий як, наприклад, F, Cl, Br і I, алкоксі, що має від 1 до приблизно 6 вуглецевих атомів, наприклад, від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, такий як, наприклад, метоксі, етоксі, пропоксі і бутоксі, ацилоксі, що має від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, такий як, наприклад, ацетоксі і пропіонілоксі, арилоксі, що має від приблизно 6 до приблизно 10 вуглецевих атомів, такий як, наприклад, (необов'язково заміщений) феноксі, ароїлоксі, що має від приблизно 6 до приблизно 10 вуглецевих атомів, такий як, наприклад, бензоїлоксі, -COOH (включаючи сольові форми, утворені його частковим або повним заміщенням), алкоксикарбоніл, що має від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів в алкільних групах, такий як, наприклад, метоксикарбоніл і етоксикарбоніл, -SO3H, алкілсульфоніл, арилсульфоніл, алкілсульфоніламіно, нітро, ціано, аміно, моноалкіламіно і діалкіламіно, де алкільні групи мають від 1 до приблизно 6 вуглецевих атомів, наприклад, від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, такий як, наприклад, метиламіно, диметиламіно, етиламіно, діетиламіно, пропіламіно і дипропіламіно. Циклоалкільні групи також можуть бути заміщені однією або декількома необов'язково заміщеними алкільними групами (які переважно мають від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів), як викладено вище. Переважні замісники для алкільних груп включають F, Cl, Br, OH, метоксі, етоксі, -COOH, -SO3H, аміно, метиламіно, етиламіно, диметиламіно і діетиламіно. Якщо присутній більше ніж один замісник, замісники можуть бути однаковими або відмінними. Крім того, циклоалкільна група може мати одну або декілька карбонільних груп (C=O), введених до неї, і/або може містити один або декілька вуглецьвуглецевих подвійних зв'язків (таких як, наприклад, в циклопентенілі і циклогексенілі). 10 UA 107835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0047] "Необов'язково заміщена арильна" група і "необов'язково заміщена гетероарильна" група означають необов'язково конденсовані арильні і гетероарильні групи, які переважно містять від приблизно 5 до приблизно 15 членів кільця, наприклад, від приблизно 6 до приблизно 10 членів кільця. Гетероарильні групи будуть, як правило, містити від 1 до приблизно 3 членів кільця. вибраних з O, S і N, і можуть бути частково або повністю гідрогенізованими. Конкретні приклади цих арильних і гетероарильних груп включають феніл, нафтил, антраніл, фенантрил, 2- або 3-фурил, 2- або 3-тієніл, 1-, 2- або 3-піроліл, 1-, 2-, 4- або 5-імідазоліл, 1-, 3-, 4- або 5-піразоліл, 2-, 4- або 5-оксазоліл, 3-, 4- або 5-ізоксазоліл, 2-, 4- або 5-тіазоліл, 3-, 4- або 5-ізотіазоліл, 2-, 3- або 4-піридил, 2-, 4-, 5- або 6-піримідиніл, 1,2,3-триазол-1-, -4- або -5-іл, 1,2,4-триазол-1-, -3- або -5-іл, 1- або 5-тетразоліл, 1,2,3-оксадіазол-4- або -5-іл, 1,2,4-оксадіазол3- або -5-іл, 1,3,4-тіадіазол-2- або -5-іл, 1,2,4-тіадіазол-3- або -5-іл, 1,2,3-тіадіазол-4- або -5-іл, 3або 4-піридазиніл, піразиніл, 1-, 2-, 3-, 4-, 5-, 6- або 7-індоліл, індазоліл, 4- або 5-ізоіндоліл, 1-, 2, 4- або 5-бензимідазоліл, 1-, 3-, 4-, 5-, 6- або 7-бензoпіразоліл, 2-, 4-, 5-, 6- або 7-бензоксазоліл, 3-, 4-, 5-, 6- або 7-бензизоксазоліл, 2-, 4-, 5-, 6- або 7-бензотіазоліл, 2-, 4-, 5-, 6- або 7бензизотіазоліл, 4-, 5-, 6- або 7-бенз-2,1,3-оксадіазоліл, 2-, 3, 4-, 5-, 6-, 7- або 8-хіноліл, 1-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- або 8-ізохіноліл, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- або 8-цинолініл, 2-, 4-, 5-, 6-, 7- або 8-хіназолініл, 5- або 6-хіноксалініл, 2-, 3-, 5-, 6-, 7- або 8-2H-бензo-1,4-оксазиніл, 1,3-бензoдіоксол-5-іл, 1,4бензoдіоксан-6-іл, 2,1,3-бензoтіадіазол-4- або -5-іл або 2,1,3-бензоксадіазол-5-іл, 2,3-дигідро-2-, -3-, -4- або -5-фурил, 2,5-дигідро-2-, -3-, -4- або -5-фурил, тетрагідро-2- або -3-фурил, 1,3діоксолан-4-іл, тетрагідро-2- або -3-тієніл, 2,3-дигідро-1-, -2-, -3-, 4- або -5-піроліл, 2,5-дигідро-1-, -2-, -3-, -4- або -5-піроліл, 1-, 2- або 3-піролідиніл, тетрагідро-1-, -2- або -4-імідазоліл, 2,3дигідро-1-, -2-, -3-, -4- або -5-піразоліл, тетрагідро-1-, -3- або -4-піразоліл, 1,4-дигідро-1-, -2-, -3або -4-піридил, 1,2,3,4-тетрагідро-1-, -2-, -3-, -4-, -5- або -6-піридил, 1-, 2-, 3- або 4-піперидиніл, 2-, 3- або 4-морфолініл, тетрагідро-2-, -3- або -4-піраніл, 1,4-діоксаніл, 1,3-діоксан-2-, -4- або -5іл, гексагідро-1-, -3- або -4-піридазиніл, гексагідро-1-, -2-, -4- або -5-піримідиніл, 1-, 2- або 3піперазиніл, 1,2,3,4-тетрагідро-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- або -8-хіноліл, 1,2,3,4-тетрагідро-1-, -2-, -3-, -4-, -5-, -6-, -7- або -8-ізохіноліл, 2-, 3-, 5-, 6-, 7- або 8-3,4-дигідро-2H-бензo-1,4-оксазиніл, 2,3метилендіоксифеніл, 3,4-метилендіоксифеніл, 2,3-етилендіоксифеніл, 3,4-етилендіоксифеніл, 3,4-(дифторметилендіокси)феніл, 2,3-дигідробензофуран-5або -6-іл, 2,3-(2оксометилендіокси)феніл, 3,4-дигідро-2H-1,5-бензoдіоксепін-6або -7-іл, 2,3дигідробензофураніл, 2,3-дигідро-2-оксофураніл. Арильні і гетероарильні групи можуть бути заміщені одним або декількома (наприклад, одним, двома, трьома, чотирма і т.ін.) замісниками, які переважно вибрані з галогену, такого як, наприклад, F, Cl, Br і I, OH, -COOH (включаючи сольові форми, утворені його частковим або повним заміщенням), -SO3H, нітро, ціано, алкоксі, що має від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, такого як, наприклад, метоксі і етоксі, ацилоксі, що має від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, такого як, наприклад, ацетоксі і пропіонілоксі, арилоксі, що має від приблизно 6 до приблизно 10 вуглецевих атомів, такого як, наприклад, феноксі, ароїлоксі, що має від приблизно 6 до приблизно 10 вуглецевих атомів, такого як, наприклад, бензоїлоксі, аміно, моноалкіламіно і діалкіламіно, де алкільні групи мають від 1 до приблизно 6 вуглецевих атомів, наприклад, від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, такого як, наприклад, метиламіно, диметиламіно, етиламіно, діетиламіно, пропіламіно і дипропіламіно, ациламіно, що має від 1 до приблизно 8 вуглецевих атомів, такого як, наприклад, ацетиламіно і пропіоніламіно, амінокарбонілу, моноалкіламінокарбонілу, діамінокарбонілу і алкоксикарбонілу, що має від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів в алкільних групах, такого як, наприклад, метоксикарбоніл і етоксикарбоніл, необов'язково заміщеного ацилу, що має від 2 до приблизно 8 вуглецевих атомів, такого як ацетил і пропіоніл, алкілсульфонілу, арилсульфонілу і алкілсульфоніламіно. Якщо присутній більше ніж один замісник, замісники можуть бути однаковими або відмінними. Також арильні і гетероарильні групи можуть бути заміщені арильними групами і/або алкіларильними групами. Конкретні і необмежуючі приклади заміщених арильних груп включають хлорфеніл, дихлорфеніл, фторфеніл, бромфеніл, феноксифеніл, гідроксифеніл, дигідроксифеніл, метоксифеніл, амінофеніл, диметиламінофеніл і біфеніліл. [0048] "Необов'язково заміщена алкіларильна" група і "необов'язково заміщена алкілгетероарильна" група означають необов'язково заміщені арильні групи і необов'язково заміщені гетероарильні групи, як викладено вище, які (також) заміщені щонайменше однією необов'язково заміщеною алкільною групою (яка переважно містить від 1 до приблизно 6, наприклад, від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів), як викладено вище. Їх конкретні приклади включають толіл, ксиліл, мезитіл, етилфеніл, куміл, трифторметилфеніл, гідрокситоліл, хлортоліл, метилпіридил, метилфурил, метилтієніл, діізопропілфеніл, ди(трет-бутил)феніл і метилнафтил. 11 UA 107835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0049] "Необов'язково заміщена арилалкільна" група і "необов'язково заміщена гетероарилалкільна" група означають необов'язково заміщені алкільні групи (які переважно містять від 1 до приблизно 6, наприклад, від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів), як викладено вище, які (також) заміщені щонайменше однією необов'язково заміщеною арильною групою і/або необов'язково заміщеною гетероарильною групою, як також викладено вище. Їх конкретні приклади включають бензил, метилбензил, хлорбензил, дихлорбензил, гідроксибензил, 1фенілетил, 2-фенілетил, піридилметил, тієнілметил, фурилметил і нафтилметил. [0050] "Необов'язково заміщене і/або конденсоване 5-7-членне кільце" означає насичене, частково ненасичене або ароматичне N-гетероциклічне кільце, яке на додаток до одного або двох атомів N, вже присутніх в ньому, може містити один або два додаткових гетероатоми, вибрані з O, N і S. Кільце буде, як правило, мати п'ять або шість членів кільця. Також кільце часто не буде містити додаткового гетероатома. Крім того, з кільцем можуть бути конденсовані одне або два ароматичних і/або гетероароматичних кільця (наприклад, бензольних кільця), і/або кільця можуть бути заміщені одним або декількома (наприклад, одним, двома, трьома, чотирма і т.ін.) замісниками, які переважно вибрані з F, Cl, Br і I, OH, -COOH (включаючи сольові форми, утворені його частковим або повним заміщенням), -SO3H, ціано, нітро, алкоксі, що має від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, такого як, наприклад, метоксі і етоксі, ацилоксі, що має від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, такого як, наприклад, ацетоксі і пропіонілоксі, арилоксі, що має від приблизно 6 до приблизно 10 вуглецевих атомів, такого як, наприклад, феноксі, ароїлоксі, що має від приблизно 6 до приблизно 10 вуглецевих атомів, такого як, наприклад, бензоїлоксі, аміно, моноалкіламіно і діалкіламіно, де алкільні групи мають від 1 до приблизно 6 вуглецевих атомів, наприклад, від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів, такого як, наприклад, метиламіно, диметиламіно, етиламіно, діетиламіно, пропіламіно і дипропіламіно, ациламіно, що має від 1 до приблизно 8 вуглецевих атомів, такого як, наприклад, ацетиламіно і пропіоніламіно, амінокарбонілу, моноалкіламінокарбонілу, діамінокарбонілу і алкоксикарбонілу, що має від 1 до приблизно 4 вуглецевих атомів в алкільних групах, такого як, наприклад, метоксикарбоніл і етоксикарбоніл, необов'язково заміщеного ацилу, що має від 2 до приблизно 8 вуглецевих атомів, такого як ацетил і пропіоніл, алкілсульфонілу, арилсульфонілу і алкілсульфоніламіно, необов'язково заміщеного алкілу, що має від 1 до приблизно 6 вуглецевих атомів, такого як, наприклад, метил, етил, гідроксиметил і гідроксиетил, необов'язково заміщеного (гетеро)арилу, такого як, наприклад, феніл, толіл, ксиліл, гідроксифеніл, піридиніл і піроліл, і необов'язково заміщеного алкіларилу, такого як, наприклад, бензил. Якщо присутній більше ніж один замісник, замісники можуть бути однаковими або відмінними. Необмежуючі приклади незаміщених 5-7членних кілець, що містять N, включають піроліл, піролідиніл, піридиніл, піримідиніл, піперидиніл, морфолініл, піперазиніл, тієніл, піразоліл, піразолідиніл, оксазоліл і оксазолідиніл. [0051] Переважними галогенами в якості значення для X в вищенаведених формулах (A) і (B) є Cl і Br, хоча F і I також є придатними. [0052] Що стосується значень для n і p в вищенаведених формулах (A) і (B), слід відзначити, що значення (n+p) часто буде не вище за 5, не вище за 4, наприклад, не вище за 3 або не вище за 2, причому кожний з n і p переважно має значення 0, 1, 2, 3 або 4. Крім того, значення p часто буде 0. Якщо n дорівнює 0, щонайменше один з R, R' і R" включає щонайменше одну групу X в якості замісника. В останньому випадку часто лише одна група X буде присутня в R, R' або R", хоча для двох, трьох або більше груп X повністю можливо бути присутніми в R і/або R', і/або R". [0053] Якщо дві або більше груп X присутні в сполуках формул (A) і (B), вони можуть бути однаковими або відмінними (і переважно є однаковими), і можуть бути присутні в якості замісників на периленовому скелеті, і/або бути частиною одного або декількох R, R" і R". Проте, якщо присутні дві або більше груп X, вони переважно будуть присутні або в якості замісників на периленовому скелеті, або в якості частини R і/або R". [0053a] В якості необмежуючого прикладу і також в якості переважного варіанту здійснення сполуки загальної формули (I), викладеної вище, включають сполуки, де n=p = 0, R 1=H, R2=R3=C1-4 алкіл (наприклад, C3 алкіл, такий як ізопропіл), і P являє собою групу, похідну від фенольної смоли загальної формули (IV), де m=1-4, і групи R4 переважно є ідентичними і являють собою C1-10 алкільні групи (наприклад, C4 алкіл, такий як трет-бутил); сполуки загальної формули (II), викладені вище, включають сполуки, де n=p = 0, R1=R2=C1-4 алкіл (наприклад, C3 алкіл, такий як ізопропіл, або C4 алкіл, такий як трет-бутил), і P являє собою групу, похідну від фенольної смоли загальної формули (IV), де m=1, і групи R 4 переважно є ідентичними і являють собою C1-10 алкільні групи (наприклад, C4 алкіл, такий як трет-бутил); і сполуки загальної формули (III), викладені вище, включають сполуки, де n=0 або 3, p=0 для n=3, X = галоген (такий як Cl або Br), групи Z є ідентичними і являють собою N-R, причому R являє собою алкіларильну групу, наприклад, діалкілфенільну групу, де дві алкільні групи переважно є 12 UA 107835 C2 5 10 15 20 ідентичними і являють собою C1-4 алкільні групи (наприклад, C3 алкіл, такий як ізопропіл), і P являє собою групу, похідну від фенольної смоли загальної формули (IV), де m=1, і групи R4 переважно є ідентичними і являють собою C 1-10 алкільні групи (наприклад, C4 алкіл, такий як трет-бутил). [0054] Відповідно до способу даного винаходу розчинність і/або здатність диспергуватися периленового пігменту в рідкому середовищі збільшилась шляхом (переважно ковалентного) зв'язування периленового пігменту з (щонайменше одним) полімером, який є розчинним в рідкому середовищі. Вираз "розчинний в рідкому середовищі" означає, що полімер проявляє більше ніж незначну розчинність в рідкому середовищі, таку як, наприклад, розчинність щонайменше приблизно 0,2 г полімеру на 100 г рідкого середовища, наприклад, щонайменше приблизно 0,4 г, щонайменше приблизно 0,5 г, щонайменше приблизно 0,6 г, щонайменше приблизно 0,8 г, щонайменше приблизно 1 г, щонайменше приблизно 2 г, щонайменше приблизно 5 г, щонайменше приблизно 8 г або щонайменше приблизно 10 г полімеру на 100 г рідкого середовища. Якщо рідке середовище є полярним рідким середовищем (оскільки воно часто зустрічається в друкувальних фарбах), полімер може містити щонайменше один (повторюваний) мономерний фрагмент, який містить щонайменше одну полярну групу, яка, наприклад, може бути вибрана з гідроксі, карбоксі і аміногруп. Відповідно, полімер, наприклад, може містити фенольну смолу, таку як, наприклад, новолачна смола або інший вид продукту фенолформальдегідної конденсації. Наприклад, фенольна смола може бути або включати фенольну смолу формули OH OH OH m R4 R4 R4 (IV), 25 30 35 40 45 50 55 де групи R4 можуть бути однаковими або відмінними, і їх вибирають з (необов'язково заміщених) алкільних груп, що мають від 1 до приблизно 10 вуглецевих атомів, і середнє значення m становить від приблизно 1 до приблизно 30, наприклад, від приблизно 1 до приблизно 25, від приблизно 1 до приблизно 15, від приблизно 1 до приблизно 10, від приблизно 1 до приблизно 5, від приблизно 1 до приблизно 3, від приблизно 5 до приблизно 15, від приблизно 5 до приблизно 10, від приблизно 10 до приблизно 20 або від приблизно 20 до приблизно 30. Групи R4 можуть бути однаковими або відмінними (переважно однаковими) і, наприклад, можуть бути вибрані з трет-бутилу, трет-октилу і розгалуженого нонілу. Крім того, група R4 може бути в мета- або пара-положенні відносно групи OH (в формулі (IV) показано лише пара-положення), і на фенільному кільці може бути присутня більше ніж одна група R4 (наприклад, 2 або 3 групи R4). Наприклад, якщо дві групи R4 присутні на фенільному кільці (однакові або відмінні, переважно однакові групи R 4), вони можуть бути присутні в будь-якому з доступних положень на фенільному кільці, таких як, наприклад, мета/пара або мета/мета відносно групи OH. [0055] Що стосується формули (IV), то треба брати до уваги, що кожне з фенільних кілець, що містяться в ній, може містити 1 або 2 додаткових замісників. Ці замісники, наприклад, можуть бути додатковими необов'язково заміщеними алкільними групами (які переважно мають від 1 до приблизно 10 вуглецевих атомів), галогеном, таким як, наприклад, F, Cl і Br, OH, COOH і аміно. Якщо присутні додаткові замісники, вони можуть бути однаковими або відмінними. [0056] Середнє значення m в вищенаведеній формулі (IV) часто буде щонайменше приблизно 1, щонайменше приблизно 2, наприклад, щонайменше приблизно 3 або щонайменше приблизно 4, і часто буде не вище за приблизно 20, наприклад, не вище за приблизно 15 або не вище за приблизно 10. [0057] Вагове відношення периленового пігменту до полімеру(ів), що використовуються в способі даного винаходу, залежить від декількох факторів, таких як, наприклад, молекулярна вага периленового пігменту і полімеру(ів), середня кількість молекул периленового пігменту, які мають бути зв'язані з однією полімерною молекулою або середня кількість полімерних молекул, які мають бути зв'язані з однією молекулою периленового пігменту. Зокрема, в зв'язаному з полімером периленовому пігменті даного винаходу з однією полімерною молекулою P можуть бути зв'язані одна або декілька молекул периленового пігменту (наприклад, в середньому 1, 2, 3, 4, 5, 6 або більше молекул периленового пігменту). Навпаки, з молекулою периленового 13 UA 107835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 пігменту можуть бути зв'язані одна або декілька полімерних молекул P (наприклад, в середньому 1, 2, 3, 4 або більше полімерних молекул P). Крім того, з полімерною молекулою P можуть бути зв'язані щонайменше дві молекули периленового пігменту, причому щонайменше одна з цих молекул периленового пігменту зв'язана з щонайменше однією додатковою полімерною молекулою P (яка, в свою чергу, може або не може бути зв'язана з однією або декількома додатковими молекулами периленового пігменту). [0058] Також можливо (і іноді переважно) використовувати відносно значний стехіометричний надлишок полімеру(ів) відносно периленового пігменту. Це надасть в результаті полімер, де лише незначна фракція (наприклад, не більше приблизно 0,1 %, не більше приблизно 0,5 %, не більше приблизно 1 % або не більше приблизно 2 %, не більше приблизно 4 %, не більше приблизно 6 %, не більше приблизно 8 %, не більше приблизно 10 %) полімерних молекул може бути зв'язана з щонайменше однією молекулою периленового пігменту, таким чином забезпечуючи легований периленовим пігментом полімер даного винаходу. Легований периленовим пігментом полімер можна застосовувати для тих самих цілей, задля яких застосовується зв'язаний з полімером периленовий пігмент даного винаходу, таких як, наприклад, в якості компонента композиції друкувальної фарби. [0059] В якості необмежуючого прикладу, в способі одержання зв'язаних з полімером периленових пігментів формул (I') - (III"), викладених вище, переважним є застосування від приблизно 0,2 г до приблизно 10 г периленового пігменту на 100 г полімеру, такого як, наприклад, фенольна смола. Зокрема, часто переважним буде використовувати щонайменше приблизно 0,5 г, наприклад, щонайменше приблизно 0,8 г або щонайменше приблизно 1 г, але не більше приблизно 5 г, наприклад, не більш приблизно 3 г або не більше приблизно 2 г периленового пігменту на 100 г полімеру. [0060] Зрозуміло, що один периленовий пігмент можливо ввести в реакцію з більше ніж одним або більше ніж одним типом полімеру. В якості необмежуючого прикладу периленовий пігмент вищенаведеної формули (A) або (B) можна ввести в реакцію з сумішшю полімерів вищенаведеної формули (IV). Навпаки, два або більше відмінних периленових пігментів можна ввести в реакцію з (зв'язати з) одним (типом) полімеру. Нарешті, два або більше відмінних периленових пігментів можна ввести в реакцію з двома або більше відмінними (типами) полімерів, хоча це, як правило, призведе до того, що буде важко спостерігати за реакційними сумішами. [0061] Умови реакції, які є необхідними або переважними, відповідно, для реакції між периленовим пігментом і полімером, з яким перший має бути зв'язаний, залежать від багатьох факторів, таких як, наприклад, групи, що мають брати участь у реакції, і будь-які інші (реакційноздатні) групи, які можуть бути присутні в периленовому пігменті і/або полімері. Умови реакції, які є придатними для конкретних пар реакційних груп в периленовому пігменті і в полімері, добре відомі фахівцям в даній галузі техніки. Наприклад, особливо у випадках, коли має місце нуклеофільне заміщення, часто буде вигідним здійснювати реакцію в апротонному полярному органічному розчиннику, такому як, наприклад, N-метилпіролідон (NMP), диметилформамід, диметилацетамід і диметилсульфоксид або суміш двох або більше з них, і в присутності неорганічної або сильної ненуклеофільної органічної основи. Приклади неорганічних і органічних основ, придатних для каталізу реакцій нуклеофільного заміщення, добре відомі фахівцям в даній галузі техніки. Прикладом придатної неорганічної основи є K2CO3. Температури реакції часто будуть знаходитись в діапазоні від приблизно 50C до приблизно 140C, також залежно від точки кипіння застосованого розчинника. Більше того, часто бажаним буде використовувати антипінний засіб, такий як, наприклад, поліетиленгліколь або його похідне. Продукт реакції (зв'язаний з полімером периленовий пігмент), як правило, можна виділити з одержаної в результаті реакційної суміші і необов'язково очистити за допомогою традиційних способів, таких як, наприклад, фільтрація, центрифугування, екстракція, хроматографічні способи і т.ін. [0062] Типові (необмежуючі) реакції між периленовим пігментом і полімером (фенольною смолою) відповідно до способів даного винаходу представлені нижче: 14 UA 107835 C2 O O N N OMe OMe MeO MeO OMe OMe MeO MeO N N O O O O O O a) POH a) POH b) K2CO3/ NMP b) K2CO3/ NMP c)  c)  OMe OMe OMe OMe OP OP Br Br Wherein P is Де Р являє собою Wherein P is OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH OH R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 як визначено the specification R4 as defined in the claims andв формулі винаходу і описі. R4 as defined in the claims and the specification O O O O O O a) POH OMe b) K2CO3/ NMP c)  OMe OP Cl Cl Cl O O O O O O Де Р являє собою Wherein P is OH R4 R4 OH OH OH OH OH OH OH R4 R4 R4 як визначено в формулі винаходу і описі. R4 R4 R4 O O O O OH OH R4 R4 R4 O O R4 as defined in the claims and the specification a) POH Cl Cl b) K2CO3/ NMP c)  OMe Cl OMe Cl OP Cl O O O O O O Де Р являє собою Wherein P is OH R4 5 OH R4 OH OH OH OH OH OH OH OH R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 R4 як визначено в формулі винаходу і описі. R4 as defined in the claims and the specification 15 UA 107835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 [0063] У зв'язку з цим треба брати до уваги, що в даному описі і формулі винаходу, що додається, літера "P" застосовується для позначення двох відмінних структурних одиниць: в одному випадку полімер, що не прореагував, і в іншому випадку полімер, в якому одна або декілька його груп прореагували з однією або декількома відповідними групами однієї або декількох молекул периленового пігменту з утворенням (переважно ковалентного) зв'язку між залишком полімеру і залишком периленового пігменту. [0064] Композиція друкувальної фарби відповідно до даного винаходу містить (переважно полярне) рідке середовище і один або декілька (типів) зв'язаних з полімером периленових пігментів, як викладено вище (наприклад, суміш двох або трьох відмінних периленових пігментів, причому всі зв'язані з однаковим типом полімеру або зв'язані з більше ніж одним типом полімеру), розчинених або диспергованих у середовищі. Концентрація зв'язаного з полімером периленового(их) пігменту(ів) в середовищі залежить від декількох факторів, таких як, наприклад, полімеру(ів), з яким(и) зв'язаний(і) периленовий(і) пігмент(и), бажаної інтенсивності кольору, рідкого середовища, залишкових (необов'язкових) компонентів композиції, передбачуваного призначення композиції друкувальної фарби і підкладки, на яку має бути нанесена композиція друкувальної фарби. Часто (загальна) концентрація одного або декількох зв'язаних з полімером периленових пігментів у композиції друкувальної фарби буде щонайменше приблизно 0,01 %, щонайменше приблизно 0,02 % або щонайменше 0,05 % за вагою, і, як правило, буде не вище за приблизно 40 % за вагою, наприклад, не вище за приблизно 20 %, не вище за приблизно 10 % або не вище за приблизно 5 % за вагою на основі загальної ваги композиції. [0065] Передбачуване призначення композиції друкувальної фарби є одним з декількох факторів, які визначають придатні і бажані діапазони концентрації для зв'язаного з полімером периленового(их) пігменту(ів), а також типи і діапазони концентрації придатних або бажаних необов'язкових компонентів композиції. Існує багато різних типів способів друку. Їх необмежуючі приклади включають струменевий друк (термічний, п'єзоелектричний, безперервний і т.ін.), флексографічний друк, глибокий друк (наприклад, гравюрний друк), трафаретний друк, високий друк, офсетний друк, тамподрук, рельєфний друк, плоский друк і ротаційний гравюрний друк. В переважному варіанті здійснення композиція друкувальної фарби відповідно до даного винаходу є придатною (щонайменше) для струменевого друку. Промислові струменеві засоби друку, які зазвичай застосовуються для нанесень нумерації, кодування і маркування на лініях післядрукарської обробки і друкарських машинах, є особливо придатними. Переважні струменеві засоби друку включають струменеві засоби друку з безперервною подачею з одним соплом (які також називають растровими або засобами друку багаторівневого засвічення) і струменеві засоби друку з подачею на вимогу, зокрема краплинно-струменеві засоби друку. Відповідно, наступне обговорення композицій друкувальної фарби в першу чергу стосується композицій для струменевого друку. Проте, слід пам'ятати, що даний винахід не обмежується композиціями друкувальної фарби для струменевого друку, але, вірніше, охоплює всі композиції друкувальної фарби, в яких можна використовувати периленові пігменти. Відповідно, наступні міркування і твердження поширюються mutatis mutandis на всі композиції друкувальної фарби, в яких зв'язані з полімером периленові пігменти відповідно до ідеї даного винаходу є застосовними. [0066] Друкувальні фарби загалом містять фарбувальні засоби і рідкі носії, які включають розчини смолистих зв'язуючих речовин в розчинниках. Конкретний вибір зв'язуючих речовин і розчинників залежить від декількох факторів, таких як, наприклад, зв'язаний(і) з полімером периленовий(і) пігмент(и), залишкові компоненти, що мають бути присутні, і природа підкладки, на якій виконується друк. Необмежуючі приклади придатних зв'язуючих речовин для застосування в композиціях фарби для струменевого друку включають зв'язуючі речовини, які традиційно застосовуються в фарбах для струменевого друку, включаючи смоли, такі як нітроцелюлоза, акрилатні смоли і складні поліефірні смоли (такі як, наприклад, DYNAPOL® L 1203, L 205, L 206, L 208, L 210, L 411, L 651, L 658, L 850, L 912, L 952, LH 530, LH 538, LH 727, LH 744, LH 773, LH 775, LH 818, LH 820, LH 822, LH 912, LH 952, LH 530, LH 538, LH 727, LH 744, LH 773, LH 775, LH 818, LH 820, LH 822, LH 823, LH 826, LH 828, LH 830, LH 831, LH 832, LH 833, LH 838, LH 898, LH 908, LS436, LS615, P1500, S1218, S1227, S1247, S1249, S1252, S1272, S1401, S1402, S1426, S1450, S1510, S1606, S1611, S243, S320, S341, S361, S394 і S EP1408 від Evonik). Зрозуміло, що також можна застосовувати інші придатні смоли, відомі фахівцям в даній галузі техніки. Типова (загальна) концентрація однієї або декількох зв'язуючих речовин в композиції друкувальної фарби становить від приблизно 0,5 % до приблизно 10 % за вагою на основі загальної ваги композиції. У зв'язку з цим також слід враховувати, що типові значення в'язкості для фарби для струменевого друку знаходяться в діапазоні від приблизно 4 до 16 UA 107835 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 приблизно 30 мПас при 25 °C. [0067] Крім того, треба брати до уваги, що полімер, з яким зв'язана одна або декілька молекул периленового пігменту (і у випадку легованого периленовим пігментом полімеру даного винаходу, як викладено вище, також полімер, який не зв'язаний з будь-якою молекулою периленового пігменту, але присутній в суміші з полімером, з яким зв'язаний периленовий пігмент) також може виступати в якості зв'язуючої речовини для композиції. Так або інакше, (основна) зв'язуюча речовина композиції фарби повинна бути сумісною з полімером, з яким зв'язаний периленовий пігмент, наприклад, не повинна призводити до утворення будь-якої нерозчинної речовини і т.ін. при з'єднанні з останнім. [0068] Придатні розчинники для фарб для струменевого друку відомі фахівцям в даній галузі техніки. Їх необмежуючі приклади включають розчинники з низькою в'язкістю, слабко полярні і апротонні органічні розчинники, такі як, наприклад, метилетилкетон (MEK), ацетон, етилацетат, етил-3-етоксипропіонат, толуол і суміші двох або більше з них. [0069] Зокрема, якщо композиція друкувальної фарби даного винаходу має бути нанесена за допомогою безперервного струменевого друку, композиція, як правило, також буде містити щонайменше один засіб, що забезпечує електропровідність (наприклад, сіль). Засіб, що забезпечує електропровідність, буде мати не незначну розчинність в композиції. Необмежуючі приклади придатних засобів, що забезпечують електропровідність, включають солі, такі як, наприклад, тетраалкіламонієві солі (наприклад, нітрат тетрабутиламонію, перхлорат тетрабутиламонію і гексaфторфосфат тетрабутиламонію), тіоціанати лужних металів, такі як тіоціанат калію, лужні солі калію, такі як KPF6, і перхлорати лужних металів, такі як перхлорат літію. Засіб, що забезпечує електропровідність, буде присутній в концентрації, яка є достатньою для забезпечення електропровідності, яка є необхідною або бажаною. Зрозуміло, що можна застосовувати суміші двох або більше відмінних засобів, що забезпечують електропровідність (солей). Часто один або декілька засобів, що забезпечують електропровідність, будуть присутні в загальній концентрації від приблизно 0,1 % до 2 % за вагою на основі загальної ваги композиції. [0070] Композиція друкувальної фарби відповідно до даного винаходу також може містити одну або декілька звичайних добавок, таких як, наприклад, фунгіциди, біоциди, поверхневоактивні речовини, комплексоутворюючі засоби, регулятори pH і т.ін. в кількостях, звичайних для цих добавок. Крім того, композиція друкувальної фарби може містити одну або декілька додаткових фарбувальних речовин і/або компонентів, які забезпечують конкретну оптичну властивість (тобто компонентів, які є відмінними від зв'язаних з полімером периленових пігментів даного винаходу).Ці додаткові компоненти можуть бути вибрані з, наприклад, традиційних барвників і пігментів, люмінесцентних (наприклад, флуоресцентних) барвників і пігментів, і холестеричних і/або нематичних рідких кристалів. Приклади люмінесцентних барвників включають певні класи неорганічних сполук, такі як сульфіди, оксисульфіди, фосфати, ванадати, гранати, шпінелі і т.ін. нелюмінесцентних катіонів, які леговані щонайменше одним люмінесцентним катіоном перехідного металу або рідкоземельного металу. Для того, щоб посилити захищеність фарби, композиція також може містити один або декілька барвників і/або пігментів, які поглинають в видимій і невидимій області електромагнітного спектра, і/або також може містити один або декілька барвників і/або пігментів, які є люмінесцентними. Необмежуючі приклади придатних барвників і/або пігментів, які поглинають в видимій і невидимій області електромагнітного спектра, включають похідні фталоціаніну. Необмежуючі приклади придатних люмінесцентних барвників і/або пігментів включають похідні лантаніду. Присутність барвника(ів) і/або пігменту(ів) буде посилювати і підкріплювати захищеність маркування від підробки. [0071] Підкладка або виріб, який має бути забезпечений маркуванням і/або елементом захисту відповідно до даного винаходу, зокрема, не обмежується і може бути різних типів. Підкладка або виріб, наприклад, може включати (по суті) або містити один або декілька металів (наприклад, у вигляді контейнера, такого як тара для зберігання різних об'єктів, таких як, наприклад, напої або продукти харчування), оптичні волокна, тканину, покриття і його еквіваленти, пластичний матеріал, керамічний матеріал, скло (наприклад, у вигляді капсули або контейнера, такого як пляшка для зберігання різних об'єктів, таких як, наприклад, напої або продукти харчування), картон, упаковку, папір і полімерний матеріал. Треба підкреслити, що ці матеріали підкладки наведено виключно для цілей ілюстрації без обмеження обсягу даного винаходу. [0072] Підкладка, окрім того, вже може нести щонайменше одне маркування або елемент захисту, який містить речовину, вибрану з, наприклад, неорганічних люмінесцентних сполук, органічних люмінесцентних сполук, поглиначів ІЧ-випромінювання, магнітних матеріалів, 17 UA 107835 C2 5 10 15 20 криміналістичних маркерів і їх комбінацій. Маркування або елемент захисту може бути присутнім у вигляді знаку або матриці даних на поверхні підкладки або бути введеним (включеним) до самої підкладки. Маркування також може бути присутнім у вигляді хмари точок або конкретного зображення, видимого і/або невидимого неозброєним оком, довільно розподіленого або не розподіленого на об'єкті або виробі, або товарах, або забезпечувальних документах, або тому, що описане в абзаці [0035] або [0037], воно призначене для захисту і/або перевірки автентичності. Приклади [0073] Наступний приклад ілюструє загальну процедуру одержання зв'язаного з полімером периленового пігменту відповідно до даного винаходу. [0074] В атмосфері інертного газу 1,4 г K2CO3 додали до розчину 10 г фенолформальдегідної смоли і 0,68 г PEG 500 в 62,5 мл NMP. Одержану в результаті суміш нагрівали впродовж приблизно 1 години при 120 °C. Потім 0,12 г бром-периленового пігменту або хлор-периленового пігменту вищенаведеної формули (A) або (B) додавали до суміші, причому після чого продовжували нагрівати при 120 °C впродовж від приблизно 2 до приблизно 5 годин. Після закінчення реакції відганяли приблизно половину об'єму NMP. Реакційній суміші давали можливість охолонути до кімнатної температури і після цього вливали до 33 г крижаної води, до якої додали 2 мл конц. HCl. Одержаний в результаті осад відфільтрували і промили 3 рази водою, і потім висушили. Це забезпечило приблизно 10 г неочищеного порошку, що містить зв'язаний з полімером периленовий пігмент. [0075] Неочищений порошок застосовували без подальшого очищення в наступних складах фарби для струменевого друку. Склад фарби 1 Компонент Нітроцелюлоза Перхлорат літію Зв'язаний з полімером периленовий пігмент Black Microlith® Ацетон Функція Зв'язуюча смола Сіль для електропровідності Пігмент Барвник Розчинник % за вагою 1,5 0,5 0,8 1,0 96,2 25 Склад фарби 2 Компонент Dynapol L411 (Складна поліефірна смола) Перхлорат літію Зв'язаний з полімером периленовий пігмент Black Microlith® Метилетилкетон Функція % за вагою Зв'язуюча смола 1,5 Сіль для електропровідності Пігмент Барвник Розчинник 0,3 1,0 1,2 96 Склад фарби 3 30 Компонент Dynapol L411 (Складна поліефірна смола) Перхлорат літію Зв'язаний з полімером периленовий пігмент Метилетилкетон 35 40 Функція % за вагою Зв'язуюча смола 1,5 Сіль для електропровідності 0,3 Пігмент 2,2 Розчинник 96 [0076] Відзначено, що вищенаведені приклади були приведені тільки для цілей роз'яснення і ніяким чином не повинні тлумачитись як обмеження даного винаходу. Не дивлячись на те, що даний винахід описаний з посиланням на ілюстративний варіант здійснення, зрозуміло, що слова, які вживалися в даному документі, являють собою слова опису і ілюстрації, а не слова обмеження. Зміни можна зробити в межах змісту заявленої в даний час і виправленої формули винаходу, що додається, без відступу від обсягу і суті даного винаходу в його аспектах. Хоча даний винахід описаний в даному документі з посиланням на конкретні засоби, матеріали і варіанти здійснення, мається на увазі, що даний винахід не обмежується подробицями, розкритими в даному документі; вірніше, даний винахід поширюється на всі такі функціонально 18 UA 107835 C2 еквівалентні структури, способи і застосування, які знаходяться в межах обсягу формули винаходу, що додається. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 1. Спосіб збільшення щонайменше одного з розчинності і здатності диспергуватися периленового пігменту в рідкому середовищі, де спосіб включає зв'язування периленового пігменту з полімером, де полімер включає фенольну смолу формули OH OH OH m R4 10 15 20 R4 R4 де групи R4 можуть бути однаковими або відмінними, та можуть бути в мета- або параположенні відносно групи ОН, і на фенільному кільці може бути присутня більше ніж одна група R4, і їх вибирають з алкільних груп, що мають від 1 до приблизно 10 вуглецевих атомів, і середнє значення m становить від приблизно 1 до приблизно 30, кожна з фенільних груп може містити 1 або 2 додаткові замісники, що можуть бути однаковими або відмінними, та вибрані з необов'язково заміщеного алкілу, що має від 1 до 10 вуглецевих атомів, галогену, ОН, СООН і аміно, де полімер є розчинним у воді. 2. Спосіб за п. 1, де периленовий пігмент включає сполуку формули (А) або (В): O O Z Z Yp Xn Xn , (A) O 30 35 O O Yp 25 , (IV) Z O , (B) де групи Z, однакові або відмінні одна від одної, являють собою О, S або N-R за умови, що фрагмент -CO-Z-CO- може бути замінений -CS-Z-CO-, -CS-Z-CS- або [-СООН НООС-], і для Z = N-R фрагмент -CO-Z-CO- може бути замінений фрагментом -C(=NR')-NR-CO-; R і R' незалежно являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів; і R і R' можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; групи X можуть бути однаковими або відмінними і являють собою галоген, ізоціанат і СООН; групи Y можуть бути однаковими або відмінними, і їх вибирають з ОН, NO 2, CN, груп формули R", OR", COOR", OCOR", CONHR", CON(R")2, OCONHR", OCON(R")2, COR", SO3H, SO3R", SO2NHR", SO2N(R")2, NHCOR", NRCOR", NHCOOR", NRCOOR", NHSO2R", NRSO2R", NHR" і N(R")2, де групи R" можуть бути однаковими або відмінними і являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 19 UA 107835 C2 5 вуглецевих атомів, і також можуть бути з'єднані для утворення разом з атомом N, до якого вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; кожний з n і р являє собою 0 або ціле число від 1 до 8 за умови, що (n+р) не вище за 8, і також за умови, що для n=0 щонайменше один з R, R' і R" включає щонайменше одну групу X як замісник. 3. Периленовий пігмент, розчинність якого або здатність диспергуватися в полярному рідкому середовищі була збільшена за допомогою способу за п. 1. 4. Зв'язаний з полімером периленовий пігмент формул (А) або (В): Z O Z O O O Xn Yp Xn Yp , (А) O 10 15 20 25 30 35 O Z , (В) де групи Z, однакові або відмінні одна від одної, являють собою О, S або N-R за умови, що фрагмент -CO-Z-CO- може бути замінений -CS-Z-CO-, -CS-Z-CS- або [-СООН НООС-], і для Z = N-R фрагмент -CO-Z-CO- може бути замінений фрагментом -C(=NR')-NR-CO-; R і R' незалежно являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів; і R і R' можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; групи X можуть бути однаковими або відмінними і являють собою галоген, ізоціанат і СООН; групи Y можуть бути однаковими або відмінними, і вибрані з ОН, NO 2, CN, груп формули R", OR", COOR", OCOR", CONHR", CON(R")2, OCONHR", OCON(R")2, COR", SO3H, SO3R", SO2NHR", SO2N(R")2, NHCOR", NRCOR", NHCOOR", NRCOOR", NHSO2R", NRSO2R", NHR" і N(R")2, де групи R" можуть бути однаковими або відмінними і являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів, і також можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; кожний з n і р являє собою 0 або ціле число від 1 до 8 за умови, що (n+р) не вище за 8, і також за умови, що для n=0 щонайменше один з R, R' і R" включає щонайменше одну групу X як замісник; за умови, що щонайменше одна група X являє собою групу формули -L-P, де L являє собою ковалентний зв'язок або місткову групу, і Р являє собою полімерну молекулу, що включає фенольну смолу формули OH OH OH m R4 R4 R4 , (IV) 20 UA 107835 C2 5 10 15 де групи R4 можуть бути однаковими або відмінними, та можуть бути в мета- або параположенні відносно групи ОН, і на фенільному кільці може бути присутня більше ніж одна група R4 і вибрані з алкільних груп, що мають від 1 до приблизно 10 вуглецевих атомів, і середнє значення m становить від приблизно 1 до приблизно 30, кожна з фенільних груп може містити 1 або 2 додаткові замісники, що можуть бути однаковими або відмінними, та вибрані з необов'язково заміщеного алкілу, що має від 1 до 10 вуглецевих атомів, галогену, ОН, СООН і аміно. 5. Зв'язаний з полімером периленовий пігмент за п. 4, де периленовий пігмент є сполукою формули (А). 6. Зв'язаний з полімером периленовий пігмент за п. 4, де периленовий пігмент є сполукою формули (В), де групи Z можуть бути однаковими або відмінними і являють собою О або N-R. 7. Зв'язаний з полімером периленовий пігмент за п. 4, де L вибраний з О, СОО, ОСО, CONH і NHCOO. 8. Спосіб одержання зв'язаного з полімером периленового пігменту за п. 4, де спосіб включає контактування периленового пігменту формули (А) або (В): O O Z Z O Xn Yp Yp Xn , (А) O 20 25 30 35 40 O Z O , (В) де групи Z, однакові або відмінні одна від одної, являють собою О, S або N-R за умови, що фрагмент -CO-Z-CO- може бути замінений -CS-Z-CO-, -CS-Z-CS- або [-СООН НООС-], і для Z = N-R фрагмент -CO-Z-CO- може бути замінений фрагментом -C(=NR')-NR-CO-; R і R' незалежно являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів; і R і R' можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; групи X можуть бути однаковими або відмінними і являють собою галоген, ізоціанат і СООН; групи Y можуть бути однаковими або відмінними, і їх вибирають з ОН, NO 2, CN, груп формули R", OR", COOR", OCOR", CONHR", CON(R")2, OCONHR", OCON(R")2, COR", SO3H, SO3R", SO2NHR", SO2N(R")2, NHCOR", NRCOR", NHCOOR", NRCOOR", NHSO2R", NRSO2R", NHR" і N(R")2, де групи R" можуть бути однаковими або відмінними і являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів, і вони також можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; кожний з n і р являє собою 0 або ціле число від 1 до 8 за умови, що (n+р) не вище за 8, і також за умови, що для n=0 щонайменше один з R, R' і R" включає щонайменше одну групу X як замісник; з полімером Р, що включає фенольну смолу формули 21 UA 107835 C2 OH OH OH m R4 5 10 R4 R4 , (IV) де групи R4 можуть бути однаковими або відмінними, та можуть бути в мета- або параположенні відносно групи ОН, і на фенільному кільці може бути присутня більше ніж одна група R4 і їх вибирають з алкільних груп, що мають від 1 до приблизно 10 вуглецевих атомів, і середнє значення m становить від приблизно 1 до приблизно 30, кожна з фенільних груп може містити 1 або 2 додаткові замісники, що можуть бути однаковими або відмінними, та вибрані з необов'язково заміщеного алкілу, що має від 1 до 10 вуглецевих атомів, галогену, ОН, СООН і аміно, за умов, які спричиняють реакцію групи X периленового пігменту з функціональною групою полімеру для ковалентного зв'язування полімеру з периленовим пігментом. 9. Зв'язаний з полімером периленовий пігмент за п. 4, де периленовий пігмент включає пігмент однієї з формул (І) - (III): OP R2 R1 R1 R2 O R3 O N O O N Z O O PO Xn Yp PO Yp Xn Xn Yp 15 20 25 30 35 (І) або , (II) або O Z O , (III) де групи Z, однакові або відмінні одна від одної, являють собою О, S або N-R за умови, що у випадку формули (III) один або обидва фрагменти -CO-Z-CO- можуть бути замінені -CS-Z-CO-, CS-Z-CS- або [-СООН НООС-], і для Z = N-R фрагмент -CO-Z-CO- може бути замінений фрагментом -C(=NR')-NR-СО-; R і R' незалежно являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 вуглецевих атомів; і R і R' можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; R1, R2 і R3 незалежно вибрані з водню, С 1-С4алкілу, С1-С4алкіл-СООН, С1-С4алкіл-SО3Н, С1С4алкокси, моно(С1-С4)алкіламіно, ді(С1-С4)алкіламіно, С1-С4аміноалкілу, галогену, ціано, нітро і SO3H, причому алкільні групи необов'язково заміщені; групи X можуть бути однаковими або відмінними і являють собою галоген, ізоціанат і СООН; групи Y можуть бути однаковими або відмінними, і вибрані з ОН, NO 2, CN, груп формули R", OR", COOR", OCOR", CONHR", CON(R")2, OCONHR", OCON(R")2, COR", SO3H, SO3R", SO2NHR", SO2N(R")2, NHCOR", NRCOR", NHCOOR", NRCOOR", NHSO2R", NRSO2R", NHR" і N(R")2, де групи R" можуть бути однаковими або відмінними і являють собою необов'язково заміщену аліфатичну, циклоаліфатичну, ароматичну, гетероароматичну, алкіларильну, алкілгетероарильну, арилалкільну або гетероарилалкільну групу, що має від 1 до приблизно 20 22 UA 107835 C2 5 вуглецевих атомів, і вони також можуть бути з'єднані для утворення разом з атомами N, до яких вони приєднані, необов'язково заміщеного і/або конденсованого 5-7-членного кільця; у випадку формули (II), кожний з n і р являє собою 0 або ціле число від 1 до 8 за умови, що (n+р) не вище за 8; і у випадку формул (І) і (III) кожний з n і р являє собою 0 або ціле число від 1 до 7 за умови, що (n+р) не вище за 7; і Р являє собою полімерну молекулу, що включає фенольну смолу формули OH OH OH m R4 10 15 20 25 30 35 R4 R4 , (IV) де групи R4 можуть бути однаковими або відмінними, та можуть бути в мета- або параположенні відносно групи ОН, і на фенільному кільці може бути присутня більше ніж одна група R4 і вибрані з алкільних груп, що мають від 1 до приблизно 10 вуглецевих атомів, і середнє значення m становить від приблизно 1 до приблизно 30, кожна з фенільних груп може містити 1 або 2 додаткові замісники, що можуть бути однаковими або відмінними, та вибрані з необов'язково заміщеного алкілу, що має від 1 до 10 вуглецевих атомів, галогену, ОН, СООН і аміно. 10. Композиція друкувальної фарби, де композиція містить полярне рідке середовище і щонайменше один зв'язаний з полімером периленовий пігмент за будь-яким з пп. 4-9, розчинений або диспергований у середовищі. 11. Композиція друкувальної фарби за п. 10, де композиція містить від приблизно 0,01 % до приблизно 40 % за вагою щонайменше одного зв'язаного з полімером периленового пігменту на основі загальної ваги композиції. 12. Маркування або елемент захисту, який виготовлений за допомогою композиції друкувальної фарби за п. 10. 13. Маркування або елемент захисту, який містить щонайменше один зв'язаний з полімером периленовий пігмент за п. 4. 14. Маркування або елемент захисту за п. 13, де маркування або елемент захисту включає щонайменше одне з нитки, мітки, штрих-коду, 2D-коду, візерунка, знаку і матриці даних. 15. Виріб, який містить маркування або елемент захисту за п. 13. 16. Спосіб перевірки автентичності виробу, де спосіб включає забезпечення виробу з маркуванням або елементом захисту за п. 13. 17. Спосіб перевірки автентичності виробу, де спосіб включає нанесення на виріб композиції друкувальної фарби за п. 10. 18. Легований пігментом полімер, де щонайменше приблизно 0,1 % полімерних молекул зв'язані з периленовим пігментом, і де полімер є одержуваним за допомогою способу за п. 8. Комп’ютерна верстка О. Рябко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 23