Інсектицидна комбінація активних речовин, її застосування та посівний матеріал

Реферат: Інсектицидна комбінація активних речовин, що містить принаймні одну сполуку формули (І), в 1 якій А означає 6-хлорпірид-3-ил та R означає 2-фторетил або 2,2-дифторетил, або А означає 1 5-фтор-6-хлорпірид-3-ил та R означає метил, і принаймні одну сполуку, вибрану з групи, яка включає: (1) тіаклоприд, (2) імідаклоприд, (3) клотіанідин, (4) тіаметоксам, (5) ацетаміприд та (6) динотефуран. Застосування комбінації активних речовин для боротьби із комахами та для обробки посівного матеріалу. R 1 A N O O (І) UA 102528 C2 (12) UA 102528 C2 R1 N O O A UA 102528 C2 Винахід стосується боротьби зі шкідниками рослин, більш конкретно інсектицидної композицїї активних речовин, її застосування та посівного матеріалу. Відомо, що сполуки формули (I) R1 A N O 5 10 15 O (I), в якій A означає пірид-2-ил або пірид-4-ил, або пірид-3-ил, необов'язково в 6-му положенні заміщений фтором, хлором, бромом, метилом, трифторметилом або трифторметокси, або піридазин-3-іл, необов'язково в 6-му положенні заміщений хлором або метилом, або піразин-3іл, або 2-хлорпіразин-5-іл, або 1,3-тіазол-5-іл, необов'язково в 2-му положенні заміщений хлором або метилом, або A означає залишок піримідиніл, піразоліл, тіофеніл, оксазоліл, ізоксазоліл, 1,2,4оксадіазоліл, ізотіазоліл, 1,2,4-тіазоліл або 1,2,5-тіадіазоліл, необов'язково заміщений фтором, хлором, бромом, ціано, нітро, C1-C4-алкілом (який необов'язково заміщений фтором та/або хлором), C1-C3-алкілтіо (який необов'язково заміщений фтором та/або хлором), або C 1-C3алкілсульфонілом (який необов'язково заміщений фтором та/або хлором), або A означає залишок 20 Y X N 25 30 35 40 45 , в якому X означає галоген, алкіл або галогеналкіл, Y означає галоген, алкіл, галогеналкіл, галогеналкокси, азидо або ціан, та 1 R означає алкіл, галогеналкіл, алкеніл, галогеналкеніл, алкініл, циклоалкіл, циклоалкілалкіл, галогенциклоалкіл, алкокси, алкоксіалкіл або галогенциклоалкілалкіл, мають інсектицидні властивості (див. публікації EP 0 539 588, WO 2007/115644, WO 2007/115643, WO 2007/115646). Відомо також, що певні активні речовини, що належать до класу неонікотиноїдів, мають інсектицидні та властивості. Ці сполуки описані в опублікованих патентних описах та наукових публікаціях. Описані в цій заявці інсектицидні сполуки, що належать до класу неонікотиноїдів, можна придбати як окремі активні речовини в формі засобів для боротьби із шкідливими тваринами. Ці сполуки і засоби описані в довідниках, зокрема в "The Pesticide Manual, 14th edition, C. D. S. Thomlin (Ed.), British Crop Protection Council, Surrey, UK, 2006", на який цим дається посилання стосовно більшості вказаних у цій заявці активних речовин, що належать до класу неонікотиноїдів. Активні речовини, які не можна придбати, або які не наведені в переліку довідника "Pesticide Manual", ідентифікують за номером IUPAC та/або структурною формулою. Ефективність дії інсектицидної сполуки формули (I) та активної речовини, яка належить до класу неонікотиноїдів, узагалі є високою. Проте, у разі застосування в невеликій кількості та для боротьби з певними шкідниками вони не завжди відповідають потребам сільськогосподарської практики, тому завжди існує необхідність у створенні засобів для економічно ефективної та екологічно безпечної боротьби із шкідниками. Інші вимоги, які пред'являють до інсектицидних сполук, стосуються зменшення застосовуваних доз; суттєвого розширення спектру дії стосовно видів шкідників, які підлягають знищенню, включаючи резистентних шкідників; підвищення безпеки застосування; зменшення токсичності стосовно рослин і пов'язане з цим покращання переносимості засобів рослинами; боротьба із шкідниками на різних стадіях розвитку; покращання характеристик, які проявляються в процесі виготовлення інсектицидних сполук, наприклад, в процесі 1 UA 102528 C2 5 10 15 перемелювання або змішування, зберігання або застосування; дуже широкий спектр біоцидної дії навіть при низьких концентраціях і пов'язана з цим відповідна переносимість теплокровними тваринами, рибами і рослинами; забезпечення додаткової дії, наприклад альгіцидної, антигельмінтної, авіцидної, бактерицидної, фунгіцидної, молюскоцидної, нематоцидної, активізуючої розвиток рослин, родентоцидної або вірицидної ефективності. Інші специфічні вимоги до інсектицидних сполук, застосовуваних для нанесення на вегетативний і генеративний матеріал для розмноження рослин, включають нехтовно низьку фітотоксичність при застосуванні для обробки посівного матеріалу та матеріалу для розмноження рослин, сумісність з характеристиками ґрунтів (наприклад, можливості зв'язування сполуки з ґрунтом), системну дію в рослині, відсутність негативного впливу на пророщування та збереження ефективності дії протягом усього життєвого циклу відповідного шкідника. Задачею винаходу є задоволення однієї чи кількох вищенаведених вимог, наприклад, зменшення застосовуваної дози, розширення спектру дії стосовно видів шкідників, які підлягають знищенню, включаючи резистентних шкідників, і насамперед спеціальних вимог стосовно можливості нанесення на вегетативний і генеративний матеріал для розмноження рослин. Поставлена задача вирішується запропонованою інсектицидною комбінацією активних речовин, що містить принаймні одну сполуку формули (I) R1 A N O 20 25 30 O (I), в якій 1 A означає залишок 6-хлорпірид-3-ил и R означає 2-фторетил або 2,2-дифторетил, або 1 А означає залишок 5-фтор-6-хлорпірид-3-ил и R означає метил, і принаймні одну сполуку, вибрану з групи, яка включає (1) тіаклоприд, (2) імідаклоприд, (3) клотіанідин, (4) тіаметоксам, (5) ацетаміприд та (6) динотефуран. - Тіаклоприд за формулою CH2N Cl S N N 35 CN , - який відомий з публікації EP A2 0 235 725. - Iмідаклоприд за формулою CH 2N Cl N H N 40 N NO2 який відомий з публікації EP-B 0 192 060. - Клотіанідин за формулою 2 UA 102528 C2 H H CH2N N N Cl S N CH3 NO2 який відомий з публікації EP A2 0 376 279. - Тіаметоксам за формулою 5 O N Cl S CH 2N N N CH 3 NO2 - який відомий з публікації EP A2 0 580 553. - Ацетаміприд за формулою 10 CH3 CH2N Cl CH3 N N-CN - який відомий з публікації WO A1 91/04965. - Динотефуран за формулою 15 H O H CH2N N N 20 25 30 35 40 CH3 NO2 який відомий з публікації EP A1 0 649 845. Несподівано було виявлено, що інсектицидна ефективність відповідних винаходу комбінацій активних речовин суттєво перевищує сумарну ефективність окремих активних речовин. Спостерігається не лише посилення дії, а справжній непередбачуваний синергічний ефект. Синергічна дія відповідних винаходові активних речовин сполуки формули (I) та активної речовини, що належить до класу неонікотиноїдів, розширює сферу дії сполуки формули (I) тіа активної речовини, що належить до класу неонікотиноїдів, насамперед завдяки зменшенню застосовуваної дози та розширенню спектру дії стосовно видів шкідників, які можуть бути знищені. Наприклад, за допомогою відповідних винаходові комбінацій активних речовин сполуки формули (I) та активної речовини, що належить до класу неонікотиноїдів, все ще можна досягти високої ефективності в боротьбі із шкідниками, навіть у тих випадках, в яких окремі сполуки відповідних винаходові комбінацій активних речовин у разі застосування в невеликій кількості не проявляють достатньої ефективності. Додатково до вищеописаного синергічного ефекту відповідні винаходові комбінації активних речовин можуть проявляти інші вражаючі переваги, включаючи підвищення безпеки застосування; зменшення фітотоксичності, отже, покращання переносимості рослинами; боротьба із шкідниками на різних стадіях розвитку; покращання характеристик, які проявляються в процесі виготовлення інсектицидних сполук, наприклад, в процесі перемелювання або змішування, зберігання або застосування; дуже широкий спектр біоцидної дії навіть при низьких концентраціях і пов'язана з цим хороша переносимість теплокровними тваринами, рибами і рослинами; забезпечення додаткової дії, наприклад альгіцидної, антигельмінтної, авіцидної, бактерицидної, фунгіцидної, молюскоцидної, нематоцидної, активізуючої розвиток рослин, родентоцидної або вірицидної ефективності. 3 UA 102528 C2 5 10 15 Окрім цього, несподівано було виявлено, що відповідні винаходу комбінації активних речовин особливо придатні для захисту насіння та/або паростків і листя пророслої з насіння рослини від ураження шкідниками. При цьому відповідні винаходові комбінації активних речовин проявляють нехтовно низьку фітотоксичність при нанесенні на матеріал для розмноження рослин, хорошу сумісність з характеристиками ґрунтів (наприклад, стосовно зв'язування сполуки з ґрунтом), системну дію в рослині, не здійснюють негативного впливу на пророщування насіння та зберігають ефективність протягом усього життєвого циклу відповідного шкідника. Відповідні винаходові комбінації активних речовин містять окрім принаймні однієї сполуки формули (I) щонайменше один із окремо зазначених вище неонікотиноїдів 1 – 6. Переважно відповідні винаходові комбінації активних речовин точно містять одну сполуку формули (I) і точно один із окремо зазначених вище неонікотиноїдів 1 – 6. Крім цього, переважними є комбінації активних речовин, що містять одну сполуку формули (I) і два з окремо зазначених вище неонікотиноїдів 1 – 6. Переважними є також суміші, які містять дві сполуки формули (I) і один із окремо зазначених вище неонікотиноїдів 1 – 6. Під вищевказану формулу (I) підпадає 4-{[(6-хлорпірид-3-ил)метил](2фторетил)аміно}фуран-2(5H)-он, який має формулу Cl F N N O O 20 і відома з міжнародної патентної заявки WO 2007/115644 (далі: сполука (I-4)), 4-{[(6-хлорпірид-3-ил)метил](2,2-дифторетил)аміно}фуран-2(5H)-он, який має формулу Cl F N F O N O 25 і відома з міжнародної патентної заявки WO 2007/115644 (далі: сполука (I-5)) та 4-{[(6-хлор-5-фторпірид-3-ил)метил](метил)аміно}фуран-2(5H)-он, який має формулу F Cl N H 3C N O O 30 і відома з міжнародної патентної заявки WO 2007/115643 (далі: сполука (I-6)). 4 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Якщо відповідні винаходу комбінації активних речовин містять активні речовини у відповідних масових співвідношеннях, синергічний ефект є особливо помітним. Проте, масові співвідношення між активними речовинами у комбінаціях активних речовин можуть варіюватися у відносно широкому діапазоні. У загальному випадку відповідні винаходу комбінації містять одну активну речовину формули (I) та один із окремо наведених вище неонікотиноїдів 1-6 у наведених далі переважних та особливо переважних співвідношеннях між компонентами суміші: Переважне співвідношення між компонентами суміші: від 125:1 до 1:125 Особливо переважне співвідношення між компонентами суміші: від 25:1 до 1:25 Співвідношення між компонентами суміші ґрунтується на масовому співвідношенні. Це співвідношення слід розуміти як співвідношення між масами сполуки формули (I) та неонікотиноїду 1 – 6. Інші співвідношення компонентів суміші, тобто співвідношення між масою сполуки формули (I) та масою одного з окремо наведених вище неонікотиноїдів 1-6, наведені далі в порядку зростання переважності співвідношень компонентів суміші: від 95:1 до 1:95, від 95:1 до 1:90, від 95:1 до 1:85, від 95:1 до 1:80, від 95:1 до 1:75, від 95:1 до 1:70, від 95:1 до 1:65, від 95:1 до 1:60, від 95:1 до 1:55, від 95:1 до 1:50, від 95:1 до 1:45, від 95:1 до 1:40, від 95:1 до 1:35, від 95:1 до 1:30, від 95:1 до 1:25, від 95:1 до 1:20, від 95:1 до 1:15, від 95:1 до 1:10, від 95:1 до 1:5, від 95:1 до 1:4, від 95:1 до 1:3, від 95:1 до 1:2, від 90:1 до 1:90, від 90:1 до 1:95, від 90:1 до 1:85, від 90:1 до 1:80, від 90:1 до 1:75, від 90:1 до 1:70, від 90:1 до 1:65, від 90:1 до 1:60, від 90:1 до 1:55, від 90:1 до 1:50, від 90:1 до 1:45, від 90:1 до 1:40, від 90:1 до 1:35, від 90:1 до 1:30, від 90:1 до 1:25, від 90:1 до 1:20, від 90:1 до 1:15, від 90:1 до 1:10, від 90:1 до 1:5, від 90:1 до 1:4, від 90:1 до 1:3, від 90:1 до 1:2, від 85:1 до 1:85, від 85:1 до 1:95, від 85:1 до 1:90, від 85:1 до 1:80, від 85:1 до 1:75, від 85:1 до 1:70, від 85:1 до 1:65, від 85:1 до 1:60, від 85:1 до 1:55, від 85:1 до 1:50, від 85:1 до 1:45, від 85:1 до 1:40, від 85:1 до 1:35, від 85:1 до 1:30, від 85:1 до 1:25, від 85:1 до 1:20, від 85:1 до 1:15, від 85:1 до 1:10, від 85:1 до 1:5, від 85:1 до 1:4, від 85:1 до 1:3, від 85:1 до 1:2, від 80:1 до 1:80, від 80:1 до 1:95, від 80:1 до 1:90, від 80:1 до 1:85, від 80:1 до 1:75, від 80:1 до 1:70, від 80:1 до 1:65, від 80:1 до 1:60, від 80:1 до 1:55, від 80:1 до 1:50, від 80:1 до 1:45, від 80:1 до 1:40, від 80:1 до 1:35, від 80:1 до 1:30, від 80:1 до 1:25, від 80:1 до 1:20, від 80:1 до 1:15, від 80:1 до 1:10, від 80:1 до 1:5, від 80:1 до 1:4, від 80:1 до 1:3, від 80:1 до 1:2, від 75:1 до 1:75, від 75:1 до 1:95, від 75:1 до 1:90, від 75:1 до 1:85, від 75:1 до 1:80, від 75:1 до 1:70, від 75:1 до 1:65, від 75:1 до 1:60, від 75:1 до 1:55, від 75:1 до 1:50, від 75:1 до 1:45, від 75:1 до 1:40, від 75:1 до 1:35, від 75:1 до 1:30, від 75:1 до 1:25, від 75:1 до 1:20, від 75:1 до 1:15, від 75:1 до 1:10, від 75:1 до 1:5, від 75:1 до 1:4, від 75:1 до 1:3, від 75:1 до 1:2, від 70:1 до 1:70, від 70:1 до 1:95, від 70:1 до 1:90, від 70:1 до 1:85, від 70:1 до 1:80, від 70:1 до 1:75, від 70:1 до 1:65, від 70:1 до 1:60, від 70:1 до 1:55, від 70:1 до 1:50, від 70:1 до 1:45, від 70:1 до 1:40, від 70:1 до 1:35, від 70:1 до 1:30, від 70:1 до 1:25, від 70:1 до 1:20, від 70:1 до 1:15, від 70:1 до 1:10, від 70:1 до 1:5, від 70:1 до 1:4, від 70:1 до 1:3, від 70:1 до 1:2, від 65:1 до 1:65, від 65:1 до 1:95, від 65:1 до 1:90, від 65:1 до 1:85, від 65:1 до 1:80, від 65:1 до 1:75, від 65:1 до 1:70, від 65:1 до 1:60, від 65:1 до 1:55, від 65:1 до 1:50, від 65:1 до 1:45, від 65:1 до 1:40, від 65:1 до 1:35, від 65:1 до 1:30, від 65:1 до 1:25, від 65:1 до 1:20, від 65:1 до 1:15, від 65:1 до 1:10, від 65:1 до 1:5, від 65:1 до 1:4, від 65:1 до 1:3, від 65:1 до 1:2, від 60:1 до 1:60, від 60:1 до 1:95, від 60:1 до 1:90, від 60:1 до 1:85, від 60:1 до 1:80, від 60:1 до 1:75, від 60:1 до 1:70, від 60:1 до 1:65, від 60:1 до 1:55, від 60:1 до 1:50, від 60:1 до 1:45, від 60:1 до 1:40, від 60:1 до 1:35, від 60:1 до 1:30, від 60:1 до 1:25, від 60:1 до 1:20, від 60:1 до 1:15, від 60:1 до 1:10, від 60:1 до 1:5, від 60:1 до 1:4, від 60:1 до 1:3, від 60:1 до 1:2, від 55:1 до 1:55, від 55:1 до 1:95, від 55:1 до 1:90, від 55:1 до 1:85, від 55:1 до 1:80, від 55:1 до 1:75, від 55:1 до 1:70, від 55:1 до 1:65, від 55:1 до 1:60, від 55:1 до 1:50, від 55:1 до 1:45, від 55:1 до 1:40, від 55:1 до 1:35, від 55:1 до 1:30, від 55:1 до 1:25, від 55:1 до 1:20, від 55:1 до 1:15, від 55:1 до 1:10, від 55:1 до 1:5, від 55:1 до 1:4, від 55:1 до 1:3, від 55:1 до 1:2, від 50:1 до 1:95, від 50:1 до 1:90, від 50:1 до 1:85, від 50:1 до 1:80, від 50:1 до 1:75, від 50:1 до 1:70, від 50:1 до 1:65, від 50:1 до 1:60, від 50:1 до 1:55, від 50:1 до 1:45, від 50:1 до 1:40, від 50:1 до 1:35, від 50:1 до 1:30, від 50:1 до 1:25, від 50:1 до 1:20, від 50:1 до 1:15, від 50:1 до 1:10, від 50:1 до 1:5, від 50:1 до 1:4, від 50:1 до 1:3, від 50:1 до 1:2, від 45:1 до 1:45, від 45:1 до 1:95, від 45:1 до 1:90, від 45:1 до 1:85, від 45:1 до 1:80, від 45:1 до 1:75, від 45:1 до 1:70, від 45:1 до 1:65, від 45:1 до 1:60, від 45:1 до 1:55, від 45:1 до 1:50, від 45:1 до 1:40, від 45:1 до 1:35, від 45:1 до 1:30, від 45:1 до 1:25, від 45:1 до 1:20, від 45:1 до 1:15, від 45:1 до 1:10, від 45:1 до 1:5, від 45:1 до 1:4, від 45:1 до 1:3, від 45:1 до 1:2, від 40:1 до 1:40, від 40:1 до 1:95, від 40:1 до 1:90, від 40:1 до 1:85, від 40:1 до 1:80, від 40:1 до 1:75, від 40:1 до 1:70, від 40:1 до 1:65, від 40:1 до 1:60, від 40:1 до 1:55, від 40:1 до 1:50, від 40:1 до 1:45, від 40:1 до 1:35, від 40:1 до 1:30, від 40:1 до 1:25, від 40:1 до 1:20, від 40:1 до 1:15, від 40:1 до 1:10, від 40:1 до 1:5, від 40:1 до 1:4, від 40:1 до 1:3, від 40:1 до 1:2, від 35:1 до 1:35, від 35:1 до 1:95, від 35:1 до 1:90, від 35:1 до 1:85, від 35:1 до 1:80, від 35:1 до 1:75, від 35:1 до 1:70, від 35:1 до 1:65, від 35:1 до 1:60, від 35:1 до 1:55, від 35:1 до 1:50, 5 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 від 35:1 до 1:45, від 35:1 до 1:40, від 35:1 до 1:30, від 35:1 до 1:25, від 35:1 до 1:20, від 35:1 до 1:15, від 35:1 до 1:10, від 35:1 до 1:5, від 35:1 до 1:4, від 35:1 до 1:3, від 35:1 до 1:2, від 30:1 до 1:30, від 30:1 до 1:95, від 30:1 до 1:90, від 30:1 до 1:85, від 30:1 до 1:80, від 30:1 до 1:75, від 30:1 до 1:70, від 30:1 до 1:65, від 30:1 до 1:60, від 30:1 до 1:55, від 30:1 до 1:50, від 30:1 до 1:45, від 30:1 до 1:40, від 30:1 до 1:35, від 30:1 до 1:25, від 30:1 до 1:20, від 30:1 до 1:15, від 30:1 до 1:10, від 30:1 до 1:5, від 30:1 до 1:4, від 30:1 до 1:3, від 30:1 до 1:2, від 25:1 до 1:25, від 25:1 до 1:95, від 25:1 до 1:90, від 25:1 до 1:85, від 25:1 до 1:80, від 25:1 до 1:75, від 25:1 до 1:70, від 25:1 до 1:65, від 25:1 до 1:60, від 25:1 до 1:55, від 25:1 до 1:50, від 25:1 до 1:45, від 25:1 до 1:40, від 25:1 до 1:35, від 25:1 до 1:30, від 25:1 до 1:20, від 25:1 до 1:15, від 25:1 до 1:10, від 25:1 до 1:5, від 25:1 до 1:4, від 25:1 до 1:3, від 25:1 до 1:2, від 20:1 до 1:95, від 20:1 до 1:90, від 20:1 до 1:85, від 20:1 до 1:80, від 20:1 до 1:75, від 20:1 до 1:70, від 20:1 до 1:65, від 20:1 до 1:60, від 20:1 до 1:55, від 20:1 до 1:50, від 20:1 до 1:45, від 20:1 до 1:40, від 20:1 до 1:35, від 20:1 до 1:30, від 20:1 до 1:25, від 20:1 до 1:15, від 20:1 до 1:10, від 20:1 до 1:5, від 20:1 до 1:4, від 20:1 до 1:3, від 20:1 до 1:2, від 15:1 до 1:15, від 15:1 до 1:95, від 15:1 до 1:90, від 15:1 до 1:85, від 15:1 до 1:80, від 15:1 до 1:75, від 15:1 до 1:70, від 15:1 до 1:65, від 15:1 до 1:60, від 15:1 до 1:55, від 15:1 до 1:50, від 15:1 до 1:45, від 15:1 до 1:40, від 15:1 до 1:35, від 15:1 до 1:30, від 15:1 до 1:25, від 15:1 до 1:20, від 15:1 до 1:10, від 15:1 до 1:5, від 15:1 до 1:4, від 15:1 до 1:3, від 15:1 до 1:2, від 10:1 до 1:10, від 10:1 до 1:95, від 10:1 до 1:90, від 10:1 до 1:85, від 10:1 до 1:80, від 10:1 до 1:75, від 10:1 до 1:70, від 10:1 до 1:65, від 10:1 до 1:60, від 10:1 до 1:55, від 10:1 до 1:50, від 10:1 до 1:45, від 10:1 до 1:40, від 10:1 до 1:35, від 10:1 до 1:30, від 10:1 до 1:25, від 10:1 до 1:20, від 10:1 до 1:15, від 10:1 до 1:5, від 10:1 до 1:4, від 10:1 до 1:3, від 10:1 до 1:2, від 5:1 до 1:5, від 5:1 до 1:95, від 5:1 до 1:90, від 5:1 до 1:85, від 5:1 до 1:80, від 5:1 до 1:75, від 5:1 до 1:70, від 5:1 до 1:65, від 5:1 до 1:60, від 5:1 до 1:55, від 5:1 до 1:50, від 5:1 до 1:45, від 5:1 до 1:40, від 5:1 до 1:35, від 5:1 до 1:30, від 5:1 до 1:25, від 5:1 до 1:20, від 5:1 до 1:15, від 5:1 до 1:10, від 5:1 до 1:4, від 5:1 до 1:3, від 5:1 до 1:2, від 4:1 до 1:4, від 4:1 до 1:95, від 4:1 до 1:90, від 4:1 до 1:85, від 4:1 до 1:80, від 4:1 до 1:75, від 4:1 до 1:70, від 4:1 до 1:65, від 4:1 до 1:60, від 4:1 до 1:55, від 4:1 до 1:50, від 4:1 до 1:45, від 4:1 до 1:40, від 4:1 до 1:35, від 4:1 до 1:30, від 4:1 до 1:25, від 4:1 до 1:20, від 4:1 до 1:15, від 4:1 до 1:10, від 4:1 до 1: 5, від 4:1 до 1:3, від 4:1 до 1:2, від 3:1 до 1:3, від 3:1 до 1:95, від 3:1 до 1:90, від 3:1 до 1:85, від 3:1 до 1:80, від 3:1 до 1:75, від 3:1 до 1:70, від 3:1 до 1:65, від 3:1 до 1:60, від 3:1 до 1:55, від 3:1 до 1:50, від 3:1 до 1:45, від 3:1 до 1:40, від 3:1 до 1:35, від 3:1 до 1:30, від 3:1 до 1:25, від 3:1 до 1:20, від 3:1 до 1:15, від 3:1 до 1:10, від 3:1 до 1: 5, від 3:1 до 1:4, від 3:1 до 1:2, від 2:1 до 1:2, від 2:1 до 1:95, від 2:1 до 1:90, від 2:1 до 1:85, від 2:1 до 1:80, від 2:1 до 1:75, від 2:1 до 1:70, від 2:1 до 1:65, від 2:1 до 1:60, від 2:1 до 1:55, від 2:1 до 1:50, від 2:1 до 1:45, від 2:1 до 1:40, від 2:1 до 1:35, від 2:1 до 1:30, від 2:1 до 1:25, від 2:1 до 1:20, від 2:1 до 1:15, від 2:1 до 1:10, від 2:1 до 1: 5, від 2:1 до 1:4, від 2:1 до 1:3. Сполуки формули (I) або активні речовини, які належать до класу неонікотиноїдів і мають принаймні один лужний центр, здатні до утворення, зокрема, солей приєднання кислот, наприклад, із сильними неорганічними кислотами, такими як мінеральні кислоти, наприклад перхлорна, сірчана, азотна, азотиста, фосфорна або галогеноводнева кислота; з сильними органічними карбоновими кислотами, такими як незаміщені або заміщені, наприклад галогензаміщені, C1-C4-алканкарбонові кислоти, наприклад оцтова кислота, насичені або ненасичені бікарбонові кислоти, наприклад щавлева, малонова, бурштинова, малеїнова, фумарова та фталева кислоти, гідроксикарбонові кислоти, наприклад аскорбінова, молочна, яблучна, винна та лимонна кислоти, або бензойна кислота, або з органічними сульфоновими кислотами, такими як незаміщені або заміщені, наприклад галогензаміщені, C 1-C4-алкан- або арилсульфонові кислоти, наприклад метан- або п-толуолсульфонова кислота. Сполуки формули (I) або активні речовини, що належать до класу неонікотиноїдів і містять щонайменше одну кислотну групу, здатні, наприклад, до утворення солей із лугами, наприклад, солей металів, таких як солі лужних і лужноземельних металів. наприклад солей натрію, калію або магнію, або солей із аміаком, або з органічним аміном, таким як морфолін, піперидин, піролідин, нижчим моно-, ді- або триалкіламіном, наприклад етил-, діетил-, триетил- або диметилпропіламіном, або нижчим моно-, ди- або тригідроксіалкіламіном, наприклад моно-, діабо триетаноламіном. Окрім цього, необов'язково можуть бути утворені відповідні внутрішні солі. В рамках винаходу перевагу надають агрохімічно цінним солям. Зважаючи на тісний зв'язок між сполуками формули (I) або активними речовинами, що належать до класу неонікотиноїдів, у вільній формі та в формі їх солей, усі наведені вище і далі посилання на вільні сполуки формули (I) або вільні активні речовини, що належать до класу неонікотиноїдів, або їх солі слід розуміти таким чином, що сказане охоплює відповідні солі чи вільні сполуки формули (I) або вільні активні речовини, що належать до класу неонікотиноїдів, якщо це є доречним і доцільним. Це стосується відповідно таутомерів сполук формули (I) чи активних 6 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 речовин, що належать до класу неонікотиноїдів, та їх солей. У рамках винаходу поняття "комбінація активних речовин" охоплює різні комбінації сполук формули (I) та активні речовини, що належать до класу неонікотиноїдів, наприклад, у формі окремої готової суміші ("Ready-Mix"), комбінованої спрей-суміші, яка складається з роздільних композицій окремих активних речовин, наприклад резервуарних сумішей ("Tank-Mix"), або в формі комбінованого застосування окремих активних речовин, якщо їх використовують послідовно, наприклад, наносять поспіль протягом відповідно короткого інтервалу часу, наприклад кількох годин або діб. Згідно з переважною формою виконання винаходу послідовність застосування сполук формули (I) та активних речовин, що належать до класу неонікотиноїдів, не є вирішальною для виконання винаходу. При застосуванні відповідних винаходу комбінацій активних речовин як інсектицидів норми витрат можуть варіювати залежно від способу нанесення в межах широкого діапазону. Норма витрат відповідних винаходу комбінацій активних речовин при обробці частин рослин, наприклад листя становить від 0,1 до 10 000 г/га, переважно 10 до 1 000 г/га, особливо переважно від 50 до 300 г/га (при застосуванні шляхом обливання або крапельного зрошення норму витрати можна навіть зменшувати, насамперед у разі застосування інертних субстратів, таких як кам'яна вовна або перліт); при обробці посівного матеріалу – від 2 до 200 г на 100 кг посівного матеріалу, переважно від 3 до 150 г на 100 кг посівного матеріалу, особливо переважно від 2,5 до 25 г на 100 кг посівного матеріалу, цілком переважно від 2,5 до 12,5 г на 100 кг посівного матеріалу; при обробці ґрунту – від 0,1 до 10 000 г/га, переважно від 1 до 5.000 г/га. Ці норми витрати наведені лише як приклади і не є обмежувальними в сенсі винаходу. Отже, відповідні винаходу комбінації активних речовин можуть бути застосовані для захисту рослин протягом певного періоду часу після обробки від ураження зазначеними комахами. Період часу, протягом якого забезпечується такий захист, у загальному випадку становить від 1 до 28 діб, переважно від 1 до 14 діб, особливо переважно від 1 до 10 діб, цілком переважно від 1 до 7 діб після обробки рослин активними речовинами чи до 200 діб після обробки посівного матеріалу. Відповідні винаходу активні речовини завдяки хорошій переносимості рослинами, невисокій токсичності для теплокровних тварин та відповідній екологічній сумісності придатні до застосування для захисту рослин та органів рослин, для підвищення врожайності, підвищення якості зібраного врожаю та боротьби із шкідливими тваринами, насамперед комахами, павукоподібними, гельмінтами, нематодами та молюсками, які зустрічаються в сільському господарстві, садівництві, тваринництві, на лісових угіддях, у садах та в рекреаційних зонах, у сфері захисту запасів та матеріалів, а також у санітарно-гігієнічному секторі. Їх можна застосовувати переважно як засоби захисту рослин. Вони є ефективними проти нормально чутливих та резистентних видів, а також на всіх або на окремих стадіях розвитку. До вищезазначених шкідників належать: Із ряду Воші (Anoplura) (Пухоїди та Воші, Phthiraptera), наприклад, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp. Із класу Павуки (Arachnida), наприклад, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici. Із класу Двостулкові молюски (Bivalva), наприклад, Dreissena spp. Із ряду Губоногі (Chilopoda), наприклад, Geophilus spp., Scutigera spp. Із ряду Твердокрилі чи Жуки (Coleoptera), наприклад, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus 7 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp. Із ряду Ногохвістки (Collembola), наприклад, Onychiurus armatus. Із ряду Шкірястокрилі (Dermaptera), наприклад, Forficula auricularia. Із ряду Двопарноногі (Diplopoda), наприклад, Blaniulus guttulatus. Із ряду Двокрилі (Diptera), наприклад, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp… Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp. Із класу Черевоногі (Gastropoda), наприклад, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp. Із класу гельмінтів, наприклад, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti. Окрім цього, ці речовини придатні для боротьби з найпростішими (Protozoen), такими як Eimeria. Із ряду Різнокрилі (Heteroptera), наприклад, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp. Із ряду Рівнокрилі (Homoptera), наприклад, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii. Із ряду Перетинчастокрилі (Hymenoptera), наприклад, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Із ряду Рівноногі (Isopoda), наприклад, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber. Із ряду Терміти (Isoptera), наприклад, Reticulitermes spp., Odontotermes spp. Із ряду Лускокрилі (Lepidoptera), наприклад, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., 8 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp. Із ряду Прямокрилі (Orthoptera), наприклад, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerca gregaria. Із ряду Блохи (Siphonaptera), наприклад, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis. Із ряду Симфіли (Symphyla), наприклад, Scutigerella immaculata. Із ряду Трипси (Thysanoptera), наприклад, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp. Із ряду Щетинохвостки (Thysanura), наприклад, Lepisma saccharina. До паразитуючих на рослинах нематодів належать, наприклад, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenchus spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp. Відповідні винаходу сполуки в разі необхідності в певних концентраціях чи нормах витрат можна застосовувати також як гербіциди, антидоти, регулятори росту або засоби для покращання властивостей рослин, або як мікробіциди, наприклад як фунгіциди, протигрибкові засоби, бактерициди, вірициди (включаючи засоби проти віроїдів), або як засоби проти MLO (мікоплазмоподібних організмів, англ. Mycoplasma-like-organism) та RLO (подібних до рікетсій організмів, англ. Rickettsia-like-organism). Активні речовини можуть бути переведені в традиційні препаративні форми, такі як розчини, емульсії, змочувані порошки, суспензії на основі води і масла, порошки, дусти, пасти, розчинні порошки, розчинні грануляти, грануляти для розкидання, концентрати суспензій та емульсій, просочені активними речовинами природні та синтетичні матеріали, добрива, а також мікрокапсули у полімерних матеріалах. Ці препаративні форми можуть бути виготовлені відомим способом, наприклад шляхом змішування активних речовин із розріджувачами, тобто рідкими розчинниками, та/або твердими носіями, в разі необхідності із застосуванням поверхнево-активних засобів, тобто емульгаторів та/або диспергаторів, та/або спінювальних засобів. Препаративні форми виготовляють або у відповідних установках, або безпосередньо перед застосуванням, або в процесі застосування. Як допоміжні речовини можуть бути застосовані такі, що здатні надавати самому засобу та/або виготовленим із нього препаративним формам (наприклад розчинам для обприскування, протруйникам насіння) особливі властивості, наприклад певні технічні та/або особливі біологічні властивості. Типовими застосовуваними допоміжними речовинами є розріджувачі, розчинники та носії. Придатними до застосування є такі розріджувачі, як вода, полярні та неполярні органічні хімічні рідини, наприклад, вибрані з класів ароматичних та неароматичних вуглеводнів (таких як парафіни, алкілбензоли, алкілнафталіни, хлорбензоли), спирти та поліоли (які можуть бути також у разі необхідності заміщені, етерифіковані та/або переетерифіковані), кетони (такі як ацетон, циклогексанон), естери (також жири та олії) та (полі-)етери, прості та заміщені аміни, аміди, лактами (такі як N-алкілпіролідон) та лактони, сульфони і сульфоксиди (такі як диметилсульфоксид). У разі застосування води як розріджувача можуть бути застосовані також органічні допоміжні розчинники. Застосовують в основному такі рідкі розчинники: ароматичні сполуки, такі як ксилол, толуол, або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні сполуки та хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як хлорбензоли, хлоретилен або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, наприклад нафтові фракції, мінеральні та рослинні жири, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх етери та естери, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильно поляризовані розчинники, такі як диметилсульфоксид, а також воду. 9 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Згідно з винаходом носій є природною або синтетичною, органічною або неорганічною речовиною, яка може бути твердою чи рідкою, з якою змішані або зв'язані активні речовини для покращання придатності до застосування, зокрема для нанесення на рослини або частини рослин, або посівний матеріал. Твердий або рідкий носій в загальному випадку є інертним і має бути придатним до застосування в сільському господарстві. Як тверді або рідкі носії застосовують, наприклад, амонієві солі та порошки природних гірських порід, такі як каолін, глинозем, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатомова земля, та порошки синтетичних порід, такі як високодисперсні кремнієва кислота, оксид алюмінію та силікати; як тверді носії для гранулятів застосовують: наприклад, подрібнені та фракціоновані природні породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтетичні грануляти з неорганічного та органічного борошна, та грануляти з органічного матеріалу, такого як папір, тирса, шкаралупа кокосового горіху, качани кукурудзи та стебла тютюнових рослин; як емульгатори та/або спінювальні засоби застосовують: наприклад неіоногенні та аніонні емульгатори, такі як естери поліоксіетилену і жирних кислот, етери поліоксіетилену та аліфатичних спиртів, наприклад алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, а також білкові гідролізати; як диспергатори застосовують неіонні та/або іонні речовини, наприклад вибрані з класів, які включають етери спиртів і поліоксіетилену (ПОЕ) та/або поліоксипропілену (ПОП), естери кислот і ПОЕ та/або естери ПОЕ-ПОП, етери алкілу-арилу та/або ПОП та ПОЕ, адукти жирів та/або ПОП та ПОЕ, похідні ПОЕ та/або ПОП і поліолів, адукти ПОЕ- та/або ПОПсорбітану або -цукру, алкіл- або арилсульфати, сульфонати і фосфати або відповідні адукти ПО-етерів. Крім цього, відповідні оліго- або полімери, наприклад на основі вінілових мономерів, акрилової кислоти, ЕО та/або ПО, поодинці або в поєднанні, наприклад, з (полі-)спиртами або (полі-)амінами. Можуть бути також застосовані лігнін і його похідні сульфонової кислоти, прості та модифіковані целюлози, ароматичні та/або аліфатичні сульфонові кислоти, а також їх адукти з формальдегідом. У композиціях можуть бути застосовані засоби, що покращують адгезію, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні порошкоподібні, гранульовані або латексоподібні полімери, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, такі як кефалін і лецитин, та синтетичні фосфоліпіди. Можуть бути застосовані барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад оксид заліза, оксид титану, фероціановий синій, та органічні барвники, такі як алізаринові, азо- і металофталоціанінові барвники, і живильні мікроелементи, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку. Іншими добавками можуть бути ароматичні речовини, мінеральні або рослинні необов'язково модифіковані жири, воски та живильні елементи (також живильні мікроелементи), такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку. Окрім цього, композиції можуть містити стабілізатори, такі як засоби для стабілізації при охолодженні, консерванти, антиоксиданти, фотостабілізатори або інші засоби, які підвищують хімічну та/або фізичну стабільність. Вміст активних речовин у формах застосування, виготовлених зі стандартних композицій, може варіювати в широкому діапазоні. Концентрація активних речовин у формах застосування становить від 0,00000001 до 97 мас. %, переважно від 0,0000001 до 97 мас. %, особливо переважно від 0,000001 до 83 мас. % або від 0,000001 до 5 мас. % і цілком переважно від 0,0001 до 1 мас. %. Відповідні винаходу комбінації активних речовин можуть бути представлені в стандартних композиціях, а також у виготовлених із цих композицій формах застосування в суміші з іншими активними речовинами, такими як інсектициди, атрактанти, стерилізатори, бактерициди, акарициди, нематоциди, фунгіциди, регулятори росту рослин, гербіциди, антидоти, добрива або хімічні сигнальні речовини (англ. Semiochemicals). Можуть бути також застосовані суміші відповідних винаходу комбінацій активних речовин із іншими відомими активними речовинами, такими як гербіциди, добрива, регулятори росту, антидоти, хімічні сигнальні речовини, або також із засобами для покращання властивостей рослин. Відповідні винаходу комбінації активних речовин у разі їх застосування як інсектицидів можуть бути також представлені в формі стандартних композицій, а також виготовлених із цих композицій форм застосування в суміші з синергістами. Синергістами є сполуки, спроможні посилювати ефективність активних речовин, причому сам доданий синергіст не мусить бути активним. Окрім цього, відповідні винаходу комбінації активних речовин у разі їх застосування як 10 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 інсектицидів можуть бути також представлені в формі стандартних композицій, а також виготовлених із цих композицій форм застосування в сумішах із інгібіторами, які уповільнюють розпад активної речовини після нанесення на оточення рослини, на поверхню частин рослин або введення в рослинні тканини. Для нанесення вибирають традиційні способи, які відповідають формі застосування. Згідно з винаходом можуть бути оброблені всі рослини та частини рослин. При цьому поняття "рослини" охоплює всі рослини та популяції рослин, такі як бажані та небажані дикорослі рослини або культурні рослини (включаючи культурні рослини, що зустрічаються в природних умовах). Культурними рослинами можуть бути такі рослини, які можна одержати традиційними методами вирощування та оптимізації, або методами біотехнологій та генної інженерії, або комбінаціями цих методів, включаючи трансгенні рослини та сорти рослин, які підпадають або не підпадають під сферу захисту сортових свідоцтв. Поняття "частини рослин" охоплює всі надземні та підземні частини і органи рослин, такі як пагін, лист, квітка та корінь, прикладами яких є листя, хвоя, стебла, стволи, квіти, плодові тіла, плоди та посівний матеріал, а також корені, бульби та ризоми. До частин рослин належить також зібраний врожай, а ще вегетативний і генеративний матеріал для розмноження, наприклад плоди, насіння, черешки, бульби, ризоми, відсадки, посівний матеріал, цибулинки, відгілки та паростки. Відповідну винаходу обробку рослин і частин рослин із застосуванням комбінацій активних речовин здійснюють безпосередньо або шляхом дії на їх оточення, життєвий простір чи приміщення для зберігання за допомогою традиційних методів, наприклад шляхом занурення, обприскування, розпилювання, обпилювання, розкидання, намащування, впорскування; обробку матеріалу для розмноження, зокрема посівного матеріалу, здійснюють насамперед шляхом одно- чи багатошарового огортання. Рослинами, які можна обробляти згідно з винаходом, є бавовник, льон, виноград, фрукти, овочі, такі як Rosaceae sp. (наприклад зерняткові плоди, такі як яблука і груші, а також кісточкові плоди, такі як абрикоси, вишні, мигдаль і персики, та садово-ягідні культури, такі як суниця), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (наприклад бананові рослини і плантації), Rubiaceae sp. (наприклад кава), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (наприклад лимони, апельсини і грейпфрути); Solanaceae sp. (наприклад томати), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (наприклад салат), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (наприклад огірок), Alliaceae sp. (наприклад часник, цибуля), Papilionaceae sp. (наприклад горох); головні корисні рослини, такі як Gramineae sp. (наприклад кукурудза, трави, зернові, такі як пшениця, жито, рис, ячмінь, овес, просо та тритикале), Asteraceae sp. (наприклад соняшник), Brassicaceae sp. (наприклад білокачанна та червонокачанна капуста, броколі, цвітна капуста, брюссельська капуста, китайська капуста (пак-чой), кольрабі, редис, а також рапс, гірчиця, хрін та крес-салат), Fabacae sp. (наприклад квасоля, арахіс), Papilionaceae sp. (наприклад соя), Solanaceae sp. (наприклад картопля), Chenopodiaceae sp. (наприклад цукровий та кормовий буряк, мангольд, столовий буряк); корисні та декоративні рослини в садах і лісах; а також генетично модифіковані види цих рослин. Відповідні винаходу комбінації активних речовин насамперед є особливо придатними для обробки посівного матеріалу. Переважними при цьому є вказані вище переважні та особливо переважні відповідні винаходу комбінації. Велика частина шкоди, заподіяної культурним рослинам шкідливими організмами, спричинена ураженням посівного матеріалу в процесі його зберігання та після сівби, а також в процесі та по завершенні проростання зародків рослин. Ця стадія є особливо критичною, оскільки корені та паростки рослин є особливо вразливими, і навіть єдине невелике ушкодження може призвести до загибелі рослини. Тому дуже важливо забезпечити захист посівного матеріалу і проростаючих рослин за допомогою відповідних засобів. Способи боротьби із комахами шляхом обробки посівного матеріалу рослин здавна відомі і постійно вдосконалюються. Попри це при обробці посівного матеріалу виникають проблеми, які не завжди вдається вирішити. Тому бажано розробити такі способи захисту посівного матеріалу і проростаючих рослин, які не потребували б додаткового застосування засобів для захисту рослин після сівби чи появи сходів рослин. Також бажано оптимізувати кількість застосовуваної активної речовини настільки, щоб забезпечити якнайкращий захист посівного матеріалу і проростаючих рослин від ураження шкідниками без пошкодження самих рослин застосовуваною активною речовиною. Зокрема, способи обробки посівного матеріалу мають бути розраховані на використання власних інсектицидних властивостей трансгенних рослин, щоб забезпечити оптимальний захист посівного матеріалу і проростаючих рослин при мінімальних витратах засобів захисту рослин. 11 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Захист посівного матеріалу і проростаючих рослин від ураження комахами, полягає в обробці посівного матеріалу відповідною винаходу комбінацією активних речовин. Відповідний винаходу спосіб захисту посівного матеріалу і проростаючих рослин від ураження шкідникамиохоплює спосіб, в якому посівний матеріал одночасно обробляють активною речовиною формули (I) та одним із окремо зазначених вище неонікотиноїдів 1-6. Він охоплює також спосіб, в якому посівний матеріал у різний час оброблюють активною речовиною формули (I) та одним із окремо зазначених вище неонікотиноїдів 1-6. Винахід стосується також застосування відповідних винаходу комбінацій активних речовин для обробки посівного матеріалу з метою захисту від шкідників самого посівного матеріалу і проростаючих із нього рослин. Крім цього, винахід стосується посівного матеріалу, який для захисту від шкідників був оброблений відповідною винаходу комбінацією активних речовин. Винахід стосується також посівного матеріалу, який одночасно був оброблений активною речовиною формули (I) та одним із окремо зазначених вище неонікотиноїдів 1-6. Винахід стосується також посівного матеріалу, який у різний час був оброблений активною речовиною формули (I) та одним із окремо зазначених вище неонікотиноїдів 1-6. Окремі активні речовини відповідного винаходові засобу можуть знаходитися в різних шарах на посівному матеріалі, який у різний час був оброблений активною речовиною формули (I) та одним із окремо зазначених вище неонікотиноїдів 1-6. При цьому шари, які містять активну речовину формули (I) та один із зазначених вище неонікотиноїдів 1-6, можуть необов'язково бути розділені проміжним шаром. Винахід стосується також посівного матеріалу, на який додатково до оболонки, як компонент оболонки або як наступний шар, або як наступні шари наносять активну речовину формули (I) та один із зазначених вище неонікотиноїдів 1-6. Однією з переваг винаходу є те, що внаслідок особливих системних властивостей відповідних винаходу комбінацій активних речовин обробка посівного матеріалу цими комбінаціями активних речовин забезпечує захист від ураження комахами не лише самого посівного матеріалу, але й проростаючих із нього рослин. Завдяки цьому немає потреби в безпосередній обробці культури на момент сівби або невдовзі після її завершення. Інша перевага полягає в синергічному підвищенні інсектицидної ефективності відповідних винаходу комбінацій активних речовин порівняно з ефективністю інсектицидної активної речовини, яке виходить за межі очікуваної ефективності обох застосовуваних активних речовин. Переважним є також синергічне підвищення фунгіцидної ефективності відповідних винаходу комбінації активних речовин порівняно з ефективністю окремої фунгіцидної речовини, яке виходить за межі очікуваної ефективності обох застосовуваних окремо активних речовин. Це дозволяє оптимізувати кількість застосовуваних активних речовин. Також слід вважати перевагою те, що відповідні винаходу комбінації активних речовин можна застосовувати для обробки трансгенного посівного матеріалу. причому рослини, що проростають із цього посівного матеріалу, виявляються здатними до експресії білка, який протидіє комахам. Шляхом обробки такого посівного матеріалу відповідними винаходу комбінаціями активних речовин дозволяє контролювати чисельність певних комахов вже завдяки експресії, наприклад інсектицидного білка, і додатково завдяки відповідним винаходу комбінаціям активних речовин забезпечити захист рослин від ураження комахами. Відповідні винаходу комбінації активних речовин придатні для захисту посівного матеріалу будь-яких сортів рослин, як вже було сказано вище, в сільському господарстві, в теплицях, на лісових угіддях або в садівництві. Зокрема, при цьому йдеться про посівний матеріал кукурудзи, арахісу, каноли, рапсу, маку, сої, бавовнику, буряку (наприклад цукрового та кормового буряку), рису, проса, пшениці, ячменю, вівса, жита, соняшника, тютюну, картоплі або овочів (таких як томати, різні види капусти). Відповідні винаходу комбінації активних речовин придатні також для обробки посівного матеріалу плодових рослин та овочів, як вже було сказано вище. Особливе значення має обробка посівного матеріалу кукурудзи, сої, бавовника, пшениці і каноли або рапсу. Як описано вище, обробка трансгенного посівного матеріалу відповідними винаходу комбінаціями активних речовин також має особливе значення. Це стосується посівного матеріалу рослин, які містять зазвичай принаймні один гетерологічний ген, що уможливлює експресію поліпептиду, що має насамперед інсектицидні властивості. При цьому гетерологічні гени в трансгенному посівному матеріалі можуть походити із мікроорганізмів, таких як Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus або Gliocladium. Винахід є особливо придатним для обробки трансгенного посівного матеріалу, який містить принаймні один гетерологічний ген, що походить із Bacillus sp., причому генопродукт є ефективним проти кукурудзяного метелика та/або західного кукурудзяного жука. Особливо переважно при цьому йдеться про гетерологічний ген, який походить із Bacillus thuringiensis. 12 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 У рамках винаходу на посівний матеріал наносять або самі відповідні винаходу комбінації активних речовин, або відповідні композиції, що містять відповідні винаходу комбінації активних речовин. Переважно посівний матеріал обробляють у настільки стабільному стані, в якому його ушкодження в процесі обробки є неможливим. Узагалі обробку посівного матеріалу можна здійснювати в будь-який момент часу між збиранням врожаю та сівбою. Зазвичай застосовують посівний матеріал, який відокремлений від рослини і очищений від качанів, шкаралупи, стебел, оболонок, волокон або м'якоті плодів. Узагалі при обробці посівного матеріалу слід стежити за тим, щоб кількість відповідної винаходу комбінації активних речовин та/або інших додаткових речовин, нанесених на посівний матеріал, була підібрана таким чином, щоб уникнути негативного впливу на проростання посівного матеріалу та ушкодження проростаючої з нього рослини. Це слід враховувати насамперед у разі застосування активних речовин, певні норми витрати яких можуть спричиняти фітотоксичні ефекти. Відповідні винаходу засоби можна наносити безпосередньо, тобто без додавання інших компонентів і розбавлення. Зазвичай засоби слід наносити на посівний матеріал у формі відповідної композиції. Відповідні композиції та способи обробки посівного матеріалу відомі фахівцям і описані, наприклад, у таких публікаціях: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2. Застосовувані згідно з винаходом комбінації активних речовин можна переводити у стандартні композиції для протруювання, такі як розчини, емульсії, суспензії, порошки, піни, гідросуміші або інші обволікаючі маси для посівного матеріалу, а також композиції для утворення ультрамалооб'ємних (ULV) аерозолів. Ці композиції виготовляють відомим способом шляхом змішування активних речовин зі стандартними додатковими речовинами, наприклад стандартними засобами для розбавлення, а також розчинниками або розріджувачами, барвниками, змочувальними засобами, диспергуючими засобами, емульгаторами, антиспінювачами, консервантами, вторинними згущувальними засобами, клеями, гіберелінами, а також водою. Барвниками, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні застосовувані для подібних цілей барвники. Для цього можуть бути застосовані як мало розчинні у воді пігменти, так і водорозчинні барвники. Як приклади слід вказати відомі барвники Родамін Б (Rhodamin B), червоні пігменти C.I. Pigment Red 112 та C.I. Solvent Red 1. Змочувальними засобами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні застосовувані в композиціях агрохімічних активних речовин засоби, що покращують змочування. Переважно застосовуваними змочувальними засобами є алкілнафталінсульфонати, такі як діізопропіл- або діізобутилнафталінсульфонати. Диспергуючими засобами та/або емульгаторами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні застосовувані в композиціях агрохімічних активних речовин неіонні, аніонні та катіонні диспергуючі засоби. Переважно придатними до застосування є неіонні чи аніонні диспергуючі засоби або суміші неіонних чи аніонних диспергуючих засобів. Придатними до застосування неіонними диспергуючими засобами є насамперед блок-співполімери етиленоксиду та пропіленоксиду, алкілен-полігліколевий етер, а також тристирилфенол-полігліколевий етер та їх фосфатовані або сульфатовані похідні. Придатними до застосування аніонними диспергуючими засобами є насамперед лігнінсульфонати, солі поліакрилової кислоти та конденсати формальдегіду з арилсульфонатом. Антиспінювачами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні застосовувані в композиціях агрохімічних активних речовин засоби, що пригнічують спінювання. Переважно придатними до застосування є силіконові піногасники та стеарат магнію. Консервантами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні речовини, застосовувані в агрохімічних засобах для подібних цілей. Як приклади слід вказати дихлорофен та геміформаль бензилового спирту. Вторинними згущувачами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні речовини, застосовувані в агрохімічних засобах для подібних цілей. Переважно застосовують похідні целюлози, акрилової кислоти, ксантан, модифіковані глини та високодисперсна кремнієва кислота. Клеями, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні зв'язувальні засоби, придатні до застосування в засобах для протруєння. Переважно слід назвати полівінілпіролідон, полівінілацетат, полівініловий спирт і 13 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 тилоза. Гіберелінами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є переважно гібереліни A1, A3 (гіберелінова кислота), A4 та A7, особливо переважно застосовують гіберелінову кислоту. Гібереліни є відомими речовинами (див. R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz-und Schädlingsbekämpfungsmittel" ("Хімія пестицидів"), том 2, видавництво Springer Verlag, 1970, стор. 401-412). Застосовувані згідно з винаходом композиції засобів для протруєння можна наносити або безпосередньо, або після попереднього розведення водою для обробки посівного матеріалу найрізноманітніших видів, також посівного матеріалу трансгенних рослин. При цьому в процесі взаємодії з речовинами, утворюваними в результаті експресії, можуть виникати також додаткові синергічні ефекти. Для обробки посівного матеріалу застосовуваними згідно з винаходом композиціями для протруєння або виготовленими з них шляхом додавання води препаративними формами придатні всі зазвичай застосовувані для протруєння змішувачі. Зокрема, для протруєння посівний матеріал закладають у змішувач, додають бажану кількість композицій засобів для протруєння або в чистому вигляді, або після попереднього розбавлення водою, і перемішують для рівномірного розподілу композиції на посівному матеріалі. В разі необхідності посівний матеріал потім висушують. Відповідний винаходові спосіб обробки може бути застосований до генетично модифікованих організмів (ГМО), наприклад рослин або насіння. Генетично модифікованими (або трансгенними) є рослини, в яких гетерологічний ген стабільно інтегрований у геном. Поняття "гетерологічний ген" означає по суті ген, створений або асембльований поза рослиною, який при введенні в геном клітинного ядра, хлоропласту або іпохондрії надає трансформованій рослині нових або покращаних агрономічних або інших властивостей за рахунок витиснення відповідного білка або поліпептиду, або пригнічення чи відключення іншого гену чи генів, який чи які існують в рослині (наприклад із застосуванням антисмислової (англ. Antisense) або косупресивної технологій або технології на основі РНК-інтерференції (RNAi, RNA Interference)). Гетерологічний ген, який існує в геномі, називають також трансгеном. Трансген, властивості якого визначені його специфічним положенням у геномі рослини, називають трансформаційною або трансгенною подією (англ. Event). Залежно від видів або сортів рослин, їх місцезнаходження та умов росту (ґрунту, клімату, вегетаційного періоду, живлення) відповідна винаходу обробка може спричиняти також суперадитивні ("синергічні") ефекти. Можливі, наприклад, такі ефекти, які виходять за межі очікуваних: зменшення норми витрат та/або розширення спектру дії, та/або підвищення ефективності активних речовин і композицій, які можуть бути застосовані згідно з винаходом, покращання росту рослин, збільшення стійкості до високих або низьких температур, сухості, вологості або засоленості ґрунту, підвищення інтенсивності цвітіння, полегшення процесу збирання врожаю, прискорення визрівання, зростання врожайності, збільшення розміру плодів та висоти рослин, насиченіший зелений колір листя, прискорення початку цвітіння, підвищення якості та/або поживності зібраного врожаю, збільшення концентрації цукру в плодах, покращання придатності до зберігання та/або обробки зібраного врожаю. У разі дотримання певних норм витрати відповідні винаходу комбінації можуть справляти на рослини зміцнювальну дію. Тому вони придатні для мобілізації захисних сил рослин із метою підвищення їх стійкості до ураження шкідливими фітопатогенними грибами та/або мікроорганізмами, та/або вірусами. Залежно від конкретних обставин це може бути однією з причин підвищення ефективності відповідних винаходові комбінацій, наприклад проти грибів. Речовинами, які зміцнюють рослини (підвищують їх стійкість), у цьому сенсі є також речовини або комбінації речовин, здатні зміцнювати механізм стійкості рослин у такий спосіб, що після інокуляції в оброблені ними рослини шкідливих фітопатогенних грибів та/або мікроорганізмів, та/або вірусів виявляється, що стійкість рослин до цих шкідливих фітопатогенних грибів та/або мікроорганізмів, та/або вірусів значно зростає. У даному випадку шкідливими фітопатогенними грибами та/або мікроорганізмами, та/або вірусами є фітопатогенні гриби та/або мікроорганізми, та/або віруси. Тому відповідні винаходу речовини можуть бути застосовані для захисту рослин від ураження вищезазначеними патогенами протягом певного періоду часу після обробки. Період часу, протягом якого забезпечується захисна дія, в загальному випадку становить від 1 до 10 діб, переважно від 1 до 7 діб після обробки рослин активними речовинами. До рослин і сортів рослин, переважно оброблюваних згідно з винаходом, віднесені усі рослини, що мають комплекс цінних спадкових чинників, які надають цим рослинам особливо корисних ознак (причому однаково, було це досягнуто шляхом селекції та/або біотехнологій). Рослини і сорти рослин, також переважно оброблювані згідно з винаходом, є стійкими до 14 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 одного чи кількох біологічних стресових чинників, тобто ці рослини відрізняються підвищеним рівнем захисту від шкідливих тварин і мікробів, таких як нематоди, комахи, кліщі, фітопатогенні гриби, бактерії, віруси та/або віроїди. Рослинами і сортами рослин, які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рослини, стійкі до одного чи кількох абіотичних стресових чинників. До абіотичних стресових умов належать, наприклад, посуха, холод і спека, осмотичний стрес, застій вологи, підвищена солоність ґрунту, посилений вплив мінеральних речовин, озонне навантаження, надто інтенсивне освітлення, обмежена кількість азотних або фосфорних живильних речовин, або відсутність тіні. Рослинами і сортами рослин, які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рослини, що відрізняються підвищеною врожайністю. Підвищена врожайність таких рослин може бути зумовлена, наприклад, покращаними параметрами фізіології, росту і розвитку рослин, такими як ефективність використання і утримання води, покращання засвоєння азоту та асиміляції вуглецю, інтенсифікація фотосинтезу, підвищена активність проростання і прискорене визрівання. Крім цього, покращання будови рослин (у стресових та нестресових умовах) може впливати на врожайність, у тому числі на прискорення початку фази цвітіння, контроль цвітіння для одержання гібридного посівного матеріалу, швидкорослість ростків, висоту рослин, кількість і довжину міжвузль, ріст коренів, розмір насінин, плодів, стручків, кількість стручків або колосків, кількість насінин у стручку або колосі, масу насінин, збільшення наповненості насінин, зменшення випадіння насінин та розтріскування стручків, а також підвищену стійкість рослин до полягання. Іншими ознаками високої врожайності є склад насінин, а саме вміст вуглеводнів, білків, жирів та склад жирів, поживність, зменшення вмісту сполук, які не мають живильної цінності, покращана придатність до обробки і зберігання. Рослинами, які можуть бути оброблені згідно з винаходом, є гібридні рослини, які вже проявляють ознаки гетерозису чи гетерозисного ефекту, наслідком чого в загальному випадку є підвищення врожайності, швидкорослості, покращання здоров'я рослин і збільшення їх стійкості до біотичних та абіотичних стресових чинників. Такі рослини зазвичай одержують, схрещуючи виведену шляхом інцухта андростерильну батьківську лінію (жіночий партнер при схрещуванні) з іншою виведеною шляхом інцухта андрофертильною батьківською лінією (чоловічий партнер при схрещуванні). Зазвичай збирають врожай гібридного посівного матеріалу андростерильних рослин і продають репродуценту. Андростерильні рослини (наприклад, кукурудзи) іноді можуть бути одержані шляхом видалення волотей (тобто механічного видалення чоловічих статевих органів чи квіток), проте зазвичай андростерильність ґрунтується на генетичних детермінантах у геномі рослини. В цьому випадку, насамперед якщо бажаний продукт, який хочуть отримати як врожай від гібридних рослин, є насінням, зазвичай доцільно забезпечувати повне відновлення андрофертильності у гібридних рослинах, які містять відповідальні за андростерильність генетичні детермінанти. Для цього необхідно забезпечити, щоб чоловічі партнери при схрещуванні мали відповідні гени, відповідальні за відновлення фертильності, здатні відновлювати андрофертильність у гібридних рослинах, які містять генетичні детермінанти, відповідальні за андростерильність. Відповідальні за андростерильність детермінанти можуть бути локалізовані в цитоплазмі. Приклади цитоплазматичної андростерильності (CMS) описані, наприклад. для видів Brassica (WO 1992/005251, WO 1995/009910, WO 1998/27806, WO 2005/002324, WO 2006/021972 та US 6,229,072). Проте, відповідальні за андростерильність генетичні детермінанти можуть бути локалізовані також у геномі клітинного ядра. Андростерильні рослини можуть також бути одержані методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії. Особливо доцільний спосіб одержання андростерильних рослин описаний у публікації WO 89/10396, в якому, наприклад, рибонуклеазу, таку як барназу, селективно експримують у клітинах тапетуму тичинок. В цьому випадку фертильність може бути відновлена шляхом експресії інгібітора рибонуклеази, такого як барстар, у клітинах тапетуму (див., наприклад, публікацію WO 1991/002069). Рослинами або сортами рослин (одержаними методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які можуть бути оброблені згідно з винаходом, є толерантні до гербіцидів рослини, тобто рослини, які були зроблені толерантними до одного або кількох конкретних гербіцидів. Такі рослини можуть бути одержані або шляхом генетичної трансформації, або шляхом селекції рослин, які містять мутацію, що надає їм відповідну толерантність до гербіцидів. Толерантними до гербіцидів рослинами є, наприклад, толерантні до гліфосатів рослини, тобто рослини, які були зроблені толерантними до гербіциду гліфосат або його солей. Наприклад, толерантні до гліфосату рослини можна одержувати шляхом трансформації рослини за допомогою гену, який кодує фермент 5-енолпірувілшикімат-3-фосфатсинтазу 15 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (EPSPS). Прикладами таких EPSPS-генів є ген AroA (Mutante CT7) бактерії Salmonella typhimurium (Comai et al., Science (1983), 221, 370-371), ген CP4 бактерії Agrobacterium sp. (Barry et al., Curr. Topics Plant Physiol. (1992), 7, 139-145), гени, які кодують EPSPS з петунії (Shah et al., Science (1986), 233, 478-481), EPSPS з томату (Gasser et al., J. Biol. Chem. (1988), 263, 42804289) або EPSPS з дагуси (WO 2001/66704). Може бути застосована також мутована EPSPS, як це описано, наприклад, у публікаціях EP-A 0837944, WO 2000/066746, WO 2000/066747 або WO 2002/026995. Толерантні до гліфосатів рослини можуть бути одержані також шляхом експримації гену, який кодує фермент гліфосат-оксидоредуктазу, як описано в публікаціях US 5,776,760 та US 5,463,175. Толерантні до гліфосатів рослини можуть бути одержані також шляхом експримації гену, який кодує фермент гліфосат-ацетилтрансферазу, як описано, наприклад, у публікаціях WO 2002/036782, WO 2003/092360, WO 2005/012515 та WO 2007/024782. Толерантні до гліфосатів рослини можуть бути одержані також шляхом селекції рослин, які містять природні мутації вищезазначених генів, як описано, наприклад, у публікаціях WO 2001/024615 або WO 2003/013226. Іншими резистентними до гербіцидів рослинами є, наприклад, рослини, що були зроблені толерантними до гербіцидів, які інгібують фермент глутамінсинтазу, такі як біалафос, фосфінотрицин або глуфосинат. Такі рослини можуть бути одержані шляхом експресії ферменту, який детоксикує гербіцид або мутант ферменту глутамінсинтаза, що є стійким до інгібування. Таким ефективним детоксикуючим ферментом є, наприклад, фермент, що містить ген, який кодує фосфінотрицин-ацетилтрансферазу (наприклад, bar або pat ген, виділений із грибів роду Streptomyces). Рослини, в яких відбувається експресія екзогенної фосфінотрицинацетилтрансферази, описані, наприклад, у публікаціях US 5,561,236; US 5,648,477; US 5,646,024; US 5,273,894; US 5,637,489; US 5,276,268; US 5,739,082; US 5,908,810 та US 7,112,665. Іншими толерантними до гербіцидів рослинами є також рослини, що були зроблені толерантними до гербіцидів, які пригнічують фермент гідроксифенілпіруватдіоксигеназу (HPPD). Гідроксифенілпіруватдіоксигенази є ферментами, що каталізують реакцію, в процесі якої парагідроксифенілпіруват (HPP) перетворюється на гомогентизат. Рослини, які є толерантними до інгібіторів HPPD, можуть бути трансформовані за допомогою гену, який кодує природний резистентний HPPD-фермент, або гену, який кодує мутований HPPD-фермент, як описано в публікаціях WO 1996/038567, WO 1999/024585 та WO 1999/024586. Толерантність до інгібіторів HPPD може бути досягнута також шляхом трансформації рослин за допомогою генів, що кодують певні ферменти, які уможливлюють утворення гомогентизату попри пригнічення природного ферменту HPPD інгібіторами HPPD. Такі рослини і гени описані в публікаціях WO 1999/034008 та WO 2002/36787. Толерантність рослин до інгібіторів HPPD можна покращити також шляхом додаткового трансформування рослин, окрім гену, що кодує HPPD-толерантний фермент, за допомогою гену, що кодує фермент префенатдегідрогеназу, як описано в публікації WO 2004/024928. Іншими резистентними до гербіцидів рослинами є рослини, які були зроблені толерантними до інгібіторів ацетолактатсинтази (ALS). До відомих інгібіторів ALS належать, наприклад, сульфонілсечовина, імідазолінон, триазолопіримідин, піримідинілокси(тіо)бензоат та/або гербіциди на основі сульфоніламінокарбонілтриазолінону. Відомо, що різні мутації у ферменті ALS (відомому також як синтаза ацетогідрокислоти, AHAS) надають рослинам толерантності до різних гербіцидів чи груп гербіцидів, як це описано, наприклад, у публікаціях Tranel & Wright, Weed Science (2002), 50, 700-712, а також US 5,605,011, US 5,378,824, US 5,141,870 та US 5,013,659. Одержання рослин, толерантних до сульфонілсечовини, і рослин, толерантних до імідазолінону, описано в публікаціях US 5,605,011; US 5,013,659; US 5,141,870; US 5,767,361; US 5,731,180; US 5,304,732; US 4,761,373; US 5,331,107; US 5,928,937 та US 5,378,824, а також у міжнародній патентній заявці WO 1996/033270. Інші толерантні до імідазолінону рослини описані також, наприклад, у публікаціях WO 2004/040012, WO 2004/106529, WO 2005/020673, WO 2005/093093, WO 2006/007373, WO 2006/015376, WO 2006/024351 та WO 2006/060634. Інші речовини, толерантні до сульфонілсечовини та імідазолінону, описані також у публікації WO 2007/024782. Інші рослини, толерантні до імідазолінону та/або сульфонілсечовини, можна одержати шляхом індукованого мутагенезу, селекції клітинних культур у присутності гербіциду або мутаційної селекції, як це описано, наприклад, стосовно сої в публікації US 5,084,082, стосовно рису в публікації WO 1997/41218, стосовно цукрового буряка в публікаціях US 5,773,702 та WO 1999/057965, стосовно салату в публікації US 5,198,599 або стосовно соняшника в публікації WO 2001/065922. Рослинами або сортами рослин (одержаними методами біотехнології рослин, зокрема 16 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є стійкі до ушкодження комахами трансгенні рослини, тобто рослини, які були зроблені стійкими до ураження певними цільовими комахами. Такі рослини можуть бути одержані шляхом генетичної трансформації або селекції рослин, що містять мутацію, яка надає такої стійкості до ураження комахами. Поняття "стійка до ураження комахами трансгенна рослина" охоплює в цьому зв'язку всі рослини, які містять принаймні один трансген, що включає послідовність кодів, яка кодує зазначені далі білки: 1) інсектицидний кристалічний білок із Bacillus thuringiensis або його інсектицидну частину, такі як, наприклад, інсектицидні кристалічні білки, описані в публікаціях Crickmore et al., Microbiology and Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807-813, Crickmore et al. (2005), номенклатура токсинів Bacillus thuringiensis, з якою можна ознайомитися в режимі он-лайн за адресою: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/), або їх інсектицидні частини, наприклад білки Cry-класів Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Ae або Cry3Bb, або їх інсектицидні частини; або 2) кристалічний білок із Bacillus thuringiensis або його частину, що в присутності другого, іншого кристалічного білка з Bacillus thuringiensis або його частини проявляє інсектицидну дію, такий як бінарний токсин, що складається з кристалічних білків Cy34 та Cy35 (Moellenbeck et al., Nat. Biotechnol. (2001), 19, 668-72; Schnepf et al., Applied Environm. Microb. (2006), 71, 17651774); або 3) інсектицидний гібридний білок, який включає частини двох різних інсектицидних кристалічних білків із Bacillus thuringiensis, як, наприклад, гібрид білків за попереднім пунктом 1) або гібрид білків за попереднім пунктом 2), наприклад білок Cry1A.105, який синтезується трансгенною кукурудзою, трансформаційна подія MON98034 (WO 2007/027777); або 4) білок за одним із попередніх пунктів 1) - 3), в якому кілька, зокрема від 1 до 10 амінокислот заміщені однією іншою амінокислотою для досягнення вищої інсектицидної ефективності проти цільового виду комах та/або розширення спектру дії на відповідні цільові види комах, та/або внаслідок змін, які були індуковані в кодуючій ДНК в процесі клонування або трансформації, такі як білок Cry3Bb1 у трансгенній кукурудзі, трансформаційна подія MON863 або MON88017, або білок Cry3A у трансгенній кукурудзі, трансформаційна подія MIR 604; або 5) інсектицидний секретований білок із Bacillus thuringiensis або Bacillus cereus, або його інсектицидну частину, такий як вегетативні інсектицидні білки (vegetative insekticidal proteins, VIP), наведені в переліку на сайті в мережі Інтернет http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/ vip.html, наприклад білки класу VIP3Aa; або 6) секретований білок із Bacillus thuringiensis або Bacillus cereus, який в присутності другого секретованого білка з Bacillus thuringiensis або B. cereus діє як інсектицид, такий як бінарний токсин, що складається з білків VIP1A та VIP2A (WO 1994/21795); або 7) інсектицидний гібридний білок, що включає частини різних секретованих білків із Bacillus thuringiensis або Bacillus cereus, такий як гібрид білків за попереднім пунктом 1) або гібрид білків за попереднім пунктом 2); або 8) білок за одним із попередніх пунктів 1) - 3), в якому кілька, зокрема від 1 до 10 амінокислот замінені однією іншою амінокислотою для досягнення вищої інсектицидної ефективності проти цільового виду комах та/або розширення спектру дії на відповідний цільовий вид комах, та/або внаслідок змін, які були індуковані в кодуючій ДНК в процесі клонування або трансформації (причому кодування інсектицидного білка зберігається), такий як білок VIP3Aa у трансгенному бавовнику, трансформаційна подія COT 102. Самозрозуміло, до стійких до ураження комахами трансгенних рослин належать також усі рослини, що містять комбінацію генів, які кодують білки одного з вищезазначених класів від 1 до 8. В одній з форм виконання винаходу стійка до ураження комахами рослина містить більше одного трансгена, який кодує білок одного з вищезазначених класів від 1 до 8, для розширення спектру дії на відповідні цільові види комах або уповільнення процесу розвитку стійкості комах до інсектицидних властивостей рослин за рахунок застосування різних білків, які є отруйними саме для цього цільового виду комах, проте розрізняються за механізмом дії, наприклад блокуванням різних рецепторів комах. Рослини або сорти рослин (одержані методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є толерантними до абіотичних стресових чинників. Такі рослини можуть бути одержані шляхом генетичної трансформації або селекції рослин, що містять мутацію, яка надає відповідної стійкості до стресів. До особливо корисних рослин, толерантних до стресів, належать: a. Рослини, що містять трансген, спроможний зменшувати експресію та/або активність гену 17 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 полі(AДФ-рібозо)полімерази (ПАPП) у клітинах рослин або рослинах, як описано в публікаціях WO 2000/004173 або EP 04077984.5, або EP 06009836.5. b. Рослини, що містять трансген, стимулюючий розвиток толерантності до стресових чинників, спроможний зменшувати експресію та/або активність кодуючого полі(АДФ-рібозо)глікогідролазу (PARG) гену рослин або клітин рослин, як описано в публікації WO 2004/090140; c. Рослини, що містять трансген, стимулюючий розвиток толерантності до стресових чинників, який кодує в рослинах функціональний фермент відновлення біосинтезу нікотинамідаденін-нуклеотиду, в тому числі нікотинамідази, нікотинатфосфорібозилтрансферази, нікотинат-мононуклеотид-аденілтрансферази, нікотинамід-аденіндинуклеотид-синтетази або нікотинамід-фосфорібозилтранс-ферази, як описано, наприклад, у публікаціях EP 04077624.7 або WO 2006/133827, або PCT/EP07/002433. Рослини або сорти рослин (одержані методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, характеризуються зміненою кількістю, якістю та/або придатністю зібраного врожаю до зберігання, та/або зміненими характеристиками певних складових зібраного врожаю, наприклад: 1) Трансгенні рослини, що синтезують модифікований крохмаль, хіміко-фізичні параметри якого, зокрема вміст амілози або співвідношення між амілозою та амілопектином, ступінь розгалуження, середня довжина ланцюга, розподіл бічних ланцюгів, динаміка в'язкості, міцність гелю, розмір та/або морфологія зерен змінені порівняно з крохмалем, синтезованим у клітинах або рослинах вихідних типів, таким чином, що цей модифікований крохмаль виявляється краще придатним для застосування в окремих галузях. Такі трансгенні рослини, що синтезують модифікований крохмаль, описані, наприклад, у публікаціях EP 0571427, WO 1995/004826, EP 0719338, WO 1996/15248, WO 1996/19581, WO 1996/27674, WO 1997/11188, WO 1997/26362, WO 1997/32985, WO 1997/42328, WO 1997/44472, WO 1997/45545, WO 1998/27212, WO 1998/40503, WO 99/58688, WO 1999/58690, WO 1999/58654, WO 2000/008184, WO 2000/008185, WO 2000/28052, WO 2000/77229, WO 2001/12782, WO 2001/12826, WO 2002/101059, WO 2003/071860, WO 2004/056999, WO 2005/030942, WO 2005/030941, WO 2005/095632, WO 2005/095617, WO 2005/095619, WO 2005/095618, WO 2005/123927, WO 2006/018319, WO 2006/103107, WO 2006/108702, WO 2007/009823, WO 2000/22140, WO 2006/063862, WO 2006/072603, WO 2002/034923, EP 06090134.5, EP 06090228.5, EP 06090227.7, EP 07090007.1, EP 07090009.7, WO 2001/14569, WO 2002/79410, WO 2003/33540, WO 2004/078983, WO 2001/19975, WO 1995/26407, WO 1996/34968, WO 1998/20145, WO 1999/12950, WO 1999/66050, WO 1999/53072, US 6,734,341, WO 2000/11192, WO 1998/22604, WO 1998/32326, WO 2001/98509, WO 2001/98509, WO 2005/002359, US 5,824,790, US 6,013,861, WO 1994/004693, WO 1994/009144, WO 1994/11520, WO 1995/35026 та WO 1997/20936. 2) Трансгенні рослини, що синтезують некрохмальні вуглеводневі полімери або некрохмальні вуглеводневі полімери, характеристики яких порівняно з рослинами вихідних типів змінені без генетичної модифікації. Прикладами є рослини, що виробляють поліфруктозу, зокрема типу інуліну та левану, такі як описані в публікаціях EP 0663956, WO 1996/001904, Wo 1996/021023, WO 1998/039460 та WO 1999/024593; рослини, що виробляють альфа-1,4-глюкан, такі як описані в публікаціях WO 1995/031553, US 2002/031826, US 6,284,479, US 5,712,107, WO 1997/047806, WO 1997/047807, WO 1997/047808 та WO 2000/14249; рослини, що виробляють альфа-1,6-розгалужені альфа-1,4-глюкани, такі як описані в публікації WO 2000/73422, і рослини, що виробляють альтернан, як описано в публікаціях WO 2000/047727, EP 06077301.7, US 5,908,975 та EP 0728213. 3) Трансгенні рослини, які виробляють гіалуронан, як описано, наприклад, у публікаціях WO 2006/032538, WO 2007/039314, WO 2007/039315, WO 2007/039316, JP 2006/304779 та WO 2005/012529. Рослинами або сортами рослин (одержаними методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рослини бавовника зі зміненими властивостями волокон. Такі рослини можуть бути одержані шляхом генетичної трансформації або шляхом селекції рослин, які містять мутацію, що надає такі змінені властивості волокнам; до них належать: a) рослини бавовника, які містять змінену форму генів целюлозосинтази, як описано в публікації WO 1998/000549, b) рослини бавовника, які містять змінену форму rsw2- або rsw3-гомологів нуклеїнових кислот, як описано в публікації WO 2004/053219; c) рослини бавовника з підвищеною експресією сахарозофосфатсинтази, як описано в публікації WO 2001/017333; d) рослини бавовника з підвищеною експресією сахарозосинтази, як описано в публікації 18 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 WO 02/45485; e) рослини бавовника, у яких змінений момент керування процесом пропускання плазмодесмами у основи волокнини, наприклад внаслідок зменшення кількості волоконноселективної β-1,3-глюканази, як описано в публікації WO 2005/017157; f) рослини бавовника зі зміненою реакційною здатністю волокон, наприклад шляхом експресії гена N-ацетилглюкозамінотрансферази, в тому числі також nodC, та генів хітинсинтази, як описано в публікації WO 2006/136351. Рослинами або сортами рослин (одержаними методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рапс або споріднені рослини з роду капусти (Brassica) зі зміненим складом олії. Такі рослини можуть бути одержані шляхом генетичної трансформації або шляхом селекції рослин, які містять мутацію, що спричиняє такі зміни складу олії; до них належать: a) рослини рапсу, що виробляють олію зі збільшеним вмістом масляних кислот, як описано, наприклад, у публікаціях US 5,969,169, US 5,840,946 або US 6,323,392, або US 6,063, 947; b) рослини рапсу, що виробляють олію зі зменшеним вмістом ліноленової кислоти, як описано в публікаціях US 6,270828, US 6,169,190 або US 5,965,755. c) рослини рапсу, що виробляють олію з низьким вмістом насичених жирних кислот, як описано, наприклад, у публікації US 5,434,283. Особливо корисними трансгенними рослинами, які можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рослини, які містять один чи кілька генів, що кодують один чи кілька токсинів, а саме трансгенні рослини, які реалізують через торговельну мережу за фірмовими найменуваннями: YIELD GARD (наприклад кукурудза, бавовник, соя), KnockOut (наприклад кукурудза), BiteGard (наприклад кукурудза), BT-Xtra (наприклад кукурудза), StarLink (наприклад кукурудза), Bollgard (бавовник), Nucotn (бавовник), Nucotn 33B (бавовник), NatureGard (наприклад кукурудза), Protecta та NewLeaf (картопля). Прикладами стійких до гербіцидів рослин є сорти кукурудзи, бавовника та сої, які реалізують через торговельну мережу за фірмовими найменуваннями: Roundup Ready® (стійкість до гліфосатів, наприклад кукурудза, бавовник, соя), Liberty Link® (стійкість до фосфінотрицину, наприклад рапс), IMI® (стійкість до імідазолінонів) та STS® (стійкість до сульфонілсечовини, наприклад кукурудза). Стійкими до гербіцидів (вирощеними традиційними способами як стійкі до гербіцидів) рослинами є також сорти, які реалізують через торговельну мережу за найменуванням Clearfield® (наприклад кукурудза). Особливо корисними трансгенними рослинами, які можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рослини, що містять трансформаційну подію або комбінацію трансформаційних подій, і включені, наприклад, у бази даних відповідних національних або регіональних відомств (див., наприклад, http://gmoinfo.jrc.it/gmp_browse.aspx та http://www.agbios.com/dbase.php). Зазначені рослини можуть бути особливо переважно оброблені відповідними винаходу комбінаціями активних речовин. Зазначені вище переважні сфери застосування комбінацій активних речовин стосуються також обробки цих рослин. Особливо переважною є обробка рослин спеціально зазначеними у вищенаведеному тексті комбінаціями активних речовин. Відповідні винаходу комбінації активних речовин є ефективними не лише проти шкідників рослин і запасів та побутових шкідників, але й у секторі ветеринарної медицини проти тваринних паразитів (екто- та ендопаразитів), таких як іксодові кліщі, аргазиди, коростяві кліщі, кліщі-червонотілки, мухи (жалкі та лижучі), паразитуючі личинки мух, воші, волосоїди, пухоїди та блохи. До цих паразитів належать: Із ряду Воші (Anoplurida), наприклад, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp. Із ряду Волосоїди (Mallophagida) та підрядів Amblycerina, а також Ischnocerina, наприклад, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp. Із ряду Двокрилі (Diptera) та підрядів Nematocerina, а також Brachycerina, наприклад, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp. Із ряду Блохи (Siphonapterida), наприклад, Pulex spp., Ctenocephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp. Із ряду Напівтвердокрилі (Heteropterida), наприклад, Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius 19 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 spp., Panstrongylus spp. Із ряду Тарганові (Blattarida), наприклад, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp. Із підкласу Кліщі (Acari) (Acarina) та підрядів Мета- та Мезостігматові кліщі (Meta-/ Mesostigmata), наприклад, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp. Із ряду Акариформні кліщі Actinedida (Prostigmata) та Acaridida (Astigmata), наприклад, Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp. Відповідні винаходу комбінації активних речовин придатні також для боротьби із артроподами (членистоногими), які нападають на сільськогосподарських корисних тварин, таких як, наприклад, велика рогата худоба, вівці, кози, коні, свині, осли, верблюди, буйволи, кролики, кури, індики, качки, гуси, бджоли, на інших домашніх тварин, таких як, наприклад, собаки, кішки, кімнатні птахи, акваріумні риби, а також так звані дослідні тварини, такі як, наприклад, хом'яки, морські свинки, щури та миші. Знищення цих артроподів має сприяти зменшенню падежу тварин і збільшенню їх продуктивності (м'яса, молока, вовни, шкур, яєць, меду тощо), тобто застосування відповідних винаходу комбінацій активних речовин дозволяє спростити утримання тварин і зробити його більш економічним. Відповідні винаходу активні речовини застосовують у ветеринарному секторі та в утриманні тварин відомим способом ентерально в формі, наприклад, таблеток, капсул, напоїв, пійла, рідин для введення за допомогою дренчерів (спеціальних пристроїв для введення ліків тваринам), гранулятів, паст, пігулок, способом наскрізного годування, у формі супозиторіїв, парентерально, наприклад шляхом ін'єкцій (внутрішньом'язово, підшкірно, внутрішньовенно, внутрішньочеревно тощо), у формі імплантатів, назально, дермально в формі, наприклад, занурення або намочування (купання), обприскування (спреї), нанесення краплями (препарати Pour-on та Spot-on для нанесення на шкіру тварин вздовж хребта та на холку), миття, обпудрювання, а також за допомогою формованих виробів, які містять активні речовини, таких як нашийники, вушні мітки (кнопки, сережки), мітки на хвостах, пов'язки на кінцівки, пращеподібні пов'язки, пристрої для кріплення міток тощо. Для обробки худоби, птахів, домашніх тварин тощо комбінації активних речовин можуть бути застосовані у різних препаративних формах (наприклад порошків, емульсій, плинних засобів), які містять активні речовини в кількості від 1 до 80 мас. %, безпосередньо або після 100-10000кратного розведення, або як хімічні ванни. Окрім цього було винайдено, що відповідні винаходу комбінації активних речовин мають високу інсектицидну ефективність проти комах, які псують технічні матеріали. Як переважні приклади, але не як обмежуючий перелік, слід назвати таких комах: Жуки, такі як Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis, Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobium pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus africanus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon aequale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec. Tryptodendron spec. Apate monachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec. Dinoderus minutus; Перетинчастокрилі, такі як Sirex juvencus, Urocerus gigas, Urocerus gigas taignus, Urocerus augur; Терміти, такі як Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevadensis, Coptotermes formosanus; Щетинохвостки, такі як Lepisma saccharina. Наведене в попередньому тексті поняття "технічні матеріали" охоплює неживі матеріали, переважно такі як полімери, клеї, в тому числі тваринного походження, папір та картон, шкіра, деревина, продукти переробки деревини та матеріали для покриттів. Готові до застосування засоби можуть у разі необхідності містити додатково інші інсектициди та необов'язково ще один чи кілька фунгіцидів. Іншими додатковими компонентами суміші можуть бути вищезазначені інсектициди та фунгіциди. Одночасно відповідні винаходу комбінації активних речовин можуть бути застосовані для захисту від обростання предметів, зокрема корпусів суден, фільтрів, рибальських сітей, будівельних, портових та сигнальних споруд, які контактують з морською водою або морською 20 UA 102528 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 водою, змішаною з прісною. Окрім цього, відповідні винаходу комбінації активних речовин можуть бути застосовані поодинці або в комбінаціях із іншими активними речовинами як засоби, що запобігають біологічному обростанню підводних споруд (англ. Antifouling). Комбінації активних речовин придатні також для боротьби із шкідливими тваринами у побутовому і санітарно-гігієнічному секторах та в сфері захисту запасів, насамперед від комах, павукоподібних та кліщів, які заселяють замкнені приміщення, такі як квартири, заводські цехи, офіси, кабіни автотранспортних засобів тощо. Ці комбінації активних речовин поодинці або в поєднанні з іншими активними та допоміжними речовинами можуть бути застосовані в формі побутових інсектицидів для знищення вищезазначених шкідників. Вони є ефективними проти чутливих та стійких видів шкідників, а також шкідників на різних стадіях розвитку. До цих шкідників належать: Із ряду Скорпіонові (Scorpionidea), наприклад Buthus occitanus. Із ряду Кліщі (Acarina), наприклад Argas persicus, Argas reflexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Ornithodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neutrombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoides forinae. Із ряду Павуки (Araneae), наприклад Aviculariidae, Araneidae. Із ряду Косарики (Opiliones), наприклад, Pseudoscorpiones chelifer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium. Із ряду Рівноногі (Isopoda), наприклад, Oniscus asellus, Porcellio scaber. Із ряду Двопарноногі багатоніжки (Diplopoda), наприклад, Blaniulus guttulatus, Polydesmus spp. Із ряду Губоногі (Chilopoda), наприклад, Geophilus spp. Із ряду Щетинохвостки (Zygentoma), наприклад, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus. Із ряду Тарганові (Blattaria), наприклад, Blatta orientalies, Blattella germanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplaneta brunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa. Із ряду Прямокрилі (Saltatoria), наприклад, Acheta domesticus. Із ряду Щипавки (Dermaptera), наприклад, Forficula auricularia. Із ряду Терміти (Isoptera), наприклад, Kalotermes spp., Reticulitermes spp. Із ряду Сіноїди (Psocoptera), наприклад, Lepinatus spp., Liposcelis spp. Із ряду Твердокрилі (Coleoptera), наприклад Anthrenus spp., Attagenus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp., Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Stegobium paniceum. Із ряду Двокрилі (Diptera), наприклад Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Drosophila spp., Fannia canicularis, Musca domestica, Phlebotomus spp., Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa. Із ряду Лускокрилі (Lepidoptera), наприклад Achroia grisella, Galleria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella. Із ряду Блохи (Siphonaptera), наприклад, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. Із ряду Перетинчастокрилі (Hymenoptera), наприклад, Camponotus herculeanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pharaonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum. Із ряду Воші (Anoplura), наприклад, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthirus pubis. Із ряду Клопи (Heteroptera), наприклад, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans. У секторі побутових інсектицидів ці активні речовини застосовують поодинці або в комбінації з іншими відповідними активними речовинами, такими як естери фосфорної кислоти, карбамати, піретроїди, регулятори росту або активні речовини, які належать до інших відомих класів інсектицидів. Формами застосування є аерозолі, препарати для обприскування без застосування тиску, наприклад, рідини для розбризкування насосом та пульверизатором, автоматичні розпилювачі, аерозольні генератори, піни, гелі, випарники з пластинами з целюлози або полімерів, випарні апарати для рідин, гелеві та мембранні випарники, пропелерні випарники, випарні системи, які не споживають енергію, чи пасивні випарні системи, папір, саше та гелі від молі, грануляти чи 21 UA 102528 C2 5 10 15 порошки, принади для розкидання або пастки з принадами. Ефективність інсектицидної дії відповідних винаходу комбінацій активних речовин підтверджена наведеними далі прикладами. В той час як окремі активні речовини проявляють слабку ефективність, комбінації активних речовин проявляють ефективність, яка перевищує сумарну ефективність окремих активних речовин. Синергічний ефект інсектицидів завжди має місце в тому разі, якщо ефективність дії комбінацій активних речовин перевищує суму ефективностей дії окремо застосовуваних активних речовин. Очікувану ефективність наведеної комбінації двох активних речовин можна обчислити за формулою Колбі (S.R. Colby, Weeds 15 (1967), 20-22) таким чином: Якщо X ефективність знищення, виражена у відсотках (%) відносно необроблених контрольних рослин, при застосуванні активної речовини A в кількості m г/га або в концентрації m м.ч., Y ефективність знищення, виражена у відсотках (%) відносно необроблених контрольних рослин, при застосуванні активної речовини В у кількості n г/га або в концентрації n м.ч., та E ефективність знищення, виражена у відсотках (%) відносно необроблених контрольних рослин, при застосуванні активних речовин A та B в кількості m та n г/га або в концентрації m та n м.ч. відповідно, Тоді 20 E X+Y 25 30 35 40 45 X .Y 100 Якщо фактична ефективність інсектицидів виявляється більшою, ніж розрахункова, це означає, що дія комбінації активних речовин є суперадитивною, тобто має місце синергічний ефект. У цьому випадку фактична ефективність знищення може перевищувати обчислену за вищенаведеною формулою очікувану ефективність знищення (E). Використовувані в нижченаведених прикладах сполуки вищезгаданої формули (I) 4-{[(6хлорпірид-3-ил)метил](2-фторетил)аміно}фуран-2(5H)-он, 4-{[(6-хлорпірид-3-ил)метил](2,2дифторетил)аміно}фуран-2(5H)-он та 4-{[(6-хлор-5-фторпірид-3-ил)метил](метил)аміно}фуран2(5H)-он позначаються як сполуки (I-4), (I-5) и (I-6), відповідно. Приклад A Тест на ефективність проти зеленої персикової попелиці (Myzus persicae) Розчинник: 78 масових часток ацетону 1,5 масової частки диметилформаміду Емульгатор: 0,5 масової частки алкіларилполігліколевого етеру Для одержання відповідної композиції активних речовин 1 масову частку активної речовини змішували із зазначеними кількостями розчинника та емульгатора і розбавляли концентрат до бажаної концентрації водою, яка містила емульгатор. Листя білокачанної капусти (Brassica oleracea), які були сильно уражені зеленою персиковою попелицею (Myzus persicae), обприскували композицією активних речовин у бажаній концентрації. По завершенні бажаного проміжку часу визначали ефективність знищення комах у відсотках (%). При цьому 100 % означало, що загинули всі личинки жуків; 0 % означало, що жодна личинка жука не загинула. Визначену ефективність знищення комах перераховували за формулою Колбі (Colby) (див. вище). У цьому тесті наведені далі комбінації активних речовин згідно з цією заявкою проявили посилену ефективність завдяки синергічній дії компонентів порівняно з окремо застосовуваними активними речовинами: 22 UA 102528 C2 Таблиця A, сторінка 1 Комахи - шкідники рослин Тест на ефективність проти зеленої персикової попелиці (Myzus persicae) Активна речовина Сполука (I-4) Клотіанідин Імідаклоприд Тіаклоприд Сполука (I-4) + Клотіанідин (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-4) + Імідаклоприд (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-4) + Тіаклоприд (25: 1) згідно з винаходом Концентрація, г/га 4 0,16 0,16 0,16 4+0,16 4+0,16 4+0,16 Ефективність знищення, %, через 1 добу 50 0 20 20 вст.еф.* 95 вст.еф.* 80 вст.еф.* 80 розр.еф.** 50 розр.еф.** 60 розр.еф.** 60 * вст. еф. = встановлена ефективність ** розр. еф. = ефективність, розрахована за рівнянням Колбі (Colby) Таблиця A, сторінка 2 Комахи - шкідники рослин Тест на ефективність проти зеленої персикової попелиці (Myzus persicae) Активна речовина Сполука (I-4) Сполука (I-5) Ацетаміприд Клотіанідин Тіаклоприд Тіаметоксам Сполука (I-5) + Ацетаміприд (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-5) + Клотіанідин (5: 1) згідно з винаходом Сполука (I-4) + Тіаметоксам (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-5) + Тіаклоприд (5: 1) згідно з винаходом Сполука (I-5) + Тіаметоксам (25: 1) згідно з винаходом Концентрація, г/га 4 0,8 0,032 0,16 0,16 0,16 0,032 0,8+0,032 0,8+0,16 4+0,16 0,8+0,16 0,8+0,032 Ефективність знищення, %, через 6 діб 70 30 0 10 0 30 0 вст.еф.* 50 вст.еф.* 70 вст.еф.* 95 вст.еф.* 60 вст.еф.* 70 * вст. еф. = встановлена ефективність ** розр. еф. = ефективність, розрахована за формулою Колбі (Colby) 5 Приклад B Тест на ефективність проти личинок листоїда хрінового (Phaedon cochleariae) 23 розр.еф.** 30 розр.еф.** 37 розр.еф.** 79 розр.еф.** 30 розр.еф.** 30 UA 102528 C2 5 10 15 Розчинник: 78 масових часток ацетону 1,5 масової частки диметилформаміду Емульгатор: 0,5 масової частки алкіларилполігліколевого етеру Для одержання відповідної композиції активних речовин 1 масову частку активної речовини змішували із зазначеними кількостями розчинника та емульгатора і розбавляли концентрат до бажаної концентрації водою, яка містила емульгатор. Листя білокачанної капусти (Brassica oleracea) обприскували композицією активних речовин бажаної концентрації та висаджували на них личинки листоїда хрінового (Phaedon cochleariae), поки листя ще було вологим. По завершенні бажаного проміжку часу визначали ефективність знищення комах у відсотках (%). При цьому 100 % означало, що загинули всі личинки жуків; 0 % означало, що жодна личинка жука не загинула. Визначену ефективність знищення комах перераховували за формулою Колбі (Colby) (див. вище). У цьому тесті наведені далі комбінації активних речовин згідно з цією заявкою проявили посилену ефективність завдяки синергічній дії компонентів порівняно з окремо застосовуваними активними речовинами: Таблиця B, сторінка 1 Комахи - шкідники рослин Тест на ефективність проти личинок листоїда хрінового (Phaedon cochleariae) Активна речовина Сполука (I-6) Сполука (I-5) Ацетаміприд Тіаклоприд Сполука (I-6) + Ацетаміприд (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-5) + Ацетаміприд (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-5) + Тіаклоприд (25: 1) згідно з винаходом Концентрація, г/га 100 100 4 4 100+4 100+4 100+4 Ефективність знищення, %, через 2 доби 0 33 0 0 вст.еф.* 50 вст.еф.* 50 вст.еф.* 50 розр.еф.** 0 розр.еф.** 33 розр.еф.** 33 * вст. еф. = встановлена ефективність ** розр. еф. = ефективність, розрахована за формулою Колбі (Colby) Таблиця B, сторінка 2 Комахи - шкідники рослин Тест на ефективність проти личинок листоїда хрінового (Phaedon cochleariae) Активна речовина Сполука (I-6) Сполука (I-4) Сполука (I-5) Клотіанідин Динотефуран Імідаклоприд Тіаклоприд Тіаметоксам Сполука (I-6) + Клотіанідин (25: 1) згідно з винаходом Концентрація, г/га 100 100 100 20 4 4 4 4 4 100+4 24 Ефективність знищення, %, через 6 діб 0 0 500 33 0 0 17 17 вст.еф.* 83 розр.еф.** 33 UA 102528 C2 Продовження 2 сторінки таблиці B Активна речовина Сполука (I-4) + Клотіанідин (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-5) + Клотіанідин (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-5) + Динотефуран (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-6) + Імідаклоприд (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-4) + Імідаклоприд (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-5) + Імідаклоприд (5: 1) згідно з винаходом Сполука (I-6) + Тіаклоприд (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-4) + тіаклоприд (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-6) + тіаметоксам (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-4) + Тіаметоксам (25: 1) згідно з винаходом Сполука (I-5) + Тіаметоксам (25: 1) згідно з винаходом Концентрація, г/га 100+4 100+4 100+4 100+4 100+4 20+4 100+4 100+4 100+4 100+4 100+4 Ефективність знищення, %, через 6 діб вст.еф.* розр.еф.** 83 33 вст.еф.* розр.еф.** 100 66,5 вст.еф.* розр.еф.** 67 50 вст.еф.* розр.еф.** 67 0 вст.еф.* розр.еф.** 100 0 вст.еф.* розр.еф.** 33 0 вст.еф.* розр.еф.** 100 17 вст.еф.* розр.еф.** 67 17 вст.еф.* розр.еф.** 100 17 вст.еф.* розр.еф.** 50 17 вст.еф.* розр.еф.** 83 58,5 * вст. еф. = встановлена ефективність ** розр. еф. = ефективність, розрахована за формулою Колбі (Colby) ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 1. Інсектицидна комбінація активних речовин, що містить принаймні одну сполуку формули (І) R 1 A N O 10 15 20 O , (І) в якій 1 А означає 6-хлорпірид-3-ил та R означає 2-фторетил або 2,2-дифторетил, або 1 А означає 5-фтор-6-хлорпірид-3-ил та R означає метил, і принаймні одну сполуку, вибрану з групи, яка включає (1) тіаклоприд, (2) імідаклоприд, (3) клотіанідин, (4) тіаметоксам, (5) ацетаміприд та (6) динотефуран. 2. Застосування комбінації активних речовин за п. 1 для боротьби із комахами. 3. Застосування комбінації активних речовин за п. 1 для обробки посівного матеріалу або для обробки трансгенних рослин або для обробки посівного матеріалу трансгенних рослин. 4. Посівний матеріал, оброблений комбінацією активних речовин за п. 1. 25 UA 102528 C2 5. Посівний матеріал за п. 4, одночасно оброблений активною речовиною формули (І) та однією з сполук (1)-(6). 6. Посівний матеріал за п. 4, оброблений активною речовиною формули (І) та однією з сполук (1)-(6) в різні моменти часу. 5 Комп’ютерна верстка М. Мацело Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 26