Пестицидні композиції та способи контролю шкідників

Реферат: Пестицидна композиція, яка містить сполуку загальної формули (I), де R1 являє собою заміщений піримідиніл, піридазиніл або піразиніл, де кожний заміщений піримідиніл, піридазиніл або піразиніл містить один або декілька замісників, незалежно вибраних з галогену або галоген(С1-С6)алкілу; R2 являє собою Н або (С1-С6)алкіл; R3 являє собою Н або (С1-С6)алкіл; R4 являє собою (С1-С6)алкіл; R5 являє собою NO2 або CN; і n дорівнює 0, 1, 2 або 3, і cпосіб їх застосування для контролю сільськогосподарських шкідників. UA 99385 C2 (12) UA 99385 C2 R4 R2 R1 n R3 S O N R5 , (I) UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Дана заявка вимагає пріоритет Попередньої Заявки на Патент США № 61/092077, поданої 27 серпня 2008 року. Винахід, розкритий в цьому документі, належить до галузі пестицидів і їх застосування для контролю шкідників. РІВЕНЬ ТЕХНІКИ Кожний рік шкідники є причиною загибелі мільйонів людей у всьому світі. Крім того, існує більше десяти тисяч різновидів шкідників, які наносять значного збитку сільському господарству. Цей сільськогосподарський збиток щорічно складає до мільярда доларів США. Терміти викликають пошкодження різних споруд, таких як будинки. Збиток від пошкоджень, викликаних термітами, щорічно становить більше мільярдів доларів США. І нарешті, множина шкідників в харчових продуктах, що зберігаються, поїдають і заражають ці продукти харчування. Збиток, що наноситься харчовим продуктам при їх зберіганні, складає мільярди доларів США щорічно, і, що більш важливо, позбавляє населення необхідної їжі. Існує реальна необхідність в нових пестицидах. Комахи виробляють резистентність до пестицидів, що застосовуються в цей час. Сотні видів комах є резистентними до одного або декількох пестицидів. Розвиток резистентності до пестицидів, що традиційно застосовуються, таких як ДДТ, карбамати і фосфорорганічні сполуки, добре відомий, але резистентність виробляється навіть до деяких більш нових пестицидів. Отже, існує потреба в нових пестицидах і, зокрема, пестицидах, які мають нові механізмами дії. ЗАМІСНИКИ (НЕВИЧЕРПНИЙ ПЕРЕЛІК) Наведені приклади замісників є (за винятком галогенів) невичерпним переліком замісників і не повинні розглядатися як приклади, що обмежують винахід, розкритий в даному описі. Термін "алкеніл" означає ациклічний, ненасичений (що включає в себе щонайменше один подвійний вуглець-вуглецевий зв'язок), розгалужений або нерозгалужений замісник, що складається з атомів вуглецю і водню, наприклад, вініл, аліл, бутеніл, пентеніл, гексеніл, гептеніл, октеніл, ноненіл і деценіл. Термін "алкенілокси" означає алкеніл, що додатково включає в себе одинарний вуглецькисневий зв'язок, наприклад, алілокси, бутенілокси, пентенілокси, гексенілокси, гептенілокси, октенілокси, ноненілокси і деценілокси. Термін "алкокси" означає алкіл, що додатково включає в себе одинарний вуглець-кисневий зв'язок, наприклад, метокси, етокси, пропокси, ізопропокси, 1-бутокси, 2-бутокси, ізобутокси, трет-бутокси, пентокси, 2-метилбутокси, 1,1-диметилпропокси, гексокси, гептокси, октокси, нонокси і декокси. Термін "алкіл" означає ациклічний насичений розгалужений або нерозгалужений замісник, що складається з атомів вуглецю і водню, наприклад, метил, етил, пропіл, ізопропіл, 1-бутил, 2бутил, ізобутил, трет-бутил, пентил, 2-метилбутил, 1,1-диметилпропіл, гексил, гептил, октил, ноніл і децил. Термін "алкініл" означає ациклічний ненасичений (що включає щонайменше один потрійний вуглець-вуглецевий потрійний зв'язок і будь-які подвійні зв'язки) розгалужений або нерозгалужений замісник, що складається з атомів вуглецю і водню, наприклад, етиніл, пропаргіл, бутиніл, пентиніл, гексиніл, гептиніл, октиніл, нонініл і дециніл. Термін "алкінілокси" означає алкініл, що додатково включає в себе одинарний вуглецькисневий зв'язок, наприклад, пентинілокси, гексинілокси, гептинілокси, октинілокси, нонінілокси і децинілокси. Термін "арил" означає циклічний ароматичний замісник, що складається з атомів водню і вуглецю, наприклад, феніл, нафтил і біфеніліл. Термін "циклоалкеніл" означає моноциклічний або поліциклічний ненасичений (що включає в себе щонайменше один подвійний вуглець-вуглецевий зв'язок) замісник, що складається з атомів вуглецю і водню, наприклад, циклобутеніл, циклопентеніл, циклогексеніл, циклогептеніл, циклооктеніл, циклодеценіл, норборненіл, біцикло[2.2.2]октеніл, тетрагідронафтил, гексагідронафтил і октагідронафтил. Термін "циклоалкенілокси" означає циклоалкеніл, що додатково включає в себе одинарний вуглець-кисневий зв'язок, наприклад, циклобутенілокси, циклопентенілокси, циклогексенілокси, циклогептенілокси, циклооктенілокси, циклодеценілокси, норборненілокси і біцикло[2.2.2]октенілокси. Термін "циклоалкіл" означає моноциклічний або поліциклічний насичений замісник, що складається з атомів вуглецю і водню, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, циклодецил, норборніл, біцикло[2.2.2]октил і декагідронафтил. Термін "циклоалкокси" означає циклоалкіл, що додатково включає в себе одинарний вуглець-кисневий зв'язок, наприклад, циклопропілокси, циклобутилокси, циклопентилокси, 1 UA 99385 C2 5 10 15 циклогексилокси, циклогептилокси, циклооктилокси, циклодецилокси, норборнілокси і біцикло[2.2.2]октилокси. Термін "галоген" означає фтор, хлор, бром і йод. Термін "галогеналкіл" означає алкіл, що додатково включає в себе від одного до максимально можливої кількості атомів галогенів, що однакові або відрізняються, наприклад, фторметил, дифторметил, трифторметил, 1-фторметил, 2-фторетил, 2,2,2-трифторетил, хлорметил, трихлорметил і 1,1,2,2-тетрафторетил. Термін "гетероцикліл" означає циклічний замісник, який може бути повністю насиченим, частково ненасиченим або повністю ненасиченим, де циклічна структура містить щонайменше один атом вуглецю і щонайменше один гетероатом і де вказаний гетероатом являє собою атом азоту, атом сірки або атом кисню, наприклад, бензофураніл, бензоізотіазоліл, бензоізоксазоліл, бензоксазоліл, бензотіеніл, бензотіазоліл, цинолініл, фураніл, індазоліл, індоліл, імідазоліл, ізоіндоліл, ізохінолініл, ізотіазоліл, ізоксазоліл, 1,3,4-оксадіазоліл, оксазолініл, оксазоліл, фталазиніл, піразиніл, піразолініл, піразоліл, піридазиніл, піридил, піримідиніл, піроліл, хіназолініл, хінолініл, хіноксалініл, 1,2,3,4-тетразоліл, тіазолініл, тіазоліл, тіеніл, 1,2,3-триазиніл, 1,2,4-триазиніл, 1,3,5-триазиніл, 1,2,3-триазоліл і 1,2,4-триазоліл. ДОКЛАДНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ Пестицидна композиція згідно з даним винаходом включає молекулу, що має наступну загальну формулу: 20 R4 R2 R1 n R3 25 30 35 40 45 50 55 S O N R5 , (I) де R1 являє собою (а) незаміщений піримідиніл, піридазиніл або піразиніл, або (b) заміщений піримідиніл, піридазиніл або піразиніл, де кожний заміщений піримідиніл, піридазиніл або піразиніл, містить один або декілька замісників, незалежно вибраних з (C2C6)алкенілу, (C2-C6)алкенілокси, (C1-C6)алкокси, (C1-C6)алкілу, (C2-C6)алкінілу, (C2C6)алкінілокси, арилу, (C3-C6)циклоалкенілу, (C3-C6)циклоалкенілокси, (C3-C6)циклоалкілу, (C3C6)циклоалкокси, галогену, галоген(C1-C6)алкілу або гетероциклілу; R2 являє собою Н, (C2-C6)алкеніл, (C2-C6)алкенілокси, (C1-C6)алкокси, (C1-C6)алкіл, (C2C6)алкініл, (C2-C6)алкінілокси, арил, (C3-C6)циклоалкеніл, (C3-C6)циклоалкенілокси, (C3C6)циклоалкіл, (C3-C6)циклоалкокси, галоген, галоген(C1-C6)алкіл або гетероцикліл; R3 являє собою Н, (C2-C6)алкеніл, (C2-C6)алкенілокси, (C1-C6)алкокси, (C1-C6)алкіл, (C2C6)алкініл, (C2-C6)алкінілокси, арил, (C3-C6)циклоалкеніл, (C3-C6)циклоалкенілокси, (C3C6)циклоалкіл, (C3-C6)циклоалкокси, галоген, галоген(C1-C6)алкіл або гетероцикліл; R2 і R3 можуть необов'язково утворювати цикл, де цикл містить 3 або більше атомів і необов'язково включає в себе атом О, атом S або атом N; R4 являє собою Н, (C2-C6)алкеніл, (C2-C6)алкенілокси, (C1-C6)алкокси, (C1-C6)алкіл, (C2C6)алкініл, (C2-C6)алкінілокси, арил, (C3-C6)циклоалкеніл, (C3-C6)циклоалкенілокси, (C3C6)циклоалкіл, (C3-C6)циклоалкокси, галоген, галоген(C1-C6)алкіл або гетероцикліл; R4 і R2 необов'язково сполучаються разом з утворенням 4-, 5- або 6-членного циклу з (CH2)-; R5 являє собою NO2, CN, CO2R6, незаміщений гетероцикліл, заміщений гетероцикліл, С(=(О або S)J(J1J2), де заміщений гетероцикліл містить один або декілька замісників, незалежно вибраних з (C 2C6)алкенілу, (C2-C6)алкенілокси, (C1-C6)алкокси, (C1-C6)алкілу, (C2-C6)алкінілу, (C2C6)алкінілокси, арилу, арил(C1-C6)алкілу, (C3-C6)циклоалкенілу, (C3-C6)циклоалкенілокси, (C3C6)циклоалкілу, (C3-C6)циклоалкокси, галогену, галоген(C1-C6)алкілу, гетероциклілу, і де J являє собою N або С(J3), і де J1, J2 і J3 незалежно вибрані з (C2-C6)алкенілу, (C2-C6)алкенілокси, (C2-C6)алкенілтіо, (C1C6)алкокси, (C1-C6)алкілу, (C1-C6)алкілтіо, (C2-C6)алкінілу, (C2-C6)алкінілокси, (C2-C6)алкінілтіо, арилу, (C3-C6)циклоалкенілу, (C3-C6)циклоалкенілокси, (C3-C6)циклоалкенілтіо, (C3C6)циклоалкілу, (C3-C6)циклоалкокси, (C3-C6)циклоалкілтіо, Н, гетероциклілу або (C0-C6)алкілС(=О)О(J4), де кожний з них може бути незалежно заміщеним (за винятком Н) і містити один або декілька замісників, вибраних з F, Cl, Br, I, CN, NO2, (C1-C6)алкілу, (C2-C6)алкенілу, (C2 2 UA 99385 C2 5 10 C6)алкінілу, (C1-C6)алкокси, (C1-C6)галогеналкілу, (C1-C6)галогеналкокси, галоген(C1-C6)алкілтіо, S(=О)n1(C1-C6)алкілу (де n1=0-2), S(=О)n2галоген(C1-C6)алкілу (де n2=0-2), OSO2галоген(C1C6)алкілу, C(=O)O(C1-C6)алкілу, С(=ОC1-C6)алкілу, С(=О)галоген(C1-C6)алкілу, арилу, гідрокси(C1-C6)алкілу, N(J5J6) і гетероциклілу, і де J1 і J2 можуть також утворювати 4-, 5- або 6-членний цикл, і де J4, J5 і J6 незалежно вибрані з (C2-C6)алкенілу, (C2-C6)алкенілокси, (C2-C6)алкенілтіо, (C1C6)алкокси, (C1-C6)алкілу, (C1-C6)алкілтіо, (C2-C6)алкінілу, (C2-C6)алкінілокси, (C2-C6)алкінілтіо, арилу, (C3-C6)циклоалкенілу, (C3-C6)циклоалкенілокси, (C3-C6)циклоалкенілтіо, (C3C6)циклоалкілу, (C3-C6)циклоалкокси, (C3-C6)циклоалкілтіо, Н або гетероциклілу, і де R6=(C1-C3)алкіл; і n дорівнює 0, 1, 2 або 3. У одному варіанті здійснення винаходу R1 являє собою залишок молекули N Сl або CF3 N або 15 залишок молекули Сl або CF3 N N Сl або CF3 20 25 30 35 N N , або залишок молекули . Для одержання молекули, описаної в даному винаході, можуть використовуватися представлені далі методики, відома в даній галузі техніки. 5 1 2 3 4 Сполуки формули (1а), де R являє собою CN і R , R , R , R приймають значення, визначені вище, можуть бути одержані способом, показаним на схемі А. Метиленовий атом вуглецю, 1 сусідній відносно гетероциклічного кільця R , спочатку піддається галогенуванню з використанням N-бромсукциніміду, N-хлорсукциніміду або трихлорізоціанурової кислоти. Сульфід одержують нуклеофільним заміщенням галогеніду натрієвою сіллю або алкілтіолом. Сульфід піддається окисненню діацетатом йодбензолу в присутності ціанаміду при 0˚C з одержанням сульфіліміну. Реакція може проводитися в полярному апротонному розчиннику, такому як дихлорметан (СН2Cl2). Потім сульфілімін піддається окисненню метахлопероксибензойною кислотою (mCPBA). Для нейтралізації кислотності mCPBA використовується основа, така як карбонат калію. Для підвищення розчинності сульфілімінної вихідної речовини і основи, що застосовується, використовуються протонні полярні розчинники, такі як етанол і вода. Сульфілімін також може піддаватися окисненню водним розчином періодату натрію або калію в присутності каталізатора, такого як гідрат трихлориду рутенію і т.п. Органічним розчинником для такого каталізатора може бути полярний апротонний розчинник, такий як CH2Cl2, хлороформ або ацетонітрил. 3 UA 99385 C2 Схема А 1 10 15 20 25 3 1 5 2 2 3 5 Сполуки формули (1b), де R , R , R , R4 приймають значення, визначені вище, і R являє собою CN, NO2 або CO2R6, можуть бути одержані з сульфіду способами, представленими на схемі В. Сульфід піддається окисненню за допомогою mCPBA в полярному розчиннику при температурі нижче 0˚C для одержання сульфоксиду. У більшості випадків CH 2Cl2 є переважним розчинником для окиснення. Сульфоксид потім піддається імінуванню за допомогою азиду натрію в присутності концентрованої сірчаної кислоти в апротонному розчиннику при нагріванні з одержанням сульфоксиміну. У більшості випадків хлороформ є переважним розчинником для даної реакції. Атом азоту сульфоксиміну може або піддаватися ціануванню за допомогою бромціану в присутності основи, або піддаватися нітруванню за допомогою азотної кислоти в присутності оцтового ангідриду при трохи підвищеній температурі, або піддаватися 6 карбоксилуванню за допомогою алкіл(R )хлорформіату в присутності основи, такої як 4диметиламінопіридин (DMAP) для одержання N-заміщеного сульфоксиміну. Основа, яка необхідна для ефективного ціанування і карбоксилування і яка є переважною основою, являє собою DMAP, в той час як сірчана кислота використовується як каталізатор для ефективної реакції нітрування. Схема В 4 5 Сполуки формули (1с), де R , R , R , R приймають значення, визначені вище, і R являє собою тіокарбамат (-C(S)NH2), можуть бути одержані з незаміщеного (N-H) сульфоксиміну способами, представленими на схемі С. Сульфоксимінний атом азоту піддається взаємодії з Fmoc-ізотіоціанатом (Fmoc=9-флуоренілметоксикарбоніл) для одержання Fmoc-захищеної тіосечовини. Видалення захисної групи тіосечовини може досягатися за допомогою обробки основою, такою як піперидин, в розчиннику, такому як N, N-диметилформамід (ДМФА). 30 4 UA 99385 C2 Схема С 1 5 2 3 4 5 Сполуки формули (1d), де R , R , R , R приймають значення, визначені вище, і R являє собою заміщений або незаміщений тіазол, можуть бути одержані з тіокарбамат-заміщеного сульфоксиміну (1с) способом, представленим на схемі D. Взаємодія (1с) з придатним 7 8 заміщеним α-бромкетоном або α-бромальдегідом (де R і R незалежно являють собою Н, алкіл, галогеналкіл, заміщений або незаміщений арил або арил(С1-С6)алкіл) приводить до одержання N-тіазолілсульфоксиміну (1d). 10 Схема D 2 15 20 3 1 4 5 Атом вуглецю в α-положенні N-заміщеного сульфоксиміну, де R і R =Н і R , R і R приймають значення, визначені вище, можуть піддаватися додатковому алкілуванню або галогенуванню (R2) в присутності основи, такої як гексаметилдисилазид калію (KHMDS) для 1 4 5 одержання N-заміщених сульфоксимінів формули (1е), де R , R і R приймають значення, визначені вище, і Z являє собою придатну групу, що видаляється, як показано на схемі Е. Переважними групами, що видаляються, є йодид (R2=алкіл), бензолсульфонімід (R2=F), тетрахлоретен (R2=Cl) і тетрафторетен (R2=Br). Схема Е 25 Як показано на схемі F, сульфід формули (А1) може бути одержаний з придатної заміщеної хлорметилгетероциклільної сполуки обробкою тіосечовиною, гідролізом, подальшим алкілуванням придатним бромхлоралканом (m=0, 1 або 2) у водних основних умовах і циклізацією в присутності основи, такої як трет-бутоксид калію, в полярному апротонному розчиннику, такому як тетрагідрофуран (ТГФ). 30 5 UA 99385 C2 Схема F 2 5 10 15 3 1 4 5 Сульфоксимінні сполуки формули (1f), де n=2, R і R являють собою водень і R , R і R приймають значення, визначені вище, можуть бути одержані способом, представленим на схемі G. Диметілсульфід піддається окисненню діацетатом йодбензолу в присутності ціанаміду при температурі 0˚C для одержання придатного сульфіліміну. Реакція може проводитися в полярному апротонному розчиннику, такому як CH2Cl2 або ТГФ. Потім сульфілімін піддається окисненню за допомогою mCPBA. Для нейтралізації кислотності mCPBA використовується основа, така як карбонат калію. Для підвищення розчинності сульфілімінної вихідної речовини і основи, що застосовується, використовуються протонні полярні розчинники, такі як етанол і вода. Атом вуглецю в α-положенні N-заміщеного сульфоксиміну може піддаватися алкілуванню гетероароматичним метилгалогенідом в присутності основи, такої як KHMDS або бутиллітій (nBuLi), для одержання цільового N-заміщеного сульфоксиміну. Переважним галогенідом може бути бромід, хлорид або йодид. Схема G 20 25 Сульфідні сполуки формули (А2) можуть бути одержані способом, представленим на схемі Н. Діетіловий ефір 2-етоксиметиленмалонової кислоти піддається взаємодії з трифторацетамідином для одержання піримідинону, який може потім піддаватися хлорування за допомогою оксалілхлориду. Хлорпіримідин може піддаватися відновлення з використанням водню і каталітичного паладію на вуглеці з одержанням придатного піримідину. Складний ефір після цього може піддаватися відновлення до альдегіду з використанням гідриду діізобутилалюмінію (DIBAL-H), який далі може піддаватися алкілуванню за допомогою реактиву Грін'яра (R2MgBr). Одержаний спирт може піддаватися хлоруванню з використанням тіонілхлориду, і потім нуклеофільне заміщення галогеніду з використанням натрієвої солі алкілтіолу буде приводити до одержання цільового сульфіду. 30 Схема Н 6 UA 99385 C2 5 ПРИКЛАДИ Наведені далі приклади представлені тільки для ілюстрації розкритого в даному описі винаходу і не повинні розглядатися як обмеження його галузі наведеними прикладами. 4 Приклад I: Одержання [1-(2-хлорпіримідин-5-іл)етил](метил)оксидо-λ сульфаніліденціанаміду (1) N S O Cl N (1). N N , 10 15 20 Розчин 2-хлор-5-етилпіримідину (1,15 г, 8,1 ммоль) в 20 мл тетрахлориду вуглецю обробляють N-бромсукцинімідом (1,50 г, 8,4 ммоль) і каталітичною кількістю (приблизно 1 мольний процент з розрахунку на реагенти) пероксиду бензоілу і одержану суміш нагрівають до 75˚C. Через декілька годин і після додання додаткової порції каталізатора вихідні речовини повністю витрачаються. Тверді продукти видаляють фільтрацією і фільтрат концентрують. Одержаний залишок додатково очищають флеш-хроматографією (колонка, силікагель, елюант: суміш етилацетату (EtOAc) і петролейного ефіру). Розчинники видаляють при зниженому тиску, 1 одержуючи 0,64 г (36 %) 5-(1-брометил)-2-хлорпіримідину (А) у вигляді прозорої рідини: H ЯМР (CDCl3) δ 8,70 (с, 2H), 5,15 (кв, J=8,0 Гц, 1H), 2,10 (д, J=8,0 Гц, 3H); ГХ-МС (FID) m/z 222 (M+). Виділяють деяку кількість придатного дибром-похідного 0,44 г (18 %) у вигляді твердої білої 1 , речовини: т. пл. 84-85˚C; H ЯМР (CDCl3) д 9,00 (с, 2H) 3,00 (с, 3H); РХ-МС (ESIMS) m/z 298 (M+Н). 25 30 Суспензію метилтіолату натрію (245 мг, 3,50 ммоль) в етанолі обробляють розчином 5-(1брометил)-2-хлорпіримідином в етанолі при кімнатній температурі. Через 5 годин реакційну суміш розподіляють між CH2Cl2 і розбавленою соляною кислотою, промивають насиченим розчином солі і сушать над сульфатом натрію (Na 2SO4). Розчинник видаляють при зниженому тиску, одержуючи 0,45 г (89 %) 2-хлор-5-[1-(метилтіо)етил]піримідину (В) у вигляді сиропу блідо1 жовтого кольору: H ЯМР (CDCl3) δ 8,60 (с, 2H), 3,85 (кв, J=8,0 Гц, 1H), 1,98 (с, 3H), 1,65 (д, J=8,0 Гц, 3H); ГХ-МС (FID) m/z 188 (M+). 7 UA 99385 C2 5 10 Розчин 2-хлор-5-[1-(метилтіо)етил]піримідину (0,49 г, 2,61 ммоль) і ціанаміду (120 мг, 2,86 ммоль) в 20 мл CH2Cl2 охолоджують до 0˚С і обробляють діацетатом йодбензолу (860 мг, 2,59 ммоль). Суміші дають можливість нагрітися до кімнатної температури протягом години, розчинник видаляють при зниженому тиску і залишок розподіляють між гексанами і ацетонітрилом. Ацетонітрил видаляють при зниженому тиску, і залишок додатково очищають флеш-хроматографією (колонка, силікагель, елюент: 50 % суміш ацетону і петролейного ефіру). Розчинники видаляють при зниженому тиску, одержуючи 0,44 г (74 %) (1Е)-[1-(2-хлорпіримідин4 5-іл)етил](метил)-λ -сульфаніліденціанаміду (С) у вигляді сиропу блідо-оранжевого кольору. Одержаний продукт являє собою суміш (2:1) діастереомерів. Фізичні характеристики 1 діастереомеру, що становить велику частину суміші: H ЯМР (CDCl3) δ 8,68 (с, 2H), 4,38 (кв, J=8,3 Гц, 1H), 2,68 (с, 3H), 1,92 (д, J=8,3 Гц, 3H); РХ-МС (ESI) m/z 229 (M+Н). 15 20 25 30 Суміш періодату натрію (458 мг, 2,14 ммоль) в 10 мл суміші (1:1) води (H 2O) і CH2Cl2 при енергійному перемішуванні обробляють спочатку гідратом хлориду рутенію(III) (13 мг, 0,06 4 ммоль) і потім розчином (1Е)-[1-(2-хлорпіримідин-5-іл)етил](метил)-λ -сульфаніліденціанаміду (242 мг, 1,06 ммоль) в 7 мл CH 2Cl2, додаючи його по краплях протягом 15 хвилин. Суміш перемішують протягом 18 годин при кімнатній температурі. Після цього темну реакційну суміш розподіляють між CH2Cl2 і розбавленою соляною кислотою, і органічний шар сушать над Na2SO4. Розчинник видаляють при зниженому тиску, залишок переносять в ацетон і фільтрують через шар оксиду алюмінію. Ацетон видаляє при зниженому тиску, одержуючи 122 мг (50 %) [14 (2-хлорпіримідин-5-іл)етил](метил)оксидо-λ -сульфаніліденціанаміду (1) у вигляді прозорого сиропу. Одержаний продукт являє собою суміш (2:1) діастереомерів. Фізичні характеристики 1 діастереомеру, що становить велику частину суміші: H ЯМР (CDCl3) δ 8,68 (с, 2H), 4,52 (кв, J=9 Гц, 1H), 3,10 (с, 3H), 1,95 (д, J=9 Гц, 3H); РХ-МС (ESI) m/z 245 (M+Н). 4 Приклад II: Одержання (3-хлорпіридазин-6-іл)[метил](метил)оксидо-λ сульфаніліденціанаміду (2) S Cl N N O N (2). N , 8 UA 99385 C2 5 До розчину 3-хлор-6-метилпіридазину (5,0 г, 39 ммоль) в хлороформі (75 мл) при кип'ятінні із зворотним холодильником декількома порціями додають трихлорізоціанурову кислоту (3,6 г, 16 ммоль). Розчин кип'ятять із зворотним холодильником протягом ночі, після чого сиру реакційну суміш фільтрують, промивають 1M розчином гідроксиду натрію (NaOH) і органічну фазу сушать над сульфатом магнію. Сирий продукт концентрують при зниженому тиску і очищають хроматографією (силікагель), одержуючи 3-хлор-6-хлорметилпіридазин (D) у вигляді масла жовтого кольору, яке після закінчення деякого часу стає твердою речовиною коричневого кольору (2,9 г, 46 %). 10 S N Cl N O N (2). N , 4 15 [(3-Хлорпіридазин-6-іл)метил](метил)оксидо-λ -сульфаніліденціанамід (2) синтезують з 3хлор-6-хлорметилпіридазину (D) відповідно до методики синтезу, описаної в прикладі I. 1 Цільовий продукт виділяють у вигляді твердої речовини жовтого кольору: H ЯМР (CDCl3) δ 7,3 (д, J=7,5 Гц, 1H), 7,2 (д, J=7,5 Гц, 1H), 4,8 (м, 2H), 2,8 (с, 3H); РХ-МС (ESI) m/z 230 (M+). 4 Приклад III: Одержання метил(оксидо){1-[2-(трифторметил)піримідин-5-іл]етил}-λ сульфаніліденціанаміду (3) N S O F3 C N (3). N N , 20 25 30 35 До розчину метил-похідного реактиву Грін'яра (19,9 мл, 3M розчин в ефірі (Et 2O), 59,7 ммоль) в Et2O (167 мл) при перемішуванні магнітною мішалкою додають розчин 2трифторметилпіримідин-5-карбальдегіду* (9,56 г, 54,3 ммоль) в Et2O (50 мл) при 0˚С, одержаний розчин блідо-жовтого кольору нагрівають до кімнатної температури і перемішують протягом 2,5 годин. Реакцію гасять доданням насиченого водного розчину хлориду амонію (NH4Cl) (50 мл) при 0˚С і суміш нагрівають до кімнатної температури. Фази розділяють, органічну фазу сушать над Na2SO4, фільтрують і концентрують до масла ясно-жовтого кольору (сирий продукт, 9,32 г). Масло очищають флеш-хроматографією (330 г SiO2, елюювання з градієнтом: 0>100 % EtOAc/гексани), одержуючи 1-(2-трифторметилпіримідин-5-іл)етанол (Е) (8,87 г, 85 %) у вигляді 1 твердої речовини жовтого кольору: т. пл. 43-45 °C; H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,92 (с, 2H), 5,155,07 (м, 1H), 2,26 (д, J=4,0 Гц, 1H), 1,62 (д, J=6,5 Гц, 3H); МС (EI) m/z 192 (M)+. * 2- трифторметилпіримідин-5-карбальдегід може бути одержаний в чотири стадії способами, описаними в науковій літературі: 1) Fenwick, A.E.; Hickey, D.M.B.; Ife, R.J.; Leach, C.A.; Pinto, I.L.; Smith, WO 200066567, November 9, 2000. 2) Hickey, D.M.B.; Ife, R.J.; Leach, C.A.; Smith, WO 200066566, November 9, 2000 9 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 А) До розчину 1-(2-трифторметилпіримідин-5-іл)етанолу (Е; 5,00 г, 26,0 ммоль) в безводному ацетонітрилі (17 мл) при перемішуванні магнітною мішалкою додають тіонілхлорид (3,87 г, 32,5 ммоль) при 0˚C. Крижану баню видаляють, і одержаний розчин ясно-жовтого кольору перемішують протягом 1 години. Хід реакції відстежують за допомогою ГХ-МС аналізу, який підтверджує повну конверсію вихідної речовини в цільовий проміжний продукт 5-(1-хлоретил)-2трифторметилпіримідин (EI m/z 210 (M)+). Розчинник і надлишок тіонілхлориду видаляють на роторному випарнику, одержане масло янтарного кольору розчиняють в безводному ацетонітрилі (20 мл) і використовують в наступній стадії без додаткового очищення. B) Розчин 5-(1-хлоретил)-2-трифторметилпіримідину (F) охолоджують до 0˚C і до одержаного розчину порціями протягом 5 хвилин додають тіометоксид натрію (2,96 г, 42,3 ммоль, 3×0,99 г). Крижану баню видаляють, одержану суміш оранжевого кольору нагрівають до кімнатної температури і перемішують протягом 1 години. Реакційну суміш розбавляють розчином солі (100 мл) і екстрагують Et2O (3×150 мл). Органічні екстракти об'єднують, сушать над Na2SO4, фільтрують і концентрують, одержуючи масло янтарного кольору (сирий продукт, 5,21 г). Масло очищають флеш-хроматографією (330 г SiO2, елюювання з градієнтом: 0>100 % EtOAc/гексани), одержуючи 5-(1-метилсульфонілетил)-2-трифторметилпіримідин (G; 4,16 г, 1 72 %) у вигляді масла жовтого кольору: H ЯМР (300 МГц, CDCl3) δ 8,86 (с, 2H), 3,92 (кв, J=7,3, + 1H), 1,98 (с, 3H), 1,68 (д, J=7,2, 3H); МС (EI) m/z 222 (M) . A) До розчину 5-(1-метилсульфонілетил)-2-трифторметилпіримідину (G; 0,50 г, 2,60 ммоль) і ціанаміду (0,114 г, 2,73 ммоль) в безводному ацетонітрилі (5,2 мл) з перемішуванням за допомогою магнітної мішалки при 0˚С в атмосфері азоту (N 2) додають діацетат йодбензолу (0,924 г, 2,87 ммоль). Крижану баню видаляють, реакційну суміш блідо-жовтого кольору нагрівають до кімнатної температури і одержаний розчин оранжевого кольору перемішують протягом 16 годин. Хід реакції відстежують за допомогою РХ-МС аналізу, який підтверджує 4 утворення метил-{1-[2-(трифторметил)піримідин-5-іл]етил}-λ -сульфаніліденціанаміду (Н) (ESI + m/z 263 [M+Н] , 261 [M-H] ). Розчин промивають гексанами (5×10 мл), ацетонітрил видаляють на роторному випарнику, одержуючи масло оранжевого кольору, яке розчиняють в CH 2Cl2 (26 мл) і використовують в наступній стадії без додаткового очищення. 4 B) До розчину метил-{1-[2-(трифторметил)піримідин-5-іл]етил}-λ -сульфаніліденціанаміду (Н; 0,68 г, 2,60 ммоль) в CH2Cl2 (26 мл) при перемішуванні за допомогою магнітної мішалки повільно додають водний розчин перманганату натрію (NaMnO 4) (0,92 г 40 %, 2,60 ммоль) при 0˚C. Крижану баню видаляють, одержану темну суміш нагрівають до кімнатної температури і перемішують протягом 1,5 годин. Реакційну суміш промивають водним розчином бісульфіту натрію і фільтрують. Фази розділяють і водну фазу екстрагують CH 2Cl2 (2×25 мл). Органічні фази об'єднують, промивають розчином солі (25 мл), сушать над Na 2SO4, фільтрують і концентрують, одержуючи білий пастоподібний залишок (сирий продукт, 0,517 г). Сирий продукт очищають флеш-хроматографією (80 г SiO2, елюювання з градієнтом: 0>100 % ацетон/гексани), одержуючи суміш (1:1) діастереомерів метил(оксидо){1-[2-(трифторметил)піримідин-5-іл]етил}4 1 λ -сульфаніліденціанаміду (I; 0,33 г, 46 %) у вигляді безбарвної воскоподібної речовини: H ЯМР , (300 МГц CDCl3) δ 9,20 (д, J=1,3 Гц, 2H), 5,40 (кв, J=7,1 Гц, 0,5 Н), 5,38 (кв, J=7,1 Гц, 0,5 Н), 3,54 10 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 (с, 1,5 Н), 3,53 (с, 1,5 Н), 1,92 (д, J=7,1 Гц, 1,5 Н), 1,91 (д, J=7,0 Гц, 1,5 Н); MС (ESI-MС) m/z 279 + [M+Н] , m/z 277 [M-H] . Приклад IV: Визначення інсектицидної активності Сполуки, ідентифіковані в представлених вище прикладах, випробовують відносно тлі бавовняної відповідно до методик, описаних нижче. Визначення інсектицидної активності відносно тлі бавовняної (Aphis gossypii) при листяному обприскуванні Розсаду гарбуза з повністю розкритим листям сім'ядолі підрізують до однієї сім'ядолі на рослину і інвазують тлею бавовняною (безкрилі дорослі особини і німфи) за 1 день до застосування хімічних речовин. Кожну рослину обстежують перед нанесенням хімічної речовини для забезпечення рівномірного інфікування (приблизно 30-70 особин на рослину). Сполуку (2 мг) розчиняють в 2 мл розчинник, який являє собою суміш ацетон/метанол (1:1), одержуючи вихідні розчини з концентрацією 1000 м.ч. Вихідні розчини розбавляють 5 × 0,025 % розчином Tween 20 в H2O з одержанням розчину з концентрацією діючої речовини 200 м.ч. Для застосування розчинів обприскуванням з обох сторін листя рослини гарбуза до стікання розчину, використовують обприскувач аспіраторного Devilbiss. Кожну сполуку застосовують по чотирьох рослинах (4-кратна повторність дослідження). Контрольні рослини (перевірка розчинника) обприскують тільки розчинником. Оброблені рослини утримують в приміщенні при температурі приблизно 23˚C і відносній волозі 40 % протягом 3 днів до реєстрації кількості живих особин тлі на кожній рослині. Інсектицидну активність визначають за допомогою скорегованого % контролю з використанням формули коректування Абботта, одержані значення представлені в таблиці 1: Скорегований % контролю = 100 * (X - Y) / X де Х = кількість живих особин тлі на контрольних рослинах, оброблених розчинником; Y = кількість живих особин тлі на рослинах, оброблених сполуками. Результати представлені в таблиці 1. Таблиця 1 Активність % контролю тлі бавовняного на рослині гарбуза при обробці розчином вказаної концентрації (м.ч.) (листяне обприскування) Сполука № 200 м.ч. 1 А 2 А 3 А У кожному випадку в таблиці 1 використовується наступна шкала оцінок: 30 % Контролю (смертність) 80-100 Менше 80 Не випробувано 35 40 Оцінка А В С КИСЛОТИ І СОЛЬОВІ ПОХІДНІ, І СОЛЬВАТИ Сполуки, розкриті в даному винаході, можуть бути представлені в формі пестицидно прийнятних кислотно-адитивих солей. Наприклад, але без обмеження, амінна функція може утворювати солі з соляною, бромистоводневою, сарною, фосфорною, оцтовою, бензойною, лимонною, малоновою, саліциловою, яблучною, фумаровою, щавлевою, янтарною, винною, молочною, глюконовою, аскорбіновою, малеїновою, аспарагіновою, бензолсульфоновою, метансульфоновою, етансульфоновою, гідроксиметансульфоновою і гідроксіетансульфоновою кислотами. Як додатковий приклад, але без обмеження, кислотна функція може утворювати солі, включаючи солі лужних або лужноземельних металів, а також солі амонію і амінні солі. Приклади переважних катіонів включають катіони натрію, калію, магнію і алюмінію. Солі одержують контактуванням сполуки в формі вільної основи з кількістю бажаної кислоти, якої достатньо для одержання солі. Форми вільної основи можуть регенеруватися обробкою 11 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 солі придатним водним розчином основи, таким як розбавлений водний розчин NaOH, карбонату калію, аміаку і бікарбонату натрію. У деяких випадках пестицид перетворюють в більш розчинну форму: наприклад, диметиламінна сіль 2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти є більш розчинною формою 2,4-дихлорфеноксіоцтової кислоти, яка є добре відомим гербіцидом. Сполуки, розкриті в даному винаході, можуть утворювати стабільні комплекси з молекулами розчинника, які залишаються інтактними після видалення молекул розчинника, що не входять до складу комплексу. Вказані комплекси називають "сольватами". СТЕРЕОІЗОМЕРИ Деякі сполуки, розкриті в даному винаході, можуть існувати у вигляді одного або декількох стереоізомерів. Різні стереоізомери включають геометричні ізомери, діастереомери і енантіомери. Таким чином, сполуки, розкриті в даному винаході, включають рацемічні суміші, окремі стереоізомери і оптично активні суміші. Фахівцеві в даній галузі техніки буде зрозуміло, що один стереоізомер може бути більш активним, ніж інші. Окремі стереоізомери і оптично активні суміші можуть бути одержані відповідно до методик селективного синтезу, звичайних методів синтезу з використанням розділених вихідних речовин або за допомогою стандартних методик розділення. СІЛЬСЬКОГОСПОДАРСЬКІ ШКІДНИКИ У одному варіанті винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю сільськогосподарських шкідників. У іншому варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю шкідників, що належить до типу Нематоди (Phylum Nematoda). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю шкідників, що належать до типу Членистоногі (Phylum Arthropoda). У іншому варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю шкідників, що належать до підтипу Хеліцерові (Subphylum Chelicerata). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю шкідників, що належать до класу Арахніди (Arachnida). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю шкідників, що належать до надкласу Багатоніжки (Subphylum Myriapoda). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю шкідників, що належать до класу Симфіли (Symphyla). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю шкідників, що належать до підкласу Шестиногі (Subphylum Hexapoda). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю шкідників, що належать до класу Комахи (Insecta). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Жорсткокрилі (Coleoptera) (жуки). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Acanthoscelides spp. (довгоносик), Acanthoscelides obtectus (зерновка квасоляна), Agrilus planipennis (златка вузькотіла), Agriotes spp. (дротяники), Anoplophora glabripennis (вусань азіатський), Anthonomus spp. (довгоносики), Anthonomus grandis (довгоносик бавовняний), Aphidius spp. (тлі), Apion spp. (апіони), Apogonia spp. (гриби), Ataenius spretulus (чорний кореневий жук роду Ataenius), Atomaria linearis (потерть бурякова), Aulacophore spp., Bothynoderes punctiventris (довгоносик буряковий звичайний), Bruchus spp. (зерновки), Bruchus pisorum (зерновка горохова), Cacoesia spp., Callosobruchus maculatus (зерновка плямиста), Carpophilus hemipteras (плодоїд короткокрилий), Cassida vittata (щитоноска кропив'яна), Cerosterna spp., Cerotoma spp. (листоїди), Cerotoma trifurcata (листоїд бобовий), Ceutorhynchus spp. (прихованохоботники), Ceutorhynchus assimilis (Капустяний стручковий прихованохоботник), Ceutorhynchus napi (прихованохоботник рапсовий стеблевий), Chaetocnema spp. (листоїди), Colaspis spp. (soil beetles), Conoderus scalaris, Conoderus stigmosus, Conotrachelus nenuphar (плодовий довгоносик), Cotinus nitidis (хрущ блискучий зелений), Crioceris asparagi (тріщалка спаржева), Cryptolestes ferrugineus (мукоїд рудий коротковусий), Cryptolestes pusillus (мукоїд малий), Cryptolestes turcicus (Turkish grain beetle), Ctenicera spp. (лускуни), Curculio spp. (довгоносики), Cyclocephala spp. (червоподібні личинки), Cylindrocpturus adspersus (sunflower stem weevil), Deporaus marginatus (mango leaf-cutting weevil), Dermestes lardarius (шкіроїд шинковий), Dermestes maculates (шкіроїд плямистий), Diabrotica spp. (жуки діабротика, листоїди), Epilachna varivestis (мексиканське сонечко), Faustinus cubae, Hylobius pales (pales weevil), Hypera spp. (довгоносики), Hypera postica (довгоносик люцерновий), Hyperdoes spp. (Hyperodes weevil), Hypothenemus hampei (жук кавовий), Ips spp. (короїди - engravers), Lasioderma serricorne (жук тютюновий), Leptinotarsa decemlineata (колорадський жук), Liogenys fuscus, Liogenys suturalis, Lissorhoptrus oryzophilus (довгоносик 12 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 рисовий водяний), Lyctus spp. (деревні жуки/деревогризи), Maecolaspis joliveti, Megascelis spp., Melanotus communis, Meligethes spp., Meligethes aeneus (квіткоїд рапсовий), Melolontha melolontha (хрущ травневий західний), Oberea brevis, Oberea linearis, Oryctes rhinoceros (жукносоріг пальмовий), Oryzaephilus mercator (псевдосуринамський мукоїд), Oryzaephilus surinamensis (рисоїд суринамский), Otiorhynchus spp. (скосари), Oulema melanopus (листоїдп'явиця), Oulema oryzae, Pantomorus spp. (жуки-довгоносики), Phyllophaga spp. (травневий/червневий хрущ), Phyllophaga cuyabana, Phyllotreta spp. (листоїди), Phynchites spp., Popillia japonica (хрущик японський), Prostephanus truncates (точильник зерновий великий), Rhizopertha dominica (точильник зерновий), Rhizotrogus spp. (хрущ західний), Rhynchophorus spp. (довгоносики), Scolytus spp. (деревні жуки), Shenophorus spp. (довгоносик), Sitona lineatus (слоник гороховий смугастий), Sitophilus spp. (довгоносики зернові), Sitophilus granaries (довгоносик амбарний), Sitophilus oryzae (довгоносик рисовий), Stegobium paniceum (точильник хлібний), Tribolium spp. (хрущаки борошняні), Tribolium castaneum (хрущак каштановий), Tribolium confusum (хрущак борошняний малий), Trogoderma variabile (трогодерма мінлива) і Zabrus tenebioides. У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Dermaptera (щипавки). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Dictyoptera (таргани). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Blattella germanica (тарган рудий), Blatta orientalis (тарган чорний), Parcoblatta pennylvanica, Periplaneta americana (тарган американський), Periplaneta australoasiae (тарган австралійський), Periplaneta brunnea (тарган коричневий), Periplaneta fuliginosa (тарган димчастий-коричневий), Pyncoselus suninamensis (тарган суринамський) і Supella longipalpa (тарган коричневосмуговий). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Двокрилі (Diptera) (мухи справжні). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Aedes spp. (комарі), Agromyza frontella (молі-перстянки люцернові), Agromyza spp. (мінуючи мухи, Anastrepha spp. (мухи плодові), Anastrepha suspensa (муха плодова карибська), Anopheles spp. (комарі), Batrocera spp. (мушки плодові), Bactrocera cucurbitae (східна динна муха), Bactrocera dorsalis (східна плодова муха), Ceratitis spp. (плодові мухи), Ceratitis capitata (середземноморська плодова муха), Chrysops spp. (оленячі мухи), Cochliomyia spp. (личинки м'ясної мухи), Contarinia spp. (галиці), Culex spp. (комарі), Dasineura spp. (галиці), Dasineura brassicae (галиця капустяна), Delia spp., Delia platura (личинка мухи паросткової), Drosophila spp. (плодові мушки), Fannia spp. (кімнатні мухи), Fannia canicularis (муха кімнатна мала), Fannia scalaris (муха сходова), Gasterophilus intestinalis (овід-гачок), Gracillia perseae, Haematobia irritans (жигалка коров'яча мала), Hylemyia spp. (личинки мух справжніх), Hypoderma lineatum (овід бичачий звичайний), Liriomyza spp. (мухи що мінують), Liriomyza brassica (муха мінуюча змієподібна), Melophagus ovinus (рунец овечий), Musca spp. (мухи справжні), Musca autumnalis (муха осіння), Musca domestica (муха кімнатна), Oestrus ovis (овід овечий), Oscinella frit (мушка шведська), Pegomyia betae (муха бурякова), Phorbia spp., Psila rosae (муха морквяна), Rhagoletis cerasi (муха вишнева), Rhagoletis pomonella (муха яблунева), Sitodiplosis mosellana (оранжева зернова галиця), Stomoxys calcitrans (жигалка осіння), Tabanus spp. (кінські мухи) і Tipula spp. (довгоніжки). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Напівжорсткокрилі (Hemiptera) (клопи). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Acrosternum hilare (клоп-щитник), Blissus leucopterus (клоп-черепашка), Calocoris norvegicus (клопик картопляний), Cimex hemipterus (тропічний постільний клоп), Cimex lectularius (постільний клоп), Dagbertus fasciatus, Dichelops furcatus, Dysdercus suturellus (червоноклоп бавовняний), Edessa meditabunda, Eurygaster maura (клопчерепашка маврська), Euschistus heros, Euschistus servus (клоп коричневий смердючий), Helopeltis antonii, Helopeltis theivora (сліпняк чайний індійський), Lagynotomus spp. (клопи смердючі), Leptocorisa oratorius, Leptocorisa varicornis, Lygus spp. (сліпняки, клопи), Lygus hesperus (сліпняк західний матовий (пп.) ), Maconellicoccus hirsutus, Neurocolpus longirostris, Nezara viridula (клоп овочевий зелений), Phytocoris spp. (сліпняки), Phytocoris californicus, Phytocoris relativus, Piezodorus guildingi, Poecilocapsus lineatus (сліпняк чотирисмуговий), Psallus vaccinicola, Pseudacysta perseae, Scaptocoris castanea, і Triatoma spp. (триатомні клопи: кровососучі клопи/триатоміди). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю Homoptera (тлі, щитівки, білокрилки, цикадки). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Acrythosiphon pisum (тля горохова), Adelges spp. (хермеси), 13 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Aleurodes proletella (білокрилка капустяна), Aleurodicus disperses, Aleurothrixus floccosus (білокрилка вовниста), Aluacaspis spp., Amrasca bigutella bigutella, Aphrophora spp. (кобилочки), Aonidiella aurantii (червона померанцева щитівка), Aphis spp. (тлі), Aphis gossypii (тля бавовняна), Aphis pomi (тля яблунева), Aulacorthum solani (тля картопляна), Bemisia spp. (білокрилки), Bemisia argentifolii, Bemisia tabaci (білокрилка тютюнова), Brachycolus noxius (тля ячмінна), Brachycorynella asparagi (тля аспарагусова), Brevennia rehi, Brevicoryne brassicae (тля капустяна), Ceroplastes spp. (щитівки), Ceroplastes rubens (псевдощитівка рубінова), Chionaspis spp. (щитівки), Chrysomphalus spp. (щитівки), Coccus spp. (щитівки), Dysaphis plantaginea (тля рожева яблунева), Empoasca spp. (цикадки), Eriosoma lanigerum (тля кров'яна яблунева), Icerya purchasi (австралійський желобчатий червець), Idioscopus nitidulus (mango leafhopper), Laodelphax striatellus (цикадка темна мала), Lepidosaphes spp., Macrosiphum spp., Macrosiphum euphorbiae (potato aphid), Macrosiphum granarium (тля зернова), Macrosiphum rosae (тля розанця зелена), Macrosteles quadrilineatus (aster leafhopper), Mahanarva frimbiolata, Metopolophium dirhodum (тля розанно-злакова), Mictis longicornis, Myzus persicae (тля персикова), Nephotettix spp. (цикадки), Nephotettix cinctipes (цикадка зелена), Nilaparvata lugens (цикадка коричнева), Parlatoria pergandii (щитівка солом'яна), Parlatoria ziziphi (щитівка чорна грушовидна), Peregrinus maidis (дельфацида кукурудзяна), Philaenus spp. (пінниці), Phylloxera vitifoliae (філоксера виноградна), Physokermes piceae (псевдощитівка ялинова), Planococcus spp. (червеці борошнисті), Pseudococcus spp. (червеці борошнисті), Pseudococcus brevipes (червець борошнистий ананасовий), Quadraspidiotus perniciosus (щитівка каліфорнійська), Rhapalosiphum spp. (тлі), Rhapalosiphum maida (тля кукурудзяна листова), Rhapalosiphum padi (oat bird-cherry aphid), Saissetia spp. (щитівки), Saissetia oleae (псевдощитівка маслинна), Schizaphis graminum (тля звичайна злакова), Sitobion avenae (тля велика злакова), Sogatella furcifera (цикадка білоспинна), Therioaphis spp. (тлі), Toumeyella spp. (червеци), Toxoptera spp. (тлі), Trialeurodes spp. (білокрилки), Trialeurodes vaporariorum (білокрилка теплична), Trialeurodes abutiloneus (bandedwing whitefly), Unaspis spp. (щитівки), Unaspis yanonensis (щитівка східна цитрусова) і Zulia entreriana. У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Перетинчастокрилих (Hymenoptera) (мурашки, оси і бджоли). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Acromyrrmex spp., Athalia rosae, Atta spp. (leafcutting ants), Camponotus spp. (мурашки-деревоточильники), Diprion spp. (трачі), Formica spp. (мурашки), Iridomyrmex humilis (мурашка аргентинський), Monomorium ssp., Monomorium minumum (маленька чорна мурашка), Monomorium pharaonis (мурашка фараонів), Neodiprion spp. (трачі), Pogonomyrmex spp. (американські мурашки-жнеці), Polistes spp. (паперові оси), Solenopsis spp. (огенні мурашки), Tapoinoma sessile (мурашка домашня пахуча), Tetranomorium spp. (мурашки дернові), Vespula spp. (оси) і Xylocopa spp. (бджоли-теслярі). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Однаковокрилих (Isoptera) (терміти). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Coptotermes spp., Coptotermes curvignathus, Coptotermes frenchii, Coptotermes formosanus (тайванський підземний терміт), Cornitermes spp. (термітисолдати з рострумом), Cryptotermes spp. (суходеревинні терміти), Heterotermes spp. (desert subterranean termites), Heterotermes aureus, Kalotermes spp. (суходеревинні терміти), Incistitermes spp. (суходеревинні терміти), Macrotermes spp. (fungus growing termites), Marginitermes spp. (суходеревинні терміти), Microcerotermes spp. (harvester termites), Microtermes obesi, Procornitermes spp., Reticulitermes spp. (підземні терміти), Reticulitermes banyulensis, Reticulitermes grassei, Reticulitermes flavipes (терміт жовтоногий), Reticulitermes hageni, Reticulitermes hesperus (терміт західний підземний), Reticulitermes santonensis, Reticulitermes speratus, Reticulitermes tibialis, Reticulitermes virginicus, Schedorhinotermes spp. і Zootermopsis spp. (rotten-wood termites). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Лускокрилих (Lepidoptera) (міль і метелики). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Achoea janata, Adoxophyes spp., Adoxophyes orana, Agrotis spp. (гусениці озимої совки), Agrotis ipsilon (совка іпсилон), Alabama argillacea (гусениця совки бавовняної американської), Amorbia cuneana, Amyelosis transitella (navel orangeworm), Anacamptodes defectaria, Anarsia lineatella (моль фруктова смугаста), Anomis sabulifera (jute looper), Anticarsia gemmatalis (velvetbean caterpillar), Archips argyrospila (листовійка плодових дерев), Archips rosana (листовійка розанця), Argyrotaenia spp. (листовійки), Argyrotaenia citrana (листовійка цитрусова), Autographa gamma, Bonagota cranaodes, Borbo cinnara (rice leaf folder), Bucculatrix thurberiella (cotton leafperforator), Caloptilia spp. (моль-мінери), Capua reticulana, Carposina niponensis (плодожерка персикова), Chilo spp., Chlumetia transversa (mango shoot 14 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 borer), Choristoneura rosaceana (oblique banded leafroller), Chrysodeixis spp., Cnaphalocerus medinalis (grass leafroller), Colias spp., Conpomorpha cramerella, Cossus cossus (carpenter moth), Crambus spp. (метелики лугові), Cydia funebrana (плодожерка сливова), Cydia molesta (плодожерка східна), Cydia nignicana (pea moth), Cydia pomonella (плодожерка яблунева), Darna diducta, Diaphania spp. (стволові трачі), Diatraea spp. (трачі стебла), Diatraea saccharalis (трач стебла цукрової тростини), Diatraea graniosella (southwester corn borer), Earias spp. (коробочні черв'яки), Earias insulata (шипуватий черв'як), Earias vitella (rough northern bollworm), Ecdytopopha aurantianum, Elasmopalpus lignosellus (зерновий точильник), Epiphysias postruttana (light brown apple moth), Ephestia spp. (вогнівки млинарські), Ephestia cautella (вогнівка сухофруктова), Ephestia elutella (вогнівка тютюнова), Ephestia kuehniella (вогнівка млинарська), Epimeces spp., Epinotia aporema, Erionota thrax (banana skipper), Eupoecilia ambiguella (листовійка дворічна), Euxoa auxiliaris (army cutworm), Feltia spp. (совки), Gortyna spp. (стеблові трачі), Grapholita molesta (східна плодожерка), Hedylepta indicata (соєвий метелик), Helicoverpa spp. (совки), Helicoverpa armigera (совка бавовняна), Helicoverpa zea (совка бавовняна), Heliothis spp. (совки), Heliothis virescent (гусениця совки тютюнової), Hellula undalis (гусениця вогнівки капустяної), Indarbela spp. (трачі кореневі), Keiferia lycopersicella (tomato pinworm), Leucinodes orbonalis (трач плодів баклажана), Leucoptera malifoliella, Lithocollectis spp., Lobesia botrana (гронова листовійка), Loxagrotis spp. (совки), Loxagrotis albicosta (гусениця совки бобової), Lymantria dispar (шовкопряд непарний), Lyonetia clerkella (яблунева біла міль-потерть), Mahasena corbetti (oil palm bagworm), Malacosoma spp. (гусениці коконопрядів, що будують загальні павутинні гнізда), Mamestra brassicae (гусениця совки капустяної), Maruca testulalis (вогнівка бобова), Metisa plana (мішечниця), Mythimna unipuncta (гусениця совки одноточкової), Neoleucinodes elegantalis (small tomato borer), Nymphula depunctalis (rice caseworm), Operophthera brumata (п'ядун зимовий), Ostrinia nubilalis (метелик стебловий), Oxydia vesulia, Pandemis cerasana (листовійка кривовуса смородинова), Pandemis heparana (листовійка кривовуса вербова), Papilio demodocus, Pectinophora gossypiella (моль бавовняна), Peridroma spp. (гусениці), Peridroma saucia (совка маргариткова або совка брудно-бура земляна), Perileucoptera coffeella (моль біла кавова), Phthorimaea operculella (моль картопляна мінуюча), Phyllocnisitis citrella, Phyllonorycter spp. (моль-мінери), Pieris rapae (рептица), Plathypena scabra, Plodia interpunctella (вогнівка амбарна), Plutella xylostella (моль серпокрила капустяна), Polychrosis viteana (листовійка виноградна), Prays endocarpa, Prays oleae (маслинна моль), Pseudaletia spp. (совки), Pseudaletia unipunctata (ратний черв'як совки лугової), Pseudoplusia includens (soybean looper), Rachiplusia nu, Scirpophaga incertulas, Sesamia spp. (стеблові точильники), Sesamia inferens (точильник стебловий рожевий), Sesamia nonagrioides, Setora nitens, Sitotroga cerealella (моль зернова амбарна), Sparganothis pilleriana, Spodoptera spp. ("ратні" черв'яки), Spodoptera exigua (карадрина - наземна мала совка), Spodoptera fugiperda (точильник рожевий стебловий), Spodoptera oridania (southern armyworm), Synanthedon spp. (кореневі трачі), Thecla basilides, Thermisia gemmatalis, Tineola bisselliella (моль платтяна), Trichoplusia ni (капустяна металовидка, совка ні), Tuta absoluta, Yponomeuta spp., Zeuzera coffeae (red branch borer) і Zeuzera pyrina (деревинниця в'їдлива). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Пухоїди (Mallophaga). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Bovicola ovis (волосоїд), Menacanthus stramineus (пухоїд пташиний) і Menopon gallinea (common hen louse). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Прямокрилі (Orthoptera) (кобилки, цикадки і цвіркуни). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Anabrus simplex (безкрилий коникмормон), Gryllotalpidae (медведки), Locusta migratoria, Melanoplus spp. (коники), Microcentrum retinerve (коник вузькокрилий), Pterophylla spp. (коники північноамериканські), chistocerca gregaria, Scudderia furcata (коник вилохвостий) і Valanga nigricorni. У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Phthiraptera (воші). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Haematopinus spp. (кровохлібки бичача і свиняча), Linognathus ovillus (воша овеча), Pediculus humanus capitis (воша людська головна), Pediculus humanus humanus (воша людська платтяний) і Pthirus pubis (воша лобкова). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Siphonaptera (блохи). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Ctenocephalides canis (блоха собача), Ctenocephalides felis (блоха котяча) і Pulex irritans (блоха людська). 15 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Thysanoptera (трипси). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Frankliniella fusca (трипс тютюновий), Frankliniella occidentalis (трипс квітковий західний), Frankliniella shultzei, Frankliniella williamsi (трипс кукурудзяний), Heliothrips haemorrhaidalis (трипс тепличний), Riphiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Scirtothrips citri (трипс цитрусовий), Scirtothrips dorsalis (трипс жовтий чайний), Taeniothrips rhopalantennalis і Thrips spp. У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Thysanura (щитинохвостки). Невичерпний перелік вказаних шкідників включає, але без обмеження, Lepisma spp. (лусківниця) і Thermobia spp. (термобії). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників ряду Павукоподібних (Acarina) (кліщі). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Acarapsis woodi (трахеальний кліщ робочих бджіл), Acarus spp. (амбарний кліщі), Acarus siro (кліщ борошняний), Aceria mangiferae (mango bud mite), Aculops spp., Aculops lycopersici (кліщ іржавий), Aculops pelekasi, Aculus pelekassi, Aculus schlechtendali (кліщ іржавий яблуневий), Amblyomma americanum (кліщ самотньої зірки або зіркоподібний кліщ), Boophilus spp. (кільчасті кліщі), Brevipalpus obovatus (плоскотілка оранжерейна), Brevipalpus phoenicis (червоно-чорний плоский кліщ), Demodex spp. (підшкірні кліщі), Dermacentor spp. (тверді іксодові кліщі), Dermacentor variabilis (кліщ іксодовий мінливий), Dermatophagoides pteronyssinus (кліщ домашнього пилу), Eotetranycus spp., Eotetranychus carpini (жовтий грабовий павутинний кліщ), Epitimerus spp., Eriophyes spp., Ixodes spp. (іксодові кліщі), Metatetranycus spp., Notoedres cati, Oligonychus spp., Oligonychus coffee, Oligonychus ilicus (кліщ плодовий бурий павутинний), Panonychus spp., Panonychus citri (кліщ цитрусовий червоний), Panonychus ulmi (кліщ плодовий червоний), Phyllocoptruta oleivora (кліщик цитрусовий іржавий), Polyphagotarsonemun latus (оранжерейний прозорий кліщ), Rhipicephalus sanguineus (собачий бурий кліщ), Rhizoglyphus spp. (цибулинні кліщі), Sarcoptes scabiei (коростяний кліщ), Tegolophus perseaflorae, Tetranychus spp., Tetranychus urticae (кліщ двоплямовий павутинний) і Varroa destructor (вератозний кліщ робочої бджоли). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників класу Nematoda (нематоди). Неповний перелік цих шкідників включає, але без обмеження, Aphelenchoides spp. (стеблеві і листові і соснові деревні нематоди), Belonolaimus spp. (жалючі нематоди), Criconemella spp. (кільцеві нематоди), Dirofilaria immitis (серцеві черв'яки), Ditylenchus spp. (стеблові і цибулинні нематоди), Heterodera spp. (гетеродериди), Heterodera zeae (цистоутворююча нематода), Hirschmanniella spp. (кореневі нематоди), Hoplolaimus spp. (ланцетоподібні нематоди), Meloidogyne spp. (кореневі галоутворюючі нематоди), Meloidogyne incognita (південна коренева галова нематода), Onchocerca volvulus (онхоцерка), Pratylenchus spp. (кореневі або лугові нематоди), Radopholus spp. (струнці або свердлячі нематоди) і Rotylenchus reniformis (ниркоподібна нематода). У ще одному варіанті здійснення винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися для контролю представників класу Симфіл (Symphyla) (багатоніжки). Невичерпний перелік вказаних шкідників включає, але без обмеження, Scutigerella immaculata. Більш докладну інформацію можна знайти в публікації "Handbook of Pest Control-The Behavior, Life History, і Control of Household Pests", Arnold Mallis, 9th Edition, copyright 2004 by GIE Media Inc. СУМІШІ Пестициди, які можуть, переважно, застосовуватися в поєднанні з винаходом, розкритому в даному описі, включають, але без обмеження, наступні діючі речовини: 1,2-дихлорпропан, 1,3-дихлорпропен, абамектин, ацефат, ацеквіноцил, ацетаміприд, ацетіон, ацетопрол, акринатрин, акрилонітрил, аланікарб, альдикарб, альдоксикарб, альдрин, алетрин, алосамідин, аліксикарб, альфа-циперметрин, альфа-екдисон (alpha-ecdysone), амідитіон, амідофлумет, амінокарб, амітон, амітраз, анабасин, оксид миш'яку, атидатіон, азадирахтин, азаметифос, азинфос-етил, азинфос-метил, азобензен, азоциклотин, азотоат, гексафторсилікат барію, бартрин, бенклотіаз, бендіокарб, бенфуракарб, беноміл, беноксафос, бенсултап, бензоксимат, бензилбензоат, бета-цифлутрин, бета-циперметрин, біфеназат, біфентрин, бінапакрил, біоалетрин, біоетанометрин, биоперметрин, бістрифлурон, боракс, борна кислота, бромфенвінфос, бром-ДДТ, бромоциклен, бромофос, бромофос-етил, бромпропілат, буфенкарб, бупрофезин, бутакарб, бутатіофос, бутокарбоксим, бутонат, бутоксикарбоксим, 16 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 кадусафос, арсенат кальцію, полісульфид кальцію, камфехлор, карбанолат, карбарил, карбофуран, дисульфид вуглецю, тетрахлорид вуглецю, карбофенотіон, карбосульфан, картап, хінометіонат, хлорантраніліпрол, хлорбенсид, хлорбициклен, хлордан, хлордекон, хлордимеформ, хлоретоксифос,хлорфенапір, хлорфенетол, хлорфенсон, хлорфенсульфід, хлорфенвінфос, хлорфлуазурон, хлормефос, хлорбензилат, хлороформ, хлоромебуформ, хлорометіурон, хлорпікрин, хлорпропілат, хлорфоксим, хлорпразофос, хлорпірифос, хлорпірифос-метил, хлортіофос, хромафенозид, цинерин I, цинерин II, цисметрин, клоетокарб, клофентезин, клосантел, клотіанідин, ацетоарсеніт міді, арсенат міді, нафтенат міді, олеат міді, кумафос, кумітоат, кротамітон, кротоксифос, круентарен А&В (cruentaren А&В), круфомат, кріоліт, ціанофенфос, ціанофос, ціантоат, циклетрин, циклопротрин, ціенопірафен, цифлуметофен, цифлутрин, цигалогентрин, цигексатин, циперметрин, цифенотрин, циромазин, цитіоат, d-лимонен, дазомет, DBCP, DCIP, ДДТ, декарбофуран, дельтаметрин, демефіон, демефіонО, демефіон-S, деметон, деметон-метил, деметон-О, деметон-О-метил, деметон-S, деметон-Sметил, деметон-S-метилсульфон, діафентіурон, діаліфос, діамідафос, діазинон, дикаптон, дихлорфентіон, дихлорфлуанід, дихлорвос, дикофол, дикрезил, дикротофос, дицикланіл, діельдрин, дієнохлор, дифловідазин, дифлубензурон, дилор, димефлутрин, димефокс, диметан, диметоат, диметрин, диметилвінфос, диметилан, динекс, динобутон, динокап, динокап-4, динокап-6, диноктон, динопентон, динопроп, диносам, диносульфон, динотефуран, динотербон, діофенолан, діоксабензофос, діоксакарб, діоксатіон, дифенілсульфон, дисульфірам, дисульфотон, дитикрофос, DNOC, дофенапін, дорамектин, екдистерон, емамектин, EMPC, емпентрин, ендосульфан, ендотіон, ендрин, EPN, епофенонан, еприномектин, есфенвалерат, етафос, етіофенкарб, етіон, етипрол, етоат-метил, етопрофос, етил-ДДД, етилформат, етилендибромід, етилендихлорид, етиленоксид, етофенпрокс, етоксазол, етримфос, EXD, фамфур, фенаміфос, феназафлор, феназаквін, фенбутатин-оксид, фенхлорфос, фенетакарб, фенфлутрин, фенітротіон, фенобукарб, фенотіокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпіритрин, фенпропатрин, фенпіроксимат, фенсон, фенсульфотіон, фентіон, фентіон-етил, фентрифаніл, фенвалерат, фіпроніл, флонікамід, флуакрипірим, флуазурон, флубендіамід, флубензимін, флукофурон, флуциклоксурон, флуцитринат, флуенетил, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуметрин, флуорбенсид, флувалінат, фонофос, форметанат, формотіон, формпаранат, фосметилан, фоспірат, фостіазат, фостіетан, фуратіокарб, фуретрин, фурфурал, гамма-цигалогентрин, гамма-НСН, галфенпрокс, галофенозид, HCH, HEOD, гептахлор, гептенофос, гетерофос, гексафлумурон, гекситіазокс, HHDN, гідраметилнон, гідроціанід (синільна кислота), гідропрен, гіхінкарб, іміціафос, імідаклоприд, іміпротрин, індоксакарб, йодометан, IPSP, ісамідофос, ісазофос, ісобензан, ізокарбофос, ізодрин, ізофенфос, ізопрокарб, ізопротіолан, ізотіоат, ізоксатіон, івермектин, жасмолін I, жасмолін II, йодфенфос, ювенільний гормон I, ювенільний гормон II, ювенільний гормон III, келеван, кінопрен, лямбда-цигалотрин, арсенат свинцю, лепімектин, лептофос, ліндан, ліримфос, луфенурон, літидатіон, малатіон, малонобен, мазидокс, мекарбам, мекарфон, меназон, мефосфолан, хлорид ртуті, месульфен, месульфенфос, метафлумізон, метам, метакрифос, метамідофос, метидатіон, метіокарб, метокротофос, метоміл, метопрен, метоксихлор, метоксифенозид, метилбромід, метилхлороформ, метиленхлорид, метилізотіоціанат, метофлутрин, метолкарб, метоксадіазон, мевінфос, мексакарбат, мілбемектин, мілбеміцин-оксим, міпафокс, мірекс, MNAF, монокротофос, морфотіон, моксидектин, нафталофос, налед, нафталін, нікотин, ніфлуридид, нікоміцини, нітенпірам, нитіазин, нітрилакарб, новалурон, новіфлумурон, ометоат, оксаміл, оксидеметон-метил, оксидепрофос, оксидисульфотон, пара-дихлорбензол, паратіон, паратіон-метил, пенфлурон, пентахлорфенол, перметрин, фенкаптон, фенотрин, фентоат, форат, фосалон, фосфолан, фосмет, фоснихлор, фосфамідон, фосфін, фосфокарб, фоксим, фоксим-метил, піриметафос, піримікарб, піриміфос-етил, піриміфос-метил, арсеніт калію, тіоціанат калію, пп'-ДДТ, праллетрин, прекоцен I, прекоцен II, прекоцен III, примідофос, проклонол, профенофос, профлутрин, промацил, промекарб, пропафос, пропаргит, пропетамфос, пропоксур, протидатіон, протіофос, протоат, протифенбут, 17 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 піраклофос, пірафлупрол, піразофос, піресметрин, піретрин I, піретрин II, піридабен, піридаліл, піридафентіон, пірифлуквіназон, піримідифен, піримітат, пірипрол, пірипроксифен, квасію, квіналфос, квіналфос-метил, квінотіон, квантіофос, рафоксанід, ресметрин, ротенон, ріаніа, сабадила, схрадан (schradan), селамектин, силафлуофен, арсеніт натрію, фторид натрію, гексафторсилікат натрію, тіоціанат натрію, софамід, спінеторам, спіносад, спіродиклофен, спіромесифен, спіротетрамат, сулькофурон, сульфірам, сульфлурамід, сульфотеп, сульфур, сульфурилфторид, сульпрофос, тау-флувалінат, тазимкарб, TDE, тебуфенозид, тебуфенпірад, тебупіримфос, тефлубензурон, тефлутрин, темефос, TEPP, тералетрин, тербуфос, тетрахлоретан, тетрахлорвінфос, тетрадифон, тетраметрин, тетранактин, тетрасул, тета-циперметрин, тіаклоприд, тіаметоксам, тикрофос, тіокарбоксим, тіоциклам, тіодикарб, тіофанокс, тіометон, тіоназин, тіоквінокс, тіосультап, турингіенсин, толфенпірад, тралометрин, трансфлутрин, трансперметрин, триаратен, триазамат, триазофос, трихлорфон, трихлорметафос-3, трихлоронат, трифенофос, трифлумурон, триметакарб, трипрен, вамідотіон, ваніліпрол, XMC, ксилілкарб, зета-циперметрин і золапрофос. Крім того, може застосовуватися будь-яке поєднання вказаних вище пестицидів. Винахід, розкритий в даному описі, також може застосовуватися з гербіцидами і фунгіцидами або з тими і іншими по економічних міркуваннях і для одержання синергічного ефекту. Винахід, розкритий в даному описі, може застосовуватися з мікробіцидами, бактерицидами, дефоліант, антидотами, синергістами, альгіцидами, атрактантами, десикантами, феромонами, репелентами, ваннами для тварин, авіцидами, дезинфектантами, семіхімікаліями і молюскіцидами (вказані категорії не є обов'язково взаємовиключаючими) по економічних міркуваннях і для одержання синергічної дії. Для одержання додаткової інформації потрібно звернутися до джерела "Compendium of Pesticide Common Names", викладеного на http:/www.alanwood.net/pesticides/index.html з дати подачі даного документа. Потрібно також звертатися до публікації "The Pesticide Manual" 14th Edition, ed. C.D.S Tomlin, copyright 2006 by British Crop Production Council. СИНЕРГІЧНІ СУМІШІ Винахід, розкритий в даному документі, може застосовуватися з іншими сполуками, вказаними в розділі "Суміші" для одержання синергічних сумішей, в яких механізми дії сполук є однаковим, схожими або різними. Приклади механізмів дії включають, але без обмеження, інгібітор ацетилхолінестерази; модулятор натрієвих каналів; інгібітор біосинтез хітину; GABA-керований антагоніст хлоридних каналів; GABA- і глютамат-керований агоніст хлоридних каналів; агоніст ацетилхолінових рецепторів; MET I інгібітор; Мg-стимульований інгібітор ATФази; нікотиновий ацетилхоліновий рецептор; руйнування мембрани середньої кишки; і порушення процесу окиснювального фосфорилування. Крім того, відомими синергістами, які можуть застосовуватися відповідно до даного винаходу, є наступні сполуки: піперонілбутоксид, піпротал, пропілісом, сесамекс, сесамолін і сульфоксид. ПРЕПАРАТИ Пестициди рідко можна застосовувати в чистому вигляді. Для того, щоб пестицид можна було використати в потрібній концентрації в формі, яка зробить його застосування, роботу з ним, транспортування і зберігання зручними і дозволить одержати максимальну пестицидну активність, необхідно додавати до пестициду інші речовини. Для цього пестициди вводяться, наприклад, в приманки, концентровані емульсії, дусти, емульсійні концентрати, фуміганти, гелі, гранули, мікрокапсули, препарати для обробки насіння, суспензійні концентрати, суспоемульсії, таблетки, водорозчинні рідини, вододисперговні гранули і сухі текучі препарати, змочувальні порошки і розчини для ультрамалооб'ємного обприскування. Для одержання додаткової інформації по типах препаратів потрібно звернутися до публікації "Catalogue of pesticide formulation types and international coding system" Technical Monograph № 2, 5th Edition by CropLife International (2002). Частіше за все пестициди застосовуються в формі водних суспензій або емульсій, приготованих з концентрованих препаратів таких пестицидів. Такі водорозчинні, водосуспендовні або емульговані препарати являють собою або тверді препарати, звичайно відомі як змочувані порошки або вододисперговні гранули, або рідкі препарати, звичайно відомі 18 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 як емульсійні концентрати або водні суспензії. Змочувані порошки, які можуть піддаватися пресуванню для одержання вододисперговних гранул, включають однорідну суміш пестициду, носія і поверхнево-активних речовин. Концентрація пестициду звичайно становить від приблизно 10 % до приблизно 90 % по масі. Носій звичайно вибраний з атапульгітових глин, монтморилонітових глин, діатомової землі або очищених силікатів. Ефективні поверхневоактивні речовини, що становлять від приблизно 0,5 % до приблизно 10 % змочуваного порошку, вибрані з сульфонованих лігнинів, конденсованих нафталінсульфонатів, нафталінсульфонатів, алкілбензолсульфонатів, алкілсульфатів і неіоногенних поверхнево-активних речовин, таких як етиленоксидні похідні алкілфенолів. Емульсійні концентрації пестицидів включають пестицид придатної концентрації, яка становить від приблизно 50 до приблизно 500 грамів на літр рідини, розчиненої в носії, який являє собою розчинник, що змішується з водою або суміш нерозчинних у воді органічних розчинників і емульгаторів. Застосовні органічні розчинники включають ароматичні розчинники, зокрема ксилоли, і петролейні фракції, зокрема висококиплячі нафталінові і олефінові фракції нафти, такі як важкий ароматичний легроін. Можуть також використовуватися інші органічні розчинники, такі як терпенові розчинники, включаючи похідні деревної смоли, аліфатичні кетони, такі як циклогексанон і комплекс складних спиртів, таких як 2-етоксіетанол. Придатні емульгатори для емульсійних концентратів вибрані з традиційних аніоногенних і неіоногенних поверхнево-активних речовин. Водні суспензії включають суспензії не розчинних у воді пестицидів, диспергованих у водному носії в концентрації в інтервалі від приблизно 5 % до приблизно 50 % по масі. Суспензії одержують тонким подрібненням пестициду і ретельним змішуванням його з носієм, що складається з води і поверхнево-активних речовин. Для підвищення густини і в'язкості водного носія можуть додаватися такі інгредієнти, як солі і синтетичні або природні смоли. Часто найбільш ефективно подрібнювати і змішувати пестицид одночасно з одержанням водної суміші і гомогенізувати її в такому апараті як піщаний млин, кульовий млин або гомогенізатор поршневого типу. Пестициди також можуть застосовуватися в формі гранульованих композицій, які особливо придатні для ґрунтового застосування. Гранульовані композиції звичайно містять від приблизно 0,5 % до приблизно 10 % по масі пестициду, диспергованого в носії, який включає глину або подібну речовину. Такі композиції звичайно одержують розчиненням пестициду у придатному розчиннику і нанесення його на гранульований носій, який попередньо формують в частинки придатного розміру в інтервалі від приблизно 0,5 до приблизно 3 мм. Такі композиції також можуть бути одержані приготуванням густої маси або пасти носія і сполуки з подальшим дробленням і сушінням з одержанням гранул потрібного розміру. Дусти, що містять пестицид, одержують ретельним змішенням пестициду в порошкоподібній формі з відповідним порошкоподібним сільськогосподарським носієм, таким як каолінова глина, подрібнена вулканічна порода і т.п. Придатні дусти можуть містити від приблизно 1 % до приблизно 10 % пестициду. Вони можуть застосовуватися для протравлення насіння або наноситися на листя за допомогою машини для розпилення дусту. У рівній мірі практично застосовне також нанесення пестициду в формі розчину в органічному розчиннику, звичайно в мінеральному маслі, такому як масла для обприскування, які широко використовуються в хімічних препаратах для сільського господарства. Пестициди також можуть застосовуватися в формі аерозольної композиції. У таких композиціях пестицид розчинений або диспергований в розчиннику, який являє собою суміш пропелантів під тиском. Композиція для застосування в формі аерозолю вміщується в контейнер, з якого суміш розподіляється через форсунку. Пестицидні приманки одержують змішенням пестициду з кормом або атрактантом або з тим і іншим одночасно. Коли шкідники з'їдають приманку, вони проковтують і пестицид. Приманки можуть мати форму гранул, гелей, текучих порошків, рідин або твердих речовин. Вони також застосовуються в місцях проживання шкідників. Фуміганти являють собою пестициди, які характеризуються відносно високим тиском пари і, отже, можуть існувати у вигляді газу в концентраціях, достатніх для ураження шкідника в ґрунті або закритих просторах. Токсичність фуміганту пропорційна його концентрації і часу експозиції. Фуміганти характеризуються доброю здатністю дифундувати і діяти за допомогою пенетрації в дихальну систему шкідника і абсорбції через кутикулу шкідника. Фуміганти застосовуються для контролю шкідників в продуктах живлення, що зберігаються на газонепроникних листах, в газонепроникних кімнатах або будівлях або в спеціальних камерах. Пестициди можуть інкапсулюватися суспендуванням пестицидних частинок або крапель в пластикові полімери різних типів. За допомогою підбору хімічної будови полімеру або зміною 19 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ряду чинників технологічної обробки можуть бути одержані мікрокапсули різних розмірів, різної розчинності, з різною товщиною стінки і мірами проникності. Ці чинники впливають на швидкість, з якою активний інгредієнт вивільняється з капсули, що, в свою чергу, впливає на інші характеристики, такі як швидкість дії і запах. Концентрати масляних розчинів одержують розчиненням пестициду в розчиннику, який буде утримувати пестицид в розчині. Масляні розчини пестициду звичайно забезпечують більш швидке ураження і знищення шкідників, ніж інші препарати, оскільки самі розчинники в цьому випадку мають пестицидну дію і розчинення воскоподібного покриття оболонки шкідника підвищує швидкість поглинання пестициду. Іншими перевагами масляних розчинів є краща стабільність при зберіганні, краще проникнення в щілини і тріщини і краща адгезія до маслянистих поверхонь. Ще одним варіантом здійснення є емульсія типу "масло-в-воді", де емульсія включає маслянисті сферичні частинки, кожна з яких забезпечена ламінарним рідким кристалічним покриттям і диспергована у водній фазі, де кожна масляниста сферична частинка включає щонайменше одну по-сільськогосподарському активну сполуку, і окремо покрита моношаровим або багатошаровим покриттям, що включає: (1) щонайменше одну неіоногенну ліпофільну поверхнево-активну речовину, (2) щонайменше одну неіоногенну гідрофільну поверхневоактивну речовину, (3) щонайменше одну неіоногенну поверхнево-активну речовину, де середній діаметр сферичних частинок становить менше 800 нанометрів. Додаткова інформація по варіантах здійснення представлена в Патентній публікації США 20070027034 від 1 лютого 2007 року з № Заявки на Патент 11/495228. Для простоти застосування даний варіант здійснення буде називатися "OIWE". Для додаткової інформації потрібно звертатися до публікації "Insect Pest Management" 2nd Edition by D. Dent, copyright CAB International (2000). Крім того, для більш докладної інформації див. "Handbook of Pest Control-The Behavior, Life History, і Control of Household Pests" by Arnold Mallis, 9th Edition, copyright 2004 by GIE Media Inc. ІНШІ КОМПОНЕНТИ ПРЕПАРАТІВ Звичайно, коли винахід, розкритий в даному описі, застосовується в препараті, такий препарат може також містити інші компоненти. Ці компоненти включають, але без обмеження (даний перелік є не вичерпним і не взаємовиключним переліком додаткових компонентів) змочувальні агенти, розподілені по поверхні, зв'язувальні речовини, добавки, що підвищують проникність, буфери, комплексоутворюючі добавки, добавки, що знижують зношування активного інгредієнта, добавки, що підвищує сумісність компонентів, піногасники, освітлювальні добавки і емульгатори. Деякі зі вказаних компонентів описані нижче. Змочувальний агент являє собою речовину, яка при додаванні до рідини підвищує здатність рідини розподілятися по поверхні і проникати через неї зниженням поверхневого натягнення між рідиною і поверхнею, на якій вона розподіляється. Змочувальні агенти застосовуються для двох основних функцій в сільськогосподарських препаратах: в процесі технологічної обробки і виробництва для підвищення швидкості змочування порошків у воді при одержанні концентратів в розчинних рідинах або суспензійних концентратів; і в процесі змішування продукту з водою в ємності обприскувача для зниження часу змочування змочуваних порошків і для підвищення проникності води у вододисперговні гранули. Прикладами змочувальних агентів, що використовуються в змочуваному порошку, суспензійних концентратах і вододисперговних гранулах, є: натрійлаурилсульфат; натрійдіоктилсульфосукцинат; алкілфенолетоксилати; і етоксилати аліфатичних спиртів. Диспергуючий агент являє собою речовину, яка адсорбується на поверхні частинок, сприяє збереженню дисперсного стану частинок і оберігає частинки від агрегації. Диспергуючі агенти додаються в сільськогосподарські препарати для полегшення одержання дисперсії і суспензії в процесі їх виробництва і для гарантування того, що частинки знову диспергуються у воді в ємності, з якої буде проводитися обприскування. Вони широко використовуються в змочуваних порошках, суспензійних концентратах і вододисперговних гранулах. Поверхнево-активні речовини, які використовуються як диспергуючі агенти, мають здатність вбратися на поверхні частинки і забезпечувати заряд або стеричний бар'єр, перешкоджаючий перерозподілу частинок. Поверхнево-активні речовини, що частіше за все використовуються є аніоногенними, неіоногенними або являють собою суміші поверхневих речовин цих двох типів. Для препаратів в формі змочуваних порошків, що найчастіше застосовуються диспергуючими агентами є натрійлігносульфонати. Для концентратів суспензій дуже хороша адсорбція і стабілізація досягається при застосуванні поліелектролітів, таких як продукти реакції конденсації натрійнафталінсульфонату і формальдегіду. Застосовуються також складний тристирилфенолетоксилатфосфатні ефіри. Іноді для одержання суспензійних концентратів 20 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 неіоногенні поверхнево-активні речовини, такі як продукти реакції конденсації алкіларилетиленоксиду і ЕО-ПО блок-співполімери, об'єднуються з аніноногенними сполуками як диспергуючі агенти. У останні роки для застосування як диспергуючих агентів були розроблені полімерні поверхнево-активні речовини з дуже високою молекулярною масою. Вони містять дуже довгі гідрофобні основні ланцюги макромолекули і велику кількість етиленоксидних ланцюгів, що утворюють "зубці" поверхнево-активної "гребінки". Ці високомолекулярні полімери можуть забезпечувати тривалу стабільність концентратів суспензій, оскільки гідрофобні ланцюга макромолекул містять множину точок прикріплення до поверхонь частинок. Прикладами диспергуючих агентів, що використовуються в сільськогосподарських препаратах, є лігносульфонати натрію; продукти реакції конденсації натрійнафталінсульфонатів з формальдегідом; складний тристирилфенолетоксилатфосфатні ефір; етоксилати аліфатичних спиртів; алкілетоксилати; блок-співполімери ЕО-ПО; і графт- співполімери. Емульгуючий агент (емульгатор) являє собою речовину, яка стабілізує краплі суспензій однієї рідкої фази в іншій рідкій фазі. Без емульгуючого агента ці дві рідини розділилися б на дві незмішувані рідкі фази. Найчастіше використовуються емульгуючі суміші, які містять алкілфенол або аліфатичний спирт, що включає дванадцять або більшу кількість етиленоксидних фрагментів, і розчинну в маслі кальцієву сіль додецилбензолсульфонової кислоти. Значення гідрофільно-ліпофільного балансу ("ГЛБ") в інтервалі від 8 до 18 будуть забезпечувати одержання стабільних емульсій. Іноді стабільність емульсії може підвищуватися доданням невеликої кількості ЕО-ПО блок-співполімерної поверхнево-активної речовини. Солюбілізуючий агент являє собою поверхнево-активну речовину, яка буде утворювати міцели у воді в концентраціях вище критичної концентрації міцелоутворення. Після цього міцели здатні розчиняти або солюбілізувати не розчинні у воді матеріали всередині гідрофобної частини міцели. Звичайно для солюбілізації використовуються поверхнево-активні речовини неіоногенного типу: сорбітанмоноолеати, сорбітанмоноолеатетоксилати і складні метилолеатні ефіри. Іноді поверхнево-активні речовини використовуються самі по собі або в поєднанні з іншими добавками, такими як мінеральні або рослинні масла, як ад'юванти для сумішей в ємностях для обприскування для підвищення ефективності біологічної дії пестициду на мішені. Типи поверхнево-активних речовин, що використовуються для підвищення біологічної дії, звичайно залежать від природи і механізму дії пестициду. Однак часто вони являють собою поверхневоактивні речовини неіоногенного типу, такі як алкілетоксилати; етоксилати лінійних аліфатичних спиртів; етоксилати аліфатичних амінів. Носій або розріджувач в сільськогосподарському препараті являє собою матеріал, доданий до пестициду для одержання пестициду необхідної ефективності. Носії звичайно являють собою матеріали з високою абсорбційною здатністю, в той час як розріджувач в сільськогосподарському препараті являє собою матеріал з низькою абсорбційною здатністю. Носії і розріджувачі використовуються в препаратах в формі дустів, змочуваних порошків, гранул і вододисперговних гранул. Органічні розчинники використовуються, головним чином, в препаратах емульсійних концентратів, препаратах для ультрамалооб'ємного обприскування і в препаратах з меншою мірою гранульованості. Іноді використовуються суміші розчинників. Першою основною групою розчинників є аліфатичні парафінові масла, такі як гас або очищені парафіни. Друга основна група найчастіше включає ароматичні розчинники, такі як ксилол і ароматичні розчинники більше високомолекулярних С9 і C10 фракцій. Як співрозчинники для запобігання кристалізації пестицидів при емульгуванні препарату у воді можуть застосовуватися хлоровані вуглеводні. Іноді для підвищення сили розчинювальної здатності розчинника як співрозчинники використовуються спирти. Загусники або гелеутворюючі агенти використовуються, головним чином, в препаратах в формі суспензійних концентратів, емульсій і суспоемульсій для модифікації реологічних властивостей або текучості рідини і для запобігання розділенню і осадженню диспергованих частинок або крапель. Загусники, гелеутворюючі агенти і добавки, перешкоджаючі осадженню, звичайно поділяють на дві категорії: не розчинні у воді частинки і розчинні у воді полімери. Можна одержати препарати в формі суспензійного концентрату при використанні глин і діоксидів кремнію. Приклади матеріалів цих типів включають, але без обмеження, монтморилоніт, наприклад, бентоніт; алюмосилікат магнію; і атапульгіт. Протягом багатьох років як загусники-гелеутворюючі агенти використовувалися розчинні у воді полісахариди. Те, що найчастіше використовуються полісахаридами, є природні екстракти насіння і морських водоростей або синтетична похідна целюлоза. Приклади матеріалів цих типів включають, але без обмеження, гуарову смолу; смолу плодів ріжкового дерева; карагенан; альгінати; 21 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 метилцелюлозу; натрійкарбоксиметилцелюлозу (SCMC); гідроксіетилцелюлозу (HEC). Добавками інших типів, що запобігають осадженню, є модифікований крохмаль, поліакрилати, полівініловий спирт і поліетиленоксид. Ще однією хорошою добавкою, що запобігає осадженню, є ксантанова камедь. Мікроорганізми викликають пошкодження препаратів. Тому для запобігання або зменшення їх дії застосовуються консерванти. Приклади таких добавок включають, але без обмеження, пропіонову кислоту і її натрієву сіль; сорбінову кислоту і її натрієву або калієву солі; бензойну кислоту і її натрієву сіль; натрієву сіль п-гідроксибензойної кислоти; метил-п-гідроксибензоат і 1,2-бензізотіазалін-3-он (BIT). Присутність поверхнево-активних речовин, які знижують силу поверхневого натягнення, часто спричиняє утворення піни в препаратах на водній основі в процесі змішення при одержанні і застосуванні з використанням проміжної ємності для обприскування. Для зниження тенденції піноутворення в процесі одержання або перед розливанням в бутлі в препарати часто додаються піногасники. Звичайно існує два типи піногасників, зокрема силікони і несилікони. Силікони звичайно являють собою водні емульсії диметилполісилоксану, а несиліконові піногасники являють собою не розчинні у воді масла, такі як октанол і нонанол або діоксид кремнію. У обох випадку функція піногасника полягає в заміні ним поверхнево-активної речовини на межі розділення фаз "повітря-вода". Для додаткової інформації див. "Chemistry and Technology of Agrochemical Formulations" edited by D.A. Knowles, copyright 1998 by Kluwer Academic Publishers. Див. також "Insecticides in Agriculture and Environment-Retrospects and Prospects" by A.S. Perry, I. Yamamoto, I. Ishaaya, and R. Perry, copyright 1998 by Springer-Verlag. ЗАСТОСУВАННЯ Визначення фактичної кількості пестициду, яку потрібно нанести на житло шкідників, звичайно не є критичним чинником застосування пестициду, і вона легко може визначатися фахівцем даної галузі техніки. Звичайно очікується, що дози від приблизно 0,01 грама пестициду на гектар до приблизно 5000 грамів пестициду на гектар забезпечують хороший контроль шкідника. Ділянка, на яку наноситься пестицид, може являти собою будь-яку ділянку, на якій мешкає шкідник, наприклад, ділянку овочевих культур, фруктові і горіхові дерева, виноградники, декоративні рослини, домашні тваринні, внутрішні або зовнішні поверхні будівель і ґрунт навколо будівель. Контроль шкідників звичайно означає, що чисельність шкідника або його активність або чисельність і активність знижені на вказаній ділянці. Це може досягатися, коли популяції шкідника видаляються з вказаної ділянки; коли шкідники виводяться з ладу, частково або повністю, тимчасово або назавжди, у осередку або навколо осередку; або коли шкідники винищуються, в повністю або частково, у осередку або навколо осередку. Зрозуміло, може мати місце поєднання перерахованих вище результатів. Звичайно популяції шкідників або їх активність, або популяції і їх активність бажано знижуються більше ніж на п'ятдесят процентів, переважно більше ніж на 90 процентів, ще більш переважно більше ніж на 99 процентів. При застосуванні приманок вони звичайно вносяться в ґрунт, де, наприклад, терміти можуть контактувати з приманкою. Приманки також можуть наноситися на поверхню будівлі (горизонтальну, вертикальну або похилу поверхню), на якій, наприклад, мурашки, терміти, таргани і мухи можуть контактувати з приманкою. У зв'язку з тим, що яйця деяких шкідників мають унікальну резистентність до дії пестицидів, може бути бажане повторне застосування для контролю нових личинок, що з'явилися. Системний рух пестицидів може використовуватися для контролю шкідників на одній частині рослини нанесенням пестицидів на іншу частину рослини або на ділянку, де коренева система рослини може поглинати пестициди. Наприклад, контроль комах, що поїдають листя, може здійснюватися краплинним зрошуванням або застосуванням в борозни, або обробкою насіння перед їх посадкою. Обробка насіння може застосовуватися для насіння всіх типів, включаючи насіння, з якого будуть вирощені рослини, генетично трансформовані для експресії особливих характерних ознак. Типові приклади включають рослини, що експресують білки, токсичні для безхребетних шкідників, такі як Bacillus thuringiensis, або інші інсектицидні токсини, що експресують гербіцидну резистентність, такі як насіння рослин, стійких до застосування раундапу ("Poundup Ready"), або насіння зі "складеними" чужорідними генами, що виражають інсектицидні токсини, резистентність до гербіциду, підвищену поживну цінність або будь-які інші корисні ознаки. Крім того, такі обробки насіння за допомогою композицій, розкритої в даному винаході, можуть додатково підвищувати здатність рослини протистояти стресовим умовам росту. Це приводить до одержання більш здорової, більш життєвостійкої рослини, що може привести до більш високого виходу продукції під час збору урожаю. 22 UA 99385 C2 5 10 15 20 25 30 Повинно бути зрозуміло, що винахід може застосовуватися з рослинами, генетично перетвореними для експресії особливих ознак, що виражають специфічні особливості, такі як Bacillus thuringiensis або інші інсектицидні токсини, з рослинами, якими експресують резистентність до дії гербіциду, з рослинами зі "складеними" чужорідними генами, що експресують інсектицидні токсини, резистентність до гербіциду, підвищену поживну цінність або будь-які інші корисні ознаки. Прикладом такого застосування є обприскування таких рослин композиціями згідно з винаходом, розкритими в даному документі. Композиції, розкриті в даному винаході, придатні для контролю ендопаразитів і ектопаразитів у ветеринарії або в галузі догляду за тваринами. Сполуки згідно з винаходом застосовуються відомим способом, таким як пероральне введення в формі, наприклад, таблеток, капсул, напоїв, гранул, нанесенням на шкіру за допомогою, наприклад, занурення, обприскування, розливання на поверхні, нанесення на обмежену поверхню у вигляді плями, напиленням і парентеральним введенням в формі, наприклад, ін'єкції. Винахід, розкритий в даному документі, може також застосовуватися для худоби, наприклад, великої рогатої худоби, овець, свиней, курей і гусей. Відповідні препарати вводяться тваринним перорально з питною водою або кормом. Дози і препарати, які є придатними, залежать від видів тварин. Застосуванню пестициду або надходженню його в комерційний продаж передує тривала перевірка його різними уповноваженими органами (місцевими, регіональними, державними, національними, міжнародними). Обширні вимоги до показників пестицидів визначені контролюючими органами, і відповідність пестициду вказаним вимогам повинна перевірятися за допомогою збору характеристичних даних по цьому пестициду і розглядом одержаних даних органом, реєструючим продукт, або іншим органом, діючим від його імені. Ці уповноважені урядом органи розглядають одержані дані і, якщо виноситься висновок про безпеку продукту, надають потенційному користувачеві або продавцеві продукт з підтвердженою реєстрацією. Після цього в тому регіоні, де реєстрація пестициду признається законною і доведеною, вказаний користувач або продавець може, відповідно, використати або продавати такий пестицид. Заголовки в цьому документі представлені тільки для зручності і не повинні використовуватися для інтерпретації будь-якої його частини. ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 1. Пестицидна композиція, яка містить сполуку загальної формули: R4 R2 R1 35 40 45 n R3 S N R5 O , де R1 являє собою заміщений піримідиніл, піридазиніл або піразиніл, де кожний заміщений піримідиніл, піридазиніл або піразиніл містить один або декілька замісників, незалежно вибраних з галогену або галоген(С1-С6)алкілу; R2 являє собою Н або (С1-С6)алкіл; R3 являє собою Н або (С1-С6)алкіл; R4 являє собою (С1-С6)алкіл; R5 являє собою NO2 або CN; і n дорівнює 0, 1, 2 або 3. 2. Композиція за п. 1, де R1 являє собою залишок молекули N Сl або CF3 N або залишок молекули Сl або CF3 N N , або 23 UA 99385 C2 залишок молекули N N 5 Сl або CF3 . 3. Спосіб контролю шкідників, який включає нанесення пестицидної композиції за п. 1 на ділянку для контролю шкідників. 4. Спосіб контролю шкідників, який включає нанесення пестицидної композиції за п. 2 на ділянку для контролю шкідників. 5. Пестицидна композиція, яка містить сполуку формули N S O (1). N N N Cl , 6. Пестицидна композиція, яка містить сполуку формули 10 S N Cl N O N (2). N , 7. Пестицидна композиція, яка містить сполуку формули N S O F3 C N (3). N N , 15 Комп’ютерна верстка Л. Ціхановська Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 24