2,4-діаміно-5-іміно-10-(4-метоксифеніл)-8-оксо-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5н-піридо[2,’3′:2,3]тіопірано[4,5-b]піридин

Реферат: 2,4-Діаміно-5-іміно-10-(4-метоксифеніл)-8-оксо-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5Нпіридо[2',3':2,3]тіопірано[4,5-b]піридин. UA 80819 U (54) 2,4-ДІАМІНО-5-ІМІНО-10-(4-МЕТОКСИФЕНІЛ)-8-ОКСО-3-ЦІАНО-7,8,9,10-ТЕТРАГІДРО-5НПІРИДО[2,'3':2,3]ТІОПІРАНО[4,5-b]ПІРИДИН UA 80819 U UA 80819 U 5 10 Корисна модель належить до галузі органічного синтезу, а саме до нових частково гідрованих піридотіопіранопіридинів, які можуть знайти своє застосування як сполуки з направленою фармацевтичною дією або "будівельні блоки" для отримання нових цінних органічних сполук. Найбільш близькими до сполуки, що заявляється, є похідні 6Н-піридо[3',2':5,6]тіопірано[4,3b]хіноліну (І) [Settimo A.D., Marini A.M., Primofiore G., Settimo F.D., Salemo S., Simorini F., Pardi G., Motto C.L., Bertini D., Journal of Heterocyclic Chemistry, 2002, vol. 39, # 5, p. 1001-1006] та 1,5діаза-1,5-диметил-10-тіа-1,2,3,4,5,6,7,8-октагідро-10Н-фенантрен-9-тіон (II) [Gompper R., Elser W., Angewandte Chemie, 1967, vol. 79, p.382-383], але прототипом її можна вважати 2,4-діаміно5-іміно-8-метил-10-оксо-3-ціано-7,10-дигідро-5Н-піридо[2',3': 4,5]тіопірано[2,3-b]піридин (III) [Dotsenko V.V., Krivokolysko S.G., Litvinov V.P., Chernega A.N., Chemistry of Heterocyclic Compounds, 2007, vol. 43, # 5, p. 599-607]. NH2 Me O N CN N N NH2 N S S N Me N H S NH Me 15 20 III II I . Спільною суттєвою ознакою вказаних сполук та корисної моделі є те, що ці сполуки належать до малочисельної групи похідних піридотіопіранопіридинів. Корисна модель, на відміну від найближчого аналога, містить у своєму складі замість дигідропіридинового кільця тетрагідропіридиновий цикл, у восьмому положенні - оксогрупу, в десятому - 4-метоксифенільний замісник. Задачею корисної моделі є створення нового похідного піридотіопіранопіридинів. Поставлена задача вирішується тим, що пропонується нова сполука -2,4-діаміно-5-іміно-10(4-метоксифеніл)-8-оксо-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5Н-піридо[2',3': 2,3]тіопірано[4,5-b]піридин формули (IV). Сполука (IV) та способи її отримання в патентних виданнях не описані. OMe NH2 CN N NH2 O N H S NH (IV) 25 Синтез 2,4-діаміно-5-іміно-10-(4-метоксифеніл)-8-оксо-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5Нпіридо[2',3': 2,3]тіотрано[4,5-b]піридину (IV) здійснюють наступним чином: суміш 9 ммолей тетрагідропіридинтіолату (V) та 13.5 ммолей 2-аміно-1,1,3-триціанопропену (VI) в 35 мл етанолу кип'ятять 15 годин, осад, що утворився, відфільтровують та перекристалізовують з суміші оцтової кислоти та диметилформаміду (1:1) 1 UA 80819 U OMe IV NC 10 15 20 CN SMe VI V 5 CN + N+H N H O H2N O CN . 1 Структура сполуки, що заявляється, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі "Gemini 200" (200 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт -ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі "ИКС-29" у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі "Perkin-Elmer С, Η, N-Analizer". Контроль індивідуальності синтезованої сполуки проводили методом ТШХ на пластинках "Silufol UV-254", у системі ацетон-гептан (1:1), проявлення пари йоду, ІЧ-детектор. Одержаний продукт має достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання. Корисна модель підтверджується наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує його об'єм. Приклад. 2,4-Діаміно-5-іміно-10-(4-метоксифеніл)-8-оксо-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5Нпіридо[2',3':2,3]тіопірано[4,5-b]піридин (IV). Вихід 41 %. Т. плавл. 288-291 °C, кристали темножовтого кольору. Знайдено, %: С, 58.34; Н, 4.15; N, 21.64. C19Η16Ν6Ο2S. Вирахувано, %: С, 58.15; -1 Н, 4.11; N, 21.41. ІЧ-спектр, ν, см (вазелінова олія): 3500, 3435, 3340, 3235 (2 NH, 2 NH2); 2194, 1 2 2179пл. (CN); 1684 (С=О). Спектр ЯМР Η, δ, м.д.: 2.57 (розш. псевдод., 1 Н, С(9)Н, J=17.3)*; 2 3 2.88 (д.д., 1 Н, С(9)Н, J=17.3, J=7.1); 3.70 (с, 3 Η, MeO); 4.95 (розш. псевдод., 1Η, С(10)Н)*; 6.31 3 (розш. с, 2 Η, C(2)NH2); 6.73 (м, 1 Η, C(4)NH2; 2 Η, Аr); 7.12 (д, 2 Η, Аг, J=7.0); 9.60 (розш. с, 1 Η, C(5)NH); 10.34 (с, 1 Η, NH); 10.85 (розш. с, 1 Η, C(4)NH2). * Дублет дублетів проявляється у вигляді розширеного псевдодублету внаслідок накладання сигналів. Таким чином, 2,4-діаміно-5-іміно-10-(4-метоксифеніл)-8-оксо-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5Нтридо[2',3': 2,3]тіотрано[4,5-b]піридин (IV) за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняється від сполук порівняння. ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 25 2,4-Діаміно-5-іміно-10-(4-метоксифеніл)-8-оксо-3-ціано-7,8,9,10-тетрагідро-5Нпіридо[2',3':2,3]тіопірано[4,5-b]піридин формули: OMe NH2 CN N NH2 O N H S NH . 30 2 UA 80819 U Комп’ютерна верстка І. Мироненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 3