Похідні тетразолу, фунгіцидна композиція на їх основі, застосування їх для радикальної або запобіжної боротьби із фітопатогенними грибами рослин або злакових культур та спосіб боротьби із фітопатогенними грибами

1. Похідні тетразолу формули (І) 3 5 6 5 94467 6 5 6 7 5 CR =NR , -CR =NOR , -CR =N-NR R , -OR , 5 6 7 5 5 OSiR R R , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 5 6 5 6 5 6 OC(=O)NR R , -OC(=S)NR R , -NR R , 5 6 5 6 5 6 7 N(R )C(=O)R , -N(R )C(=O)OR , -N(R )C(=O)NR R , 5 6 5 6 7 5 6 -N(R )C(=S)R , -N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C5 6 5 6 7 8 5 6 NR R , -N(R )C(=NR )NR R , -N(R )OR , 5 6 7 5 5 6 N(R )NR R , -N=NR , -N(R )S(=O)R , 5 6 5 6 5 6 N(R )S(=O)2R , -N(R )S(=O)2OR , -N(R )S(=O)OR , 5 6 7 5 6 7 5 N(R )S(=O)NR R , -N(R )S(=O)2NR R , -SR , 5 5 5 5 6 S(=O)R , -S(=O)2R , -S(=O)OR , -S(=O)NR R , 5 5 6 S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , нітро, нітрозо, азидо, 5 6 7 ціано, -SF5 та -SiR R R ; Q вибирають з переліку: X X 4 8 5 X X 3 X X 10 X 1 6 X Q, 11 1 X X 2 X 5 4 3 4 Q, 4 X X 7 2 1 X X X X X X 9 3 5 X 1 X 2 7 Q, де 1 11 X -X незалежно вибирають з водню, галогену, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-галоалкілу, [С2-С8]-алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]галоалкінілу, [С3-С6]-циклоалкілу, [С3-С6]галоциклоалкілу, арилу, арил-[С1-С8]-алкілу, гідроксі-[С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-алкоксі-[С1-С8]-алкілу, 14 14 14 15 14 C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , -C(=O)SR , 14 14 14 15 14 -C(=S)R , -C(=S)OR , -C(=S)NR R , -C(=S)SR , 14 15 14 15 14 15 16 14 CR =NR , -CR =NOR , -CR =N-NR R , -OR , 14 15 16 14 14 -OSiR R R , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 14 15 14 15 14 15 OC(=O)NR R , -OC(=S)NR R , -NR R , 14 15 14 15 N(R )C(=O)R , -N(R )C(=O)OR , 14 15 16 14 15 N(R )C(=O)NR R , -N(R )C(=S)R , 14 15 16 14 15 14 15 N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C-NR R , 14 15 16 17 14 15 N(R )C(=NR )NR R , -N(R )OR , 14 15 16 14 14 15 N(R )NR R , -N=NR , -N(R )S(=O)R , 14 15 14 15 N(R )S(=O)2R , -N(R )S(=O)2OR , 14 15 14 15 16 N(R )S(=O)OR , -N(R )S(=O)NR R , 14 15 16 14 14 14 N(R )S(=O)2NR R , -SR , -S(=O)R , -S(=O)2R , 14 14 15 14 -S(=O)OR , -S(=O)NR R , -S(=O)2OR , 14 15 S(=O)2NR R , нітро, нітрозо, азидо, ціано, -SF5 і 14 15 16 SiR R R ; 5 7 14 17 R -R і R -R незалежно вибирають з: водню, [С1С8]-алкілу, [С1-С8]-галоалкілу, [С2-С8]-алкенілу, [С2С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]галоалкінілу, [С3-С6]-циклоалкілу, [С3-С6]галоциклоалкілу, арилу та арил-[С1-С8]-алкілу; а також солі; 2 16 за умови, що якщо А вибирають з переліку: А , А , 17 18 29 30 1 2 А , А , А та A , L представляє СН2, a L є пря1 мий зв'язок, тоді Q не може представляти Q . 1 2. Похідні тетразолу формули (І) за п. 1, в якій L 1 2 1 2 представляє -(CR R )n-, R і R є водень і n є 1 або 2. 2 3. Похідні тетразолу формули (І) за п. 1, в якій L 1 2 1 представляє прямий зв'язок або -(CR R )n-, де R і 2 R є водень і n є 1 або 2. 4 4. Похідні тетразолу формули (І) за пп. 1-3, в якій А 2 16 31 32 вибирають з переліку: А , А , А і А . 5. Похідні тетразолу формули (І) за пп. 1-4, в якій 1 5 5 Z вибирають з водню, -C(=O)R , -C(=O)OR , 5 6 5 6 5 6 5 6 C(=O)NR R , -C(=S)NR R , -CR =NR , -CR =NOR , 5 6 7 5 5 5 -CR =N-NR R , -OR , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 5 6 5 6 5 6 OC(=O)NR R , -OC(=S)NR R , -NR R , 5 6 5 6 5 6 7 N(R )C(=O)R , -N(R )C(=O)OR , -N(R )C(=O)NR R , 5 6 5 6 7 5 6 -N(R )C(=S)R , -N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C5 6 5 6 7 8 5 6 NR R , -N(R )C(=NR )NR R , -N(R )OR , 5 6 7 5 5 6 N(R )NR R , -N=NR , -N(R )S(=O)2R , 5 6 5 6 7 5 N(R )S(=O)2OR , -N(R )S(=O)2NR R , -SR , 5 5 5 6 S(=O)2R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R і ціано. 6. Похідні тетразолу формули (І) за пп. 1-5, в якій 1 5 6 5 6 Z вибирають з водню, -NR R , -N(R )C(=O)R , 5 6 5 6 7 N(R )C(=O)OR -N(R )C(=O)NR R , 5 6 7 5 6 5 6 N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C-NR R , 5 6 7 8 5 6 N(R )C(=NR )NR R , -N(R )S(=O)2R , 5 6 5 6 7 N(R )S(=O)2OR , -N(R )S(=O)2NR R і ціано. 7. Похідні тетразолу формули (І) за пп. 1-6, в якій 2 3 4 Z , Z і Z незалежно вибирають з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]5 галоалкінілу, [С3-С5]-циклоалкілу, -C(=O)R , 5 5 6 5 5 6 7 C(=O)OR , -C(=O)NR R , -OR , -OSiR R R , 5 5 6 5 6 5 5 OC(=O)R , -NR R , -N(R )C(=O)R , -SR , -S(=O)2R , 5 5 6 5 6 7 5 -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , ціано і -SiR R R ; де R , 6 7 R і R незалежно вибирають з водню, [С1-С4]алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]-галоалкінілу і [С3-С5]-циклоалкілу. 2 8. Похідні тетразолу формули (І) за п. 7, в якій Z , 3 4 Z і Z незалежно вибирають з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, метилу, етилу, ізо-пропілу, ізобутилу, трет-бутилу, [С1-С4]-галоалкілу, трифторметилу, дифторметилу, алілу, етинілу, пропаргілу, циклопропілу, метокси, трифторметокси, ацетилу, трифторацетилу і ціано. 9. Похідні тетразолу формули (І) за пп. 1-8, в якій 1 4 Q представляє Q або Q . 10. Похідні тетразолу формули (І) за пп. 1-9, в якій 1 11 Х -Х незалежно вибирають з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]галоалкінілу, [С3-С5]-циклоалкілу, [С3-С5]галоциклоалкілу, арилу, арил-[С1-С2]-алкілу, 14 14 14 15 C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , 14 15 14 15 16 14 CR =NOR , -CR =N-NR R , -OR , 14 15 16 14 14 OSiR R R , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 14 15 14 15 14 15 14 OC(=O)NR R , -NR R , -N(R )C(=O)R , -SR , 14 14 14 15 S(=O)2R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , ціано і 14 15 16 14 15 16 SiR R R ; де R , R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]-галоалкінілу та [С3-С5]-циклоалкілу, арилу та арил-[С1-С2]алкілу. 11. Похідні тетразолу формули (І) за п. 10, в якій 1 11 Х -Х незалежно вибирають з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, метилу, ізопропілу, ізобутилу, трeтбутилу, [С1-С4]-галоалкілу, трифторметилу, дифторметилу, алілу, етинілу, пропаргілу, циклопропілу, бензилу, фенетилу, метокси, трифторметокси, ацетилу, трифторацетилу і ціано. 5 94467 6 12. Похідні тетразолу формули (І) за пп. 1-11, в 1 2 якій Е і Е є [С1-С4]-алкілом. 13. Похідні тетразолу формули (І) за п. 12, в якій 1 2 Е і Е є метилом. 14. Фунгіцидна композиція, яка містить як активний інгредієнт ефективну кількість похідної тетразолу формули (І) за пп. 1-13 та прийнятні для сільського господарства підложку, носій або наповнювач. 15. Застосування похідної тетразолу формули (І) за пп. 1-13 або фунгіцидної композиції за п. 14 для радикальної або запобіжної боротьби із фітопатогенними грибами рослин або злакових культур. 16. Спосіб радикальної або запобіжної боротьби із фітопатогенними грибами рослин або злакових культур, який відрізняється тим, що похідну тетразолу формули (І) за пп. 1-13 або фунгіцидну композицію за п. 14 наносять на насіння, рослину або плід рослини або на ґрунт, де росте рослина або де її вирощування є бажаним. Цей винахід стосується похідних гідроксимоїлтетразолів, способу їх приготування, їх застосування як фунгіцидно активних агентів, зокрема у формі фунгіцидних композицій, та способів боротьби з фітопатогенними грибами, особливо рослин, із застосуванням цих сполук або композицій. У європейській патентній заявці № 1426371 розкриті деякі похідні тетразоїлоксиму такої хімічної структури: Сполуки, розкриті у цих двох документах, не підтверджують того, що вони мають корисність, порівнянну з корисністю сполук за цим винаходом. Завжди великий інтерес у сільському господарстві становить використання нових пестицидних сполук для уникнення або боротьби з розвитком стійких штамів до активних інгредієнтів. Також великий інтерес становить використання нових сполук, які є більш активними, ніж вже відомі сполуки, з метою зменшення кількості активної сполуки, що підлягає використанню, в той же час зберігаючи ефективність, принаймні еквівалентну ефективності вже відомих сполук. Тепер ми знайшли нове сімейство сполук, які мають вищевказані ефективність або переваги. Відповідно, цей винахід забезпечує похідні гідроксимоїл-тетразолу формули (І) де А представляє тетразолільну групу, Het представляє або конкретну піридинільну групу, або конкретну тіазолільну групу. В японській патентній заявці № 2004-131392 розкриті деякі похідні тетразоїлоксиму такої хімічної структури: де Q може бути вибраний з переліку з 15 різних гетероциклічних груп. 1 2 -(CR R )n1 2 1 2 1 2 -(CR R )m-(CR =CR )-(CR R )p1 2 1 2 -(CR R )m-CC-(CR R )p1 2 1 2 -(CR R )m-O-(CR R )p1 2 1 2 -(CR R )m-NH-(CR R )pдe - n представляє 1, 2, 3 або 4; - m і p незалежно представляють 0, 1, 2 або 3; 3 4 -(CR R )q3 4 3 4 3 4 -(CR R )a-(CR =CR )-(CR R )b3 4 3 4 -(CR R )a-C=C-(CR R )b3 4 3 4 -(CR R )a-O-(CR R )b3 4 3 4 -(CR R )a-NH-(CR R )bдe - q представляє 1,2,3 або 4; - а і b незалежно представляють 0, 1, 2 або 3; в якій - Τ представляє заміщену або незаміщену тетразолільну групу; 1 - L представляє прямий зв'язок або двовалентну групу, вибрану з переліку, що складається з 1 2 1 2 -(CR R )m-C(=O)-(CR R )p1 2 1 2 -(CR R )m-C(=O)-O-(CR R )p 1 2 1 2 -(CR R )m-O-C(=O)-(CR R )p1 2 1 2 -(CR R )m-C(=O)-NH-(CR R )p1 2 1 2 -(CR R )m-NH-C(=O)-(CR R )p2 - L представляє прямий зв'язок або двовалентну групу, вибрану з переліку, що складається з 3 4 3 4 -(CR R )a-C(=O)-(CR R )b3 4 3 4 -(CR R )a-C(=O)-O-(CR R )b 3 4 3 4 -(CR R )a-O-C(=O)-(CR R )b3 4 3 4 -(CR R )a-C(=O)-NH-(CR R )b3 4 3 4 -(CR R )a-NH-C(=O)-(CR R )b- А вибирають з переліку, що складається з від 1 116 А до А 7 94467 8 9 94467 10 11 94467 12 13 94467 14 15 94467 16 5 5 6 дe 1 2 3 4 5 6 7 8 9 - Ζ , Ζ , Ζ , Ζ Ζ , Ζ , Ζ , Ζ і Ζ незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-галоалкілу, [С2С8]-алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]алкінілу, [С2-С8]-галоалкінілу, [С3-С6]-циклоалкілу, [С3-С6]-галоциклоалкілу, арилу, арил-[С1-С8]алкілу, гідрокси-[С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-алкокси5 5 5 6 [С1-С8]-алкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , 5 5 5 5 6 -C(=O)SR , -C(=S)R , -C(=S)OR , -C(=S)NR R , 5 5 6 5 6 5 6 7 C(=S)SR , -CR =NR , -CR =NOR , -CR =N-NR R , 5 5 6 7 5 5 -OR , -OSiR R R , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 5 6 5 6 5 6 OC(=O)NR R , -OC(=S)NR R , -NR R , 5 6 5 6 5 6 7 N(R )C(=O)R , -N(R )C(=O)OR -N(R )C(=O)NR R , 5 6 5 6 7 5 6 -N(R )C(=S)R , -N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , 5 6 5 6 7 8 5 6 N=C-NR R , -N(R )C(=NR )NR R , -N(R )OR , 5 6 7 5 5 6 N(R )NR R , -N=NR , -N(R )S(=O)R , 5 6 5 6 5 6 N(R )S(=O)2R , -N(R )S(=O)2OR , -N(R )S(=O)OR , 5 6 7 5 6 7 5 -N(R )S(=O)NR R , -N(R )S(=O)2NR R , -SR , 5 5 5 5 6 S(=O)R , -S(=O)2R , -S(=O)OR , -S(=O)NR R , S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , нітро, нітрозо, азидо, 5 6 7 ціано, -SF5 та -SiR R R ; 1 2 - K і K незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]галоалкілу, [С2-С8]-алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]-галоалкінілу, [С3-С6]циклоалкілу, [С3-С6]-галоциклоалкілу, арилу, арил-[С1-С8]-алкілу, гідрокси-[С1-С8]-алкілу, [С19 9 С8]-алкокси-[С1-С8]-алкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , 9 10 9 9 9 C(=O)NR R , -C(=O)SR , -C(=S)R , -C(=S)OR , 9 10 9 9 10 9 10 C(=S)NR R , -C(=S)SR , -CR =NR , -CR =NOR , 9 10 11 9 9 9 -CR =N-NR R , -S(=O)R , -S(=O)2R , -S(=O)OR , 9 10 9 9 10 -S(=O)NR R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R та 9 10 11 SiR R R ; 1 2 - G і G незалежно вибирають з переліку, що 12 12 складається з кисню, сірки, NR , N-OR та N12 13 NR R ; - Q вибирають з переліку, що складається з 1 12 від Q до Q де 1 11 - X -X незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-галоалкілу, [С2-С8]-алкенілу, [С2-С8] галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]галоалкінілу, [С3-С6]-циклоалкілу, [С3-С6]-галоциклоалкілу, арилу, арил-[С1-С8]-алкілу, гідрокси-[С1-С8]14 алкілу, [С1-С8]-алкокси-[С1-С8]-алкілу, -C(=O)R , 17 14 14 94467 15 14 14 18 2 C(=O)OR , -C(=O)NR R , -C(=O)SR , -C(=S)R , 14 14 15 14 -C(=S)OR , -C(=S)NR R , -C(=S)SR , 14 15 14 15 14 15 16 14 CR =NR , -CR =NOR , -CR =N-NR R , -OR , 14 15 16 14 14 -OSiR R R , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 14 15 14 15 14 15 OC(=O)NR R , -OC(=S)NR R , -NR R , 14 15 14 15 N(R )C(=O)R , -N(R )C(=O)OR , 14 15 16 14 15 N(R )C(=O)NR R , -N(R )C(=S)R , 14 15 16 14 15 14 15 N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C-NR R , 14 15 16 17 14 15 N(R )C(=NR )NR R , -N(R )OR , 14 15 16 14 14 15 N(R )NR R , -N=NR , -N(R )S(=O)R , 14 15 14 15 N(R )S(=O)2R , -N(R )S(=O)2OR , 14 15 14 15 16 N(R )S(=O)OR , -N(R )S(=O)NR R , 14 15 16 14 14 14 N(R )S(=O)2NR R , -SR , -S(=O)R , -S(=O)2R , 14 14 15 14 -S(=O)OR , -S(=O)NR R , -S(=O)2OR , 14 15 S(=O)2NR R , нітро, нітрозо, азидо, ціано, -SF5 14 15 16 тa -SiR R R ; 1 2 3 4 - R , R , R Ta R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С4]алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]галоалкінілу, [С3-С5]-циклоалкілу, [С3-С5]галоциклоалкілу, [С1-С4]-алкокси, [С1-С4]-алкокси[С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-алкокси-[С1-С4]-алкокси, [С1-С4]-галоалкокси, [С1-С4]-галоалкокси-[С1-С4]алкілу та ціано; 5 17 - R -R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С8]-алкілу, [С1С8]галоалкілу, [С2-С8]-алкенілу, [С2-С8]галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]галоалкінілу, [С3-С6]-циклоалкілу, [С3-С6]галоциклоалкілу, арилу та арил-[С1-С8]-алкілу; а також їхні солі, N-оксиди, металеві комплекси та металоїдні комплекси; за умови, що якщо 2 5 А вибирають з переліку, що складається з А , А , 11 16 17 18 23 24 29 30 34 36 1 А , А , А , А , А , А , А , А , А та A , L представляє СН2 та L є прямий зв'язок, тоді Q не 1 може представляти Q . Будь-які зі сполук відповідно до винаходу можуть існувати у формі одного або більше стереоізомерів залежно від кількості стереогенних одиниць (як визначено правилами IUPAC - Міжнародного союзу теоретичної та прикладної хімії) у сполуці. Відповідно, винахід однаково стосується усіх стереоізомерів та сумішей усіх можливих стереоізомерів в усіх пропорціях. Стереоізомери можуть бути відокремлені відповідно до способів, відомих по суті спеціалістові у цій галузі. Відповідно до винаходу наведені нижче загальні терміни звичайно використовують у таких значеннях: - галоген означає фтор, хлор, бром або йод; - гетероатомом може бути азот, кисень або сірка; - галогеновані групи, особливо галоалкільні, галоалкокси та циклоалкільні групи, можуть містити до дев'яти ідентичних або різних атомів галогену; - термін «арил» означає феніл або нафтил, необов'язково заміщений від однієї до п'яти групами, вибраними з переліку, що складається з галогену, [С1-С6]-алкілу, [С1-С6]-галоалкілу, [С2С6]-алкенілу, [С2-С6]-галоалкенілу, [С2-С6]алкінілу, [С2-С6]-галоалкінілу, [С1-С6]-алкокси, [С1С4]-алкокси-[С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-алкокси-[С1-С4]алкокси, [С1-С6]-галоалкокси та [С1-С4]галоалкокси-[С1-С4]-алкілу. В іншому аспекті цей винахід забезпечує похідні гідроксимоїл-тетразолу формул (la), (Ib), (Іс) та (Id) в яких 1 2 - A, Q, L і L визначені так само, як і відповідні замісники сполук формули (І) за винаходом; 1 - Е вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-галоалкілу, [С2-С8]алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]-галоалкінілу, [С3-С6]-циклоалкілу, [С3-С6]галоциклоалкілу, арилу, арил-[С1-С8]-алкілу, гідрокси-[С1-С8]-алкілу, [С1-С8]-алкокси-[С1-С8]18 18 18 19 алкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , 18 18 18 18 19 C(=O)SR , -C(=S)R , -C(=S)OR , -C(=S)NR R , 18 18 19 18 19 18 -C(=S)SR , -CR =NR , -CR =NOR , -CR =N19 20 18 18 18 NR R , -S(=O)R , -S(=O)2R , -S(=O)OR , 18 19 18 18 19 S(=O)NR R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , ціано 18 19 20 та -SiR R R ; 2 - Ε вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]галоалкілу, [С2-С8]-алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]-галоалкінілу, [С3-С6] циклоалкілу, [С3-С6]-галоциклоалкілу, арилу, арил-[С1-С8]-алкілу, гідрокси-[С1-С8]-алкілу, [С118 18 С8]-алкокси-[С1-С8]-алкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , 18 19 18 18 -C(=O)NR R , -C(=O)SR , -C(=S)R , 18 18 19 18 C(=S)OR , -C(=S)NR R , -C(=S)SR , 18 19 18 19 18 19 20 18 CR =NR , -CR =NOR , -CR =N-NR R , -OR , 18 19 20 18 18 -OSiR R R , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 18 19 18 19 18 19 OC(=O)NR R , -OC(=S)NR R , -NR R , 18 19 18 19 N(R )C(=O)R , -N(R )C(=O)OR , 18 19 20 18 19 N(R )C(=O)NR R , -N(R )C(=S)R , 18 19 20 18 19 18 19 N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C-NR R , 18 19 20 21 18 19 N(R )C(=NR )NR R , -N(R )OR , 18 19 20 18 18 19 N(R )NR R , -N=NR , -N(R )S(=O)R , 18 19 18 19 N(R )S(=O)2R , -N(R )S(=O)2OR , 18 19 18 19 20 N(R )S(=O)OR , -N(R )S(=O)NR R , 18 19 20 18 18 18 N(R )S(=O)2NR R , -SR , -S(=O)R , -S(=O)2R , 18 18 19 18 -S(=O)OR , -S(=O)NR R , -S(=O)2OR , 18 19 18 19 20 S(=O)2NR R , ціано, -SF5 та -SiR R R ; 19 18 94467 20 - R -R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С8]-алкілу, [С1-С8]галоалкілу, [С2-С8]-алкенілу, [С2-С8]-галоалкенілу, [С2-С8]-алкінілу, [С2-С8]-галоалкінілу, [С3-С6]циклоалкілу, [С3-С6]-галоциклоалкілу, арилу та арил-[С1-С8]-алкілу. Кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) ві1 дповідно до винаходу є сполуки, в яких L представляє прямий зв'язок або двовалентну групу, вибрану з переліку, що складається з 1 2 -(CR R )n1 2 -(CR R )m-O1 2 -(CR R )m-NH1 2 -(CR R )m-C(=O) 1 2 -C(=O)-(CR R )p1 2 -(CR R )m-C(=O)-O1 2 -(CR R )m-C(=O)-NH1 2 -(CR R )m-NH-C(=O) де - n представляє 1 або 2; - m і p незалежно представляють 0 або 1; 1 2 - R та R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]алкінілу, [С3-С5]-циклоалкілу, [С1-С4]-алкокси, [С1С4]-галоалкокси та ціано. Ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) 1 відповідно до винаходу є сполуки, в яких L представляє прямий зв'язок або двовалентну групу, 1 2 вибрану з переліку, що складається з -(CR R )-, 1 2 1 2 C(=O)-(CR R )- та -С(=О)-, де R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, метилу, етилу, ізопропілу, трифторметилу, дифторметилу, алілу, етинілу, пропаргілу, циклопропілу, метокси, трифторметокси та ціано. Іншими кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 2 L представляє прямий зв'язок або двовалентну групу, вибрану з переліку, що складається з 3 4 -(CR R )q3 4 -(CR =CR )-CC3 4 -(CR R )a-O3 4 -(CR R )a-NH 3 4 -(CR R )a-C(=O)3 4 -(CR R )a-C(=O)-O3 4 -(CR R )a-O-C(=O)3 4 -(CR R )a-C(=O)-NH3 4 -(CR R )a-NH-C(=O) дe - q та а незалежно представляють 1 або 2; 3 4 - R і R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]алкінілу, [С3-С5]-циклоалкілу, [С1-С4]-алкокси, [С1С4]-галоалкокси та ціано. Іншими ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 2 3 4 L представляє прямий зв'язок або -(CR R )-, де 3 4 R та R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, метилу, етилу, ізопропілу, трифторметилу, дифторметилу, алілу, етинілу, пропаргілу, циклопропілу, метокси, трифторметокси та ціано. Ще іншими кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 1 А вибирають з переліку, що складається з від А 32 до А . Іншими ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 20 2 6 А вибирають з переліку, що складається з А , А , 8 15 16 17 18 А , А , А , А та А . Іншими ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 1 Z вибирають з переліку, що складається з вод5 5 5 6 ню, -C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , 5 6 5 6 5 6 5 C(=S)NR R , -CR =NR , -CR =NOR , -CR =N6 7 5 5 5 NR R , -OR , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 5 6 5 6 5 6 OC(=O)NR R , -OC(=S)NR R , -NR R , 5 6 5 6 N(R )C(=O)R , -N(R )C(=O)OR , 5 6 7 5 6 N(R )C(=O)NR R , -N(R )C(=S)R , 5 6 7 5 6 5 6 N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C-NR R , 5 6 7 8 5 6 5 6 7 N(R )C(=NR )NR R , -N(R )OR , -N(R )NR R , 5 5 6 5 6 N=NR , -N(R )S(=O)2R , -N(R )S(=O)2OR , 5 6 7 5 5 5 N(R )S(=O)2NR R , -SR , -S(=O)2R , -S(=O)2OR , 5 6 S(=O)2NR R та ціано. Іншими навіть ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполу1 ки, в яких Z вибирають з переліку, що склада5 6 5 6 ється з водню, -NR R , -N(R )C(=O)R , 5 6 5 6 7 N(R )C(=O)OR -N(R )C(=O)NR R , 5 6 7 5 6 5 6 N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , -N=C-NR R , 5 6 7 8 5 6 N(R )C(=NR )NR R , -N(R )S(=O)2R , 5 6 5 6 7 N(R )S(=O)2OR , -N(R )S(=O)2NR R та ціано. Ще іншими кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 2 3 4 5 6 7 8 9 Ζ , Ζ , Ζ Ζ , Ζ , Ζ , Ζ та Z незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]алкенілу, [С2-С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]-галоалкінілу, [С3-С5]-циклоалкілу, 5 5 5 6 5 C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , -OR , 5 6 7 5 5 6 5 6 OSiR R R , -OC(=O)R , -NR R , -N(R )C(=O)R , 5 5 5 5 6 SR , -S(=O)2R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , ціано 5 6 7 5 6 7 та -SiR R R , де R , R , та R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С4]алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]галоалкінілу та [С3-С5]-циклоалкілу. Іншими ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 2 3 4 5 6 7 8 9 Ζ , Ζ , Ζ Ζ , Ζ , Ζ , Ζ та Z незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, метилу, етилу, ізопропілу, ізобутилу, третбутилу, [С1-С4]-галоалкілу, трифторметилу, дифторметилу, алілу, етинілу, пропаргілу, циклопропілу, метокси, трифторметокси, ацетилу, трифторацетилу та ціано. Ще іншими кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 1 2 K та K незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С4]-алкілу, метилу, етилу, ізопропілу, ізобутилу, тертбутилу, алілу, пропаргілу, циклопропілу, ацетилу, трифторацетилу та мезилу. Ще іншими кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 1 Q вибирають з переліку, що складається з від Q 7 до Q . Іншими ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 1 Q представляє Q . Ще іншими кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 1 11 X -X незалежно вибирають з переліку, що скла 21 дається з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]-галоалкінілу, [С3-С5]циклоалкілу, [С3-С5]-галоциклоалкілу, арилу, 14 14 арил-[С1-С2]-алкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , 14 15 14 15 14 15 16 C(=O)NR R , -CR =NOR , -CR =N-NR R , 14 14 15 16 14 14 OR , -OSiR R R , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 14 15 14 15 14 15 14 OC(=O)NR R , -NR R , -N(R )C(=O)R , -SR , 14 14 14 15 -S(=O)2R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , ціано та 14 15 16 14 15 16 -SiR R R , де R , R та R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1С4]-алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]галоалкінілу та [С3-С5]-циклоалкілу, арилу та арил-[С1-С2]-алкілу. Іншими ще кращими сполуками формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких 1 11 X -X незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, галогену, [С1-С4]-алкілу, метилу, ізопропілу, ізобутилу, тертбутилу, [С1-С4]галоалкілу, трифторметилу, дифторметилу, алілу, етинілу, пропаргілу, циклопропілу, бензилу, фенетилу, метокси, трифторметокси, ацетилу, трифторацетилу та ціано. Кращими сполуками формул (la)-(Id) відпові1 дно до винаходу є сполуки, в яких Е вибирають з переліку, що складається з [Сі-С4]-алкілу, [СгС4]галоалкілу, [С2-С4]-алкенілу, [С2-С4]галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]галоалкінілу, [С3-С5]-циклоалкілу, [С3-С5]18 18 галоциклоалкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , 18 19 1S 19 18 19 C(=O)NR R , -CR =NR , -CR =NOR , 18 19 20 18 18 CR =N-NR R , -S(=O)2R , -S(=O)2OR , 18 19 18 19 20 18 19 S(=O)2NR R , ціано та -SiR R R , де R , R 20 та R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]галоалкілу та циклопропілу. Ще кращими сполуками формул (la)-(Id) від1 повідно до винаходу є сполуки, в яких Е вибирають з переліку, що складається з метилу, етилу, ізопропілу, алілу, пропаргілу, циклопропілу, 18 18 18 19 C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , 18 19 18 19 18 19 20 CR =NR , -CR =NOR , -CR =N-NR R , 18 18 18 19 S(=O)2R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R та 18 19 20 18 19 20 SiR R R , де R , R та R незалежно вибирають з переліку, що складається з метилу та трифторметилу. Іншими кращими сполуками формул (la)-(Id) 2 відповідно до винаходу є сполуки, в яких Е вибирають з переліку, що складається з галогену, [С1-С4]-алкілу, [С1-С4]-галоалкілу, [С2-С4]алкенілу, [С2-С4]-галоалкенілу, [С2-С4]-алкінілу, [С2-С4]-галоалкінілу, [С3-С5]-циклоалкілу, [С3-С5]18 18 галоциклоалкілу, -C(=O)R , -C(=O)OR , 18 19 18 19 18 19 20 C(=O)NR R , -CR =NOR , -CR =N-NR R , 18 18 19 20 18 18 OR , -OSiR R R , -OC(=O)R , -OC(=O)OR , 18 19 18 19 18 19 OC(=O)NR R , -NR R , -N(R )C(=O)R , 18 19 18 19 20 N(R )C(=O)OR -N(R )C(=O)NR R , 18 19 18 19 20 18 19 N(R )C(=S)R , -N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , 18 19 18 19 -N=C-NR R , -N(R )S(=O)2R , 94467 22 18 19 18 19 20 18 N(R )S(=O)2OR , -N(R )S(=O)2NR R , -SR , 18 18 18 19 S(=O)2R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R , ціано та 18 19 20 18 19 20 SiR R R , де R , R та R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, [С1-С4]алкілу та [С1-С4]-галоалкілу. Іншими ще кращими сполуками формул (la)2 (Id) відповідно до винаходу є сполуки, в яких Е вибирають з переліку, що складається з метилу, етилу, ізопропілу, трифторметилу, дифторметилу, алілу, етинілу, пропаргілу, циклопропілу, ціа18 18 18 19 но, -C(=O)R , -C(=O)OR , -C(=O)NR R , 18 19 18 19 20 18 CR =NOR , -CR =N-NR R , -OR , 18 19 20 18 18 OSiR R R ,-OC(=O)R , -OC(=O)OR , 18 19 18 19 18 19 OC(=O)NR R , -NR R , -N(R )C(=O)R , 18 19 18 19 20 N(R )C(=O)OR -N(R )C(=O)NR R , 18 19 18 19 20 18 19 N(R )C{=S)R , -N(R )C(=S)NR R , -N=CR R , 18 19 18 19 -N=C-NR R , -N(R )S(=O)2R , 18 19 18 19 20 18 N(R )S(=O)2OR , -N(R )S(=O)2NR R , -SR , 18 18 18 19 S(=O)2R , -S(=O)2OR , -S(=O)2NR R та 18 19 20 18 19 20 SiR R R , де R , R та R незалежно вибирають з переліку, що складається з водню, метилу та трифторметилу. Вказані вище преференції щодо замісників сполук формул (І) та (la)-(Id) відповідно до винаходу можуть бути поєднані різноманітними способами. Відповідно, ці комбінації кращих ознак забезпечують підкласи сполук зідповідно до винаходу. Приклади таких підкласів кращих сполук відповідно до винаходу можуть поєднувати: - кращі ознаки А з кращими ознаками одного 1 2 1 2 або більше з L , L , Q, Е та Е ; 1 - кращі ознаки L з кращими ознаками одного 2 1 2 або більше з А , L , Q, Е та Е ; 2 - кращі ознаки L з кращими ознаками одного 1 1 2 або більше з A, L , Q, Е та Е ; - кращі ознаки Q з кращими ознаками одного 1 2 1 2 або більше з A, L , L , Е та Е ; 1 - кращі ознаки Е з кращими ознаками одного 1 2 2 або більше з A, L , L , Q та Е ; 2 - кращі ознаки Е з кращими ознаками одного 1 2 1 або більше з A, L , L , Q та Е . У цих комбінаціях кращих ознак замісників сполук відповідно до винаходу згадані кращі ознаки також можуть бути вибрані з-поміж ще 1 2 1 2 кращих ознак кожного з A, Q, L , L , Е та Е для утворення найкращих підкласів сполук відповідно до винаходу. Кращі ознаки інших замісників сполук відповідно до винаходу також можуть бути частиною таких підкласів кращих сполук відповідно до винаходу, особливо груп замісників R, Z, K, G та X, а також цілі числа а, b, m, n, p та q. Цей винахід також стосується способу приготування сполук формул (І), (Іа), (Іb), (Іс) та (Id). Таким чином, відповідно до іншого аспекту цього винаходу забезпечений спосіб Р1 приготування сполук формул (І), (Іа), (Іb), (Іс) та (Id), як визначено тут, який проілюстрований наступними схемами реакції. 23 де 1 2 1 2 A, L , L , Q, Е та Е є такими, як визначено тут, a LG представляє групу, що йде. Підходящі групи, що йдуть, можуть бути вибрані з переліку, що складається з атому галогену або інших звичних груп, що розповсюджуються від ядра, таких як трифлат, мезилат або тозилат. Для сполук формули (І) відповідно до вина1 2 3 4 5 6 7 8 9 ходу, коли Ζ , Ζ , Ζ , Ζ Ζ , Ζ , Ζ , Z або Z представляє аміногрупу, спосіб Р1 відповідно до ви 94467 24 находу може бути доповнений додатковою стадією, яка містить додаткову зміну цієї групи, особливо реакцією ацилювання, алкоксикарбонілування, алкіламінкарбонілування або алкіламінтіокарбонілування відповідно до відомих способів. У такому разі забезпечений спосіб Р2 відповідно до винаходу, і такий спосіб Р2 може бути проілюстрований такими схемами реакцій: 1 2 1 2 5 де A, L , L , Т, Q і R є такими, як визначено тут. 3 4 5 6 7 8 9 Якщо Ζ , Ζ , Ζ , Ζ Ζ , Ζ , Ζ , Ζ або Z представляє захищену аміногрупу, здійснення способу Р2 попередньо вимагатиме стадії зняття захисту для одержання аміногрупи. Аміно-захисні групи та пов'язані з ними способи їх розщеплення є відомими і їх можна знайти у T.W. Greene і P.G.M. Wuts, Protective Group in Organic rd Chemistry, 3 ed. («Захисна група в органічній хімії», 3-тє видання), John Wiley & Sons. Відповідно до винаходу способи Р1 і Р2 можуть бути здійснені, якщо необхідно, у присутності розчинника та, якщо необхідно, у присутності основи. Підходящими розчинниками для здійснення способів Р1 і Р2 відповідно до винаходу є звичні інертні органічні розчинники. Перевагу надають використанню необов'язково галогенованих аліфатичних, аліциклічних або ароматичних вуглеводнів, таких як петролейний ефір, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилен або декалін; хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид вуглецю, дихлоретан або трихлоретан; ефірів, таких як діетилефір, діізопропілефір, метилтертбутилефір, метилтерт-амілефір, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксіетан, 1,2-діетоксіетан або анізол; нітрилів, таких як ацетонітрил, пропіонітрил, п- або ізо-бутиронітрил або бензонітрил; амідів, таких як N,N-диметилформамід, N,Nдиметилацетамід, N-метилформанілід, Nметилпіролідон або гексаметилфосфорний тріамід; складних ефірів, таких як метилацетат або етилацетат, сульфоксидів, таких як диметил сульфоксид, або сульфонів, таких як сульфолан. Підходящими основами для здійснення способів Р1 і Р2 відповідно до винаходу є неорганічні та органічні основи, що є звичними для таких реакцій. Перевагу надають використанню лужноземельного металу, гідриду лужних металів, гідроксидів лужних металів або алкоксидів лужних металів, таких як гідроксид натрію, гідрид натрію, гідроксид кальцію, гідроксид калію, терт-бутоксид калію або інший гідроксид амонію, лужних металів карбонатів, таких як карбонат натрію, карбонат калію, бікарбонат калію, бікарбонат натрію, карбонат цезію, ацетатів лужних металів або лужноземельних металів, таких як ацетат натрію, ацетат калію, ацетат кальцію, а також третинних амінів, таких як триметиламін, тріетиламін, діізопропілетиламін, трибутиламін, N,Nдиметиланілін, піридин, N-метилпіперидин, N,Nдиметиламінпіридин, 1,4-діазабіцикло[2.2.2]октан (DABCO), 1,5-діазабіцикло[4.3.0]нон-5-ен (DBN) або 1,8-діазабіцикло[5.4.0]ундец-7-ен (DBU). При проведенні способів Р1 і Р2 відповідно до винаходу температуру реакції можна незалежно змінювати в межах відносно широкого діапазону. Звичайно, спосіб Р1 відповідно до винаходу проводять при температурах між 0°С і 160°С. Способи Р1 і Р2 відповідно до винаходу звичайно незалежно проводять при атмосферному тиску. Однак, також можна працювати при підвищеному або зниженому тиску. При проведенні способу Р1 відповідно до винаходу звичайно застосовують 1 моль або над 1 лишок похідної формули A-L -LG та від 1 до 3 моль основи на моль гідроксимоїл тетразолів формул (IVa), (IVb), (Va) або (Vb). Також можна застосовувати компоненти реакції в інших співвідношеннях. Обробку проводять звичними методами. Звичайно, реакційну суміш обробляють водою, і органічну фазу відокремлюють та, після висушування, концентрують при зниженому тиску. Якщо необхідно, осад, що залишився, може бути вивільнений звичними способами, такими як хроматографія або повторна кристалізація, від будьяких домішок, які все ще можуть бути присутніми. Сполуки відповідно до винаходу можуть бути приготовані відповідно до описаних вище способів. Між тим, має бути зрозумілим, що на підставі своїх загальних знань та доступних публікацій спеціаліст зможе пристосувати ці способи відповідно до специфіки кожної зі сполук за винаходом, яку бажають синтезувати. Сполуки формул (IVa) та (IVb), корисні як вихідний матеріал, можуть бути приготовані, наприклад, шляхом реагування гідроксиламіну з відповідними кетонами, які можуть бути приготовані, наприклад, згідно зі способом, описаним R. Raap (Can. J. Chem. 1971, 49, 2139), шляхом додавання різновидів тетразоліл літію до складних ефірів 2 2 формули Q-L -CO2Me або Q-L -CO2Et або будьяких їх підходящих синтетичних еквівалентів, 2 2 типу, наприклад: Q-L -C(=O)-N(OMe)Me, Q-L -CN, 2 Q-L -C(=O)CI. Сполуки загальних формул (Va) та (Vb), корисні як вихідний матеріал, можуть бути пригото2 вані, наприклад, з оксимів формули Q-L -CH=NOH та 5-заміщених тетразолів згідно зі способом, описаним J. Plenkiewicz et al. (Bull. Soc. Chim. Belg. 1987, 96, 675). В іншому аспекті, цей винахід також стосується фунгіцидної композиції, яка містить ефективну та нефітотоксичну кількість активної сполуки формули (І) або (la)-(Id). Вираз «ефективна і нефітотоксична кількість» означає кількість композиції відповідно до винаходу, яка є достатньою для боротьби з або знищення грибів, які присутні на культурах рослин або поява яких на них є ймовірною, і яка не викликає будь-яких істотних симптомів фітотоксичності для згаданих культур рослин. Така кількість може варіюватись у межах широкого діапазону залежно від грибів, що підлягають боротьбі, типу культур, кліматичних умов і сполук, що входять до складу фунгіцидної композиції відповідно до винаходу. Ця кількість може бути визначена за допомогою систематичних польових випробувань, проведення яких є доступним для спеціаліста у цій галузі. Отже, відповідно до винаходу забезпечена фунгіцидна композиція, яка містить як активний інгредієнт ефективну кількість сполуки формули (І) або (Іа)-(Id), як визначено тут, та прийнятні для сільського господарства підложку, носій або наповнювач. Відповідно до винаходу термін «підложка» позначає природну або синтетичну, органічну або неорганічну сполуку, з якою поєднують або асоціюють активну сполуку формули (І) для того, аби полегшити її нанесення, особливо на частини 27 рослини. У зв'язку з цим ця підложка звичайно є інертною і повинна бути прийнятною для сільського господарства. Підложка може бути твердою або рідкою. Прикладами підходящих підложок є глина, природні або синтетичні силікати, кремнезем, смоли, віск, тверді добрива, вода, спирти, зокрема бутанол, органічні розчинники, мінеральні й рослинні олії та їх похідні. Також можуть бути використані суміші таких підложок. Композиція відповідно до винаходу також може містити додаткові компоненти. Зокрема, композиція може додатково містити поверхневоактивну речовину. Поверхнево-активна речовина може бути емульгатором, агентом диспергування або зволожувальним агентом іонного або неіонного типу або сумішшю таких поверхневоактивних речовин. Можна зазначити, наприклад, солі поліакрилової кислоти, солі лігносульфонової кислоти, солі фенолсульфонової або нафталенсульфонової кислоти, поліконденсати етиленоксиду з жирними спиртами або з жирними кислотами або з жирними амінами, заміщені феноли (зокрема, алкілфеноли або арилфеноли), солі складних ефірів сульфобурштинової кислоти, тауринові похідні (зокрема, алкіл таурати), фосфорні складні ефіри поліоксіетильованих спиртів або фенолів, складні ефіри жирних кислот поліолів та похідні вищезазначених сполук, які містять сульфатні, сульфонатні та фосфатні функції. Присутність принаймні однієї поверхнево-активної речовини є звичайно важливою, коли активна сполука та/або інертна підложка є водорозчинними і коли векторний агент для застосування є водою. У кращому варіанті вміст поверхнево-активної речовини становить від 5% до 40% за вагою композиції. Необов'язково можуть бути також додані додаткові компоненти, наприклад захисні колоїди, адгезиви, згущувачі, тиксотропні агенти, агенти просочування, стабілізатори, комплексоутворювальні сполуки. У більшості випадків активні сполуки можуть бути поєднані з будь-якою твердою або рідкою добавкою, що відповідає звичайним технологіям приготування. Загалом, композиція відповідно до винаходу може містити від 0,05 до 99% за вагою активної сполуки, краще від 10 до 70% за вагою. Композиції відповідно до винаходу можуть бути використані у різних формах, таких як аерозольний розподільний пристрій, капсульна суспензія, концентрат холодного туману, пилоподібний порошок, емульгований концентрат, емульсія олія-у-воді, емульсія вода-в-олії, інкапсульована гранула, дрібна гранула, текучий концентрат для обробки насіння, газ (під тиском), газоутворювальний продукт, гранула, концентрат гарячого туману, макрогранули, мікрогранули, порошок, здатний до диспергування в олії, змішуваний з олією текучий концентрат, змішувана з олією рідина, паста, рослинні палички, порошок для обробки сухого насіння, насіння, покрите пестицидом, розчинний концентрат, розчинний порошок, розчин для обробки насіння, концентрат суспензії (текучий концентрат), рідина з ультра низьким об'ємом (ULV), суспензія з ультра низь 94467 28 ким об'ємом (ULV), гранули і таблетки, здатні до диспергування у воді, порошок, здатний до диспергування у воді, для обробки рідким розчином (суспензією), водорозчинні гранули або таблетки, водорозчинний порошок для обробки насіння і змочуваний порошок. Ці композиції містять не лише композиції, готові для нанесення на рослину або насіння, що підлягає обробці за допомогою підходящого пристрою, такого як пристрій для розприскування або розпилювання, але також концентровані комерційні композиції, які необхідно розводити до нанесення на культуру рослини. Сполуки відповідно до винаходу також можуть бути змішані з однією або більше активною речовиною інсектициду, фунгіциду, бактерициду, атрактанту, акарициду чи феромону або іншими сполуками з біологічною активністю. Одержані таким чином суміші мають розширений спектр активності. Суміші з іншими фунгіцидними сполуками є особливо корисними. Приклади підходящих фунгіцидних партнерів для змішування можуть бути вибрані з таких переліків: B1) сполука, здатна інгібувати синтез нуклеїнової кислоти, типу беналаксил, беналаксил-М, бупіримат, хіралаксил, клозилакон, диметиримол, етиримол, фуралаксил, гімексазол, металаксилМ, офураза, оксадиксил, оксолінова кислота; B2) сполука, здатна інгібувати мітоз і поділ клітин, типу беноміл, карбендазим, діетофенкарб, фуберидазол, пенцикурон, тіабендазол, тіофанат-метил, зоксамід; B3) сполука, здатна інгібувати дихання, наприклад, як інгібітор дихання СІ типу дифлуметорим; як інгібітор дихання СII типу боскалід, карбоксин, фенфурам, флутоланіл, фураметпір, мепроніл, оксикарбоксин, пентіопірад, тифлузамід; як інгібітор дихання СІII типу азоксистробін, ціазофамід, димоксистробін, енестробін, фамоксадон, фенамідон, флуоксастробін, крезоксимметил, метоміностробін, орисастробін, піраклостробін, пікоксистробін, трифлоксистробін; B4) сполука, здатна діяти як роз'єднувальний агент типу динокап, флуазинам; B5) сполука, здатна інгібувати виробництво АТР, типу фентин ацетат, фентин хлорид, фентин гідроксид, силтіофам; B6) сполука, здатна інгібувати АА і біосинтез білка, типу андоприм, бластицидин-S, ципродиніл, касугаміцин, гідрат касугаміцин гідрохлориду, мепаніпірим, піриметаніл; B7) сполука, здатна інгібувати сигнальну трансдукцію, типу фенпіклоніл, флудіоксоніл, хіноксифен; B8) сполука, здатна інгібувати ліпідний і мембранний синтез, типу хлозолінат, іпродіон, процимідон, вінклозолін, піразофос, едифенфос, іпробенфос (ІВР), ізпротіолан, толклофос-метил, біфеніл, йодокарб, пропамокарб, пропамокарбгідрохлорид; В9) сполука, здатна інгібувати біосинтез ергостерину, типу фенгексамід, азаконазол, бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, диклобутра 29 зол, дифеноконазол, диніконазол, диніконазол-М, епоксиконазол, етаконазол, фенбуконазол, флухінконазол, флусилазол, флутріафол, фурконазол, фурконазол-цис, гексаконазол, імібенконазол, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, паклобутразол, пенконазол, пропіконазол, протіоконазол, симеконазол, тебуконазол, тетраконазол, тріадимефон, тріадименол, тритиконазол, уніконазол, вориконазол, імазаліл, імазаліл сульфат, окспоконазол, фенаримол, флурпримідол, нуаримол, пірифенокс, трифорин, пефуразоат, прохлораз, трифлумізол, вініконазол, алдиморф, додеморф, додеморф ацетат, фенпропіморф, тридеморф, фенпропідин, спіроксамін, нафтифін, пірибутикарб, тербінафін; B10) сполука, здатна інгібувати синтез стінок клітин, типу бентіавалікарб, біалафос, диметоморф, флуморф, іпровалікарб, поліоксинс, поліоксорим, валідаміцин А; B11) сполука, здатна інгібувати біосинтез меланіну, типу карпропамід, диклоцимет, феноксаніл, фталід, пірохілон, трициклазол; B12) сполука, здатна індукувати імунний захист, типу ацибензолар-S-метил, пробеназол, тіадиніл; B13) сполука, здатна мати багатосайтну дію, типу каптафол, каптан, хлороталоніл, препарати міді, такі як гідроксид міді, нафтенат міді, оксихлорид міді, сульфат міді, оксид міді, оксин-мідь та бордоська суміш, дихлофлуанід, дитіанон, додин, вільна основа додину, фербам, фторфолпет, фолпет, гуазатин, гуазатин ацетат, іміноктадин, іміноктадин альбесилат, іміноктадин тріацетат, манкопер, манкозеб, манеб, метирам, метирам цинк, пропінеб, сірка і препарати сірки, включаючи полісульфід кальцію, тирам, толілфлуанід, зинеб, зирам; B14) сполука, вибрана з такого переліку: амібромдол, бентіазол, бетоксацин, капсиміцин, карвон, хінометіонат, хлорпікрин, куфранеб, цифлуфенамід, цимоксаніл, дазомет, дебакарб, дикломезин, дихлорфен, диклоран, дифензокват, дифензокват метилсульфат, дифеніламін, етабоксам, феримзон, флуметовер, флусульфамід, фозетил-алюміній, фозетил-кальцій, фозетилнатрій, флуопіколід, фторимід, гексахлорбензол, 8-гідроксихінолін сульфат, ірумаміцин, метасульфокарб, метрафенон, метил ізотіоціанат, мілдіоміцин, натаміцин, нікель диметилдитіокарбамат, нітротал-ізопропіл, октилінон, оксамокарб, оксифентіїн, пентахлорфенол та солі, 2фенілфенол та солі, фосфорна кислота та її солі, піпералін, пропанозин-натрій, прохіназид, піролнітрин, хінтозол, теклофталам, текназол, тріазоксид, трихламід, зариламід та 2,3,5,6-тетрахлор-4(метилсульфоніл)-піридин, N-(4-хлор-2нітрофеніл)-N-етил-4-метил-бензолсульфонамід, 2-амін-4-метил-N-феніл-5-тіазолкарбоксамід, 2хлор-N-(2,3-дигідро-1,1,3-триметил-1H-інден-4іл)-3-піридинкарбоксамід, 3-[5-(4-хлорфеніл)-2,3диметилізоксазолідин-3-іл]піридин, цис-1-(4хлорфеніл)-2-(1H-1,2,4-тріазол-1-іл)циклогептанол, метил 1-(2,3-дигідро-2,2-диметил1H-інден-1-іл)-1H-імідазол-5-карбоксилат, 3,4,5трихлор-2,6-піридиндикарбонітрил, метил 2 94467 30 [[[циклопропіл[(4метоксифеніл)імін]метил]тіо]метил]-.альфа.(метоксиметилен)-бензолацетат, 4-хлор-альфапропінілокси-N-[2-[3-метокси-4-(2пропінілокси)феніл]етил]-бензолацетамід, (2S)-N[2-[4-[[3-(4-хлорфеніл)-2-пропініл]окси]-3метоксифеніл]етил]-3-метил-2[(метилсульфоніл)амін]-бутанамід, 5-хлор-7-(4метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,бтрифторфеніл)[1,2,4]тріазол[1,5-а]піримідин, 5хлор-6-(2,4,6-трифторфеніл)-N-[(1R)-1,2,2триметилпропіл][1,2,4]тріазол[1,5-а]піримідин-7амін, 5-хлор-N-[(1R)-1,2-диметилпропіл]-6-(2,4,6трифторфеніл)[1,2,4]тріазол[1,5-а]піримідин-7амін, N-[1-(5-бром-3-хлорпіридин-2-іл)етил]-2,4дихлорнікотинамід, N-(5-бром-3-хлорпіридин-2іл)метил-2,4-дихлорнікотинамід, 2-бутокси-6-йод3-пропіл-бензопіранон-4-он, N-{(2)[(циклопропілметокси)імін][6-(дифторметокси)2,3-дифторфеніл]метил}-2-фенілацетамід, N-(3етил-3,5,5-триметил-циклогексил)-3-форміламін2-гідрокси-бензамід, 2-[[[[1-[3(1фтор-2фенілетил)окси]феніл]етиліден]амін]окси]метил]альфа-(метоксіімін)-N-метил-альфаЕбензолацетамід, N-{2-[3-хлор-5(трифторметил)піридин-2-іл]етил}-2(трифторметил)бензамід, N-(3',4'-дихлор-5фторбіфеніл-2-іл)-3-(дифторметил)-1-метил-1Нпіразол-4-карбоксамід, 2-(2-{[6-(3-хлор-2метилфенокси)-5-фторпіримідин-4-іл]окси}феніл)2-(метоксіімін)-N-метилацетамід, 1-[(4метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропіл-1Hімідазол-1-карбонова кислота, О-[1-[(4метоксифенокси)метил]-2,2-диметилпропіл]-1Hімідазол-1-карботіонова кислота. Композиція відповідно до винаходу, яка містить суміш сполуки формули (І) або (la)-(Id) з бактерицидною сполукою, може також бути особливо корисною. Приклади підходящих бактерицидних партнерів для змішування можуть бути вибрані з такого переліку: бронопол, дихлорфен, нітрапірин, диметилдитіокарбамат нікелю, касугаміцин, октилінон, фуранкарбонова кислота, окситетрациклін, пробеназол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат міді та інші препарати міді. Сполуки формули (І) або (la)-(Id) та фунгіцидна композиція відповідно до винаходу можуть бути використані для радикальної або запобіжної боротьби із фітопатогенними грибами рослин або злакових культур. Отже, відповідно до іншого аспекту винаходу забезпечений спосіб радикальної або запобіжної боротьби із фітопатогенними грибами рослин або злакових культур, який відрізняється тим, що сполуку формули (І) або (la)-(Id) або фунгіцидну композицію відповідно до винаходу наносять на насіння, рослину або плід рослини або на ґрунт, де росте рослина або де її вирощування є бажаним. Спосіб обробки відповідно до винаходу може бути також корисним для обробки матеріалу для розмноження, такого як клубні та кореневища, але також насіння, розсади або висаджуваної розсади та рослин або висаджуваних рослин. Цей спосіб обробки також може бути корисним 31 для обробляння коренів. Спосіб обробки відповідно до винаходу також може бути корисним для обробки надземних частин рослини, таких як стовбур, стебло або черешки, листя, квіти та плоди відповідної рослини. Серед рослин, які можуть бути захищені способом відповідно до винаходу, можна зазначити бавовну; льон; виноградну лозу; фруктові або овочеві культури, такі як сорти Rosaceae (наприклад, однонасіннячкові плоди, такі як яблука і груші, але також кісточкові фрукти, такі як абрикоси, мигдаль і персики), Ribesioidae, Juglandaceae, Betulaceae, Anacardiaceae, Fagaceae, Moraceae, Oleaceae, Actinidaceae, Lauraceae, Musaceae (наприклад, бананові дерева та плантації), Rubiaceae, Theaceae, Sterculiceae, Rutaceae (наприклад, лимони, апельсини і грейпфрути); Solanaceae (наприклад, томати), Liliaceae, Asteraceae (наприклад, салатлатук), Umbelliferae, Cruciferae, Chenopodiaceae, Cucurbitaceae, Papilionaceae (наприклад, горох), Rosaceae (наприклад, полуниця); основні культури, такі як сорти Graminae (наприклад, маїс, газонна трава або хлібні злакові культури, такі як пшениця, рис, ячмінь і тритикале (гібрид жита і пшениці)), Asteraceae (наприклад, соняшник), Cruciferae (наприклад, рапс), Fabacae (наприклад, арахіс), Papilionaceae (наприклад, соя), Solanaceae (наприклад, картопля), Chenopodiaceae (наприклад, буряк); садові та лісові культури; а також генетично модифіковані гомологи цих культур. Серед хвороб рослин або культур, з якими можна боротися за допомогою способу відповідно до винаходу, можна зазначити такі: - Хвороби борошнистої роси, такі як: Хвороби блюмерії (Blumeria), спричинені, наприклад, Blumeria graminis; Хвороби подосфери (Podosphaera), спричинені, наприклад, Podosphaera leucothcha; Хвороби сфаротеки (Sphaerotheca), спричинені, наприклад, Sphaerotheca fuliginea; Хвороби унцинули (Uncinula), спричинені, наприклад, Uncinula necator, - Хвороби іржавіння, такі як: Хвороби гімноспорангію (Gymnosporangium), спричинені, наприклад, Gymnosporangium sabinae; Хвороби гемілеї (Hemileia), спричинені, наприклад, Hemileia vastatrix; Хвороби факопсори (Phakopsora), спричинені, наприклад, Phakopsora pachyrhizi або Phakopsora meibomiae; Хвороби пуцинії (Puccinia), спричинені, наприклад, Puccinia recondita; Хвороби уроміцесу (Uromyces), спричинені, наприклад, Uromyces appendiculatus; - Хвороби ооміцету (Oomycete), такі як: Хвороби бремії (Bremia), спричинені, наприклад, Bremia lactucae; Хвороби пероноспори (Peronospora), спричинені, наприклад, Peronospora pisi або P. brassicae; Хвороби фітофтори (Phytophthora), спричинені, наприклад, Phytophthora infestans; 94467 32 Хвороби плазмопари (Plasmopara), спричинені, наприклад, Plasmopara viticola; Хвороби псевдопероноспори (Pseudoperonospora), спричинені, наприклад, Pseudoperonospora humuli або Pseudoperonospora cubensis; - Хвороби пітію (Pythium), спричинені, наприклад, Pythium ultimum; - Хвороби плямистості листя: плями, прищі, тля, такі як: Хвороби альтернарії (Alternaria), спричинені, наприклад, Altemaria solani; Хвороби церкоспори (Cercospora), спричинені, наприклад, Cercospora beticola; Хвороби кладіоспоруму (Cladiosporum), спричинені, наприклад, Cladiosporium cucumerinum; Хвороби кохліоболусу (Cochliobolus), спричинені, наприклад, Cochliobolus sativus; Хвороби колетотрихуму (Colletotrichum), спричинені, наприклад, Colletothchum lindemuthanium; Хвороби циклоконію (Cycloconium), спричинені, наприклад, Циклосоnіum оlеаgіnum; Хвороби діапорте (Diaporthe), спричинені, наприклад, Diaporthe citri; Хвороби ельсине (Elsinoe), спричинені, наприклад, Elsinoe fawcettii; Хвороби глеоспорію (Gloeosporium), спричинені, наприклад, Gloeosporium laeticolor; Хвороби гломерели (Glomerella), спричинені, наприклад, Glomerella cingulata; Хвороби гігнардії (Guignardia), спричинені, наприклад, Guignardia bidwelli; Хвороби лептосферії (Leptosphaeria), спричинені, наприклад, Leptosphaeria maculans; Leptosphaeria nodorum; Хвороби магнапорте (Magnaporthe), спричинені, наприклад, Magnaporthe grisea; Хвороби мікосфарели (Mycosphaerella), спричинені, наприклад, Mycosphaerella graminicola; Mycosphaerella arachidicola; Mycosphaerella fijiensis; Хвороби фасфарії (Phaeosphaeria), спричинені, наприклад, Phaeosphaeria nodorum; Хвороби піренофори (Pyrenophora), спричинені, наприклад, Pyrenophora teres; Хвороби рамуларії (Ramularia), спричинені, наприклад, Ramulaha collo-суgnі; Хвороби ринхоспорію (Rhynchosporium), спричинені, наприклад, Rhynchospohum secalis; Хвороби септорії (Septoria), спричинені, наприклад, Septoria apii або Septoria lycopercisi; Хвороби тифули (Typhula), спричинені, наприклад, Typhula incamata; Хвороби вентурії (Venturia), спричинені, наприклад, Venturia inaequalis; - Хвороби коріння та стебла, такі як: Хвороби кортицію (Corticium), спричинені, наприклад, Corticium drамінаrum; Хвороби фузарію (Fusarium), спричинені, наприклад, Fusahum oксusporum; Хвороби геуманоміцію (Gaeumannomyces), спричинені, наприклад, Gaeumannomyces graminis; 33 Хвороби ризоктонії (Rhizoctonia), спричинені, наприклад, Rhizoctonia solani; Хвороби тапесії (Tapesia), спричинені, наприклад, Tapesia acuformis; Хвороби тилавіопсису (Thielaviopsis), спричинені, наприклад, Thielaviopsis basicola; - Хвороби колосся та суцвіття у вигляді мітли, такі як: Хвороби альтернарії (Alternaria), спричинені, наприклад, Altemaria spp.; Хвороби аспергілусу (Aspergillus), спричинені, наприклад, Aspergillus flavus; Хвороби кладоспорію (Cladosporium), спричинені, наприклад, Cladosporium spp.; Хвороби клавісепсу (Claviceps), спричинені, наприклад, Claviceps purpurea; Хвороби фузарію (Fusarium), спричинені, наприклад, Fusarium culmorum; Хвороби гіберели (Gibberella), спричинені, наприклад, Gibberella zeae; Хвороби монографели (Monographella), спричинені, наприклад, Monographella nivalis; - Хвороби головні та мокрої головні, такі як: Хвороби сфацелотеки (Sphacelotheca), спричинені, наприклад, Sphacelotheca reiliana; Хвороби тилетії (Tilletia), спричинені, наприклад, Tilletia caries; Хвороби уроцистису (Urocystis), спричинені, наприклад, Urocystis occulta; Хвороби устилаго (Ustilago), спричинені, наприклад, Ustilago nuda; - Хвороби гниття та плісняви фруктів, такі як: Хвороби аспергілусу (Aspergillus), спричинені, наприклад, Aspergillus flavus; Хвороби ботритису (Botrytis), спричинені, наприклад, Botrytis cinerea; Хвороби пеніцилію (Penicillium), спричинені, наприклад, Реnісіllіum expansum; Хвороби склеротинії (Sclerotinia), спричинені, наприклад, Sclerotinia sclerotiorum; Хвороби вертицилію (Verticilium), спричинені, наприклад, Verticilium alboatrum; - Хвороби гниття, плісняви, зів'янення, гнилизни і випрівання (чорної ніжки) насіння та ґрунту, такі як: Хвороби фузарію (Fusarium), спричинені, наприклад, Fusarium culmorum; Хвороби фітофтори (Phytophthora), спричинені, наприклад, Phytophthora cactorum; Хвороби пітію (Pythium), спричинені, наприклад, Pythium ultimum; Хвороби ризоктонії (Rhizoctonia), спричинені, наприклад, Rhizoctonia solani; Хвороби склеротію (Sclerotium), спричинені, наприклад, Sclerotium rolfsii; Хвороби мікродохію (Microdochium), спричинені, наприклад, Microdochium nivale; - Хвороби у вигляді червоточини, засихання вершин та мітел, такі як: Хвороби нектрії (Nectria), спричинені, наприклад, Nectria galligena; - Хвороби, які характеризуються зів'яненням, гниттям або припиненням росту, такі як: Хвороби монілінію (Моnіlіnіа), спричинені, наприклад, Моnіlіnіа Іаха; 94467 34 Хвороби пухирчастості або закручування листя, такі як: Хвороби тафрини (Taphrina), спричинені, наприклад, Taphrina deformans; Хвороби погіршення стану дерев'янистих рослин, такі як: Хвороби еска (Esca), спричинені, наприклад, Phaemoniella clamydospora; Хвороби еутипа дайбек (Eutypa dyeback), спричинені, наприклад, Eutypa lata; Голландська хвороба в'язів (Dutch elm), викликана, наприклад, Ceratocystsc ulmi; - Хвороби квітів і насіння, такі як: Хвороби ботритису (Botrytis), спричинені, наприклад, Botrytis cinerea; - Хвороби бульби, такі як: Хвороби ризоктонію (Rhizoctonia), спричинені, наприклад, Rhizoctonia solani. Фунгіцидна композиція відповідно до винаходу також може бути використана проти грибкових хвороб, схильних до розростання на або всередині деревини. Термін «деревина» означає усі типи сортів дерева та усі типи обробки цього дерева, призначеної для будівництва, наприклад, тверде дерево, дерево з високою щільністю, ламіноване дерево та клеєна фанера. Спосіб обробки деревини відповідно до винаходу здебільшого полягає у контактуванні однієї або більше сполук відповідно до винаходу або композиції відповідно до винаходу; це включає, наприклад, безпосереднє нанесення, розпилювання, занурювання, упорскування або будь-які інші підходящі засоби. Доза активної сполуки, яку звичайно наносять способом обробки відповідно до винаходу, звичайно і переважно становить від 10 до 800 г/га, краще від 50 до 300 г/га для нанесення при обробці листя. Доза нанесеної активної сполуки звичайно і переважно становить від 2 до 200 г на 100 кг насіння, краще від 3 до 150 г на 100 кг насіння у разі обробки насіння. Є чітко зрозумілим, що зазначені тут дози подані як ілюстративні приклади способу відповідно до винаходу. Спеціаліст у цій галузі знатиме, як адаптувати дози, особливо відповідно до природи рослини або культури, що підлягає обробці. Фунгіцидна композиція відповідно до винаходу може також бути використана для обробки генетично модифікованих організмів сполуками відповідно до винаходу або агрохімічними композиціями відповідно до винаходу. Генетично модифікованими рослинами є рослини, до геному яких був стійко інтегрований гетерологічний ген, що кодує білок, який становить інтерес. Вираз «гетерологічний ген, що кодує білок, який становить інтерес» по суті означає гени, які надають трансформованій рослині нових агрономічних властивостей, або гени для поліпшення агрономічної якості модифікованої рослини. Сполуки або суміші відповідно до винаходу також можуть бути використані для приготування композиції, корисної для радикального або запобіжного лікування грибкових хвороб людини або тварини, таких, як, наприклад, мікози, дерматози, захворювання грибка стригучого лишаю та кан 35 дидамікози, або захворювання, спричинені Aspergillus spp., наприклад Aspergillus fumigatus. Наведені нижче таблиці I-ІІ ілюструють не обмежувальним чином приклади сполук відповідно до винаходу. У подальших прикладах сполук М+Н позначає масу на заряд (величину m/z) монопротонованого молекулярного іону, яку спостерігали під час масової спектроскопії позитивною хімічною іонізацією атмосферного тиску (АРСІ+) або позитивною іонізацією електроспреєм (ES+). У подальших прикладах величини ІоgР визначали відповідно до директиви ЄЕС 79/831, Додаток V.A8, шляхом ВЕРХ (високоефективної рідинної хроматографії) на колонці зі зворотною 94467 36 фазою (С 18) із використанням описаного нижче способу: Температура: 40°С; Мобільні фази: 0,1% водна мурашина кислота та ацетонітрил; лінійний градієнт від 10% ацетонітрилу до 90% ацетонітрилу. Калібрування проводили із використанням нерозгалужених алкан-2-онів (що містять від 3 до 16 атомів вуглецю) із відомими величинами ІоgР (визначення величин ІоgР часом утримування із використанням лінійної інтерполяції між двома послідовними алканонами). Максимальні величини лямбда визначали у максимумі хроматографічних сигналів із використанням УФ-спектру від 190 нм до 400 нм. 37 94467 38 39 94467 40 41 94467 42 43 94467 44 45 94467 46 47 94467 48 49 94467 50 Наведені далі приклади ілюструють не обмежувальним чином приготування сполук формули (І) відповідно до винаходу. 5-Метил-1-(циклогексилкарбогідроксимоїл)тетразол До розчину циклогексан карбоксальдегід оксиму (35,6 г, 280 ммоль) у ДМФ (300 мл) додали порціями N-хлорсукцинімід (39,2 г, 294 ммоль) при підтримуванні температури реакції нижче 45°С. Після завершення додавання суміш збовтували впродовж ночі при кімнатній температурі перед додаванням до насиченого водного розчину NH4CI (900 мл). Суміш екстрагували етилаце 51 94467 52 татом. Органічний шар промили послідовно водою (500 мл) та соляним розчином (500 мл), висушили (MgSO4), відфільтрували та концентрували. Осад та 5-метилтетразол (24,7 г, 294 ммоль) розбавили у дихлорметані (400 мл), і краплями додали тріетиламін (50,8 мл, 364 ммоль) при кімнатній температурі. Після збовтування впродовж ночі суміш концентрували, і осад перенесли в етилацетат. Розчин послідовно промили насиченим водним розчином NH4CI, водою та соляним розчином, потім висушили (MgSO4), ві дфільтрували та концентрували. Силікагелева хроматографія осаду дала 16,6 г 5-метил-1(циклогексилкарбогідроксимоїл)-тетразолу [вихід 1 28,3%; Н-ЯМР (CDCI3) ч./млн: 1,1-1,5 (m, 4Н), 1,62-1,98 (m, 6Н), 2,55 (s, 3Н), 2,8 (m, 1Н), 9,3 (широкий, 1Н); ВЕРХ/МС: m/z=210 (М+Н)]. О-(2-Фталімідопіридин-6-іл)метил-(5метилтетразол-1-іл)-циклогексилметанон оксим (сполука 22) До охолодженого розчину (0-5°С) 5-метил-1(циклогексилкарбогідроксимоїл)-тетразолу (0,5 г, 2,39 ммоль) в ацетонітрилі (14 мл) додали DBN (0,31 мл, 2,63 ммоль). Після завершення додавання суміш збовтували п'ять хвилин і порціями додали 6-бромметил-2-фталімідопіридин (0,83 г, 2,63 ммоль). Після завершення додавання суміш збовтували п'ять хвилин перед видаленням охо лоджувальної ванни. Після збовтування впродовж ночі суміш концентрували. Силікагелева хроматографія осаду дала 0,62 г сполуки 22 [вихід 58,1%; ВЕРХ/МС: m/z=445 (М+Н); LogP=3,46]. О-(2-Амінпіридин-6-іл)метил-(5метилтетразол-1-іл)-циклогексилметанон оксим (сполука 23) До розчину сполуки 22 (0,8 г, 1,8 ммоль) у ТГФ (23 мл) додали гідразин гідрат (0,38 мл, 9 ммоль). Після збовтування впродовж ночі реакційну суміш відфільтрували. Тверду речовину промили ТГФ. Поєднані фільтрати концентрували. Осад перенесли у хлороформ (150 мл). Су міш відфільтрували. Концентрування фільтрату дало 0,54 г сполуки 23 [вихід 95,1%; ВЕРХ/МС: m/z=315 (М+Н); LogP=1,43]. О-(2-n-Пентилкарбоніламінпіридин-6іл)метил-(5-метилтетразол-1-іл)циклогексилметанон оксим (сполука 27) До розчину сполуки 23 (0,15 г, 0,48 ммоль) у сухому дихлорметані (5 мл) додали тріетиламін (0,07 мл, 0,52 ммоль), потім краплями додали nгексаноїл хлорид (0,05 мл, 0,52 ммоль). Після завершення реакції, за якою спостерігали ТРХ, реакційну суміш концетрували. Силікагелева хроматографія осаду дала 0,18 г сполуки 27 [вихід 81,2%; ВЕРХ/МС: m/z=413 (М+Н); LogP=4,39]. О-(5-Амін-1,2,4-тіадіазол-3-іл)метил-(3хлорфеніл)-(5-метилтетразол-1-іл)метанон оксим (сполука 65) 53 94467 54 До розчину 5-метил-1-(2хлорфенілкарбогідроксимоїл)тетразолу (2,9 г, 12,2 ммоль) у сухому дихлорметані (50 мл) додали смолу PL-TBD-MP 1,8 ммоль/г (13,6 г) та 5амін-3-хлорметил-1,2,4-тіадіазол (2 г, 13,4 ммоль). Після збовтування впродовж ночі реакційну суміш відфільтрували та концентрували. Силікагелева хроматографія осаду дала 0,43 г сполуки 65 [вихід 9,6%; ВЕРХ/МС: m/z=351 (М+Н); LogP=2,17]. O-(5-n-Пентилкарбоніламін-1,2,4-тіадіазол-3іл)метил-(3-хлорфеніл)-(5-метилтетразол-1іл)метанон оксим (сполука 67) До розчину сполуки 65 (0,19 г, 0,55 ммоль) у сухому дихлорметані (5 мл) додали смоли PLDIPAM 1,7 ммоль/г (0,65 г) та PS-DMAP 1,38 ммоль/г (16 мг), потім n-гексаноїл хлорид (0,09 мл, 0,66 ммоль). Після збовтування впродовж ночі реакційну суміш відфільтрували та концентрували. Силікагелева хроматографія осаду дала 0,14 г сполуки 67 [вихід 51,9%; ВЕРХ/МС: m/z=449 (М+Н); LogP=3,85]. Подальші приклади ілюструють не обмежувальним чином біологічну активність сполук формули (І) відповідно до винаходу. Приклад А: тест в умовах in vivo на паразитах пероноспори (Peronospora parasitica) (хибна борошниста роса хрестоносця) Випробувані активні інгредієнти готували гомогенізацією у суміші ацетон/твін/ДМСО, потім розбавили водою для одержання бажаної концентрації активного матеріалу. Рослини капусти (сорт Еміненс (Eminence)) у стартерних чашках, висіяні на субстраті 50/50 торф'яний ґрунтпуцолан і вирощені при 18-20°С, обробляли на стадії сім'ядолі обприскуванням водною суспензією, описаною вище. Рослини, які використовували як контрольні, обробляли водним розчином, який не містив активного матеріалу. Через 24 години рослини інфікували обприскуванням їх водною суспензією спор Peronospora parasitica (50000 спор на мл). Спори зібрали з інфікованої рослини. Інфіковані рослини капусти інкубували впродовж 5 днів при 20°С у вологій атмосфері. Гранулометрію проводили через 5 днів після інфікування у порівнянні з контрольними рослинами. За цих умов спостерігали гарний захист (принаймні 70%) при дозі 500 ч./млн такими сполуками: 23, 24, 27, 29, 31, 32, 65 та 67. Приклад В: клітинний тест на Pythium ultimum (чорна ніжка) Вирощування Pythium ultimum проводили у середовищі PDB при 20°С впродовж 7 днів. Середовище PDB готували змішуванням 24 грамів PDB (Difco) в 1 літрі демінералізованої води. Середовище стерилізували в автоклаві 15 хвилин при 121°С. Через 7 днів вирощування міцелій (грибницю) Pythium ultimum розмелили та використовували як інокулят (посівний матеріал). Сполуки розчинили у ДМСО і додали до середовища стерильної рідкої глюкози/мікопептону (14,6 г/л D-глюкози, 7,1 г/л мікологічного пептону (Oxoid) та 1,4 г/л екстракту дріжджів (Merck)) у концентрації 2 ч./млн. Середовище інокулювали розмеленим міцелієм при початковому OD при 620 нм 0,025. Ефективність сполук оцінювали вимірюванням OD при 620 нм через 5 днів при 20°С у порівнянні з контрольною рослиною. За цих умов спостерігали гарний захист (принаймні 70%) при дозі 6 ч./млн. такими сполуками: 6, 8, 9, 17, 24, 27, 29, 32, 66 та 67. Комп’ютерна верстка О. Гапоненко Підписне Тираж 24 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601