Процес переробки рідких срібловмісних відходів виробництва кінофотопродукції

Процес переробки рідких срібловмісних ВІДХОДІВ виробництва кіно-фотопродукцн, включає коригування складу ВІДХОДІВ, електролітичне відновлення срібла до металевого, відділення металевого срібла від відпрацьованого в електролізері розчину і підготовку останнього до скидання або утилізації, який відрізняється тим, що одержане прямим електролізом срібло сплавляють і піддають електролітичному рафінуванню, а відпрацьований в електролізері розчин розбавляють водою і направляють на гальванокоагуляцію для виділення речовин, що містяться в ньому, у вигляді шламу, який ВІДДІЛЯЮТЬ відстоюванням і направляють на утилізацію що Корисна модель, що заявляється, відноситься до процесів переробки рідких ВІДХОДІВ виробництва кінофотопродукци Підприємства, які використовують кінофотоматеріали, що містять срібло, повинні забезпечувати збір усіх видів срібловмісних ВІДХОДІВ, у тому числі рідких із вмістом срібла в широкому діапазоні відпрацьованих фіксуючих, відбілювально-фіксуючих та відбілювальних разчинів, а також перших промивних вод від зафіксованих відбитків - з метою отримання з них вторинного срібла ВІДОМІ різні методи регенерації срібла з рідких ВІДХОДІВ, які грунтуються на використанні двох основних ПІДХОДІВ - перевід срібла у важкорозчинну сіль сульфіду срібла, - відновлення срібла до металічного ХІМІЧНІ методи, що використовують вказані підходи (сульфідний, пдросульфідний, відновлення срібла формальдегідом, проявником та інш ) мають СПІЛЬНІ недоліки - високу дисперсність утворюваних срібловмісних осадів, що утруднює відділення суспензії від розчину, велику тривалість процесу регенерації та утворення продуктів, що забруднюють навколишнє середовище [Шукшенцева В А Вторичное серебро - М 1990 - С 3031] Сьогодні дістали поширення електролітичні методи регенерації срібла, які можна використовувати як для отримання сульфіду срібла, так і для відновлення срібла до металевого, при цьому метод електросірчистого осадження рекомендують для обробки малоконцентрованих розчинів (наприклад, промивних вод), а метод відновлення визнано фахівцями як найбільш ефективний для переробки рідких ВІДХОДІВ з відносно високим вмістом срібла (1-10г/л) [Меретуков М А , Орлов А М Металлургия благородных металлов -М Металлургия, 1991 -С 290-299] Сучасні підходи до регенерації срібла з рідких ВІДХОДІВ виробництв кіно-фотопродукцм полягають у створенні процесів комплексної переробки ВІДХОДІВ, що забезпечують як найбільш повне вилучення та утилізацію цінних продуктів, так і зведення до мінімуму або повне виключення забруднення оточуючого середовища Так, відомим є процес переробки ВІДХОДІВ (фіксуючих розчинів), який включає електролітичне відновлення срібла до металевого із ВІДХОДІВ, що його містять, відділення відновленого срібла від відпрацьованого в електролізері розчину, корегування останнього добавками фотореагентів з отриманням розчину, який направляють на повторне використання в якості фіксуючого розчину [Шукшенцева В А Вторичное серебро - М 1990 -С 46-51 ] со т О ю CD 6750 Відомий процес дозволяє не тільки отримати металічне срібло з чистотою 94-99%, але передбачає також корегування відпрацьованого електроліту добавками реагентів з метою отримання на його основі розчину, який стає придатним для повторного використання в процесах фіксування. До недоліків відомого процесу слід віднести те, що отримане прямим електролізом металеве срібло містить все ж 1-6% домішок інших металів, а відпрацьований електроліт, особливо при обробці відходів процесу кольорової фотографії, не завжди може бути регенерований таким чином, щоб за складом і якістю повністю відповідати вимогам фотографічних процесів. Завданням корисної моделі, що заявляється, є розробка екологічно безпечного процесу переробки рідких відходів виробництва кіно-фотопродукції, що забезпечує отримання високочистого срібла та утилізацію інших речовин з відходів в умовах великої різноманітності компонентного складу відходів, що подаються на переробку. Поставлене завдання вирішується створенням пропонованого процесу переробки рідких срібловмісних відходів, що включає коригування складу відходів, які подають на обробку, електролітичне відновлення срібла до металевого, відділення металевого срібла від відпрацьованого в електролізері розчину і підготовку останнього до утилізації, який відрізняється тим, що отримане прямим електролізом срібло сплавляють і піддають електролітичному рафінуванню, а відпрацьований в електролізері розчин розбавляють водою і направляють на гальванокоагуляцію для виділення солей металів та інших домішок, що містяться в ньому, у вигляді шламу, який відділяють відстоюванням і направляють на утилізацію. Додаткове електролітичне рафінування виділеного прямим електролізом срібла, що реалізується в пропонованому процесі, забезпечує отримання вторинного срібла зі ступенем чистоти 99,99%, а обробка відпрацьованого електроліту гальванокоагуляцією дозволяє виділити широкий спектр розчинених речовин, у тому числі і барвників, що застосовуються в кольоровій фотографії, у вигляді шламу, який легко відділяється від рідини відстоюванням і може використовуватися, наприклад, у виробництві будівельних матеріалів. Утворювані рідкі стоки практично не містять небезпечних речовин і можуть бути повторно використані в процесі переробки відходів або направлені в каналізацію. Таким чином, поставлена задача вирішена з досягненням необхідного технічного результату. На схемі, що додається, як приклад здійснювання пропонованого рішення схематично зображено напівпромисловий процес переробки рідких відходів виробництва кіно-фотопродукції, який включає збір і коригування відходів, що подаються на переробку, в збірнику 1, електролітичне відновлення срібла з відходів до металевого срібла в електролізері 2, розплавлення виділенного порошкоподібного срібла в плавильній печі 3 і відливання його в форму з отриманням пластини, анодне розчинення отриманої срібної пластини в електролізері рафінування 4, розбав лення і коригування рН відпрацьованого електроліту, що знаходиться в ємності 5, та обробку його в гальванокоагуляторі 6 з наступним розділенням отриманої пульпи у відстійнику 7 на шлам, що потім утилізується, та очищену воду. Для апаратурного оформлення пропонованого процесу може бути використано або стандартне обладнання с незначними конструкційними вдосконаленнями, або спеціально виготовлені апарати відомих конструкцій. Розглянемо процес на конкретному прикладі переробки відпрацьованого розчину після обробки кольорових негативних фотоматеріалів фірми KODAC (процес С-41). Характеристика розчину: рН=6, вміст срібла (Ад+) 0,9г/л, тіосульфату натрію 40,0г/л, гексацианоферрату калію 12,0г/л, карбонату калію 12,0г/л, трилону Б 15,0г/л, ацетату натрію 10,0г/л; загальний вміст домішок 140г/л. ВІДХОДИ, що надходять на переробку, розчин накопичують у збірнику 1, аналізують (визначають рН, вміст Ад + та інш. компонентів) і при необхідності коригують рН лужним розчином. Підготовленим розчином заповнюють ванну електролізеру періодичної дії 2 (електролізер РЕС-1, об'єм ванни 100л) з чотирма графітовими анодами і двома циліндричними катодами, що обертаються. Процес електролізу проводять при густині електричного струму 200А/М2 і припиняють при залишковій концентрації срібла в розчині порядку 10"3г/л. Відпрацьований в електролізері 2 розчин по закінченню електроліза зливають в ємкість 5. Виділене порошкоподібне срібло зчищають з катодів і збирають з дна ванни електролізеру 2, промивають, сушать, кладуть в графітові тиглі, плавлять в індукційній печі 3 і відливають у форму. Отриманий злиток у вигляді пластини разміром 0,1х0,04х0,002м вагою 96г (вміст срібла 96% мас) розміщують в якості анода в електролізері аффінажу 4 об'ємом 1л, в якому проводять процес електролітичного рафінування срібла з використанням в якості катода срібної фольги (вміст срібла 99,99% мас), відділеної від анода мембраною із кислотостійкої хлоринової тканини. В якості електроліту використовують водний розчин нітрата срібла (концентрація Ад+ 150г/л); густина струму на аноді 950А/м . По закінченні процесу в електролізері 4 катодний осад срібла разом з фольгою промивають, сушать и плавлять в печі 3. Розплав виливають в форму, охолоджують і отримують злиток вагою 86,43г з вмістом срібла 99,99%. Відпрацьований в електролізері 2 розчин, що надійшов в ємність 5, аналізують, розбавляють водою до загальної концентрації всіх компонентів 25г/л і добавляють лужний розчин для забезпечення рН розчину 6. Підготовлений розчин самопливом зі швидкістю 0,Зл/хв подається на гальванокоагуляцію. Гальванокоагулятор 6 - це зменьшена модель апарату КБ-1 у вигляді горизонтально установленого барабану, що обертається, об'ємом 50л і заповненого на 3/4 об'єму сумішшю кокса і скрапа на основі заліза (сталь Ст-3), взятих у співвідношенні 1:4, відповідно. Проходячи через масу загрузки в гальванокоагуляторі 6, розчин обробляється оксидами і гідроксидами заліза, що 5 6750 утворюються в процесі, і в результаті коагуляції на повторно використовувати в процесі переробки виході з гальванокоагулятора отримують пульпу, ВІДХОДІВ, наприклад, для розбавлення розчину в яка легко розділяється у відстійнику 7 на шлам та ємності 5. + очищені стічні води із вмістом домішок: срібла (Ад Шлам збирають з дна відстійника 7, висушу4 3 1 10' г/л, тіосульфата натрию 510" г/л, гексациають і направляють на утилізацію, наприклад, для 3 ноферрата калію 210" г/л, карбоната калію 110' використання у виробництві будівельних ма2 2 2 г/л, трилона Б 1,510" г/л, ацетата натрію 1 1СГ теріалів (в якості фарбуючих пігментів та інших г/л, загальний вміст домішок 0,5г/л. Воду з добавок). відстійника 7 можна скидати в каналізацію, або Ріди відходи Комп'ютерна верстка М Клюкін Підписне Тираж 28 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП "Український інститут промислової власності", вул Глазунова, 1, м. Київ - 4 2 , 01601