Водна суспензія пестицидів та спосіб її приготування

1 Водная суспензия пестицидов, содержащая бета-циперметрин и другие компоненты, отличающаяся тем, что компоненты содержатся в следующем процентном соотношении по массе 0,1-20 бета-циперметрина, 1-10 поверхностно-активных веществ, 1-5 этоксилированного полиарил-фенол-фосфата или сульфата, 0,1-25 минеральных и/или синтетических силикатов, 0,1-1 синтетической кремниевой кислоты и доведенные до 100 другие вспомогательные вещества и вода в качестве диспергатора 2 Водная суспензия по п 1, отличающаяся тем, что в качестве этоксилированного полиарил - фенол - фосфата содержит этоксилированный тристирил-фенол-фосфат с 16 молями этокси-групп 3 Водная суспензия по п 1, отличающаяся тем, что в качестве силиката содержит каолин 4 Водная суспензия по п 1, отличающаяся тем, что в качестве поверхностно-активного вещества содержит 1-5% по массе неионного поверхностноактивного вещества, в качестве других вспомогательных веществ содержит 0,1-1% по массе загустителя, 5-20% по массе антифриза, основание/ основания, 0,1-1,0% по массе противопенного агента и 0,01-1,0% по массе консерванта 5 Водная суспензия по п 4, отличающаяся тем, что в качестве неионного поверхностно-активного вещества содержит этоксилировапную суспензию 6 Водная суспензия по п 4, отличающаяся тем, что в качестве загустителя массы содержит ксантановую смолу 7 Водная суспензия по п 4, отличающаяся тем, что в качестве антифриза содержит пропиленгликоль 8 Водная суспензия по п 4, отличающаяся тем, что в качестве основания содержит триэтаноламин 9 Водная суспензия по п 4, отличающаяся тем, что в качестве противопенного агента содержит агент типа силикона 10 Водная суспензия по п 4, отличающаяся тем, что в качестве консерванта содержит формальдегид 11 Способ приготовления водной суспензии пестицидов по п 1, характеризующийся измельчением бета-циперметрина, отличающийся тем, что измельчение бета-циперметрина производят вместе с минеральными и/или синтетическими силикатами, применяемыми в количествах, близких к количеству бета-пиперметрина, а также с этоксилированным полиарил-фенол-фосфатом или сульфатом и синтетической кремниевой кислотой Это изобретение касается водных суспензий пестицидов, содержащих бета-циперметрин в качестве активного ингредиента инсектицида в количестве от 0,1% до 20% массы с последующей химической и физической стабилизацией Дальнейшим предметом настоящего изобретения является способ приготовления этих суспензий Бета-циперметрин (The Pesticide Manual 9th Edition p 212-213) представляет собой смесь в отношении 2 3 следующих энантиомерных пар (S)а-циано-3-фенокси/бензил-(1Р)-цис-3-(2,2-дихлоровинил)-2,2-диметил/циклопропан/карбоксилата и (Р)-а-циано-3-фенокси/бензил-(1Э)-цис-3- (2,2-дихлоровинил) -2,2-диметил/циклопропан/карбоксилата с (3)-а-циано-3-фенокси/бензил-(1Р)-транс -3(2,2-дихлоровинил)-2,2-диметил/циклопропан/кар о ГО ГО 44313 боксилата и (Р)-а-циано-3-фенокси/бензил-(13)кислоты, урзоловой кислоты, фталевой кислоты) транс-3-(2, 2-дихлоровинил)-2,2-диметил/цикпопроможет быть обеспечена его химическая устойчипан/карбоксилата в форме кристаллов триэлина вость Он хорошо известен как очень эффективный инсекТрудность заключается в его относительно низтицид, представленный для рынка фирмой кой (60 - 65°С) точке плавления, которая легко выCHINOIN Pharmaceutical and Chemical Works Co Ltd зывает разрыв образованных связей Хотя темпев 1989 году под названием CHINMIX ратура суспензии в процессе дробления обычно не достигает 60°С (обычно она находится между 35°С Бета-циперметрин, его синтез и композиции, и 50°С) активный ингредиент частично остается расодержащие бета-циперметрин в качестве активносплавленным или перекристализованным го ингредиента, описаны в Венгерском патенте № 198 612, в Европейском патенте № 0208758, в паПричина этого феномена является комплекстентах США № 5 192 739 и 5 153 349 и в Британной, но она может быть частично объяснена выдеском патенте № 2 251 621 лением местной энергии, образующейся при столкновении и трении измельчающихся тел (зерен), чаВыше упомянутые патенты описывают процесстично эффектом пластификации (увеличение точсы разработки рецептуры бета-циперметрина, где ки плавления) поверхностно-активного вещества активный ингредиент растворен в органическом растворителе или растворителях, предпочтительно в Целью настоящего изобретения является нахоприсутствии или без присутствия эмульгаторов Пождение таких вспомогательных веществ, которые лученный таким образом продукт будет распылятьустраняют указанные выше неблагоприятные эфся предпочтительно в виде водной эмульсии Проифекты, имеют легкую доступность и совместимы с зведенные и проданные препараты все являются другими компонентами суспензионных систем органическими растворителями активного ингредиВ процессе экспериментов установлено, что ента (Chmmix 5 ЕС, Chmmix HE, Cyperyl-S ULV) определенные силикаты, нерастворимые в воде, такие как каолин, при размельчении вместе с бетаТакие препараты имеют помимо неоспоримых циперметрином препятствует его плавлению или достоинств (простота производства, хорошая стойперекристаллизации, кроме того, уменьшает его текость и легкость применения) несколько характернденцию к образованию осадка, который характеных недостатков, вытекающих, в основном, из-за ризует пиретроидные препараты в водных суспениспользования органических растворителей К ним зиях с низкой (от 2% до 5% массы) концентрацией относится пожаро- и взрывоопасность, высокая токактивного ингредиента сичность, дорогостоящее хранение Все эти недостатки могут быть устранены, если В процессе экспериментов установлено, что активный ингредиент образован в виде водной субета циперметрин склонен к перекристаллизации спензии Это приводит к простому приготовлению и при хранении при повышенной температуре, непутем использования соответствующей рецептурсмотря на его чрезвычайно низкую растворимость в ной технологии, биологическая эффективность проводе (0 01мг/литр при 20°С) Этот феномен может дукта, эквивалентного этим рецегтгурам растворибыть объяснен увеличением растворимости в воде теля может быть сохранена активного ингредиента при повышенной температуре и эта растворимость может повышаться и дальВ водной суспензии концентраты (известные в ше с помощью растворяющего эффекта поверхнособласти защиты растений как FW или SC рецегтгутно-активных веществ Размер измельченной часры) активного ингредиента присутствуют в измельтицы является неблагоприятным явлением для сученном (обычно размер в несколько мкм) коллоидспензии, так как в результате этого может уменьшином состоянии Физическая устойчивость системы тся биологическая эффективность и физическая получена с помощью поверхностно-активных веустойчивость продукта В процессе экспериментов ществ, антифризных веществ, загустителей и друбыла предпринята попытка препятствовать росту гих вспомогательных веществ Крайне малый развзвешенных частиц и было установлено, что ремер частиц достигается посредством влажного иззультат может быть достигнут при использовании мельчения в зерновых (жемчужных) мельницах определенных синтетических, аморфных кремнеПриготовление водной суспензии не такое легвых кислот (Wessalon 5) кое задание даже для специалиста Коллоидная система находится в очень неустойчивом равновесии, Как было указано ранее, для обеспечения хикоторое может быть нарушено несколькими фактомической устойчивости бета-циперметрина, что рами, такими как температура, взаимодействие мепротиводействует нежелательной эпимеризации, жду элементами системы и т д Физические и химииспользуются различные органические кислоты В ческие характеристики вещества к образованию супроцессе экспериментов были обнаружены такие спензии (активный ингредиент) имеют большое вещества, которые химически стабилизируют бетазначение и, поэтому нет универсальной рецептуры, циперметрин и в то же время хорошо поддерживакоторая могла бы быть применима для любого акют эффекты дисперсии и увлажнения в течение тивного ингредиента Специалисты обычно принидробления и применения продукта В дополнение, мают как основу, что образованное вещество должони хорошо предохраняют частицы активных ингрено быть практически нерастворимым в воде, долждиентов и неорганических вспомогательных матено иметь относительно высокую точку плавления и риалов от изменений, таких как аггломерация в быть устойчивым к гидролизу процессе хранения Бета-циперметрин частично удовлетворяет Этими поверхностно-активными и физико-хиэтим требованиям, так как его растворимость в вомическими стабилизирующими составами являютде при температуре 20°С равна 0,01мг/литр и при ся этоксилированные полиарил-фенол-фосфаты добавлении определенных веществ (малеиновой или сульфаты и из них этоксилированные тристи 44313 рил-фонол-фосфаты оказываются очень полезнымогут быть использованы в качестве обволакиваюми, особенно те, которые содержат 16 молей этокщей субстанции самостоятельно или вместе с друси групп гими активированными агентами и могут быть также использованы в ловушках для насекомых вмесВодные суспензии пестицидов в соответствии с те с аттрактантами или самостоятельно настоящим изобретением содержат следующие компоненты В следующих примерах настоящего изобретения приведены составы и процессы производства О 1 - 2 0 % массы бета-циперметрина, без ограничения формулы изобретения 0 - 40% массы других пестицидных веществ, 1 - 10% массы поверхностно-активных веществ Примеры в целом и в данных пределах, Пример 1 Рецегтгура приготовления пестицида, содержащего 5% массы активного ингредиента 1 - 5 % массы этоксилированного полиарил-фенол-фосфата или сульфата, Приготовление было выполнено в два этапа На первом была приготовлена суспензия с более 0 1 - 25% массы минеральных и/или синтетичевысокой (15% массы активного ингредиента) концеских силикатов, нтрацией, которая затем была разведена до 5% 0 1 - 1% массы синтетической кремневой кисмассы добавлением вспомогательных веществ 3 лоты и доведение до 100% массы другими вспомо(три) части диспергирующего агента этоксилирогательными материалами и водой в качестве дисванного тристирил-фенол-фосфата и 0 6 части крепергирующего агента мневого пеногасителя растворили в 64 3 частях воСреди других активных ингредиентов могут ды К раствору было добавлено 15 частей бета-цибыть рассмотрены соединения, чьи назначения и перметрина (активного ингредиента инсектицида), условия применения совпадают с бета-ципермет15 частей каолина и 2 1 части синтетической кремрином и они совместимы с другими компонентами невой кислоты при энергичном встряхивании и порецептуры настоящего изобретения и могут быть лученную грубую суспензию измельчили в зернопредставлены в виде устойчивых водных суспенвой мельнице, доведя средний размер частиц до зий В расширенном смысле этими активными инг2мкм Полученную таким образом суспензию развередиентами могут быть пестициды, регуляторы роли тремя количествами ее массы, добавив дополста, вспомогательные средства, репеленты, аттракнительные компоненты, изготовленные в соответстанты и вещества с взаимоусиливающим действитвии со следующим ем Кроме уже упомянутых этоксилированных полиарил-фонол-фосфатов или сульфатов могут быть использованы и другие диспергирующие и смачивающие вещества, такие как поверхностноактивные вещества, а именно сульфонаты лигнина, этокси-пропокси блок-сополимеры, конденсированные ароматические сульфокислоты, этоксилированные алкил фенолы, ароматизированные алкил сульфокислоты, зтоксилированные жирные спирты, и т д В качестве минеральных силикатов могут быть использованы каолиниты и алюминиевые силикаты Предпочтительными загустителями являются полисахариды (ксантан-смола) и смолы целлюлозы В качестве антифризных веществ могут быть использованы этилен или пропилен-гликоль Формальдегид или 1,2-бензисотиазолин-З-оп могут быть устойчивыми стабилизирующими агентами против микробной деградации загустительных полисахаридов В качестве органической или неорганической основ могут быть использованы гидроокись калия, карбонат натрия или триэтаноламин Пригодными противопенными агентами являются кремниевые эмульсии Композициями настоящего изобретения являются пестициды с превосходной физической и химической устойчивостью, которые могут быть распылены разведенными водой или не разведенными, Условия хранения Средний размер частиц Перед хранением 1 2мкм 2 недели при 45°С 1 7мкм 1 месяц при 45°С 1 7мкм 1 год в складе 1 9мкм К 100 частям суспензии добавили 133 7 частей воды, 6 частей этоксилированного тристирилфенол-фосфата и 30 частей триэтаноламина, 30 частей гликоля и 30 частей 2% раствора ксантансмолы Был получен следующий состав бета-циперметрин 5 0% массы этоксилированныи тристирилфенол-фосфат каолин кремневая кислота пропилен гликоль 3 0% массы 5 0% массы 0 7% массы 10 0% массы ксантан-смола 0 2% массы триэтаноламин 0 1% массы 76 0% массы вода Продукт является суспензией серовато-белого цвета Растворимость составляет 1 05г/куб см при температуре 20°С Пример 2 Продукт был приготовлен в соответствии с примером 1 и находился на хранении в течение 1 месяца при температуре 45°С и в течение 1 года в складских условиях без отопления в открытом виде и затем были измерены его физико-химические характеристики Результаты приведены в таблице 1 Таблица 1 Выделение на Осаждение Активный ингредиент (%) поверхность Общий Цис (S) изомер Транс (S) изомер 0 0 4 97 1 98 2 99 0 0 4 92 1 97 2 95 незнач кол-во 0 4 94 1 89 3 05 0 0 4 99 1 97 3 02 44313 Пример 3 Биологическая эффективность на домашних мухах в лабораторных условиях Едкий раствор в количестве 0 5мл, приготовленный несколькими разведениями, был распылен на дно чашек Петри (Эмм диаметр) при использовании Potter-башни (Potter, С, Annals of Applied Biology, 39 1-28) После высушивания 10-10 двух-четырех дневные взрослые самки комнатных мух (Muscadomestica, WHO/SRS штамм) были помешены в чашки Петри, которые были затем закры1 Рецептура Активный ингредиент п Chinmix 5EC Fendona 10 FW Chmmix5SC бета-циперметрин альфа-циперметрин бета-циперметрин 720 540 540 1 - Количество исследованных мух, использованных для вычисления LC50, 2 - Тангенс угла наклона диаграммы концентрации и пробит-смертности, 3 - Стандартная ошибка тангенса угла наклона, - Равновозможная концентрация, - Стандартная ошибка LC50 Данные таблицы 2 показывают, что эффективность Chinmix 5SC, приготовленного в соответствии с примером 1, существенно выше чем Chinmix 5ES, содержащего такой же активный ингредиент или чем Fendona 10 FV, содержащего альфа-циперметрин Пример 4 Биологическая эффективность на Колорадском жуке в полевых испытаниях ты, мухи находились в них в пределах получаса Смертность была оценена после 24 часов выдержки Контрольные измерения были сделаны только с водным затвором Были выполнены три параллельных теста и повторены от 2 до 5 раз Значения LC50 были вычислены из отношения смертельной дозы к пробит-анализу (Labsware, Probit analysis, CompuDrug, Budapest), Результаты приведены в Таблице 2 2 Тангенс угла наклона SE 1 52 1 31 1 70 3 011 012 013 LV50 Таблица 2 D SE 4 РРМ 142 122 82 12 13 07 Раздельные полевые испытания Chimix SC приготовленного в соответствии с примером 1, и стандартной рецептуры Chinmix 5ES были проведены на взрослых Колорадских жуках (Leptmotarsa decerahneata) Обработки были выполнены 4 Августа с использованием распылительного устройства ранцевого типа с 500л распыляемого раствора Площадь ЮОквм Повторение 4 в каждой лозе Эффективность была оценена на 1, 5, 9 дни после обработки путем подсчета живых насекомых на 5 х 4 обозначенных стеблях в партии Эффективность была вычислена по Формуле Henderson-Tilton Результаты приведены в таблице 3 Таблица 3 Эффективность (в процентах) День 1 День 2 ДеньЗ Chinmix 5EC 0 35 48 5 68 6 38 0 Chinmix 5SC 0 30 88 3 79 1 61 5 Результаты показывают, что даже при меньлорадских жуках последней стадии развития насешей дозе Chinmix SC более эффективный на Кокомого, чем ЕС-рецегтгура Рецептура доза (л/га) ДП "Український інститут промислової власності "(Укрпатент) Україна, 04119, Киів-119, вул сім'ї Хохлових, 15 (044) 456-20-90