2,4-діаміно-5-іміно-8-оксо-10-феніл-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5н-піридо[2′,3′:2,3]тіопірано[4,5-b]піридин

Реферат: 2,4-Діаміно-5-іміно-8-оксо-10-феніл-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5Н-піридо[2',3':2,3]тіопірано[4,5b]піридин. UA 99989 U (54) 2,4-ДІАМІНО-5-ІМІНО-8-ОКСО-10-ФЕНІЛ-3-ЦІАНО-7,8,9,10-ТЕТРАГІДРО-5НПІРИДО[2',3':2,3]ТІОПІРАНО[4,5-b]ПІРИДИН UA 99989 U UA 99989 U 5 10 Корисна модель належить до галузі органічного синтезу, а саме до нових частково гідрованих піридотіопіранопіридинів, які можуть знайти своє застосування як сполуки з направленою фармацевтичною дією або "будівельні блоки" для отримання нових цінних органічних сполук. Найбільш близькими до сполуки, що заявляється, є похідні 6Н-піридо[3',2':5,6]тіопірано[4,3b]хіноліну (І) [Settimo A.D., Marini A.M., Primofiore G., Settimo F.D., Salerno S., Simorini F., Pardi G., Motto C.L., Bertini D., Journal of Heterocyclic Chemistry, 2002, vol. 39, # 5, p. 1001-1006] та 1,5діаза-1,5-диметил-10-тіа-1,2,3,4,5,6,7,8-октагідро-10Н-фенантрен-9-тіон (II) [Gompper R., Elser W., Angewandte Chemie, 1967, vol. 79, p. 382-383], але прототипом її можна вважати 2,4-діаміно5-іміно-8-метил-10-оксо-3-ціано-7,10-дигідро-5Н-піридо[2',3':4,5]тіопірано[2,3-b]піридин (III) [Dotsenko V.V., Krivokolysko S.G., Litvinov V.P., Chernega A.N., Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2007, vol. 43, # 5, p. 599-607]. NH2 Me N O CN N N NH2 N N S Me I 15 20 S II S Me N H S NH III Спільною суттєвою ознакою вказаних сполук та корисної моделі є те, що ці сполуки належать до малочисельної групи похідних піридотіопіранопіридинів. Корисна модель, на відміну від найближчого аналогу, містить у своєму складі замість дигідропіридинового кільця тетрагідропіридиновий цикл, у восьмому положенні - оксогрупу, в десятому - фенільний замісник. Задачею корисної моделі є створення нового похідного піридотіопіранопіридинів. У відповідності до цього в корисній моделі пропонується нова сполука - 2,4-діаміно-5-іміно-8оксо-10-феніл-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5Н-піридо[2',3':2,3]тіопірано[4,5-b]піридин формули (IV): NH2 CN N NH2 O 25 N H S NH . (IV) Синтез 22,4-діаміно-5-іміно-8-оксо-10-феніл-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5Нпіридо[2',3':2,3]тіопірано[4,5-b]піридину (IV) здійснюють наступним чином: суміш 9 ммолей тетрагідропіридинтіолату (V) та 13,5 ммолей 2-аміно-1,1,3-триціанопропену (VI) в 35 мл етанолу кип'ятять 15 годин, осад, що утворився, відфільтровують та перекристалізовують з оцтової кислоти: 1 UA 99989 U H2N CN O CN IV + NC O N H S CN N+H Me VI V 5 10 15 20 . 1 Структура сполуки, що заявляється, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі "Gemini 200" (200 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт - ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі "ИКС-29" у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі "Perkin-Elmer С, Η, N-Analizer". Контроль індивідуальності синтезованої сполуки проводили методом ТШХ на пластинках "Silufol UV-254", у системі ацетон-гептан (1:1), проявлення пари йоду, ІЧ-детектор. Одержаний продукт має достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання. Корисна модель підтверджується наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує його об'єм. Приклад 2,4-Діаміно-5-іміно-8-оксо-10-феніл-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5Нпіридо[2',3':2,3]тіопірано[4,5-b]піридин (IV). Вихід - 40 %. Т. плавл. - 280-283 °C, кристали коричневого кольору. Знайдено, %: С - 59,99; Н - 3,93; N-23,32. C18H14N6OS. Вирахувано, %: С -1 59,66; Н - 3,89; N-23,19. ІЧ-спектр, ν, см (вазелінова олія): 3585-3150 (2 ΝΗ, 2 ΝΗ2); 2195, 2178 1 2 пл. (CN); 1680 (С=О). Спектр ЯМР Н, δ, м. ч.: 2,61 (розш. псевдод., 1 Н, С(9)Н, J=16,0)*; 2,92 2 3 (д.д, 1 Н, С(9)Н, J=16,0, J=7,1); 5,01 (розш. псевдод., 1 Н, С(10)Н)*; 6,36 (розш. с, 2 Н, C(2)NH 2); 6,90 (розш. с, 1 Н, C(4)NH2); 7,12-7,23 (м, 5 Н, Ph); 9,67 (розш. с, 1 Н, C(5)NH); 10,40 (с, 1 Η, ΝΗ); 10,85 (розш. с, 1 Η, C(4)NH2).* Дублет дублетів проявляється у вигляді розширеного псевдодублету внаслідок накладання сигналів. Таким чином, 2,4-діаміно-5-іміно-8-оксо-10-феніл-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5Нпіридо[2',3':2,3]тіопірано[4,5-b]піридин (IV) за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняється від сполук порівняння. ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 25 2,4-Діаміно-5-іміно-8-оксо-10-феніл-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5Н-піридо[2',3':2,3]тіопірано[4,5b]піридин: NH2 CN N NH2 O N H S NH . 30 Комп’ютерна верстка І. Скворцова Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Василя Липківського, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут інтелектуальної власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2