Матеріал шкіряний

Материал кожевенный, содержащий кожевенное волокно, полимерное связующее на основе латекса, стабилизатор связующего и жирующий агент, отличающийся тем, что материал в качестве полимерного связующего дополнительно содержит полиамидную смолу, модифицированную эпихлоргидрином, при следующем соотношении компонентов, мае % Изобретение относится к производству искусственных волокнистых материалов и может быть использовано при изготовлении материала кожевенного, применяемого для изготовления деталей обуви, кожгалантерейных изделий, а также в качестве обивочного и переплетного материалов Известна регенерированная кожа, способ получения которой описан в Заявке Японии № 5420104 "Регенерация кожи из отходов", кл С 14 В 7/00, оп 15 0 2 7 9 г Регенерированная кожа представляет собой кожевенный листообразный материал, который содержит кожевенные волокна, подвергнутые обработке, и необработанные волокна Обработку кожевенного волокна проводят путем измельчения обрезков кожи с влажностью -30% до размеров 5-10 мм с последующим измельчением и разработкой полученных образцов сухим способом до полного разволокнения кожи, но таким образом, чтобы избежать образования кожевенной пыли После этого кожевенные волокна размалывают в воде, полученную массу разбавляют затем до концентрации 2%, после чего в нее добавляют необработанные измельченные кожевенные волокна Из подготовленной массы на бумагоделательном оборудовании формуют листообразный волокнистый материал Отсутствие в известном материале связующего и жирующего агента является причиной его невысокой прочности и эластичности, что ограничивает область применения такой регенерированной кожи Известна регенерированная кожа, описанная в Заявке Японии № 2-138399 / Способ получения регенерированной кожи, кл С 14 В 7/04, 28 06 90 г Регенерированная кожа содержит волокнистые отходы производства дубления кож танином и связующее - анионный сополимер в количестве 20% от массы кожи Для получения сополимера используют 2 ненасыщенных мономера В качестве первого мономера используют ненасыщенный СІ или Вг - содержащий химический реагент, например, винилмонохлорацетат и др , который реагирует с протеином кожи В качестве второго мономера используют метилметакрилат, акрилонитрил, стирол и т п Указанные мономеры подвергают эмульсионной полимеризации в водной среде в присутствии анионного эмульгатора при температуре 23°С Полученная эмульсия анионного сополимера имеет концентрацию 50% и рН 7,5 Из массы, содержащей волокнистые отходы производства дубления кож танином, анионный сополимер и коагулянт, в количестве обеспечивающем рН до 4, изготовляют регенерированную кожу в виде листа толщиной 2 мм прочностью 4,9 кгс/15 мм, прочностью тройного изгиба 1,3 кгс/15 мм и гигроскопичностью 25,5% Известная регенерированная кожа содержит ограниченные виды отходов, т к для изготовления такой кожи предусматривается использование только отходов кож, дубленных танином Кроме того, использование в качестве связующего анионного сополимера, получаемого путем эмульсионной полимеризации Зоя Кожевенное волокно Полимерное связующее на основе латекса Стабилизатор связующего Жирующий агент Полиамидная смола, модифицированная эпихлоргидрином 100 20-30 5-10 6-12 0,5-1,0 о О ю 25210 указанных мономеров, усложняет технологический процесс изготовления кожи Известна также искусственная кожа, описанная в Заявке Великобритании № 1513712, кл D 21 Н 5/20, 07 06 78, которая содержит смесь волокон, состоящих из 30-60% волокон кожи, 35-65% элементарных волокон синтетического полимера, 515% целлюлозных волокон и 3-50 ч (на 100 ч смеси волокон) связующего В качестве волокон из синтетических полимеров известная кожа может содержать волокна, получаемые из полимеров и сополимеров алефинов, амидов, стирола, акрилонитрила, акрилатов, винилхлорида и формальдегида Искусственная кожа по изобретению может содержать также неорганические наполнители и пигменты в количестве 2-х из перечисленных латексов В качестве целлюлозных волокон кожа может содержать волокна древесной или регенерированной целлюлозы Известная кожа содержит значительное (3565%) количество синтетических волокон, которые придают ей высокую прочность и эластичность Однако она (кожа) не обладает всем комплексом свойств, присущих натуральной коже, в то время как регенерированная кожа, содержащая 100% кожевенных волокон максимально приближается по своим свойствам к натуральной коже Кроме того, известна вторичная кожа, которую используют для изготовления внутренних деталей обуви и кожгалантерейных изделий Способ получения такой кожи описан в Патенте Польши № 130622, кл В 29 1/04, D 06 7/00, С 08 5/06, 31 10 85 Для получения такой кожи стружки кож хромового дубления (60-90%) и стружки твердых кож растительного дубления (10-40%) обрабатывают смесью, состоящей из Na-вой соли бис-4, 4'(метилбензотиазол)-1,3-[(-диазоаминобензол)2,2']-дисульфоновой кислоты (0,2-6%) (1) и анионного жирующего вещества (1-7%) в течение > 15 мин, затем добавляют 15-45% связующего, содержащего 50-100% сополимера винилхлорида с моно -дибутилмалеинатом и 0-50% сополимера метакрилата и бутадиена К связующему добавляют 0,25-3% поливинилового спирта (ПВС) и натриевой соли карбоксиметилцеллюлозы (Na КМЦ) или неионного поверхностно-активного вещества Для коагуляции связующего в него добавляют 0,1-10% 0,5%-ного водного раствора (1), а для повышения прочности вторичной кожи во влажном состоянии в массу вводят 0,5-2,5% водного раствора смеси, состоящей из меламиноформальдегидной смолы (30-50%), этерифицированной МеОН, и меламиндиизоцианатфталимидформальдегидной смолы (50-70%) Описанный процесс получения вторичной кожи достаточно сложный, использование связующего требует двухкратного применения коагулянта, который вводят до и после введения связующего, причем в качестве коагулянта используют достаточно токсичное органическое соединение Известен кожевенный картон, описанный в Автсв СССР № 1523607, кл D 21 Н 3/00, 23 11 89, который изготовляют из массы, содержащей волокнистый компонент на основе продуктов размола стружки кожевенной, хромовой, вырубки кожевенной и отходов юфтевых кож, полимерное связующее, в качестве которого используют латекс сополимера бутадиена, стирола, акрилонитрила и метакриловой кислоты при соотношении мономеров соответственно 25-43 30-44 25,5-30,5 0,5-1,5 или смесь его с латексом сополимера бутадиена и винилиденхлорида, или с натуральным латексом или с пластифицированной поливинилацетатной эмульсией в соотношении 1 1-2 1 Масса содержит также жирующий агент пеково-парафиновую эмульсию, стабилизатор связующего - раствор лигносульфонатов и коагулянт Известный кожевенный картон взят нами в качестве прототипа, как наиболее близкий к заявляемому по назначению и по технической сущности Известный кожевенный картон имеет улучшенные формующие свойства, но недостаточно высокие прочностные характеристики и эластичность, а поэтому имеет ограниченную область применения, используется для изготовления деталей обуви, преимущественно для задников В основу изобретения поставлена задача усовершенствовать кожевенный материал путем улучшения его структуры и обеспечить при этом повышение прочностных характеристик и эластичности материала Поставленная задача решается тем, что в материале кожевенном, содержащем кожевенное волокно, полимерное связующее на основе латекса, стабилизатор связующего и жирующий агент, согласно изобретению материал в качестве полимерного связующего дополнительно содержит полиамидную смолу, модифицированную эпихлоргидрином, при следующем соотношении компонентов, мае % Кожевенное волокно 100 Полимерное связующее на основе латекса 20-30 Стабилизатор связующего 5-10 Жирующий агент 6-12 Полиамидная смола, модифицированная эпихлоргидрином 0,5-1,0 Использование в заявляемом материале полиамидной смолы, модифицированной эпихлоргидрином, способствует улучшению структуры материала, придает ему повышенную прочность, эластичность, способность выдерживать многократные изгибы, благодаря чему материал имеет повышенную стойкость к разрушению при эксплуатации Материал по изобретению, содержащий указанную смолу, обладает также повышенной устойчивостью к старению Указанные свойства заявляемого материала позволяют расширить область его применения, он может использоваться как для изготовления деталей обуви, так и для изготовления кожгалантерейных изделий, переплетных материалов и других изделий Заявляемый материал может изготовляться цвета натурального кожевенного волокна или окрашенным 25210 Изобретение иллюстрируется нижеприведенными примерами Пример 1. Предварительно измельченные сухим способом отходы кожевенного производства, состоящие из хромовой стружки, лоскута хромового и вырубки кожевенной, размалывают в лабораторном ролле вместимостью 30 дм 3 до степени помола 52°ШР при массовой доле волокна 3,4% В размолотую массу вводят восковую эмульсию предварительно разбавленную в горячей (46-48°С) воде в количестве 12% от абсолютно сухого волокна (а с в) и перемешивают 20 мин Затем при перемешивании в массу вводят латекс марки ДВХБ-70 в количестве 30% от массы а с в, стабилизированный лигносульфонатом Расход лигносульфоната составляет 7% от а с в Перемешивание массы продолжают еще 30 мин до равномерного распределения латекса, после чего добавляют полиамидную смолу, модифицированную эпихлоргидрином марки Водамин- 115 в количестве 0,5% от массы а с в Полученную массу разбавляют водой до концентрации 1,5%, и из нее на листоотливном аппарате Нобль-Вуд изготовляют образцы кожевенного материала размером 20 х 20 см Полученные образцы материала прессуют, а затем сушат при температуре 95-100°С в течение 15-20 мин В изготовленных таким способом образцах определяют по известным методикам плотность, разрушающее усилие, относительное удлинение и излом Пример 2. Изготовление кожевенного материала осуществляют по способу, описанному в примере 1, однако в массу для изготовления материала вводят смолу марки Водамин-115 в количестве 1% от массы а с в Пример 3. Кожевенный материал изготовляют в производственных условиях Луцкого завода искусственных кож, для чего стружку хромовую и кожевенную вырубку, взятые в соотношении 70 и 30% соответственно, предварительно измельчают на установке типа МИК-3, а затем размалывают вначале на мельницах типа Кондукс HZ-8 Н 10, а затем на трех последовательно установленных конических мельницах до степени помола 60°ШР Размолотая масса поступает в бассейны-накопители, откуда подается в машинный бассейн, где составляют композицию для изготовления кожевенного материала Из мерника, установленного над машинным бассейном, в массу при непрерывном перемешивании вводят раствор красителя основного коричневого 4К при массовой концентрации 15 г/дм3 Расход красителя составлял 0,75% от массы а с в После введения красителя в массу через мерник вводят жирующий агент - восковую эмуль сию с массовой концентрацией 60 г/дм и температурой рабочего раствора 55°С Расход жирующего агента составил 6,7% от массы ас в После введения восковой эмульсии массу перемешивают в течение 15 минут, после чего вводят при перемешивании стабилизированную раствором лигносульфонатов дисперсию латекса марки ДВХБ-70 концентрацией 35 г/дм3 Для стабилизации латекса используют раствор лигносульфонатов концентрацией 50 г/дм3 Расход латекса составил 30%, расход лигносульфонатов - 5% от а с в Смолу полиамидную, модифицированную эпихлоргидрином, марки Водамин-115 вводят в массу при перемешивании в количестве 0,5% от массы а с в После перемешивания массы в течение 30 минут и разбавления до концентрации 1,5% из нее на бумагоделательной машине изготовляют кожевенный материал Пример 4. Изготовление кожевенного материала осуществляют так, как описано в примере 1, однако расходы химических реагентов составляют восковой эмульсии - 10%, латекса - 20%, лигносульфоната - 5%, смолы Водамин-115 - 0,3% от массы а с в В качестве связующего используют латекс марки ВХВД-65В Пример 5. Материал кожевенный изготовляют так, как описано в примере 1, однако расходы химических реагентов, которые вводили в размолотую массу кожевенного волокна, составляли восковой эмульсии - 6%, латекса - 25%, лигносульфоната 6%, смолы Водамин-115 - 1,5% от массы а с в Пример 6 (по прототипу) Изготовление материала кожевенного отличается от описанного в примере 1 тем, что для его изготовления не использует полиамидную смолу, модифицированную эпихлоргидрином, а в качестве связующего используют латекс БС-65, представляющий собой продукт сополимеризации в эмульсии бутадиена, стирола и метакриловой кислоты Композиция кожевенного материала и его показатели приведены в таблице Анализ данных, представленных в таблице, показывает, что материал кожевенный, содержащий полиамидную смолу, модифицированную эпихлоргидрином, в количестве 0,5-1,0% от массы а с в имеет повышенную прочность и излом, благодаря чему материал по изобретению способен выдерживать многократные изгибы Увеличение содержания в материале указанной смолы в количестве превышающем 1% незначительно увеличивает прочность материала, его эластичность и излом Снижение в материале содержания смолы ниже 0,5% в значительной мере уменьшает его прочность и эластичность 25210 Примеры Композиция и показатели кожевен 6 ного материала 1 2 3 4 5 Композиция материала Кожевенное волокно, % Связующее на основе латекса, % от а св Жирующий агент, % от а с в Лигносульфонат, % от а с в Смола Водамин-115, % от а с в Показатели материала 3 Плотность, г/см Разрушающее усилие, Н 100 30 100 30 100 30 100 20 100 25 (прототип) 100 30 12 7 0,5 12 7 1,0 6,7 5 0,5 10 5 0,3 6 6 1,5 12 7 0,85 76,3 0,86 80,6 0,82 70,9 0,82 81,2 0,83 70,1 Относительное удлинение, % Излом, ч д п 30 1170 32 1230 0,80 236,7* 192,3** 20* 32** 20000* 18000** 26 32 28 1150 1260 880 - в машинном направлении - в поперечном направлении Тираж 50 екз Відкрите акціонерне товариство «Патент» Україна, 88000, м Ужгород, вул Гагаріна, 101 (03122) 3-72-89 (03122) 2-57-03