Препаративні пестицидні форми у вигляді емульсії пікерінга

Реферат: У заявці описані водні пестицидні концентрати, які містять щонайменше одну колоїдну тверду речовину і дисперговану емульсійну фазу, що містить щонайменше одну практично не розчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що являє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчиненою у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою в масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою, і щонайменше один інгібітор дозрівання Оствальда. UA 99111 C2 (12) UA 99111 C2 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Даний винахід відноситься до водних пестицидних емульсій та способів застосування таких емульсій для боротьби зі шкідниками або в якості регуляторів росту рослин. Зокрема, даний винахід відноситься до стабілізованих твердими колоїдними частинками емульсій масла у воді (емульсії типу масло/вода), що містять безперервну водну фазу, колоїдну тверду речовину та дисперсну масляну фазу, яка містить щонайменше один інгібітор дозрівання Оствальда і щонайменше одну діючу речовину, що має пестицидну активність, де щонайменше одна діюча речовина, що має пестицидну активність, являє собою тверду колоїдну речовину. Передумови створення винаходу Засоби захисту сільськогосподарських культур часто застосовують у формі водних систем. Водні препаративні форми одержують шляхом розчинення, емульгування та/або суспендування технічних речовин, що мають пестицидну активність, у воді. Однак ефективність застосування водних систем у поєднанні з певними засобами захисту сільськогосподарських культур може обмежуватись внаслідок їх слабкої розчинності у воді. Водні системи, що містять рідкі практично нерозчинні у воді технічні речовини, що мають пестицидну активність, можна готувати у формі емульсійних або суспоемульсійних препаративних форм, що включають низькомолекулярні чи полімерні поверхнево-активні речовини або індивідуально, або у суміші одна з одною. Однак такі типи препаративних форм можуть мати ряд недоліків, включаючи коалесценцію крапельок, після якої відбувається поділ фаз під впливом коливань температури або внаслідок присутності електроліту у високих концентраціях чи у препаративній формі, чи у середовищі, що використовується для розведення препаративних форм перед застосуванням шляхом розбризкування. Присутність емульгованої масляної фази підвищує ризик погіршення якості препаративної форми внаслідок нестабільності, притаманної емульсіям типу масло/вода. Внаслідок відносно складної системи поставок засобів захисту сільськогосподарських культур препаративні форми можуть зберігатися протягом тривалого періоду часу і можуть піддаватися в процесі зберігання та транспортування великим коливанням температури, високим зсувним зусиллям і повторюваним режимам вібрації, що може підвищувати вірогідність погіршення їх якості. Часто буває доцільним об'єднувати в одній препаративній формі різні агрохімікати для досягнення переваги з точки зору об'єднання властивостей кожного окремого агрохімікату, і необов'язково ад'ювант або комбінацію ад'ювантів, що дозволяє забезпечувати оптимальну біологічну ефективність. У комерційній практиці часто виявляється доцільним мінімізувати витрати на транспортування і зберігання за рахунок застосування препаративної форми, в якій концентрація діючої речовини, що представляє собою агрохімікат(и), є максимально досяжною на практиці, і в якій всі необхідні ад'юванти включені до складу препаративної форми, а не підлягають змішуванню окремо в одному резервуарі. Однак, чим вища концентрація діючої речовини, що представляє собою агрохімікати(и), тим вища ймовірність того, що стабільність препаративної форми може порушуватися і може відбуватися виділення одного або декількох компонентів. В цілому, виділення компонента з агрохімічної препаративної форми є вкрай небажаним, особливо в тому випадку, коли препаративну форму продають у нерозфасованому вигляді у контейнерах. За таких обставин важко здійснювати повторну гомогенізацію препаративної форми для досягнення рівномірного розподілу компонентів для розведення та обприскування. Крім того, препаративна форма повинна бути стабільною для зберігання протягом тривалого часу як в жаркому, так і в холодному кліматі. Зазначені фактори являють собою чималі проблеми для фахівців, що займаються розробкою препаративних форм. Ці проблеми можуть ще більше ускладнюватися в тому випадку, коли препаративна форма містить розчинний у воді агрохімічний електроліт та другу агрохімічну систему, яка є практично нерозчинною у воді. Для одержання стабільної дисперсії однієї рідини в іншій при приготуванні емульсій у традиційному значенні слова необхідно додавати речовину, яка володіє міжфазовою активністю (емульгатор). Емульгатори мають амфіфільну молекулярну структуру, що складається з полярного (гідрофільного) і неполярного (ліпофільного) молекулярних фрагментів, які просторово відокремлені один від одного. У простій емульсії тонкодисперговані крапельки однієї фази, оточені оболонкою з емульгатора (крапельки води в W/O-емульсіях або ліпідні бульбашки в O/W-емульсіях), присутні у другій фазі. Емульгатори знижують міжфазовий натяг між фазами, розташовуючись на поверхні поділу між двома рідинами. На межі фаз вони утворюють міжфазові плівки масло/вода, які перешкоджають необоротній коалесценції крапельок. Емульсії часто стабілізують за допомогою сумішей емульгаторів. На початку 1900-х років Пікерінг одержав емульсії парафін/вода, які були стабілізовані тільки в результаті додавання різних колоїдних твердих речовин, таких як основний сульфат 1 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 міді, основний сульфат заліза або сульфати інших металів. Такий тип емульсії називають також емульсією Пікерінга. Для цього типу емульсії Пікерінг сформулював наступні умови: (1) тверді частинки придатні для стабілізації тільки в тому випадку, коли вони набагато менші крапельок внутрішньої фази і не мають тенденції до утворення агломератів; (2) важливою властивістю стабілізуючої емульсію твердої речовини є також її змочуваність. Для того, щоб стабілізувати O/W-емульсію, колоїдна тверда речовина повинна більш легко змочуватися водою, ніж маслом. Спочатку форми емульсій Пікерінга розглядали як небажані побічні продукти у різних промислових процесах, таких, наприклад, як вторинна регенерація масла, екстракція бітуму з нафтоносного піску та інших процесах розподілу, в яких беруть участь дві незмішувані рідини і дрібні дисперговані тверді частинки. Як правило, вони представляють собою W/O-емульсії, які стабілізовані мінеральними твердими речовинами. Тому спочатку активність дослідників була сфокусована на вивченні відповідних систем, таких, наприклад, як масло/вода/сажа або масло/вода/сланцевий пил. Основоположні експерименти показали, що однією з характерних особливостей емульсії Пікерінга є те, що тверді частинки розташовані на поверхні поділу між двома рідкими фазами, де вони утворюють, якщо присутні, механічний бар'єр, що перешкоджає коалесценції рідких крапельок. Емульсії Пікерінга зустрічаються в різних природних і промислових процесах, таких як регенерація неочищеного масла, відділення масла, приготування косметичних засобів та очищення стічних вод. Перевагами, які досягаються при приготуванні пестицидних композицій у вигляді емульсії Пікерінга, є: 1. стабільність емульсії щодо коалесценції в широкому діапазоні температур зберігання, наприклад, в діапазоні від точки замерзання до щонайменше 50 °C і, як правило, до 80 °C або вище; 2. простота, що виражаються в тому, що замість суміші 2 або більшої кількості емульгаторів, які вибирають із 1000 або більшої кількості наявних на ринку поверхнево-активних речовин, емульсії Пікерінга готуються, як правило, з використанням тільки 1 або іноді 2 типів колоїдних твердих речовин, обраних з обмеженого числа продуктів з комерційної точки зору; 3. стабільність емульсії щодо коалесценції в широкому діапазоні значень рН і присутності електролітів, включаючи високу концентрацію електроліту, яка може бути зумовлена однією з діючих речовин, наприклад, для емульсії Пікерінга, як правило, не характерна коалесценція або відділення масла при розведенні в простих азотних або комплексних (наприклад, у таких, що містять сірку сумішах) добривах; 4. у емульсіях Пікерінга при розведенні може повільно відбуватись утворення осаду, як і в багатьох інших препаративних формах, однак їх дуже легко ресуспендувати і тому вони більш зручні, якщо, наприклад, потрібно залишати їх на ніч у резервуарі обприскувача без перемішування. Недоліком емульсій Пікерінга є те, що вони чутливі до дозрівання Оствальда, яке полягає в тому, що з плином часу в результаті дифузії між безперервною фазою і крапельками дисперсної фази може відбуватися збільшення медіанного діаметра крапельок. Таке збільшення діаметра крапельок підвищує швидкість відділення дисперсної фази, викликане різницею у густині, тобто або осадження, або вершкоутворення, зумовленого плавучістю. Зрештою таке дозрівання може призводити до того, що продукт стає непридатним для застосування тому, наприклад, що потрібно здійснювати повторну гомогенізацію, або тому, що крапельки стають занадто великими для того, щоб залишатися у диспергованому стані у резервуарі для обприскування до нанесення на мішень, або тому, що крапельки стають занадто великими для того, щоб забезпечувати рівномірний розподіл діючої речовини при нанесенні на мішень. Мета цього винаходу полягає в тому, щоб подолати обмеження, властиві емульсіям Пікерінга, реалізуючи в той же час переваги, які зазначені емульсії дозволяють досягати при приготуванні препаративних форм на основі діючих речовин, що мають пестицидну активність. Короткий виклад суті винаходу У даному винаході пропоновані композиції, що містять пестициди та/або регулятори росту рослин, що являють собою водні пестицидні емульсії та способи застосування таких емульсій для боротьби зі шкідниками або в якості регуляторів росту рослин. Зокрема, даний винахід відноситься до стабілізованих твердими колоїдними частинками емульсій типу масло/вода, які містять тверду колоїдну речовину та дисперговану емульсійну фазу, яка включає інгібітор дозрівання Оствальда і щонайменше одну діючу речовину, що має пестицидну активність, та яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є 2 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 твердою речовиною, але розчинною у маслянистій рідині, яка присутня у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою у масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою та диспергованою масляною фазою. У винаході запропоновано спосіб застосування композицій, пропонованих у винаході, для забезпечення пестицидної дії, такої як гербіцидна дія, на рослину, яка полягає в тому, що розводять при необхідності емульсію в придатному об'ємі води та вносять композицію в пестицидно-ефективній кількості, наприклад, шляхом обприскування локусу, такого як ґрунт або листя, або шляхом включення в матеріали або нанесення покриття на матеріали, такі як будівельні матеріали, або матеріали для обробки шкіряної сировини, наприклад, в процесі дублення шкіри. Зазначені та інші переваги повинні стати очевидними після ознайомлення з наведеним нижче докладним описом винаходу. Докладний опис винаходу Рідкі пестицидні емульсійні композиції, пропоновані в даному винаході, містять (а) безперервну водну фазу; (б) щонайменше одну колоїдну тверду речовину; і (в) дисперговану масляну емульсійну фазу, що містить (І) щонайменше одну практично нерозчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчинною у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою у масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою; і (II) щонайменше один інгібітор дозрівання Оствальда, розчинний або змішуваний з масляною фазою, або який сам по собі служить в якості масляної фази. Слід розуміти, що у тому випадку, коли у композиціях, пропонованих у цьому винаході, присутнє більше однієї нерозчинної у воді діючої речовини, що має пестицидну активність, кожна з нерозчинних у воді діючих речовин, що мають пестицидну активністю, незалежно одна від одної або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчинною у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою у масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою та диспергованою масляною фазою. Діюча речовина, що має пестицидну активність, може являти собою будь-яку з таких речовин, відомих у даній сфері. Поняття "має пестицидну активність" відноситься до хімічних речовин та біологічних композицій, таких як представлені в даному описі, які мають ефективність щодо знищення, попередження або контролю зростання небажаних шкідників, таких як рослини, комахи, миші, мікроорганізми, водорості, гриби, бактерії і т.п. Поняття можна застосовувати також до сполук, які дозволяють контролювати ріст рослин необхідним чином (наприклад, до регуляторів росту рослин), до сполук, які імітують природну реакцію у вигляді системної активованої стійкості, виявленої у різних видів рослин (наприклад, активатори росту рослин), або до сполук, що знижують фітотоксичну реакцію на гербіцид (наприклад, антидот). Діючі речовини, що мають пестицидну активність, присутні незалежно одна від одної в кількості, яка має біологічну ефективність після розведення при необхідності композиції в придатному об'ємі рідкого носія, наприклад, води, і нанесення на потрібну мішень, наприклад, листя рослини чи місце її зростання, або включення до матеріалів або нанесення покриття на матеріали, такі як будівельні матеріали, або матеріали для обробки шкіряної сировини, наприклад, у процесі дублення шкіри. Поняття "диспергована у водній фазі" відноситься до органічної емульсії, яка містить практично нерозчинний у воді пестицид або регулятор росту рослин, який для стислості іноді позначений у цьому описі як "нерозчинна у воді" діюча речовина, навіть у тому випадку, якщо вона має вимірювану розчинність у воді. Бажана розчинність такої діючої речовини у воді при 20 °C при вимірюванні складає не більше, ніж приблизно 5000 мг/л при значенні рН водної фази, характерному для даної пестицидної композиції. Фахівцю у цій сфері має бути очевидним, що розчинність у воді деяких діючих речовин залежить від значення рН, якщо вони мають титровані кислотні або основні функціональні групи; конкретно, кислоти мають більшу розчинність при значеннях рН, що перевищують їх значення pKa, а основи мають більшу розчинність при значеннях рН, менших їх значення pKb. Таким чином, кислоти можна зробити нерозчинними у воді для цілей даного винаходу, якщо водну фазу підтримувати на значенні рН, 3 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 близькому до їх значення pKa, або меншому цього рівня, навіть у тому випадку, коли вони можуть мати розчинність, що перевищує приблизно 5000 мг/л при більш високих значеннях рН. Найбільш бажані нерозчинні у воді діючі речовини, які можна застосовувати згідно даного винаходу, мають розчинність у водній фазі при 20 °C, що не перевищує приблизно 2000 мг/л. За певних обставин, як це описано нижче, нерозчинна у воді діюча речовина сама по собі може служити в якості колоїдної твердої речовини, у цьому випадку розчинність діючої речовини повинна становити менше, ніж приблизно 100 мг/л як у водній, так і у дисперсній фазах. В залежності від природи інгібітору дозрівання Оствальда та/або органічного розчинника, якщо він присутній у препаративній формі, стабільні емульсії Пікерінга все ще можна готувати з діючих речовин, що мають пестицидну активність, які характеризуються розчинністю, що перевищує 5000 мг/л. Практично нерозчинна у воді діюча речовина, що має пестицидну активність, або суміш діючих речовин, що мають пестицидну активність, знаходиться в рідкому стані при температурі навколишнього середовища або може бути зріджена шляхом нагрівання, або може бути розчинена у придатному розчиннику, або може бути диспергована у придатній рідині, що не змішується з водою, або може бути адсорбована на поверхні поділу рідина-рідина у вигляді колоїдної твердої речовини, і є практично нерозчинною у воді. В одному з варіантів здійснення винаходу масляна фаза являє собою рідину, що характеризується проміжним ступенем гідрофобності, таким чином, що вона, з одного боку, не є практично розчинною або не стає змішуваною з водою і, з іншого боку, не є настільки гідрофобною, щоб колоїдні тверді частинки виявлялися нездатними ефективно контактувати як з масляною, так і з водною фазами, і таким чином залишається на поверхні поділу. Бажана масляна фаза характеризується коефіцієнтом розподілу в системі октанол-вода (або log Р), що складає більше 1 і менше 7, бажано менше 3. В одному з варіантів здійснення винаходу масляні крапельки за даними вимірювань методом динамічного розсіювання світла характеризуються нормованим по відношенню до об'єму медіанним діаметром, що складає 100 мкм або менше. У тому випадку, коли практично нерозчинна у воді діюча речовина, що має пестицидну активність, являє собою рідину з високою в'язкістю або тверду речовину, можна використовувати розчинники для розчинення практично нерозчинної у воді діючої речовини, що має пестицидну активність, і утворення рідини з низькою в'язкістю. Розчинник повинен практично не змішуватися з водою і афінність діючої речовини, що має пестицидну активність, яка присутня в дисперсній масляній фазі, повинна бути такою, щоб практично вся діюча речовина, що має пестицидну активність, повністю розподілялась в масляній фазі і практично не розподілялась у водній фазі. Фахівець у даній сфері легко може визначити, чи задовольняє конкретний органічний розчинник цей вторинний критерій для діючої речовини, що має пестицидну активність, шляхом здійснення будь-якої стандартної процедури визначення коефіцієнта розподілу сполуки (в даному випадку розчинної в маслі або такої, що змішується з маслом, або диспергованої в маслі діючої речовини, що має пестицидну активність) між водою і органічним розчинником. Наприклад, одна з таких процедур включає наступні стадії. 1. Готують розчин розчинної в маслі або такої, що змішується з маслом, діючої речовини, що має пестицидну активність, в органічному розчиннику з одержанням максимально можливої концентрації; 2. Додають аліквоту 10 г зазначеного розчину до 90 г води, що знаходиться у скляній посудині, яку струшують на механічному шейкері протягом 4 год. при температурі навколишнього середовища; 3. Вмісту скляної посудини дають розділитися на фази протягом 4 днів; 4. Відбирають частини проби утвореної масляної та водної фаз і аналізують за допомогою ВЕРХ для визначення концентрацій Co і Cw у масляній та водній фазах відповідно. Частини проби водної фази бажано центрифугувати перед здійсненням аналізу для видалення слідів органічного розчинника; і 5. Розраховують коефіцієнт розподілу Co/Cw аналогічно тому, як це роблять для коефіцієнта розподілу в системі октанол-вода Р. Для зручності коефіцієнт розподілу виражають у вигляді логарифма. У деяких випадках концентрація діючої речовини, що має пестицидну активність, у водній фазі може виявитися нижче межі виявлення методом ВЕРХ. В інших випадках сліди органічного розчинника можна виявити у водній фазі навіть після центрифугування, так що виражена концентрація розчинної в маслі або такої, що змішується з маслом, або диспергованої в маслі діючої речовини, що має пестицидну активність, яку виявляють у водній фазі, виявляється 4 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 помилково високою. У таких випадках, для розрахунку коефіцієнта розподілу можна використовувати замість Cw опубліковані дані щодо розчинності у воді розчинної в маслі або такої, що змішується з маслом, або диспергованої в маслі діючої речовини, що має пестицидну активність. Органічний розчинник вибирають таким чином, щоб діюча речовина, що має пестицидну активність, мала коефіцієнт розподілу log (Co/Cw), що становить приблизно 2 або більше, бажано приблизно 3 або більше. Бажана розчинність діючої речовини, що має пестицидну активність, в органічних розчинниках становить щонайменше приблизно 5 мас. %,більш бажано щонайменше приблизно 10 мас. %, і найбажаніше щонайменше приблизно 15 мас. %. В цілому, більш придатними є органічні розчинники, що володіють більшою розчинною здатністю для діючої речовини, що має пестицидну активність, за умови, що органічний розчинник практично не змішується з водою, тобто органічний(і) розчинник(и) залишається(ются) у вигляді рідкої фази, відділеної від водної фази, при 20 °C при змішуванні у співвідношенні від приблизно 1:100 до приблизно 100:1. Органічні розчинники, які можна застосовувати в композиціях, пропонованих в даному винаході, переважно мають температуру спалаху, що перевищує приблизно 35 °C, більш бажано перевищуючу приблизно 90 °C, і переважно не мають антагоністичної дії на біологічну ефективність будь-якого з діючих речовин, що мають пестицидну активність, які входять до композиції. Прикладами розчинників, які можна застосовувати згідно даного винаходу, є нафтові розчинники, такі як мінеральні масла, ароматичні розчинники і парафіни. Нафталінові ароматичні розчинники, такі як Aromatic 100, Aromatic 150 або Aromatic 200, надходять у продаж від фірми Exxon Mobil Chemical, Х'юстон, шт. Техас, або Sure Sol 225, що надходять у продаж від фірми Koch Specialty Chemical Co., Х'юстон, шт. Техас; і алкілацетати з високою здатністю розчиняти, такі як Exxate ™ 1000, також надходять у продаж від фірми Exxon Mobil Chemical. Придатними ароматичними розчинниками є бензол, толуол, орто-ксилол, мета-ксилол, параксилол, мезитилен, нафталін, біс-(-метилбензил)ксилол, фенілксилол та їх комбінації. Іншими придатними розчинниками є заміщені ароматичні розчинники, такі як хлорбензол або ортодихлорбензол. До інших розчинників, які можна застосовувати для приготування масляної фази, відносяться алкілкетони, метилові ефіри жирних кислот, одержані з жирів та масел, такі як метилолеат, н-октанол, алкілфосфати, такі як три-н-бутилфосфат або три-2-етилгексилфосфат, алкіламіди жирних кислот, такі як Agnique KE3658, що надходить у продаж від фірми Cognis, Цинциннаті, шт. Огайо, або Hallcomid M-8-10, який надходить у продаж від фірми Stepan Chemical, Нортфілд, шт. Іллінойс. Нерозчинні у воді діючі речовини, що мають пестицидну активність, можуть самі по собі являти собою масляну фазу, їх можна солюбілізувати у гідрофобному розчиннику з утворенням масляної фази, вони можуть утворювати колоїдні тверді частинки і/або їх можна диспергувати в масляній фазі. В залежності від обраного розчинника діючу речовину можна солюбілізувати або диспергувати в масляній фазі, або адсорбувати на поверхні поділу між масляною і водною фазами, пропонованими у даному винаході. До практично нерозчинних у воді діючих речовин, що мають пестицидну активність, які характеризуються розчинністю у водній фазі при 20 °C, що становить не більше, ніж приблизно 5000 мг/л, більш бажано не більше, ніж приблизно 2000 мг/л, і до яких відносяться регулятори росту рослин, гербіциди, антидоти для гербіцидів, інсектициди та фунгіциди, придатних для застосування згідно даного винаходу, відносяться: A. Діючі речовини, що мають пестицидну активність, які знаходяться у рідкому стані при температурі нижче приблизно 20 °C або які зберігають стабільність у рідкому стані протягом періоду часу, який складає щонайменше кілька днів, і які самі по собі являють собою тільки масляну фазу, або їх застосовують у поєднанні з органічним розчинником, що практично не змішується з водною фазою. Прикладами діючих речовин, що мають пестицидну активність цього типу є (але не обмежуючись лише ними) метолахлор, S-метолахлор, перметрин і пропіконазол; Б. Діючі речовини, що мають пестицидну активність, що мають температуру плавлення від приблизно 20 до приблизно 80 °C, які можна розплавляти і після цього готувати емульсію. Прикладами діючих речовин, що мають пестицидну активність цього типу є (але не обмежуючись лише ними) ципродиніл, лямбда-цигалотрин і міклобутаніл; B. Тверді діючі речовини, що мають пестицидну активність, які розчинні при 20 °C до концентрації, що становить щонайменше приблизно 50000 мг/л і більш бажано щонайменше приблизно 150000 мг/л, в органічному розчиннику, що практично не змішується з водною фазою. Прикладами діючих речовин, що мають пестицидну активність цього типу є (але не обмежуючись лише ними) абамектин, клодінафоп і лямбда-цигалотрин; 5 UA 99111 C2 5 10 Г. Тверді діючі речовини, що мають пестицидну активність, які можна диспергувати і утримувати у масляній фазі, включаючи будь-яку діючу речовину, що має пестицидну активність, яка має температуру плавлення вище приблизно 50 °C і яка характеризується розчинністю в масляній фазі при 20 °C, що становить менше приблизно 5000 мг/л, більш бажано менше приблизно 2000 мг/л. Репрезентативними твердими діючими речовинами, які мають пестицидну активність, є хлороталоніл, ізоксафлутол, мезотріон, включаючи його солі і хелати, інгібітори РРО (протопорфіриногеноксидазу), такі як бутафенацил, продіамін, триазини, такі як атразин, симазин і тербутилазин, гербіциди на основі сульфонілсечовини, такі як примісульфурон, просульфурон, азоксистробін, флудіоксоніл, тіабендазол і сполука формули (І), описана в патенті США № 6537948: N CF3 N O N O 15 20 25 30 35 40 45 50 O O O F Cl O , (I) Для даного варіанту здійснення винаходу до твердих діючих речовин, що мають пестицидну активність, належать такі діючі речовини, які практично зберігаються у твердій формі, диспергованій у масляній фазі. Тверді діючі речовини, що мають пестицидну активність, можуть мати обмежену розчинність у розчиннику, присутньому у масляній фазі, але не мати рівнів розчинності, придатних для комерційного застосування, у розчинниках, що надходять у продаж, або вони можуть легко розчинятися в окремих розчинниках, але зазначені розчинники або не присутні у масляній фазі або не присутні у кількості, достатній для солюбілізування значної частини діючої речовини; Д. Тверді діючі речовини, що мають пестицидну активність, які можуть адсорбуватися на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водної фазою і дисперсною масляною фазою, і тим самим служити в якості колоїдних твердих частинок для утворення емульсії Пікерінга. Такі тверді діючі речовини характеризуються розчинністю при 20 °C, що становить менше, ніж приблизно 100 мг/л як у масляній, так і у водній фазах, присутніх у препаративній формі. Фахівець у даній сфері легко може визначати нерозчинні у воді тверді діючі речовини, що мають пестицидну активність, які можна застосовувати згідно даного винаходу. Фізичні властивості діючих речовин, що мають пестицидну активність, такі як розчинність у воді і температура плавлення, які необхідні для оцінки придатності діючої речовини для цілей даного винаходу, добре відомі і описані в доступних публікаціях, таких як The Pesticide Manual, 14-е вид., вид-во British Crop Protection Council, або вони можуть бути легко визначені фахівцем у даній сфері. До практично нерозчинних у воді діючих речовин, що мають пестицидну активність, які можна застосовувати згідно даного винаходу, відносяться (але не обмежуючись ними) фунгіциди, такі як азоксистробін, хлороталоніл, ципродиніл, дифеноконазол, флудіоксоніл, мандипропамід, пікоксистробін, пропіконазол, піраклостробін, тебуконазол, тіабендазол і трифлоксистробін; гербіциди, такі як ацетохлор, алахлор, аметрин, амідосульфурон, анілофос, атразин, азафенідин, азімсульфурон, бенфлуралін, бенфуресат, бенсульфурон-метил, бенсулід, бензфендизон, бензофенап, бромобутид, бромофеноксим, бромоксиніл, бутахлор, бутафенацил, бутаміфос, бутралін, бутилат, кафенстрол, карбетамід, хлорбромурон, хлоридазон, хлоримурон-етил, хлоротолурон, хлорпрофам, хлортал-диметил, хлортіамід, цинідон-етил, цинметилін, циносульфурон, клодинафоп-пропаргіл, кломазон, кломепроп, клорансулам-метил, цианазін, циклоат, циклосульфамурон, даймурон, десмедифам, десметрин, дихлобеніл, дифлуфенікан, димефурон, димепіперат, диметахлор, диметаметрин, диметанамід, диметенамід-П, динітрамін, динотерб, дифенамід, дитіопір, діурон, ЕРТС, еспрокарб, еталфлуралін, етаметсульфурон-метил, етофумесат, етобензанід, феноксапропетил, феноксапроп-П-етил, фентразамід, фенурон, флампроп-метил, флампроп-М-ізопропіл, флазасульфурон, флуазолат, флухлоралін, флуфенацет, флуміклорак-пентил, флуміоксазин, флуометурон, флуорохлоридон, флупоксам, флурзнол, флуридон, флуртамон, флутіацетметил, галосульфурон-метил, імазосульфурон, інданофан, ізопротурон, ізоурон, ізоксабен, ізоксафлутол, ленацил, лінурон, мефенацет, мезотріон, метамітрон, метазахлор, метабензтіазурон, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, 6 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 метоксурон, метрибузин, метсульфурон-метил, молінат, монолінурон, напроанілід, напропамід, небурон, норфлуразон, орбенкарб, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксасульфурон, оксифлуорфен, пебулат, пендиметалін, пентанохлор, пентоксамід, пентоксазон, фенмедифам, піноксаден, піперофос, претилахлор, примісульфурон, продіамін, профлуазол, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пробазин, профам, пропізохлор, пропізамід, просульфокарб, просульфурон, пірафлуфен-етил, піразогіл, піразолінат, піразосульфурон-етил, піразоксіфен, пірибутікарб, піридат, піримінобак-метил, хінклорак, сідурон, симазин, симетрин, S-метолахлор, сулькотріон, сульфентразон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тебутам, тебутіурон, тербацил, тербуметон, тербутилазін, тербутрин, тенілхлор, тіазопір, тіадіазимін, тіфенсульфурон-метил, тіобенкарб, тіокарбазіл, триаллат, триасульфурон, трибенурон-метил, триетазін, трифлуралін, трифлусульфурон-метил і вернолат; антидоти для гербіцидів, такі як беноксакор, клохінтоцет, клохінтоцет-мексіл, дихлормід, фенхлоразол-етил, фенклорім, флуразол, флуксофенім, фурилазол, ізоксадифен-етил, мефенпір; катіон лужного металу, лужноземельного металу, сульфонію або амонію мефенпіру; мефенпір-діетил і оксабетриніл; інсектициди, такі як абамектин, клотіанідин, емамектина бензоат, гамма-цигалотрин, імідаклоприд, лямбда-цигалотрин, перметрин, ресметрин і тіаметоксам. Бажані практично нерозчинні у воді діючі речовини, що мають пестицидну активність, включають ацетамідні гербіциди та антидоти. Репрезентативними ацетамідними гербіцидами є дифенамід, напропамід, напроанілід, ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, дифенамід, дифенамід-П, фентразамід, метазахлор, метолахлор, петоксамід, претилахлор, пропахлор, пропізохлор, S-метолахлор, теніхлор, флуфенацет і мефенацет. Коли ацетамідний гербіцид знаходиться у рідкому стані при температурі навколишнього середовища, тобто має температуру плавлення нижче приблизно 0 °C, то масляна фаза може складатися практично чи в значній мірі з самого ацетамідного гербіциду. Іншими словами, в цьому випадку не потрібно ніякого органічного розчинника, хоча він не обов'язково може бути включений. Прикладами ацетамідних гербіцидів, які знаходяться у рідкому стані при температурі навколишнього середовища і які можна включати в композиції, пропоновані у винаході без необхідності використання органічного розчинника, є ацетохлор, бутахлор, диметенамід, диметенамід-П, метолахлор, S-метолахлор і претилахлор. Коли доцільно або необхідно використовувати органічний розчинник, то можна застосовувати будь-який придатний органічний розчинник, відомий у сфері агрохімічних препаративних форм, в якому ацетамідний гербіцид розчиняється до необхідного ступеня. Переважно органічний розчинник являє собою розчинник, в якому ацетамідний гербіцид дуже добре розчиняється, завдяки чому можна забезпечувати максимально можливу концентрацію ацетамідного гербіциду в масляній фазі та в композиції у цілому. У контексті даного опису поняття "ацетамід" включає суміші двох або більшої кількості ацетамідів, а також суміші оптичних ізомерів ацетамідів. Наприклад, під це поняття підпадають суміші (R)- і (S)-ізомерів метолахлору, в яких співвідношення (S)-2-хлор-N-(2-етил-6метилфеніл)-N-(2-метокси-1-метилетил)ацетаміду і (R)-2-хлор-N-етил-6-метилфеніл)-N-(2метокси-1-метилетил)ацетаміду становить від 50-100 % до 50-0 %, бажано від 70-100 % до 300 % і найбільш бажано від 80-100 % до 20-0 %. До бажаних ацетамідів відносяться суміші (S)- і (ІІ)-ізомерів метолахлору, в яких співвідношення (S)-2-хлор-N-(2-етил-6-метилфеніл)-N-(2-метокси-1-метилетил) ацетаміду і (R)2-хлор-N-(2-етил-6-метилфенил)-N-(2-метокси-1-метилетил)ацетаміду становить від 50-100 % до 50-0 %, бажано від 70-100 % до 30-0 % і більш бажано від 80-100 % до 20-0 %. До антидотів, які можна застосовувати згідно даного винаходу, відносяться беноксакор; клохінтоцет; клохінтоцет-мексіл; дихлормід; фенхлоразол-етил; фенклорим; флуразол; флуксофенім; фурилазол; ізоксадифен-етил; мефенпір; катіон лужного металу, лужноземельного металу, сульфонію або амонію мефенпіру; мефенпір-діетил і оксабетриніл. Бажаними антидотами є беноксакор і дихлормід. Коли застосовують рідкий ацетамід, то антидот, як правило, слід розчиняти в ацетамідній фазі. Однак, необов'язково можна застосовувати органічний розчинник. Коли доцільно або необхідно використовувати органічний розчинник, то можна застосовувати будь-який придатний органічний розчинник, відомий у сфері агрохімічних препаративних форм, в якому ацетамідний гербіцид і антидот розчинні до необхідного ступеня. Переважно органічний розчинник являє собою розчинник, в якому ацетамідний гербіцид і антидот дуже добре розчиняються, завдяки чому можна забезпечувати максимально можливу концентрацію діючих компонентів у масляній фазі та у композиції в цілому. У науковій літературі рекомендується застосовувати тверді речовини, такі як кремнеземи та глини в якості модифікаторів в'язкості в агрохімічних препаративних формах для ослаблення 7 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 обумовленого дією сили тяжіння осадження або вершкоутворення шляхом формування у безперервній фазі сітки або гелю, що призводить до підвищення низько-зсувної в'язкості та уповільнення руху невеликих частинок, міцел поверхнево-активної речовини або крапельок емульсії. Замість цього колоїдні тверді частинки, пропоновані в даному винаході, стабілізують крапельки емульсії емульсійної фази, що являє собою дисперговане масло, шляхом їх адсорбції на поверхні поділу рідина-рідина, формуючи тим самим бар'єр навколо крапельок, у результаті чого контактуючі або сусідні крапельки не можуть коалесценціювати, незалежно від того, збираються крапельки емульсії в осаді або у шарі вершків, чи ні. За допомогою функціонального тесту, такого, наприклад, як описаний нижче тест, можна розрізняти дві різні функції - реологічну модифікацію або стабілізацію емульсії. Ефективність колоїдної твердої речовини щодо стабілізації емульсій залежить від розміру частинок, форми частинок, концентрації частинок, змочуваності частинок і взаємодій між частинками. Колоїдні тверді частинки повинні бути достатньо малими для того, щоб вони могли покривати поверхню крапельок масла, достатньо малими для забезпечення високої стабільності дисперсії відносно осадження при розведенні перед застосуванням і достатньо малими для забезпечення рівномірного розподілу продукту в області мішені. Колоїдні тверді частинки повинні володіти достатньою афінністю як відносно рідини, що утворює дисперсну фазу, так і відносно рідини, що представляє собою безперервну фазу, таким чином, щоб вони могли адсорбуватися на поверхні поділу рідина-рідина і тим самим стабілізувати емульсію. Зазначені характеристики змочуваності, форми частинок та придатність до стабілізації емульсії Пікерінга можна легко оцінювати в препаративних формах, які володіють досить низькою в'язкістю(менше приблизно 2000 сантипуазів), щоб їх можна було застосовувати в більшості рідких продуктів, шляхом об'єднання двох рідких фаз, що не змішуються, і колоїдної твердої речовини та здійснення механічного перемішування, достатнього для утворення емульсії. Якщо протягом періоду часу, що становить 2 год. або більше, у одержаної емульсії не виявлено істотної коалесценції крапельок, яку оцінюють по збільшенню рідкого шару, що містить тільки ту рідину, яка раніше була присутня в дисперсній фазі, то колоїдна тверда речовина володіє достатньою афінністю відносно поверхні поділу рідина-рідина для того, щоб стабілізувати емульсію Пікерінга щодо коалесценції. У деяких випадках афінність колоїдної твердої речовини по відношенню до поверхні поділу рідина-рідина можна підвищувати і поліпшувати стабільність емульсії шляхом додавання до безперервної водної фази одного або декількох розчинних у воді електролітів або речовин, які не є електролітами. Спеціаліст у даній сфері за допомогою загальноприйнятих експериментальних методів легко може визначити електроліти або речовини, які не є електролітами, придатні для досягнення такого результату, і оптимізувати придатні для застосування концентрації. Такі композиції також є об'єктами даного винаходу. Аналогічним чином можна також підвищувати афінність колоїдної твердої речовини по відношенню до поверхні поділу рідина-рідина шляхом додавання співрозчинника, який розподіляється переважно в дисперсній фазі, тобто співрозчинника, який має величину log Р більше ніж приблизно 1, і за допомогою аналогічних експериментальних методів можна легко визначати придатний співрозчинник і придатну для застосування концентрацію. Такі композиції також є об'єктами даного винаходу. В одному з варіантів здійснення винаходу колоїдні тверді частинки за даними електронної скануючої мікроскопії мають медіанний діаметр частинок, нормований по відношенню до об'єму, що становить 0,5 мкм або менше, бажано 0,1 мкм або менше, більш бажано 0,05 мкм або менше. В якості колоїдних стабілізаторів для емульсій Пікерінга, пропонованих у даному винаході, можна застосовувати широке різноманіття твердих речовин, таких як вуглецева сажа, оксиди металів, гідроксиди металів, карбонати металів, сульфати металів, полімери, нерозчинні в жодному компоненті, що входить до препаративної форми, діоксид кремнію і глини. Якщо діюча речовина, яка має пестицидну активність, має досить низьку розчинність як у безперервній, так і у дисперсній рідких фазах, тобто нижче приблизно 100 част./млн при кімнатній температурі, і її можна одержувати у формі частинок придатного розміру, і вона має придатні змочувальні властивості по відношенню до поверхні поділу рідина-рідина, як описано вище, то, можливо, що ця діюча речовина може виступати в якості колоїдного стабілізатора. Конкретними прикладами колоїдних твердих речовин є оксид цинку, оксид заліза, оксид міді, діоксид титану, оксид алюмінію, карбонат кальцію, осаджений діоксид кремнію і пірогенний діоксид кремнію, а також їх суміші. Поверхня твердої речовини можна модифікувати, наприклад, пірогенний або осаджений діоксид кремнію можна модифікувати шляхом декорування диметилдихлорсиланом, гексадецилсиланом, оксидом алюмінію або алканом. До полімерів, які можна застосовувати в якості колоїдних стабілізаторів, пропонованих у даному винаході, відносяться полімери, 8 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 включаючи полімерні волокна, які модифікують таким чином, щоб надати зазначеним волокнам поверхнево-активні властивості, такі, які описані в WO 2007/068344. Інгібітори дозрівання Оствальда, призначені для застосування згідно даного винаходу, є розчинними або змішуваними з дисперсною масляною фазою, або вони самі служать у якості дисперсної масляної фази, яка містить щонайменше одну практично нерозчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, і/або містить діючу речовину, адсорбовану на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою у вигляді колоїдної твердої речовини. Інгібітори дозрівання Оствальда повинні мати більшу афінність по відношенню до дисперсної масляної фази, ніж по відношенню до безперервної водної фази, і бажано характеризуються величиною log P, що становить 3 або більше. До придатних інгібіторів дозрівання Оствальда відносяться інгібітори дозрівання Оствальда, що представляють собою розчинники, такі як рослинні масла, метильовані рослинні масла, мінеральні масла, рідкі вуглеводневі розчинники, які мають від 8 до 20 атомів вуглецю, нафтові вуглеводні, в яких від 30 до 100 мас. % вуглецевих каркасів, мають від 22 до 50 атомів вуглецю, та полімерні стабілізатори, описані нижче. Інгібітори дозрівання Оствальда, що представляють собою розчинники, повинні мати дуже низьку розчинність у водній фазі, бажано таку, що складає менше 100 част./ млн при 50 °C, для того, щоб утримуватися у дисперсній масляній фазі і не розчинятися у безперервній водній фазі. До рідких вуглеводневих розчинників, які можна застосовувати в якості інгібіторів дозрівання Оствальда, пропонованих у цьому винаході, відносяться парафіни, нафтени та ароматичні сполуки або у вигляді сумішей, або у вигляді індивідуальних компонентів. У бажаних вуглеводневих розчинниках вміст парафінів складає понад 50 мас. %. Бажано щонайменше 95 мас. %, більш бажано щонайменше 98 мас. % вуглецевих каркасів мають від 10 до 20 атомів вуглецю. Бажані вуглеводневі розчинники мають початкову температуру кипіння, що становить щонайменше 200 °C, краще щонайменше 250 С, і кінцеву температуру кипіння, що становить 325 °C або менше. Найбільш бажаними для застосування в якості пропонованих у цьому винаході інгібіторів дозрівання Оствальда вуглеводневими розчинниками є тетрадекан, гексадекан, рідкі ізопарафіни, такі як Isopar ™ V, рідкі вуглеводні, що мають високий вміст нормальних парафінів, такі як Norpar ™ 15, і рідини з високим вмістом ароматичних сполук, такі як Aromatic 200, які все надходять у продаж від фірми ExxonMobil Chemical Company. Крім того, до інгібіторів дозрівання Оствальда, які можна застосовувати згідно даного винаходу, належать нафтові рідкі вуглеводні, в яких від 30 до 100 мас. % вуглецевих каркасів рідких вуглеводнів мають від 22 до 50 атомів вуглецю. Бажаними нафтовими рідкими вуглеводнями є парафінові масла, одержані з очищених фракцій нафтового масла шляхом дистиляції при 10 mm Hg у діапазоні температур приблизно від 190 до 280 °C (згідно з ASTM D1160) і більш бажано приблизно від 200 до 270 °C, в яких щонайменше 95 мас. % вуглецевих каркасів рідких вуглеводнів мають від 13 до приблизно 50 атомів вуглецю, краще від приблизно 15 до приблизно 50. У найбільш бажаному варіанті здійснення винаходу від 30 до 100 мас. % вуглецевих каркасів парафінових масел мають від 22 до 50 атомів вуглецю. До полімерних стабілізаторів, які можна застосовувати в якості інгібіторів дозрівання Оствальда при здійсненні винаходу на практиці, належать розчинні у масляній фазі та слабо розчинні або зовсім нерозчинні у водній фазі полімери, описані в патентах США № 5674514 і № 6074986, зміст яких включено в даний опис у якості посилання. Не існує певного обмеження мінімальної або максимальної молекулярної маси полімерних інгібіторів дозрівання Оствальда, пропонованих у даному винаході, якщо полімер задовольняє зазначені у даному описі критерії розчинності. До полімерних стабілізаторів відносяться полімери, які практично нерозчинні у воді, у значній мірі стійкі до гідролізу і розчинні у пестициді або суміші пестицидів, або у розчині, що містить щонайменше один пестицид у гідрофобному розчиннику. Прикладами полімерних стабілізуючих речовин, які можна застосовувати в якості інгібіторів дозрівання Оствальда, пропонованих у винаході, є полімери або олігомери, що мають молекулярну масу щонайменше 200, бажано молекулярну масу щонайменше 400. Хімічний склад сполуки можна вибирати на основі його здатності солюбілізуватися у диспергованій фазі. Придатними сполуками можуть бути гомополімери або співполімери, наприклад, сполуки, описані в "Polymer Handbook", 3-є вид, під ред. J. Brandrup і Е. Н. Immergut. Прикладами придатних гомополімерів є поліолефіни, такі як поліаллен, полібутадієн, поліізопрен та полі(заміщені бутадієни), такі як полі(2-трет-бутил-1,3-бутадієн), полі(2-хлорбутадієн), полі(2хлорметилбутадієн), поліфенілацетилен, поліетилен, хлорований поліетилен, поліпропілен, полібутен, поліізобутен, оксиди полібутилену або співполімери оксидів полібутилену і пропіленоксиду або етиленоксиду, поліциклопентилетилен, поліциклогексилетилен, 9 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 поліакрилати, включаючи поліалкілакрилати і поліарилакрилати, поліметакрилати, включаючи поліалкілметакрилати і поліарилметакрилати, полідизаміщені складні ефіри, такі як полі(ди-нбутилітаконат), та полі(амілфумарат), прості полівінілові ефіри, такі як полі(бутоксіетилен) та полі(бензилоксіетилен), полі(метилізопропенілкетон), полівінілхлорид, полівінілацетат, полівінілкарбоксилантні ефіри, такі як полівінілпропіонат, полівінілбутират, полівінілкапрілат, полівініллаурат, полівінілстеарат, полівінілбензоат, полістирол, полі-трет-бутилстирол, полі(заміщений стирол), полі(біфенілетилен), полі(1,3-циклогексадієн), поліциклопентандієн, поліоксипропілен, поліокситетраметилен, полікарбонат, такі як полі (оксікарбонілоксігексаметилен), полісілоксани, перш за все полідиметилциклосилоксани і розчинні в органічних розчинниках полідиметилсилоксани, такі як заміщені алкілом, алкоксигруппою або складним ефіром полідиметилсилоксани, рідкі полісульфіди, натуральний каучук та гідрохлорованний каучук, етил-, бутил-і бензилцеллюлози, складні целюлозні ефіри, такі як трибутират целюлози, трикапрілат целюлози і тристеарат целюлози, і природні смоли, такі як каніфоль, копал і шелак. Прикладами придатних співполімерів є співполімери стиролу, алкілстиролу, ізопрену, бутенів, бутадієну, акрилонітрилу, алкілакрилатів, алкілметакрилатів, вінілхлориду, вініліденхлориду, вінілових ефірів (низч.)карбонових кислот і містять ненасичені альфа-, бетаетилен карбонових кислот та їх ефірів, включаючи співполімери, що містять три або більшу кількість різних типів мономерів. Бажаними стабілізаторами є полістироли, полібутени, наприклад, поліізобутени, полібутадієни, поліпропіленгліколь, полі(мет)акрилат, наприклад, поліізобутилакрилат або поліоктадецилметакрилат, складні полівінілові ефіри, наприклад, полівінілстеарат, співполімер полістиролу/етилгексилакрилату і полівінілхлорид, полідиметилциклосилоксани, органічні розчинні заміщені полідиметилсилоксани, такі як заміщені алкілом, алкоксигрупою або складним ефіром полідиметилсилоксани, і оксиди полібутилену або співполімери оксидів полібутилену і оксиду пропилену та/або етилену. Бажано полімерний стабілізатор, що містить щонайменше один полімер, вибраний з групи, що включає поліпропілен, поліізобутилен, поліізопрен, співполімери моноолефінів і діолефінов, поліакрилат, полістирол, полівінілацетат, поліуретани і поліаміди. До бажаних полімерних стабілізаторів відноситься полістирол, такий як Styron® 6,6,6-D, що надходить у продаж від фірми Dow Chemical Company. Як правило, стабілізатор застосовують у формі попередньо одержаного полімеру або олігомеру. Однак, в альтернативному варіанті здійснення винаходу стабілізатор можна одержувати in situ шляхом полімеризації одного або декількох відповідних мономерів у неводній фазі після приготування дисперсії. Інгібітори дозрівання Оствальда у вигляді розчинників і полімерних стабілізаторів можна застосовувати у кількості від 0,1 до 20 мас. %, краще від 0,2 до 6 мас. % у перерахунку на дисперсну фазу. Можна застосовувати суміші стабілізаторів. Тип і кількість колоїдної твердої речовини і інгібітору дозрівання Оствальда вибирають таким чином, щоб забезпечити прийнятну фізичну стабільність композиції. Це легко може здійснювати фахівець у даній сфері шляхом стандартної оцінки ряду композицій, що вміщають різні кількості зазначених компонентів. Як правило, композиція має прийнятну фізичну стабільність, якщо не виявлено суттєвої коалесценції після зберігання протягом щонайменше 7 днів при температурах від 0 до приблизно 50 °C. У контексті даного винаходу до стабільних композицій належать також композиції, які легко можна ресуспендувати або редиспергувати за допомогою лише слабкого перемішування. В одному з варіантів здійснення винаходу безперервна фаза рідких пестицидних препаративних форм у вигляді емульсії містить щонайменше один розчинний у воді агрохімікат. Переважно розчинний у воді агрохімікат являє собою агрохімічний електроліт. В цілому, виділення компонента з агрохімічної препаративної форми є вкрай небажаним, перш за все в тому випадку, коли препаративну форму продають у нерозфасованому вигляді в контейнерах. За цих умов може виявитись важким повторно гомогенізувати препаративну форму та досягти рівномірного розподілу компонентів при розведенні і обприскуванні. Крім того, препаративні форми повинні залишатися стабільними при зберіганні протягом тривалого часу як у жаркому, так і у холодному кліматах. Ці фактори створюють значні проблеми для виробника препаративної форми. Проблеми можуть ще більше ускладнитися в тому випадку, коли препаративна форма містить розчинний у воді агрохімічний електроліт та другу агрохімічну систему, яка представляє собою практично нерозчинну у воді рідину або тверду речовину. Препаративні форми, пропоновані у даному винаході, забезпечують стабільні емульсії типу масло/вода навіть в тому випадку, коли водна фаза містить агрохімічний електроліт. 10 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Розчинний у воді агрохімічний електроліт може являти собою агрохімікат або підсилювач агрохімікату, такий як сульфат амонію або будь-яку іншу іонну сполуку, яку додають до хімічної препаративної форми. Поняття "агрохімікат" відноситься до сполук, які володіють біологічною активністю, наприклад, гербіцидам, регуляторам росту рослин, альгіцидам, фунгіцидам, бактерицидам, віруліцидам, інсектицидам, акарицидам, нематоцидам або молюскіцидам. До придатних агрохімічних діючих речовин, які розчинні у воді, відносяться ацифлуорфен, акролеїн, амінопіралід, амітрол, асулам, беназолін, бентазон, біалафос, бромацил, бромоксиніл-калій, хлорамбен, хлороцетова кислота, клопіралід, 2,4-Д, 2,4-ДБ, далапон, дикамба, дихлорпроп, дифензокват, дикват, ендотал, фенак, феноксапроп, флампроп, флуміклорак, флуороглікофен, флупропанат, фомесафен, фосамін, глуфосінат, гліфосат, імідазолінони, такі як імазамет, імазаметабенз, імазамокс, імазапік, імазапір, імазахін і імазетапір, іоксиніл, МСРА, МСРВ, мекопроп, метиларсонова кислота, нафталам, нонанова кислота, паракват, піклорам, хінклорак, сульфамова кислота, 2,3,6-ТБК, триклопір та їх розчинні у воді солі. Бажаними агрохімікатами є гліфосат(N-фосфонометилгліцин), який, як правило, застосовують у формі його розчинних у воді солей, таких як калієва, триметилфосфонієва, ізопропіламінова, натрієва або амонієва солі, солі диквату, наприклад дикватдибромід, фомесафен, який, як правило, застосовують у формі його розчинної у воді натрієвої солі, глуфосинат, який, як правило, застосовують у формі його розчинної у воді амонієвої солі, паракватдихлорид, дикамба, який, як правило, застосовують у формі його натрієвої або калієвої, або диметиламонієвої солі, і бентазон, який, як правило, застосовують у формі його розчинної у воді натрієвої солі. Репрезентативними підсилювачами агрохімікатів є нітрат амонію, сульфат амонію, хлорид натрію і ацетат натрію. Хоча зазначені компоненти самі по собі можуть не мати пестицидної активності, їх можна включати у препаративні форми для підвищення біологічної ефективності пестициду, для зниження потенціалу корозії, для зниження точки замерзання і/або для підвищення фізичної стабільності композицій. Так, наприклад, солі гліфосату можна включати в препаративну форму або змішувати в резервуарі з сульфатом амонію, що використовуються в якості підсилювача активності, в той час як сульфат магнію можна додавати до параквату в якості проносного засобу. Можна застосовувати також суміші розчинних у воді агрохімічних електролітів. До бажаних сумішей відносяться суміші солей гліфосату щонайменше з одним представником, вибраним із групи, що включає дикамба, дикват, глуфосинат і паракват. У контексті даного опису поняття "розчинний у воді" стосовно пестицидів або регуляторів росту рослин або їх солей означає, що розчинність в деіонізованій воді при 20 °C є достатньою для того, щоб розчинний у воді агрохімічний електроліт міг повністю розчинитися у водній фазі композиції, пропонованої у винаході при необхідній концентрації. Переважно розчинні у воді діючі речовини, які можна застосовувати згідно даного винаходу, мають розчинність в деіонізованій воді при 20 °C, що становить не менше, ніж приблизно 50000 мг/л, більш бажано не менше, ніж приблизно 100000 мг/л. Якщо в цьому описі згадується в якості розчинної у воді сполука, що представляє собою діючу речовину щодо якої відомо, що вона сама по собі не є розчинною у воді згідно щойно зазначених критеріїв, то слід розуміти, що посилання відноситься до розчинних у воді похідних, більш конкретно, до розчинних у воді солей розглянутої сполуки. Концентрація розчинного у воді агрохімічного електроліту, наприклад, гербіциду, коли він присутній, у композиції в цілому є достатньою, щоб після розведення при необхідності композиції у відповідному об'ємі води та нанесення шляхом обприскування на локус-мішень для забезпечення ефективної пестицидної, наприклад, гербіцидної дії. У концентрованій композиції доцільно забезпечувати максимально можливу та зручну для застосування концентрацію або "завантаження" розчинної у воді діючої речовини. В залежності від конкретної діючої речовини і передбачуваного застосування композиції бажаним є завантаження, що складає приблизно від 50000 до приблизно 560000 мг/л або більше. Переважно розчинний у воді агрохімічний електроліт містить щонайменше один представник, вибраний із групи, що включає сульфат амонію, сульфат магнію, дикамба, дикват, глуфосинат, гліфосат, паракват та їх прийнятні для сільського господарства солі. У конкретному варіанті здійснення винаходу розчинний у воді агрохімічний електроліт містить прийнятну для сільського господарства сіль гербіциду, такого як гліфосат. Хоча гліфосат має три кислотні центри і отже може утворювати триосновні солі, бажані композиції містять водну фазу, значення рН якої не перевищує приблизно 8, при такому значенні рН фракція гліфосату, що існує у вигляді триосновної солі, є мізерно малою. Отже тільки два кислотні центри, які в значній мірі депротоновані при рН 8, мають значення для даного винаходу. Один з них присутній на фосфонатному фрагменті, а інший на 11 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 карбоксилатному фрагменті молекули гліфосату. У композиціях, пропонованих у винаході, можна застосовувати двохосновні солі, перш за все діамонієву сіль гліфосату, однак одноосновні солі також є бажаними. Прикладами найбільш бажаних солей є однонатрієва, однокалієва, моно(диметиламонієва), моно(етанамонієва), моно(ізопропіламонієва) і моно(триметилсульфонієва) солі. Можна забезпечувати завантаження діючою речовиною, що представляє собою гліфосат, що становить приблизно від 110 до приблизно 560 г/л (від приблизно 110000 до приблизно 560000 мг д.р./л); встановлено, що найбільш реальним є завантаження, що становлять приблизно від 180 до приблизно 500 г д.р./л (від приблизно 180000 до приблизно 500000 мг д.р./л). Об'єктом винаходу є спосіб одержання описаних вище водних емульсій, що полягає в тому, що солюбілізують інгібітор дозрівання Оствальда у рідкому практично нерозчинному у воді пестициді, необов'язково шляхом нагрівання, і цей розчин емульгують у водному розчині, що містить воду, колоїдні тверді речовини і необов'язково розчинну сіль. Іншими об'єктами винаходу є спосіб попередження або боротьби з зараженням різних видів рослин або тварин шкідниками та регулювання росту рослин шляхом розведення взятої у певній кількості емульсійної композиції за допомогою придатного рідкого носія, такого як вода або рідке добриво, і нанесення при необхідності на рослину, дерево, тварину або локус. Емульсію можна зручно зберігати у контейнері, з якого її зливають або відкачують, або у який перед застосуванням додають рідкий носій. Перевагами емульсій, пропонованих у даному винаході, є: стабільність при зберіганні протягом тривалих періодів часу, наприклад, протягом 6 місяців або більше при кімнатній температурі; простота застосування для споживача, що досягається за рахунок того, що розведення для приготування сумішей для обприскування здійснюють з використанням води або іншого рідкого носія; незначна зміна розміру крапельок емульсії у процесі зберігання або розведення; легкість, з якою композицію можна ресуспендувати або редиспергувати, здійснюючи невелике перемішування, і/або те, що емульсії не мають тенденції до коалесценції при здійсненні розведення за допомогою розчинів добрив при приготуванні сумішей для обприскування. Даний винахід забезпечує дуже високу гнучкість з точки зору включення практично не розчинної у воді діючої речовини, що має пестицидну активність, і, як правило, дозволяє використовувати широке різноманіття пропорцій компонентів в залежності від необхідної об'єднаної агрохімічної дії. Так, пропорції можуть, як правило, складати від 150 мас./част. агрохімічного електроліту відносно 1 мас./част. практично нерозчинної(их) діючої(их) речовини/речовин, що мають пестицидну активність, до 1 мас./част. агрохімічного електроліту відносно 4 мас./част. практично нерозчинної(их) діючої(их) речовини/речовин, що мають пестицидну активність. Верхня межа вмісту практично нерозчинної(их) у воді діючої(их) речовини/речовин, що мають пестицидну активність, визначається тільки пропорцією, в якій вона/вони можуть бути ефективно дисперговані. Таким чином, ще одним об'єктом даного винаходу, в якому агрохімічний електроліт являє собою гербіцид, є спосіб серйозного пошкодження або знищення небажаної рослинності, що полягає в тому, що рослини обробляють взятою в гербіцидно-ефективній кількості композицією, пропонованою у даному винаході. Норма витрат композиції, пропонованої у винаході, повинна залежати від багатьох факторів, включаючи, наприклад, діючі речовини, обрані для застосування, ідентичності рослин, зростання яких необхідно інгібувати, препаративних форм, обраних для застосування, і від того, чи наносять сполуку на листя, чи застосовують для кореневої обробки. В якості загального орієнтира можна приймати норму витрат, що становить від 0,001 до 20 кг/га, при цьому бажаною може бути нормавитрат, що становить від 0,025 до 10 кг/га. В одному з варіантів здійснення даного винаходу композиції додатково містять нерозчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, у формі диспергованої твердої фази і ця тверда фаза диспергована в розчиннику, що не змішується з водою, який сам диспергований у водній фазі, в результаті чого утворюється емульсія типу тверда речовина/масло, де масляна емульсія сама стабілізована колоїдними твердими частинками як описано вище. Якщо присутня нерозчинна у воді тверда діюча речовина, що має пестицидну активність, то тверду діючу речовину можна подрібнювати до досягнення необхідного розміру частинок. При необхідності для досягнення необхідного розміру частинок можна застосовувати подрібнення суспензії діючої речовини з водою, піногасником і розчинними у воді поверхнево-активними речовинами. Середній розмір частинок може складати від приблизно 0,2 до приблизно 20 мкм, бажано від приблизно 0,2 до приблизно 15 мкм, найбільш бажано від приблизно 0,2 до приблизно 10 мкм. 12 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Як правило, тверда нерозчинна у воді діюча речовина має температуру плавлення не менше, ніж приблизно 50 °C, бажано не менше, ніж приблизно 75 °C. Більш бажано застосовувати згідно даного винаходу нерозчинні у воді діючі речовини, які мають температуру плавлення не менше, ніж приблизно 100 °C, а ще краще не менше, ніж приблизно 150 °C. У контексті цього опису поняття "пестицидно-ефективна кількість" означає така кількість сполуки, що має пестицидну активність, яка надає несприятливий для шкідників контролюючий або модифікуючий вплив. Наприклад, у випадку гербіцидів поняття "гербіцидно-ефективна кількість" означає кількість гербіциду, достатня для контролю або модифікації росту рослин. До контролюючих або модифікуючих впливів відносяться всі дії, що призводять до відхилення від природного розвитку, наприклад, знищення, уповільнення розвитку, опік листків, альбінізм, карликовість і т.п. Поняття "рослина" відноситься до всіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, розсаду, саджанці, коріння, бульби, стовбури, стебла, листя і плоди. У випадку фунгіцидів поняття "фунгіцид" позначає субстанцію, яка знищує або фізично інгібує зростання, проліферацію, поділ, розмноження чи розповсюдження грибів. У контексті цього опису поняття "фунгіцидно-ефективна кількість" або "кількість, ефективна для контролю або зниження чисельності грибів" щодо сполуки, що володіє фунгіцидною активністю, означає кількість, яка дозволяє знищувати або фізично інгібувати зростання, проліферацію, поділ, розмноження чи розповсюдження значної кількості грибів. У контексті цього опису поняття "інсектицид", "нематоцид" або "акарицид" позначає субстанцію, яка знищує або фізично інгібує зростання, проліферацію, розмноження чи розповсюдження комах, нематод або кліщів відповідно. "Ефективна кількість" інсектициду, нематоцида або акарицида представляє собою кількість, яка повинна знищувати або фізично інгібувати зростання, проліферацію, розмноження чи розповсюдження значної кількості комах, нематод або кліщів. Вибір норм витрат для забезпечення необхідного рівня пестицидної активності композиції, пропонованої у винаході, є стандартним завданням для звичайного фахівця у даній сфері. Норми витрати повинні залежати від таких факторів, як стан рослин, погодні умови та умови вирощування, а також від активності діючих речовин, що мають пестицидну активність, і від будь-яких обмежень норми витрат, зазначених на етикетці. У композиціях, пропонованих у даному винаході, як правило, не має потреби присутності звичайних емульгаторів у формі низькомолекулярних або полімерних поверхнево-активних речовин. У випадку їх використання емульгатори застосовують у кількості, що становить максимум 0,5 мас. %. Згідно винаходу найбільш бажано, якщо препаративні форми містять один або кілька емульгаторів у кількості, що значно менша 0,5 мас. %, або зовсім не містять емульгаторів. Однак поверхнево-активні речовини можуть бути присутніми у значно більших кількостях, якщо вони необхідні в якості ад'ювантів для максимізації біологічної ефективності пестициду(ів). У цьому випадку здатність колоїдних твердих частинок стабілізувати емульсію можна легко перевіряти шляхом здійснення одного із двох описаних нижче тестів. Можна готувати дослідний зразок, який містить колоїдну тверду речовину, але не містить ад'ювант, і можна підтверджувати, що емульсія є стабільною і не піддається коалесценції. В альтернативному варіанті можна готувати дослідний зразок, який містить ад'ювант, але не містить колоїдну тверду речовину, і можна підтверджувати, що емульсія є нестабільною і що масляна фаза піддається коалесценції протягом періоду часу, що становить менше, ніж приблизно одна годину. Коалесценцію виявляють за утворенням великих масляних крапельок, які видно оком, і, врешті-решт, за утворенням шару масла у препаративній формі. Кількісний тест на коалесценцію був описаний Kato та ін. [J. Food Sci., 50 (1), 1985, С. 56], і він базується на вимірюванні провідності. Фізична стабільність композиції є прийнятною, якщо не виявлено значної коалесценції після зберігання протягом щонайменше 7 днів при температурі від 0 до приблизно 50 °C. До стабільних композицій в рамках даного винаходу відносяться також композиції, які можна легко ресуспендувати або редиспергувати шляхом слабкого перемішування, в таких випадках препаративна форма піддається вершкоутворенню або осадженню, як це описано у T.F.Tadros [Surfactants in Agrochemicals, вид-во Marcel Dekker, New York, 1995]. При великих об'ємних фракціях масляної фази шляхом застосування в невеликих кількостях полімерних диспергуючих агентів можна усувати тенденцію матеріалу до підвищення в'язкості та піддавання стресу з плином часу. В одному з варіантів здійснення винаходу в емульсіях присутня поліакрилова кислота або похідні поліакрилової кислоти у кількості від 0,01 до 0,5 мас. %, бажано від 0,05 до 0,2 мас. %. Можна застосовувати також полімери або співполімери вінілпірролідона або полімери алкілованого пірролідона. Винахід відноситься також до рідких пестицидних емульсійних композицій, що містять: (а) безперервну водну фазу; 13 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (б) щонайменше одну колоїдну тверду речовину; і (в) дисперговану масляну емульсійну фазу, що містить (І) щонайменше одну практично нерозчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчинною у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою у масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідинарідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою; і (II) щонайменше один інгібітор дозрівання Оствальда, розчинний або змішуваний з масляною фазою, або який сам по собі служить в якості масляної фази. Винахід відноситься також до пестицидних композицій, одержаних шляхом розведення рідкої пестицидної емульсійної композиції, яка містить (а) безперервну водну фазу; (б) щонайменше одну колоїдну тверду речовину; і (в) дисперговану масляну емульсійну фазу, що містить (І) щонайменше одну практично нерозчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчинною у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою у масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою; і (II) щонайменше один інгібітор дозрівання Оствальда, розчинний або змішуваний з масляною фазою, або який сам по собі служить в якості масляної фази, у придатному носії, такому як вода або рідке добриво, у кількості, достатній для одержання необхідної кінцевої концентрації кожної з діючих речовин, наприклад, у такій кількості, щоб кінцева концентрація пестициду(ів) складала приблизно від 0,01 до приблизно 10 % діючої речовини (д.р.). Винахід відноситься також до способу боротьби або попередження зараження шкідниками культур корисних рослин, де спосіб полягає в тому, що одержують рідку пестицидну емульсійну композицію, що містить (а) безперервну водну фазу; (б) щонайменше одну колоїдну тверду речовину; і (в) дисперговану масляну емульсійну фазу, що містить (І) щонайменше одну практично нерозчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчинною у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою у масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою; і (II) щонайменше один інгібітор дозрівання Оствальда, розчинний або змішуваний з масляною фазою, або який сам по собі служить в якості масляної фази, розводять емульсійну композицію при необхідності у придатному носії, такому як вода або рідке добриво, у кількості, достатній для одержання необхідної кінцевої концентрації кожної з діючих речовин (д.р.) і обробляють зазначеною композицією потрібну площу, таку як рослини, частини рослин або місце їх зростання. Поняття "рослини" відноситься до всіх фізичних частин рослини, включаючи насіння, проростки, саджанці, коріння, бульби, стовбури, стебла, листя і плоди. Композицію, пропоновану у винаході, можна застосовувати за допомогою будь-яких методів обробки, що використовуються в сільському господарстві, наприклад, для досходової, післясходової обробки і для протруювання насіння. Переважно композиції, пропоновані у винаході, застосовують для до- або післясходової обробки посівів корисних рослин. Композиції, пропоновані у винаході, придатні насамперед для боротьби та/або попередження зараження шкідниками культур корисних рослин. Бажаними культурами корисних рослин є канола, зернові, такі як ячмінь, овес, жито, пшениця, бавовник, кукурудза, соя, цукрові буряки, плодові культури, ягідні культури, ліщини, овочеві культури, квіти, дерева, чагарники і газонні трави. Компоненти, які застосовують у композиції, пропонованій у винаході, можна вносити різноманітними способами, відомими фахівцям у даній галузі, у різних концентраціях. Норма витрат, в якій вносять композиції, повинна залежати від конкретного типу шкідників, які підлягають знищенню, необхідного рівня контролю, графіка та методу обробки. Слід розуміти, що поняття "культури" включає також ті культури, які набули стійкості до гербіцидів або класів гербіцидів (наприклад, інгібіторів ALS (ацетолактасинтаза), GS (глутамінсинтетаза), EPSPS (5-єнолпірувілшикімат-3-фосфатсинтетаза), РРО 14 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 (протопорфіриногеноксидаза), АССази (ацетил-СоА-карбоксилаза) і HPPD (пгідроксифенілпіруватдіоксигеназа)) за допомогою загальноприйнятих методів селекції або генної інженерії. Прикладом культури, яка набула стійкості до імідазолінонів, наприклад, імазамоксу, у результаті застосування загальноприйнятих методів селекції, є рапс ярий Clearfield® (канола). Прикладами культур, які набули стійкості до гербіцидів в результаті застосування методів генної інженерії, є, наприклад, стійкі до гліфосату і глуфосинату сорти кукурудзи, що надходять у продаж під запатентованими назвами RoundupReady® і LibertyLink®. Слід розуміти, що поняття "культури" включає також ті культури, які набули стійкості до шкідливих комах в результаті застосування методів генної інженерії, наприклад, Bt-кукурудза (стійка до метелика кукурудзяного), Bt-бавовник (стійкий до довгоносика бавовняного), а також Bt-картоплі (стійка до колорадського жука). Прикладами сортів Bt-кукурудзи є гібриди Bt 176кукурудзи NK® (фірма Syngenta Seeds). Bt-токсин являє собою білок, переважно продукований ґрунтовими бактеріями Bacillus thuringiensis. Приклади токсинів або трансгенних рослин, здатних синтезувати такі токсини, описані в ЕР-А-451878, ЕР-А-374753, WO 93/07278, WO 95/34656, WO 03/052073 та ЕР-А-427 529. Прикладами трансгенних рослин, які містять один або кілька генів, обумовлюючих стійкість до інсектицидів і які експресують один або декілька токсинів, служать KnockOut® (кукурудза), Yield Gard® (кукурудза), NuCOTIN33B® (бавовник), Bollgard® (бавовник), NewLeaf® (картопля), NarureGard® і Protexcta®. Культури рослин або їх насіннєвий матеріал можуть бути стійкими до гербіцидів і водночас до поїдання комахами ("змішані" трансгени). Наприклад, насіння може мати здатність експресувати інсектицидний білок Сrу3 і водночас мати стійкість до гліфосату. Слід розуміти, що поняття "культури" включає також ті культури, які одержані за допомогою загальноприйнятих методів селекції або генної інженерії і несуть так звані цільові ознаки (наприклад, покращена стабільність при зберіганні, більш висока поживна цінність і поліпшений запах). До інших корисних рослин належать газонні трави, наприклад, на майданчиках для гольфу, у парках і на узбіччях доріг або вирощувані в комерційних цілях для одержання дерну, і декоративні рослини, такі як квіти або чагарники. Оброблювані площі являють собою земельні ділянки, на яких вже ростуть культивовані рослини чи на яких було висаджено насіння таких культивованих рослин, а також земельні ділянки, на яких передбачається вирощувати такі культивовані рослини. У емульсійних препаративних формах, пропонованих у даному винаході, можуть бути присутніми інші діючі речовини, такі як гербіцид, регулятор росту рослин, альгіцид, фунгіцид, бактерицид, віруліцид, інсектицид, акарицид, нематоцид або моллюскіцид, або їх можна додавати в якості компонента суміші, що готується в резервуарі (бакова суміш), до емульсійних препаративних форм. Композиції, пропоновані у винаході, можуть додатково містити інші інертні добавки. До таких добавок відносяться згущувачі, речовини, що підвищують текучість, змочуючі речовини, засоби проти спінювання, біоциди, буфери, замаслювачі, наповнювачі, речовини, що перешкоджають зносу пестициду, речовини, що підсилюють відкладення, ад'юванти, речовини, що уповільнюють випаровування, антифризи, речовини, що володіють для комах привабливим запахом, стабілізуючі солі або гідроксиди металів, засоби, що захищають від УФвипромінювання, ароматизатори і т.п. Згущувач може представляти собою сполуку, яка розчинна або має здатність набухати у воді, таку, наприклад, як полісахариди ксантанів (наприклад, аніонні гетерополісахариди), альгінати, гуари або целюлози, такі як RHODOPOL® 23 (ксантанова камедь) (фірма Rhodia, Кранберрі, шт. Нью-Джерсі); синтетичні макромолекули, такі як поліетиленгліколь, полівінілпіролідон, полівінілові спирти, полікарбоксилати, бентоніти, монтморилоніти, тектоніти або атапульгіти. Антифриз може являти собою, наприклад, етиленгліколь, пропіленгліколь, гліцерин, діетиленгліколь, сахарозу, розчинні у воді солі, такі як хлорид натрію, сорбіт, триетиленгліколь, тетраетиленгліколь, сечовину або їх суміші. Репрезентативними засобами проти спінювання є діоксид кремнію, полідіалкілсилоксани, перш за все полідиметилсилоксани, фторовмісні аліфатичні складні ефіри або перфторалкілфосфонові кислоти або їх солі та суміші. Бажаними є полідиметилсилоксани, такі як Dow Corning® Antifoam А або Antifoam В. До репрезентативних біоцидів відноситься 1,2бензотіазолін-3-он, що надходить у продаж під товарним знаком PROXEL® GXL (фірма Arch Chemicals). Прикладами придатних стабілізуючих солей і гідроксидів металів, які можна застосовувати, є солі і гідроксиди кальцію, берилію, барію, титану, магнію, марганцю, цинку, заліза, кобальту, нікелю та міді; найбільш придатними є солі і гідроксиди магнію, марганцю, цинку, заліза, 15 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 кобальту, нікелю та міді; особливо придатними є гідроксид міді або сіль міді, наприклад, ацетат міді. Композиції, пропоновані у винаході, можна змішувати з добривами і при цьому вони все ще зберігають свою стабільність. Наприклад, коли композиції, пропоновані у винаході, змішують з добривами, то по закінченню періоду часу, що становить приблизно одну годину, в них не відбувається незворотнє утворення пластівців і вони не мають тенденції до коалесценції. Добрива можуть містити, наприклад, сірку, азот, фосфор та/або калій. В одному з варіантів здійснення винаходу добриво може являти собою добриво 10-34-0. Композиції, пропоновані у винаході, можна застосовувати згідно загальноприйнятих сільськогосподарських методів. Наприклад, композиції, пропоновані у винаході, можна змішувати з водою і/або добривами і їх можна застосовувати для досходової та/або післясходової обробки необхідних локусів з використанням будь-яких засобів, таких як резервуари для обприскування з літака, резервуари для ранцевих обприскувачів, протипаразитні ванни для великої рогатої худоби, фермерське обладнання, що використовується для наземного обприскування (наприклад, штангові обприскувачі, ручні обприскувачі) і т.п. Необхідний локус може являти собою ґрунт, рослини і т.п. Один з варіантів здійснення цього винаходу належить до способу обробки будівельних матеріалів або шкіряної сировини, наприклад, у процесі дублення шкіри, де спосіб полягає в тому, що наносять покриття або промочують будівельний матеріал, чи обробляють шкіряну сировину рідкою пестицидною емульсійною композицією, яка містить (а) безперервну водну фазу; (б) щонайменше одну колоїдну тверду речовину; і (в) дисперговану масляну емульсійну фазу, що містить (I) щонайменше одну практично нерозчинну у воді діючу речовину, що має пестицидну активність, яка або сама по собі є маслянистою рідиною, що представляє собою масляну фазу, або є твердою речовиною, але розчинною у маслянистій рідині, присутній у масляній фазі, або є твердою речовиною, диспергованою у масляній фазі, або присутня у вигляді колоїдної твердої речовини, адсорбованої на поверхні поділу рідина-рідина між безперервною водною фазою і диспергованою масляною фазою; і (II) щонайменше один інгібітор дозрівання Оствальда, розчинний або змішуваний з масляною фазою, або який сам по собі служить в якості масляної фази. Емульсійні композиції, пропоновані увинаході, при необхідності можна розводити у придатному носії перед нанесенням покриття або пропиткою будівельних матеріалів, чи обробкою шкіряної сировини. У контексті даного опису поняття "будівельний матеріал" вказує на матеріали, які використовуються для будівництва і т.п. Зокрема, до будівельного матеріалу відносяться обшивні листи, будівельна деревина, двері, шафи, сховища, килими, насамперед килими з натуральних волокон, таких як вовна і джут, м'які меблі, шпалери для стін і стелі та інші поверхні, такі як пофарбовані стіни, підлоги чи стелі, фарбові покриття, різні типи пластика, деревина (включаючи оброблену деревину) і композиційні деревно-пластикові матеріали. Крім того, до будівельних матеріалів відносяться адгезиви, герметики, з'єднувальні матеріали і сполуки, ізоляційний матеріал. У конкретному варіанті здійснення винаходу поняття "будівельні матеріали" відноситься до будівельної деревини. В іншому варіанті здійснення винаходу поняття "будівельні матеріали" позначає клеєну деревину. Ще в одному варіанті здійснення винаходу поняття "будівельні матеріали" позначає пластик. До пластику відносяться пластмасові полімери і співполімери, включаючи акрилонітрил-бутадієн-стирол, бутилкаучук, епоксиди, фторполімери, ізопрен, нейлони, поліетилен, поліуретан, поліпропілен, полівінілхлорид, полістирол, полікарбонат, полівініліденфторид, поліакрилат, поліметилметакрилат, поліуретан, полібутілен, полібутілентерефталат, поліефіросульфон, поліфеніленоксид, простий поліфеніленовий ефір, поліфеніленсульфід, поліфталамід, полісульфен, складний поліефір, силікон, бутадієн-стирольний каучук і комбінації полімерів. Ще в одному варіанті здійснення винаходу поняття "будівельні матеріали" позначає полівінілхлорид (ПВХ). В іншому варіанті здійснення винаходу поняття "будівельні матеріали" позначає поліуретан (ПУ). Ще в одному варіанті здійснення винаходу поняття "будівельні матеріали" означає фарбове покриття. У наступному варіанті здійснення винаходу поняття "будівельні матеріали" позначає деревинно-полімерний композит (ДПК). Деревинно-полімерний композит є матеріалом, добре відомим у даній сфері. Огляд відомостей про ДПК можна знайти в наступній публікації: Craig Clemons-Forrest Products Journal, том 52. № 6, червень 2002, C. 10-18. Слід розуміти, що поняття "дерево" відноситься до дерева та виробів з дерева, наприклад, одержаних з деревини продуктів, пиломатеріалів, фанери, макулатурного картону, деревно 16 UA 99111 C2 5 10 15 20 стружковим плитам, дощатоклеєним балкам, деревно-стружковим плитам з орієнтованим розташуванням стружки, твердим деревно-волокнистим плитам і пресованим плитам; паперовому обгортковому матеріалу для продуктів, деревині тропічних рослин, будівельним пиломатеріалами для несучих конструкцій, дерев'яним балкам, залізничним шпалам, конструктивним елементам мостів, дамб, транспортним засобам, зробленим з дерева, ящикам, палетам, контейнерам, телеграфним стовпам, дерев'яним огорожам, дерев'яній обшивці, вікон та дверей, виготовлених з дерева, фанери, деревно-стружкових плит, столярних виробів або виробів з деревини, які застосовують майже повсюдно при будівництві будинків або настилів, у столярному виробництві, або виробах з деревини, які зазвичай використовують при будівництві будинків, включаючи оброблену деревину, у конструкціях і столярний справі. В одному з варіантів здійснення винаходу діючу речовину, що має пестицидну активність, присутню у дисперсній масляній фазі, вибирають із групи, що включає альгіцид, фунгіцид, бактерицид, віруліцид, інсектицид, акарицид, нематоцид і моллюскіцид, і емульсійні композиції необов'язково у розведеній формі застосовують для нанесення покриття або просочення будівельних матеріалів. У наведених нижче прикладах, які не спрямовані на обмеження обсягу, проілюстровані деякі об'єкти винаходу. Якщо не вказано інше, то в цьому описі та формулі винаходу відсотки являють собою мас. %. Приклади Нижче в таблиці 1 представлені склади різних препаративних форм. В якості тестованих діючих речовин, що мають пестицидну активність, використовували S-метолахлор, гліфосат у формі калієвої і діамонієвої солей, беноксакор, пропіконазол, продіамін, мефеноксам і гербіцид формули (І) N CF3 N O O O N O O F Cl O , (I) 25 30 35 40 45 В якості інгібіторів дозрівання Оствальда застосовували як полімерні стабілізатори, так і розчинники, що представляють собою інгібітор дозрівання Оствальда. Тестували інгібітори дозрівання Оствальда, що представляли собою полістирол Styron® 666D, що надходить у продаж від фірми Dow Chemical Company, ізопарафіновий розчинник Isopar ™ V, що надходить у продаж від фірми Exxon Mobil Chemical Company, поліізобутилен, нормальний С 13-С16парафін і метилолеат. В якості тестових колоїдних твердих речовин використовували продукти на основі пірогенного діоксиду кремнію серії Aerosil®, що надходять у продаж від фірми Degussa Corporation. В якості тестованих колоїдних твердих речовин використовували продукти, що являли собою пірогенний діоксид кремнію або змішані пірогенні оксиди серії Aerosil®, що надходять у продаж від фірми Degussa Corporation. Інші компоненти, які застосовували для приготування препаративних форм, являли собою: диспергуючу речовину на основі полі акрилової кислоти Sokalan® PA-30, що надходить у продаж від фірми BASF, змочувальну речовину Rhodasurf® BC-610, що являє собою етоксилат тридецилового спирту, що надходить у продаж від фірми Rhodia, ксантановий модифікатор в'язкості Rhodopol 23, що надходить у продаж від фірми Rhodia, алкілполіглікозид Agnique PG8107-U С8-10, який має середню ступінь полімеризації 1,7, що надходить у продаж від фірми Cognis, біостатик Proxel® GXL, що надходить у продаж від фірми Avecia, контролюючий піноутворення засіб на основі діоксиду кремнію Antifoam A або Antifoam C Dow Corning®, для досягнення балансу застосовували воду. 17 UA 99111 C2 Таблиця 1 А* S-металохлор 31,7 % калієва сіль гліфосату (водн.) (NН4)2-гліфосат (водн.) беноксакор 1,6 % пропіконазол продіамін мефеноксам дикват гербіцид (І) Styron 666D Поліізобутилен Isopar V С1316 N-парафін метилолеат Aerosil OX-50 Aerosil 200 1,3 % Aerosil R974 Aerosil 300 Aerosil R816 Aerosil COK84 Sokalan PA-30 Rhodasurf BC-610 Rhodopol 23 AgniquePG8107-U Proxel GXL Antifoam A Antifoam C сульфат амонію до вода 100 % Б В* Г Д 30,8 % 41,1 % 39,0 % 29,1 % Е 21,6 % Ж З І К 30,1 % 2,5 % 2,5 % 1,5 % 19 % 0,12 % 0,12 % 19 % 0,09 % 0,09 % 2,8 % 2,1 % 0,2 % 0,91 % 0,51 % 12,6 % 1,0 % 0,73 % 1,0 % 1,0 % 1,1 % 0,44 % 1,3 % 2,9 % 1,2 % 3,0 % 1,2 % 0,08 % 0,5 % 2,0 % 2,0 % 0,1 % 0,003 % 0,12 % 0,15 % 0,08 % 0,1 % 1,19 % 0,12 % 0,15 % 0,08 % 0,1 % 0,01 % 0,003 % 0,1 % 0,15 % 0,1 % 0,15 % 0,005 % 4,9 % до до до до до до до до до 100 % 100 % 100 % 100 % 100 % 100 % 100 % 100 % 100 % * препаративні форми, що не підпадають під обсяг даного винаходу 5 10 15 20 Приклад 1 Готували композиції А і Б у вигляді емульсії Пікерінга, представлені у таблиці 1, вище, їх склад був ідентичний один одному за винятком того, що масляна фаза композиції Б містила Isopar™ V у концентрації 3 мас. % у перерахунку на масу масляної фази. Зразки готували наступним чином: беноксакор розчиняли при перемішуванні у S-метолахлорі при температурі приблизно 60 °C, гідрофільний пірогенний діоксид кремнію Aerosil® 200 диспергували у водопровідній воді в умовах високих зсувних зусиль за допомогою змішувача з механічною парою ротор-статор типу Turrax®, потім масляну фазу додавали до водної фази і знову перемішували при високих зсувних зусиллях до одержання необхідного розміру крапельок. Початково у композиції А медіанний діаметр крапельок (D(V, 0,5)) становив 6,5 мкм, а у композиції Б медіанний діаметр становив 4,6 мкм. Після зберігання протягом 4 тижнів при 38 °C у композиції А медіанний діаметр становив 8,5 мкм, у той час як у композиції Б медіанний діаметр становив 5,0 мкм - збільшення на 0,4 мкм не було статистично значущим при використанні даного експериментального методу. Ці результати показують, що додавання Isopar™ V у зазначеній концентрації призводить до інгібування дозрівання Оствальда. Приклад 2 Готували композиції В і Г у вигляді емульсій Пікерінга, представлені у таблиці 1, вище, їх склад був практично ідентичний за винятком того, що масляна фаза композиції Г містила полістирол Styron® 666D у концентрації 5 мас. % у перерахунку на масу масляної фази. Зразки готували наступним чином: при необхідності Styron® 666D розчиняли при перемішуванні у S 18 UA 99111 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 метолахлорі при температурі приблизно 60 °C гідрофільний пірогенний діоксид кремнію Aerosil® 300 диспергували у водопровідній воді при обережному перемішуванні, потім масляну фазу додавали до водної фази, після цього одержану композицію перемішували в умовах високих зсувних зусиль за допомогою змішувача з механічною парою ротор-статор типу Тurrах® протягом 1-2 хвилини, протягом цього періоду часу додавали гідрофобний пірогенний діоксид кремнію Aerosil® R974 і продовжували перемішування при високих зсувних зусиллях до одержання необхідного розміру крапельок. Початково у композиції В діаметр крапельок, відповідний 95 процентилям (D(V, 0,95)), становив 43,2 мкм, а у композиції Г діаметр крапельок, відповідний 95 процентилям (D(V, 0,95)), становив 45,0 мкм. Після зберігання протягом 3 тижнів при 50 °C у композиції В діаметр крапельок, що відповідає 95 процентилям (D(V, 0,95)), становив 97,2 мкм, а у композиції Г діаметр крапельок, що відповідає 95 процентилям (D(V, 0,95)), становив 46,1 мкм. Ці результати показують, що додавання Styron ® 666D у зазначеній концентрації призводить до інгібування дозрівання Оствальда. Приклад 3 Композицію Д у вигляді емульсії Пікерінга, представлену у таблиці 1, вище, одержували наступним чином: Isopar™ V змішували з S-метолахлором шляхом обережного перемішування, гідрофільний пірогенний діоксид кремнію Aerosil® OX-50 диспергували у розчині гліфосату калію та половині порції води в умовах високих зсувних зусиль за допомогою змішувача з механічною парою ротор-статор типу Turrax®, потім масляну фазу додавали до водної фази і знову перемішували при високих зсувних зусиллях до одержання необхідного розміру крапельок, додавали інші компоненти препаративної форми і продовжували перемішування до досягнення гомогенного стану. Після зберігання протягом 2 тижнів при циклічній зміні температур від -10 до +50 °C, а також протягом 3 місяців при 38 °C, у препаративній формі були виявлені лише слідові кількості (