Спосіб одержання жорсткого пінополіуретану

Способ получения жесткого пенополиуретана взаимодействием полиизоцианата с соединением, имеющим, по меньшей мере, два активных по от 42746 рода или аралифатический углеводородный остаток с 8-15, предпочтительно 8-13 атомами углерода. Как правило, особенно предпочтительны технически легко доступные полиизоцианаты, например, 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианат, а также любые смеси этих изомеров (ТДИ), полифенилполиметиленполиизоцианаты, которые получаются анилин-формальдегидной конденсацией и последующим фосгенированием (сырой МДИ) и полиизоцианаты, содержащие карбодиимидные группы, уретановые группы, аллофанатные группы, изоцианоуратные группы, группы мочевины или биуретана (модифицированные полиизоцианаты), в частности такие модифицированные полиизоцианаты, которые являются производными 2,4и/или 2,6-толуилендиизоцианата или 4,4'- и/или 2,4'-дифенилметандиизоцианата. Под соединениями, имеющими, по меньшей мере, два активных по отношению к изоцианатным группам атома водорода, с молекулярной массой от 92 до 10000, понимают соединения с аминогруппами, тиольными группами или карбоксильными группами, предпочтительно имеющие гидроксильные группы соединения, в частности соединения с 2-8 гидроксильными группами, предпочтительно соединения с молекулярной массой 200-1200, особенно предпочтительно 250500, например, простые и сложные полиэфиры, по меньшей мере с двумя, обычно от 2 до 8, предпочтительно от 2 до 6, гидроксильными группами. В предлагаемом способе можно применять еще стандартные целевые добавки, такие как огнезащитное средство, пластификаторы, катализаторы, стабилизаторы пены, замедлители реакции, поверхностно-активные вещества, регуляторы пористости, наполнители, красители, фунгистатически и бактериостатически активные соединения. В качестве огнезащитного средства применяют известные огнезащитные средства, предпочтительно жидкие при 20°С продукты. В качестве стабилизаторов пены применяют, прежде всего, простые полиэфирсилоксаны, специальные водорастворимые представители. Эти соединения имеют обычно такое строение, что сополимер этиленоксида и пропиленоксида связан с остатком полидиметилсилоксана. В качестве катализаторов применяют известные из химии полиуретана катализаторы, такие как третичные амины и/или металлорганические соединения. В качестве замедлителя реакции можно применять, например, вещества с кислой реакцией, такие как соляная кислота, или галогенангидриды органических кислот, в качестве регулятора пористости - парафины или жирные спирты или диметилполисилоксаны, в качестве наполнителя сульфат бария, кизельгур, сажи или отмученный мел. Предлагаемый способ можно проводить известными приемами. В общем работают в области изоцианатного показателя от 100 до 300, предпочтительно от 100 до 130. Вспенивание можно проводить в закрытых формах. При этом реакционную смесь вносят в форму. В качестве материала для формы используют металл, например, алюминий, или пластмассу, например, эпоксидную смолу. В форме реакционная смесь вспенивается и образует формованное изделие. Вспенивание в форме может при этом проводиться так, чтобы формованное изделие имело на своей поверхности ячеистую стр уктур у. Однако, оно может проводиться и таким образом, чтобы формованное изделие имело компактную пленку и ячеистую сердцевину. В первом случае поступают согласно изобретению таким образом, что вносят в форму столько вспениваемой реакционной смеси, чтобы полученная пена полностью заполняла форму. В другом случае работают так, что в форму вносят больше вспениваемой смеси, чем это необходимо для заполнения внутреннего пространства формы. Таким образом, в данном случае работают со сверхзагр узкой. Предлагаемый способ предпочтительно применяют для уплотнения холодильных и морозильных установок. Само собой разумеется, что пенопласты могут быть получены также вспениванием в процессе блокполимеризации или самим по себе известным двухстадийным способом. Полученные по изобретению жесткие пенопласты находят применение, например, в строительстве, а также для уплотнения теплофикационных труб и контейнеров. Предлагаемый способ иллюстрируется следующими примерами. Примеры 100 г полиольной смеси, состоящей из 95 г функционального простого полигидроксиполиэфира, который является продуктом пропоксилирования сахарозы, пропиленгликоля и воды в качестве стеарата со средним молекулярным весом 850 г/моль и гидроксильным числом 380, 1 г активатора (диметилциклогексиламин), 2 г стабилизатора В 8421R (фирмы Гольдшмидт АГ), 2 г воды и по 5 г растворяющего агента так долго смешивают с циклопентаном, пока не обозначится разделение фаз. Полученное таким образом количество цикпопентана обозначается ниже как граничная концентрация растворимости. В качестве растворяющего агента применяют: диэтилкарбонат (пример 1) трибутилфосфа т (пример 2) продукт реакции двух молей жирной кислоты таллового масла и одного моля 3-диметиламинопропиламина-1 (пример 3) хлорид метилтриоктиламмония (пример 4). Полученные граничные концентрации приведены в следующей таблице. Примеры 1-4 согласно изобретению четко показывают, что количество растворимого циклопентана в полиольной смеси по отношению к сравнительному примеру может быть увеличено. Чем выше количество растворимого циклопентана в полиольной смеси, тем выше его доля в газе-вспенивателе полученного жесткого пенопласта и тем ниже его коэффициент теплопроводности. 2 42746 Таблица Растворимость циклопентана (г) Сравнение без растворяющего агента Граничная концентрация циклопентана (г) в 100 г полиольной смеси Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 12 15 19 20 17 __________________________________________________________ ДП "Український інститут промислової власності" (Укрпатент) Україна, 01133, Київ-133, бульв. Лесі Українки, 26 (044) 295-81-42, 295-61-97 __________________________________________________________ Підписано до друку ________ 2002 р. Формат 60х84 1/8. Обсяг ______ обл.-вид. арк. Тираж 50 прим. Зам._______ ____________________________________________________________ УкрІНТЕІ, 03680, Київ-39 МСП, вул. Горького, 180. (044) 268-25-22 ___________________________________________________________ 3