Тіадіазолілоксифеніламідини та їх застосування як фунгіцидів

Реферат: UA 106875 C2 (12) UA 106875 C2 Винахід стосується тіадіазолілоксифеніламідинів загальної формули (І), способу їх одержання, застосування відповідних амідинів для боротьби з небажаними мікроорганізмами, а також засобу для цього, який містить відповідні тіадіазолілоксифеніламідини. Крім цього, винахід стосується способу боротьби з небажаними мікроорганізмами шляхом застосування відповідних сполук до мікроорганізмів та/або їх життєвого простору. S R N N O 6 5 R R 7 (I) R 4 R N R 2 N 1 R 3 UA 106875 C2 5 10 15 20 Винахід стосується тіадіазолілоксифеніламідинів загальної формули (I), способу їх одержання, застосування відповідних винаходові амідинів для боротьби з небажаними мікроорганізмами, а також засобів для цього, що містять відповідні винаходу тіадіазолілоксифеніламідини. Винахід стосується також способу боротьби з небажаними мікроорганізмами шляхом застосування відповідних винаходові сполук до мікроорганізмів та/або їх життєвого простору. У публікації WO-A-00/046 184 описане застосування амідинів як фунгіцидів. У публікації WO-A-03/093 224 описане застосування похідних ариламідину як фунгіцидів. У публікації WO-A-03/024 219 описані фунгіцидні композиції, які містять принаймні одну похідну N2-феніламідину в поєднанні з іншою вибраною відомою активною речовиною. У публікації WO-A-04/037 239 описані фунгіцидні медикаменти на основі похідних N 2феніламідину. У публікації WO-A-07/031 513 описані тіадіазоліл-заміщені феніламідини, а також їх одержання і застосування як фунгіцидів. Ефективність описаних у рівні техніки амідинів є досить високою, але в деяких випадках бажано, щоб вона була вищою. Тому в основу винаходу було покладено задачу створення амідинів із покращаною фунгіцидною ефективністю. Несподівано задачу винаходу було вирішено шляхом створення тіадіазолілоксифеніламідинів формули (I) 6 R N S N R 5 R7 O (I) R 4 R N 2 R 25 30 35 40 45 N 1 3 R в якій 1 R вибраний із групи, що включає водень; лінійні, розгалужені C1-12-алкільні, C2-12-алкенільні, C2-12-алкінільні або циклічні C3-8-алкільні, C4-8-алкенільні, C4-8-алкінільні групи, причому в циклічній системі всіх вищенаведених циклічних груп один чи кілька атомів вуглецю можуть бути заміщені гетероатомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, і всі вищенаведені групи можуть бути заміщені однією чи кількома групами, вибраними з-поміж –R', -X, -OR', -SR', -NR’2, -SiR’3, -COOR', -CN та -CONR2', причому R' означає водень або C1-12-алкільну групу; -SH; -SR’’, причому R’’ означає C1-12-алкільну групу, яка може бути заміщена однією чи кількома групами, вибраними з-поміж -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -CN та -CONR2', причому R' має наведене вище значення; 2 R вибраний із групи, що включає лінійні, розгалужені C1-12-алкільні, C2-12-алкенільні, C2-12алкінільні, циклічні C3-8-алкільні, C4-8-алкенільні, C4-8-алкінільні або C5-18-арильні, C7-19-аралкільні або C7-19-алкарильні групи, причому в циклічній системі всіх вищенаведених циклічних груп один чи кілька атомів вуглецю можуть бути заміщені гетероатомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, і всі вищенаведені групи можуть бути заміщені однією чи кількома групами, вибраними з-поміж -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -CN та -CONR2', причому R' має наведені вище значення; 3 R вибраний із групи, що включає -CN, -SH, -SR’’, -OR’’, -(C=O)-R’’, причому R’’ має наведені вище значення; лінійні, розгалужені C1-12-алкільні, C2-12-алкенільні, C2-12-алкінільні, циклічні C3-8алкільні, C4-8-алкенільні, C4-8-алкінільні або C5-18-арильні, C7-19-аралкільні або C7-19-алкарильні групи, причому в циклічній системі всіх вищенаведених циклічних груп один чи кілька атомів вуглецю можуть бути заміщені гетероатомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, і всі вищенаведені групи можуть бути заміщені однією чи кількома групами, вибраними з-поміж -R', X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -CN та -CONR2', причому R' має наведені вище значення; або в якій 2 3 R та R , 2 1 R та R або 1 UA 106875 C2 1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3 R та R разом із атомами, до яких вони приєднані, або з іншими атомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, можуть утворювати кільце, що містить від чотирьох до семи членів, яке може бути заміщене R’-, OR’-, SR’-, NR’2-, SiR’3-групами, причому R’ має наведені вище значення; 4 R вибраний із групи, що включає галоген (X-) та -CN; 5 6 7 R , R та R незалежно один від одного вибрані з групи, що включає водень, лінійні, розгалужені C1-12-алкільні, C2-12-алкенільні, C2-12-алкінільні, циклічні C3-8-алкільні, C4-8-алкенільні, C4-8-алкінільні групи або C5-18-арильні, C7-19-аралкільні або C7-19-алкарильні групи, причому в циклічній системі всіх вищенаведених циклічних груп один чи кілька атомів вуглецю можуть бути заміщені гетероатомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, і всі вищенаведені групи можуть бути заміщені однією чи кількома групами, вибраними з-поміж -R', галогенів (-X), алкокси- (-OR'), тіоетерних або меркапто- (-SR'), аміно- (-NR'2), силільних (-SiR'3), карбоксильних (-COOR'), ціанових (-CN) та амідо- (-CONR2') груп, причому R' має наведені вище значення; або 5 6 6 7 5 7 R та R , R і R або R і R разом із атомом вуглецю, до якого вони приєднані, або з іншими атомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, можуть утворювати кільце, що містить від трьох до семи членів, яке може бути заміщене X-, R'-, OR'-, SR'-, NR'2-, SiR'3-C5-18-арильними, C7-19-аралкільними або C7-19-алкарильними групами, причому R’ має наведені вище значення, і арильні, аралкільні або алкарильні групи в циклі можуть бути заміщені X-, R'-, OR'-, SR'-групами; або 5 6 6 7 5 7 R та R , R і R або R та R разом із атомом вуглецю, до якого вони приєднані, можуть утворювати подвійний зв'язок, який може бути заміщений -CN, -SH, -SR’’, -OR’’, -(C=O)-R’’, причому R’’ має наведені вище значення; лінійними, розгалуженими C1-12-акільними, C2-12-алкенільними, C2-12-алкінільними, циклічними C3-8-алкільними, C4-8-алкенільними, C4-8-алкінільними або C5-18-арильними, C7-19аралкільними або C7-19-алкарильними групами, причому в циклічній системі всіх вищенаведених циклічних груп один чи кілька атомів вуглецю можуть бути заміщені гетероатомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, і всі вищенаведені групи можуть бути заміщені однією чи кількома групами, вибраними з-поміж -R', -X, -OR', -SR', -NR'2, -SiR'3, -COOR', -CN та -CONR2', причому R' має наведені вище значення; та їх солі. Загальні поняття У рамках винаходу поняття галоген (X), якщо не визначено інше, охоплює елементи, вибрані з групи, що включає фтор, хлор, бром та йод, причому переважно застосовують фтор, хлор і бром, а фтор і хлор застосовують особливо переважно. Необов'язково заміщені групи можуть бути одно- чи багаторазово заміщеними, причому при багаторазовому заміщенні замісники можуть бути однаковими або різними. Алкільні групи, заміщені одним чи кількома атомами галогену (-X), вибрані, наприклад, із групи, що включає трифторметил (CF3), дифторметил (CHF2), CF3CH2, ClCH2, CF3CCl2. Алкільними групами в рамках винаходу, якщо не визначено інше, є лінійні, розгалужені або циклічні вуглеводневі групи, які необов'язково можуть містити один, два або кілька простих або подвійних ненасичених зв'язків, або один, два або кілька гетероатомів, вибраних із групи, що включає O, N, P та S. Окрім цього, відповідні винаходові алкільні групи необов'язково можуть бути заміщені іншими групами, вибраними з-поміж –R’, галогенів (-X), алкоксильних (-OR’), тіоетерних або меркапто- (-SR’), аміно- (-NR’2), силільних (-SiR’3), карбоксильних (-COOR’), ціанових (-CN), ацильних (-(C=O)R’) та амідо- (-CONR2’) груп, причому R’ означає водень або C112-алкільну групу, переважно C2-10-алкільну групу, особливо переважно C3-8-алкільну групу, яка може містити один чи кілька гетероатомів, вибраних із групи, що включає N, O, P та S. Визначення "C1-C12-алкіл" охоплює найбільший у цьому випадку діапазон для алкільної групи. Зокрема, це визначення охоплює, наприклад, метил, етил, н-, ізо-пропіл, н-, ізо-, втор- та трет-бутил, н-пентил, н-гексил, 1,3-диметилбутил, 3,3-диметилбутил, н-гептил, н-ноніл, н-децил, н-ундецил, н-додецил. Алкенільними групами в рамках цього винаходу, якщо не визначено інше, є лінійні, розгалужені або циклічні вуглеводневі групи, які містять принаймні один простий ненасичений зв'язок (подвійний зв'язок) і необов'язково можуть містити один, два або кілька простих або подвійних ненасичених зв'язків, або один, два або кілька гетероатомів, вибрані з групи, що включає O, N, P та S. Окрім цього, відповідні винаходу алкенільні групи необов'язково можуть бути заміщені іншими групами, вибраними з-поміж -R’, галогенів (-X), алкоксильних (-OR’), тіоетерних або меркапто- (-SR’), аміно- (-NR’2), силільних (-SiR’3), карбоксильних (-COOR’), 2 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ціанових (-CN), ацильних (-(C=O)R’) та амідо- (-CONR2’) груп, причому R’ означає водень або C112-алкільну групу, переважно C2-10-алкільну групу, особливо переважно C3-8-алкільну групу, що може містити один чи кілька гетероатомів, вибраних із групи, що включає N, O, P та S. Визначення "C2-C12-алкеніл" охоплює найбільший у цьому випадку діапазон для алкенільної групи. Зокрема, це визначення охоплює, наприклад, вініл; аліл (2-пропеніл), ізопропеніл (1метилетеніл); бут-1-еніл (кротил), бут-2-еніл, бут-3-еніл; гекс-1-еніл, гекс-2-еніл, гекс-3-еніл, гекс-4-еніл, гекс-5-еніл; гепт-1-еніл, гепт-2-еніл, гепт-3-еніл, гепт-4-еніл, гепт-5-еніл, гепт-6-еніл; окт-1-еніл, окт-2-еніл, окт-3-еніл, окт-4-еніл, окт-5-еніл, окт-6-еніл, окт-7-еніл; нон-1-еніл, нон-2еніл, нон-3-еніл, нон-4-еніл, нон-5-еніл, нон-6-еніл, нон-7-еніл, нон-8-еніл; дец-1-еніл, дец-2-еніл, дец-3-еніл, дец-4-еніл, дец-5-еніл, дец-6-еніл, дец-7-еніл, дец-8-еніл, дец-9-еніл; ундец-1-еніл, ундец-2-еніл, ундец-3-еніл, ундец-4-еніл, ундец-5-еніл, ундец-6-еніл, ундец-7-еніл, ундец-8-еніл, ундец-9-еніл, ундец-10-еніл; додец-1-еніл, додец-2-еніл, додец-3-еніл, додец-4-еніл, додец-5еніл, додец-6-еніл, додец-7-еніл, додец-8-еніл, додец-9-еніл, додец-10-еніл, додец-11-еніл; бута-1,3-дієніл, пента-1,3-дієніл. Алкінільними групами в рамках цього винаходу, якщо не визначено інше, є лінійні, розгалужені або циклічні вуглеводневі групи, що містять принаймні один подвійний ненасичений зв'язок (потрійний зв'язок) і необов'язково можуть містити один, два чи кілька простих або подвійних ненасичених зв'язків, або один, два або кілька гетероатомів, вибраних із групи, що включає O, N, P та S. Окрім цього, відповідні винаходові алкінільні групи необов'язково можуть бути заміщені іншими групами, вибраними з-поміж -R’, галогенів (-X), алкоксильних (-OR’), тіоетерних або меркапто- (-SR’), аміно- (-NR’2), силільних (-SiR’3), карбоксильних (-COOR’), ціанових (-CN), ацильних (-(C=O)R’) та амідо- (-CONR2’) груп, причому R’ означає водень або лінійну, розгалужену або циклічну C1-12-алкільну групу, що може містити один або кілька гетероатомів, вибраних із групи, що включає N, O, P та S. Визначення "C2-C12-алкініл" охоплює найбільший у цьому випадку діапазон для алкінільної групи. Зокрема, це визначення охоплює, наприклад, етиніл (ацетиленіл); проп-1-ініл та проп-2ініл. Визначення "C3-C8-циклоалкіл" охоплює моноциклічні, насичені вуглеводневі групи, вуглецеві кільця яких містять від 3 до 8 членів, такі як циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил та циклооктил. Арильними групами в рамках цього винаходу, якщо не визначено інше, є ароматичні вуглеводневі групи, які можуть містити один, два або кілька гетероатомів, вибраних із групи, що включає O, N, P та S, і необов'язково можуть бути заміщені іншими групами, вибраними з-поміж -R’, галогенів (-X), алкоксильних (-OR’), тіоетерних або меркапто- (-SR’), аміно- (-NR’2), силільних (-SiR’3), карбоксильних (-COOR’), ціанових (-CN), ацильних (-(C=O)R’) та амідо- (-CONR2’) груп, причому R’ означає водень або C1-12-алкіотну групу, переважно C2-10-алкільну групу, особливо переважно C3-8-алкільну групу, що може містити один чи кілька гетероатомів, вибраних із групи, яка включає N, O, P та S. Визначення "C5-18-арил" охоплює найбільший у цьому випадку діапазон для арильної групи, що містить від 5 до 18 скелетних атомів, причому атоми вуглецю можуть бути заміщені гетероатомами. Зокрема, це визначення охоплює, наприклад, циклопентадієніл, феніл, циклогептатриєніл, циклооктатетраєніл, нафтил та антраценіл; 2-фурил, 3-фурил, 2-тієніл, 3тієніл, 2-піроліл, 3-піроліл, 3-ізоксазоліл, 4-ізоксазоліл, 5-ізоксазоліл, 3-ізотіазоліл, 4-ізотіазоліл, 5-ізотіазоліл, 3-піразоліл, 4-піразоліл, 5-піразоліл, 2-оксазоліл, 4-оксазоліл, 5-оксазоліл, 2тіазоліл, 4-тіазоліл, 5-тіазоліл, 2-імідазоліл, 4-імідазоліл, 1,2,4-оксадіазол-3-іл, 1,2,4-оксадіазол5-іл, 1,2,4-тіадіазол-3-іл, 1,2,4-тіадіазол-5-іл, 1,2,4-триазол-3-іл, 1,3,4-оксадіазол-2-іл, 1,3,4тіадіазол-2-іл та 1,3,4-триазол-2-іл; 1-піроліл, 1-піразоліл, 1,2,4-триазол-1-іл, 1-імідазоліл, 1,2,3триазол-1-іл, 1,3,4-триазол-1-іл; 3-піридазиніл, 4-піридазиніл, 2-піримідиніл, 4-піримідиніл, 5піримідиніл, 2-піразиніл, 1,3,5-триазин-2-іл та 1,2,4-триазин-3-іл. Арилалкільними групами (аралкільними групами) в рамках цього винаходу, якщо не визначено інше, є заміщені арильними групами алкільні групи, які можуть містити C 1-8алкіленовий ланцюг і в арильному скелеті або алкіленовому ланцюгу можуть бути заміщені одним чи кількома гетероатомами, вибраними з групи, що включає O, N, P та S, а також необов'язково іншими групами, вибраними з-поміж -R’, галогенів (-X), алкоксильних (-OR’), тіоетерних або меркапто- (-SR’), аміно- (-NR’2), силільних (-SiR’3), карбоксильних (-COOR’), ціанових (-CN), ацильних (-(C=O)R’) та амідо- (-CONR2’) груп, причому R’ означає водень або C112-алкільну групу, переважно C2-10-алкільну групу, особливо переважно C 3-8-алкільну групу, що може містити один чи кілька гетероатомів, вибраних із групи, що включає N, O, P та S. Визначення "C7-19-аралкільна група" охоплює найбільший у цьому випадку діапазон для арилалкільної групи, що містить від 7 до 19 атомів у скелеті та алкіленовому ланцюгу. Зокрема, 3 UA 106875 C2 5 10 15 20 це визначення охоплює, наприклад, значення "бензильний" та "фенілетильний". Алкіларильними групами (алкарильними групами) в рамках цього винаходу, якщо не визначено інше, є заміщені алкільними групами арильні групи, що можуть містити C 1-8алкіленовий ланцюг і в арильному скелеті або алкіленовому ланцюгу можуть бути заміщені одним чи кількома гетероатомами,вибраними з групи, що включає O, N, P та S, і необов'язково можуть бути заміщені іншими групами, вибраними з-поміж -R’, галогенів (-X), алкоксильних (-OR’), тіоетерних або меркапто- (-SR’), аміно- (-NR’2), силільних (-SiR’3), карбоксильних (-COOR’), ціанових (-CN), ацильних (-(C=O)R’) та амідо- (-CONR2’) груп, причому R’ означає водень або C1-12-алкільну групу, переважно C2-10-алкіьну групу, особливо переважно C3-8алкільну групу, що може містити один чи кілька гетероатомів, вибраних із групи, що включає N, O, P та S. Визначення "C7-19-алкіларильна група" охоплює найбільший у цьому випадку діапазон для алкіларильної групи, що містить в цілому від 7 до 19 атомів у скелеті та алкіленовому ланцюгу. Зокрема, це визначення охоплює, наприклад, толіл-, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- або 3,5диметилфеніл. Окрім цього, алкільні, алкенільні, алкінільні, арильні, алкарильні та аралкільні групи можуть містити також один чи кілька гетероатомів, які, якщо не визначено інше, вибрані з групи, що містить N, O, P та S. При цьому гетероатоми замінюють вказані кількості атомів вуглецю. Відповідні винаходові сполуки можуть бути сумішами різних можливих ізомерних форм, зокрема стереоізомерів, таких як, наприклад, E- та Z-, трео- та еритро-, а також оптичних ізомерів, а також необов'язково таутомерів. Описані як E-, так і Z-ізомери, трео-, еритро- та оптичні ізомери, будь-які суміші цих ізомерів, а також можливі таутомерні форми. Відповідними винаходові амінами є сполуки формули (I) S R N 6 N R 5 R7 O (I) R 4 R N 2 R 25 30 35 40 45 N 1 3 R або їх солі, аміноксиди, комплекси металів та їх стереоізомери. У формулі (I) групи мають наведені далі значення. Наведені визначення стосуються рівною мірою всіх проміжних продуктів: 1 R вибраний із групи, що включає водень; лінійні, розгалужені C1-12-алкільні, C2-12-алкенільні, C2-12-алкінільні або циклічні C3-8-алкільні, C4-8-алкенільні, C4-8-алкінільні групи, причому в циклічній системі всіх вищенаведених циклічних груп один або кілька атомів вуглецю можуть бути заміщені гетероатомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, і всі наведені вище групи можуть бути заміщені однією чи кількома групами, вибраними з-поміж –R’, -X, -OR’, -SR’, ’ -NR’2, -SiR’3, -COOR’, -CN та -CONR2 , причому R’ означає водень або C1-12-алкільну групу; -SH; -SR’’, причому R’’ означає C1-12-алкільну групу, як може бути заміщена однією чи кількома групами, вибраними з-поміж –R’, -X, -OR’, -SR’, -NR’2, -SiR’3, -COOR’, -CN та -CONR2’, причому R’ має наведене вище значення; 2 R вибраний із групи, що включає лінійні, розгалужені C1-12-алкільні, C2-12-алкенільні, C2-12алкінільні, циклічні C3-8-алкільні, C4-8-алкенільні, C4-8-алкінільні або C5-18-арильні, C7-19-аралкільні або C7-19-алкарильні групи, причому в циклічній системі всіх вищенаведених циклічних груп один або кілька атомів вуглецю можуть бути заміщені гетероатомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, і всі наведені вище групи можуть бути заміщені однією чи кількома групами, вибраними з-поміж –R’, -X, -OR’, -SR’, -NR’2, -SiR’3, -COOR’, -CN та -CONR2’, причому R’ має наведені вище значення; 3 R вибраний із групи, що включає -CN, -SH, -SR’’, -OR’’, -(C=O)-R’’, причому R’’ має наведені вище значення; лінійні, розгалужені C1-12-алкільні, C2-12-алкенільні, C2-12-алкінільні, цикліччні C3-8алкільні, C4-8-алкенільні, C4-8-алкінільні або C5-18-арильні, C7-19-аралкільні або C7-19-алкарильні групи, причому в циклічній системі всіх вищенаведених циклічних груп один або кілька атомів 4 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 вуглецю можуть бути заміщені гетероатомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, і всі наведені вище групи можуть бути заміщені однією чи кількома групами, вибраними з-поміж –R’, -X, -OR’, -SR’, -NR’2, -SiR’3, -COOR’, -CN та -CONR2’, причому R’ має наведені вище значення; 2 3 2 1 1 3 В альтернативній відповідній винаходові формі виконання R та R , R та R або R та R разом із атомами, до яких вони приєднані, або з іншими атомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, можуть утворювати кільце, що містить від чотирьох до семи членів, яке може бути заміщене R’-, OR’-, SR’, -NR’2-, SiR’3-групами, причому R’ має наведені вище значення; 4 R вибраний із групи, що включає галоген (X-) та -CN; 5 6 7 R , R та R незалежно один від одного вибрані з групи, що включає водень, лінійні, розгалужені C1-12-алкільні, C2-12-алкенільні, C2-12-алкінільні, циклічні C3-8-алкільні, C4-8-алкенільні, C4-8-алкінільні групи або C5-18-арильні, C7-19-аралкільні або C7-19-алкарильні групи, причому в циклічній системі всіх вищенаведених циклічних груп один або кілька атомів вуглецю можуть бути заміщені гетероатомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, і всі наведені вище групи можуть бути заміщені однією чи кількома групами, вибраними з-поміж –R’, галогенів (-X), алкоксильних (-OR’), тіоетерних або меркапто- (-SR’), аміно- (-NR’2), силільних (-SiR’3), карбоксильних (-COOR’), ціанових (-CN) та амідо- (-CONR2’) груп, причому R’ має наведені вище значення; 5 6 6 7 5 7 В альтернативній формі виконання винаходу R та R , R та R або R та R разом із атомом вуглецю, до якого вони приєднані, або з іншими атомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, можуть утворювати кільце, яке містить від трьох до семи членів, яке може бути заміщене X-, R’-, OR’-, SR’-, NR’2-, SiR’3-C5-18-арильними, C7-19-аралкільними або C7-19-алкарильними групами, причому R’ має наведені вище значення, і арильні, аралкільні або алкарильні групи, в свою чергу, в кільці можуть бути заміщені X-, R’-, OR’-, SR’-групами; 5 6 6 7 5 7 В іншій альтернативній формі виконання винаходу R та R , R та R або R та R разом із атомом вуглецю, до якого вони приєднані, можуть утворювати подвійний зв'язок. Подвійний зв'язок може бути заміщений -CN, -SH, -SR’’, -OR’’, -(C=O)-R’’, причому R’’ має наведені вище значення; лінійними, розгалуженими C1-12-алкільними, C2-12-алкенільними, C2-12-алкінільними, циклічними C3-8-алкільними, C4-8-алкенільними, C4-8-алкінільними або C5-18-арильними, C7-19аралкільними або C7-19-алкарильними групами. Причому в циклічній системі всіх вищенаведених циклічних груп один або кілька атомів вуглецю можуть бути заміщені гетероатомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, і всі наведені вище групи можуть бути заміщені однією чи кількома групами, вибраними з-поміж –R’, -X, -OR’, -SR’, -NR’2, -SiR’3, -COOR’, -CN та -CONR2’, причому R’ має наведені вище значення; та їх солі. 5 6 7 Відповідні групи R , R або R , які не беруть участі в утворенні кільця або подвійного зв'язку, відповідають наведеним вище визначенням. У формулі (I) групи мають наведені далі переважні значення. Переважні значення стосуються рівною мірою всіх проміжних продуктів: 1 R вибраний із групи, що включає водень, меркапто-групу (-SH) або C1-8-алкільні групи; 2 R вибраний з-поміж лінійних або розгалужених C1-8-алкільних груп; 3 R вибраний з-поміж лінійних, розгалужених та аліциклічних C1-8-алкільних груп; 2 3 В альтернативній переважній відповідній винаходові формі виконання R та R разом із атомом азоту, до якого вони приєднані, або з іншими атомами, вибраними з групи, що включає N та O, можуть утворювати п'яти- або шестичленне кільце, яке може бути заміщене однією чи кількома C1-12-алкільними групами; 4 R вибраний із групи, що включає F, Cl, Br та I; 5 6 R та R незалежно один від одного вибрані з групи, що включає водень та лінійні C 1-8алкільні групи; 7 R вибраний із групи, що включає водень, лінійні, розгалужені, аліциклічні або гетероциклічні C1-12-алкільні групи, атоми галогену, C1-4-галоалкільні групи, фенільні та бензильні групи, причому фенільні або бензильні групи можуть бути заміщені одним чи кількома атомами, вибраними з-поміж –R’, -X, -OR’, -SR’, -NR’2, -SiR’3, -COOR’, -CN та -CONR2’; 5 6 В альтернативній переважній формі виконання винаходу R та R разом із атомом вуглецю, до якого вони приєднані, або з іншими атомами, вибраними з групи, що включає N, O, P та S, можуть утворювати кільце з трьох, чотирьох або п'яти членів, яке може бути заміщене X-, R’або фенільними групами, причому R’ має наведені вище значення. У цій формі виконання 7 винаходу залишок R вибраний із групи, що включає водень і атоми галогену, фенільні, фенокси- та бензильні групи, причому вищенаведені групи можуть бути заміщені одним, двома чи кількома атомами галогену. 5 UA 106875 C2 5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 6 В іншій переважній формі виконання винаходу R та R разом із атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють подвійний зв'язок. Подвійний зв'язок може бути заміщений воднем, лінійними, розгалуженими C1-12-алкільними групами або циклічними C3-8-алкільними групами, атомами галогену, C1-4-галоакільними групами, фенільними та бензильними групами, причому вищенаведені фенільні або бензильні групи, в свою чергу, можуть бути заміщені одним чи кількома атомами, вибраними з-поміж –R’, -X, -OR’, -SR’, -NR’2, -SiR’3, -COOR’, -CN та -CONR2’. 7 У цій формі виконання залишок R вибраний із групи, що включає водень та C1-4-алкіл. Особливо переважні значення залишків у формулі (I) наведені далі. Особливо переважні значення рівною мірою стосуються також всіх проміжних продуктів: 1 R вибраний із групи, що включає водень, меркапто і метил; 2 R вибраний із групи, що включає метил та етил; 3 R вибраний із групи, що включає метил, етил та ізопропіл; 2 3 В альтернативній особливо переважній формі виконання винаходу R та R , разом із атомом азоту, до якого вони приєднані, утворюють піперидильний, піролідильний або 2,6диметилморфолінільний залишок; 4 R вибраний із групи, що включає Cl та Br; 5 6 R та R незалежно один від одного вибрані з групи, що включає водень, метилові та етилові групи; 7 R вибраний із-поміж метилових, метокси-, етокси-, триметилсилільних, триетилсилільних, фенільних, бензильних, 4-хлорбензильні, 4-хлорфенільних, 4-бромфенільних, 2,4-дихлорфенільних, 2-хлорфеноксильних, 3-хлорфеноксильних, 4-хлорфеноксильних та 3-трифторметилових груп. 5 6 В альтернативній особливо переважній відповідній винаходові формі виконання R та R разом із атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють циклопропілове кільце, яке може бути заміщене одним або двома атомами хлору чи брому, або фенільною чи галофенильною 7 групою. В цій формі виконання залишок R вибраний із групи, що включає галоген, переважно хлор, і фенільні або бензильні групи, які можуть бути заміщені атомами галогену, переважно хлору. 5 6 В іншій особливо переважній відповідній винаходові формі виконання R та R разом із атомом вуглецю, до якого вони приєднані, утворюють подвійний зв'язок, який може бути 7 заміщений 4-фторфенільною групою. У цій формі виконання винаходу залишок R вибраний із групи, що включає водень або C1-4-алкіл. Інакше кажучи, тіадіазолільний залишок у 3-му положенні заміщений 4-фторбензиліденовою групою. Окрім цього, винахід стосується також солей, аміноксидів, комплексів металів описаних вище сполук та їх стереоізомерів. Залежно від виду визначених вище замісників сполуки формули (I) мають кислотні або лужні властивості і можуть утворювати з неорганічними або органічними кислотами, або з лугами, або з іонами металів солі, необов'язково також внутрішні солі або адукти. Як іони металів можуть бути застосовані зокрема іони елементів головної підгрупи другої групи, насамперед кальцій та магній, головної підгрупи третьої та четвертої групи, насамперед алюміній, олово та свинець, а також від першої до восьмої підгруп, насамперед хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк та інші. Особливо переважними є іони металів – елементів четвертого періоду. При цьому можуть бути застосовані іони металів із різною валентністю. Якщо сполуки формули (I) містять гідроксильні, карбоксильні або інші групи, що надають їм кислотних властивостей, для перетворення цих сполук на солі можуть бути застосовані луги. Придатними до застосування лугами є, наприклад, гідроксиди, карбонати, гідрокарбонати лужних і лужноземельних металів, зокрема натрію, калію, магнію і кальцію, а також аміаку, первинних, вторинних і третинних амінів, що містять (C1-C4-)-алкільні групи, моно-, ді- та триалканоламіни (C1-C4)-алканолів, холін, а також хлорхолін. Якщо сполуки формули (I) містять аміно-, алкіламіно- або інші групи, що надають їм лужних властивостей, для перетворення цих сполук на солі можуть бути використані кислоти. Прикладами неорганічних солей є галогеноводневі кислоти, такі як фтороводень, хлороводень, бромоводень і йодоводень, сірчана кислота, фосфорна кислота та азотна кислота, а також кислі солі, такі як NaHSO4 та KHSO4. Як органічні кислоти застосовують, наприклад, мурашину кислоту, вугільну кислоту, та алканові кислоти, такі як оцтова кислота, трифтороцтова кисота, трихлороцтова кислота і пропіонова кислота, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфонові кислоти (сульфонові кислоти з нерозгалуженими або розгалуженими 6 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 ланцюгами в алкільних групах, що містять від 1 до 20 атомів вуглецю), арилсульфонові або арилдисульфонові кислоти (ароматичні групи, такі як феніл і нафтил, які містять одну чи дві сульфогрупи), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти з алкільними групами з нерозгалуженими або розгалуженими ланцюгами, що містять від 1 до 20 атомів вуглецю), арилфосфонові або арилдифосфонові кислоти (ароматичні залишки, такі як феніл і нафтил, що несуть одну або дві групи фосфонової кислоти), причому алкільні чи арильні групи можуть нести інші замісники, наприклад п-толуолсульфонову кислоту, саліцилову кислоту, п-аміносаліцилову кислоту, 2-феноксибензойну кислоту, 2-ацетоксибензойну кислоту тощо. Одержувані в такий спосіб солі мають також фунгіцидні, інсектицидні або гербіцидні властивості. У рамках цього винаходу особливо переважними амідинами є вибрані з групи, що включає: N'-{4-[(3-трет-бутил-1,2,4-тіадіазол-5-іл)окси]-2-хлор-5-метилфеніл}-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 1); N'-{2-бром-4-[(3-трет-бутил-1,2,4-тіадіазол-5-іл)окси]-5-метилфеніл}-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 2); N'-(2-хлор-4-{[3-(1-хлорциклопро-піл)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}-5-метилфеніл)-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 3); N'-(2-хлор-4-{[3-(1-хлорциклопропіл)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}-5-метилфеніл)-N-метил-Nпропан-2-ілімідоформамід (Приклад 4); 2-хлор-4-{[3-(1-хлорциклопропіл)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}-5-метил-N-[(E)-піперидин-1ілметиліден]анілін (Приклад 5); N'-[2-хлор-4-({3-[1-(4-хлорфеніл)етил]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метилфеніл]-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 6); 2-хлор-4-({3-[1-(4-хлорфеніл)етил]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метил-N-[(E)-піперидин-1ілметиліден]анілін (Приклад 7); N'-[2-хлор-4-({3-[1-(4-хлорфеніл)етил]-1,2,4тіадіазол-5-іл}окси)-5-метилфеніл]-N-метил-Nпропан-2-ілімідоформамід (Приклад 8); N'-[2-хлор-4-({3-[2-(4-хлорфеніл)етил]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метилфеніл]-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 9); 2-хлор-4-({3-[2-(4-хлорфеніл)етил]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метил-N-[(Z)-піперидин-1ілметиліден]анілін (Приклад 10); N'-[2-хлор-4-({3-[2-(4-хлорфеніл)пропан-2-іл]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метилфеніл]-N-етилN-метилімідо-формамід (Приклад 11); 2-хлор-4-({3-[2-(4-хлорфеніл)пропан-2-іл]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метил-N-[(Z)-піперидин1-ілметиліден]анілін (Приклад 12); N'-[2-хлор-4-({3-[2-(4-хлорфеніл)пропан-2-іл]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метилфеніл]-Nметил-N-пропан-2-іл-імідоформамід (Приклад 13); N'-{4-[(3-бензил-1,2,4-тіадіазол-5-іл)окси]-2-хлор-5-метилфеніл}-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 14); N'-[2-хлор-4-({3-[(E)-2-(4-фторфеніл)етеніл]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метилфеніл]-N-етилN-метилімідоформамід (Приклад 15); 2-хлор-4-({3-[(E)-2-(4-фторфеніл)етеніл]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метил-N-[(Z)-піперидин1-ілметиліден]анілін (Приклад 16); N'-[2-хлор-4-({3-[1-(4-хлорфеніл)цикло-пропіл]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метилфеніл]-Nетил-N-метилімідоформамід (Приклад 17); N'-(2-хлор-4-{[3-(4-хлорбензил)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}-5-метилфеніл)-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 18); N'-(2-хлор-4-{[3-(хлорметил)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}-5-метилфеніл)-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 19); N'-[2-[хлор-4-({3-[1-(4-хлорфеніл)циклопропіл]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метилфеніл]-Nметил-N-пропан-2-ілімідоформамід (Приклад 20); 2-хлор-4-({3-[1-(4-хлорфеніл)циклопропіл]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метил-N-[(Z)піперидин-1-ілметиліден]анілін (Приклад 21); N'-[2-хлор-4-({3-[(4-хлорфенокси)метил]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метилфеніл]-N-етил-Nметилімідоформ-амід (Приклад 22); N'-[2-хлор-4-({3-[(E)-2-(4-фторфеніл)етеніл]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метилфеніл]-Nметил-N-пропан-2-ілімідоформамід (Приклад 23); N'-{4-[(3-трет-бутил-1,2,4-тіадіазол-5-іл)окси]-2-хлор-5-метилфеніл}-N-метил-Nпропілімідоформамід (Приклад 24); N'-{4-[(3-трет-бутил-1,2,4-тіадіазол-5-іл)окси]-2-хлор-5-метилфеніл}-N-метил-N-проп-2-ен-1 7 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 ілімідоформамід (Приклад 25); N'-{4-[(3-трет-бутил-1,2,4-тіадіазол-5-іл)окси]-2-хлор-5-метилфеніл}-N-(циклопропілметил)-Nметилімідоформамід (Приклад 26); N'-{4-[(3-трет-бутил-1,2,4-тіадіазол-5-іл)окси]-2-хлор-5-метилфеніл}-N-(3-метоксипропіл)-Nметилімідо-формамід (Приклад 27); N'-(2-хлор-5-метил-4-{[3-(2-метил-1-фенілпропан-2-іл)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}феніл)-Nетил-N-метилімідоформамід (Приклад 28); рел-N'-[2-хлор-5-метил-4-({3-[(1R, 2R)-2-фенілциклопропіл]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)феніл]N-етил-N-метил-імідоформамід (Приклад 29); рел-2-хлор-5-метил-4-({3-[(1R, 2R)-2-фенілциклопропіл]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-N-[(E)піперидин-1-ілметиліден]анілін (Приклад 30); рел-N'-[2-хлор-5-метил-4-({3-[(1R, 2R)-2-фенілциклопропіл]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)феніл]N-метил-N-пропан-2-ілімідоформамід (Приклад 31); N'-(2-хлор-4-{[3-(2,2-дихлор-1-метилцикло-пропіл)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}-5-метилфеніл)N-етил-N-метилімідоформамід (Приклад 32); N'-(4-{[3-(4-бромбензил)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}-2-хлор-5-метилфеніл)-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 33); N'-[2-хлор-5-метил-4-({3-[3-(трифторметил)бензил]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)феніл]-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 34); N'-[2-хлор-4-({3-[(3-хлорфенокси)метил]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метилфеніл]-N-етил-Nметилімідо-формамід (Приклад 35); N'-[2-хлор-4-({3-[(2-хлорфенокси)метил]-1,2,4-тіадіазол-5-іл}окси)-5-метилфеніл]-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 36); N'-(2-хлор-5-метил-4-{[3-(феноксиметил)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}феніл)-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 37); N'-(2-хлор-4-{[3-(2,4-дихлорбензил)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}-5-метилфеніл)-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 38); N'-(2-хлор-4-{[3-(1-хлор-2-метилпропан-2-іл)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}-5-метилфеніл)-N-етилN-метилімідоформамід (Приклад 39); N'-(2-хлор-4-{[3-(2,4-дифторбензил)-1,2,4-тіадіазол-5-іл]окси}-5-метилфеніл)-N-етил-Nметилімідоформамід (Приклад 40). Одержання відповідних винаходові амідинів Для одержання відповідних винаходові амідини може бути застосований спосіб згідно з наведеними далі схемами (Ia) та (Ib): 8 UA 106875 C2 Схема (Ia) 9 UA 106875 C2 Схема (Ib) Стадія (a) У відповідній винаходові формі виконання похідні нітробензолу формули (III) перетворюють із застосуванням тіадіазолілових спиртів формули (II) або утворених із них алкоголятів шляхом здійснення реакції за наведеною далі схемою на нітрофенілові етери формули (VI): 10 UA 106875 C2 OH NO2 R R 4 + N R R z 6 6 N O R 20 25 30 35 40 7 S N 7 R 4 NO2 15 R 5 (II) 10 5 N S (III) 5 R (VI) Придатними до застосування як вихідна група Z є всі замісники, які в пануючих умовах реакції мають достатню нуклеофугітивність. Прикладами таких придатних до застосування вихідних груп є галогени, трифлат, мезилат, тозилат або SO 2Me. Похідні нітробензолу формули (III) можуть бути одержані способом, описаним у публікації Journal of the Chemical Society 1926, 2036. Реакцію здійснюють переважно у присутності лугу. Придатними до застосування лугами є органічні та неорганічні луги, які в звичайному випадку використовують для здійснення таких реакцій. Переважно застосовують луги, наприклад, вибрані з групи, що включає гідриди, гідроксиди, аміди, алкоголяти, ацетати, фториди, фосфати, карбонати і гідрокарбонати лужних або лужноземельних металів. Особливо переважними при цьому є амід натрію, гідрид натрію, діізопропіламід літію, метанолат натрію, трет-бутанолат калію, гідроксид натрію, гідроксид калію, ацетат натрію, фосфат натрію, фосфат калію, фторид калію, фторид цезію, карбонат натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію, гідрокарбонат натрію та карбонат цезію. Крім цього, придатними до застосування є третинні аміни, такі як, наприклад, триметиламін, триетиламін, трибутиламін, N, N-диметиланілін, N, Nдиметилбензиламін, піридин, N-метилпіперидин, N-метилпіролідон, N, N-диметиламінопіридин, діазабіциклооктан (ДАБЦО), діазабіциклононен (ДБН) і діазабіциклоундецен (ДБУ). У разі необхідності може бути застосований каталізатор, вибраний із групи, що включає паладій, мідь та їх солі або комплекси. Реакція похідної нітробензолу з фенолом може бути здійснена у речовині або в розчиннику, переважно реакцію здійснюють у розчиннику, вибраному з групи, що включає традиційні розчинники, інертні в пануючих умовах реакції. Переважно застосовують аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, такі як, наприклад, петролейний етер, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін; галогеновані вуглеводні, такі як, наприклад, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлоретан або трихлоретан; етери, такі як, наприклад, діетиловий етер, діізопропіловий етер, метил-трет-бутиловий етер (МТБЕ), метилтрет-аміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксіетан, 1,2-діетоксіетан або анізол; нітрили, такі як, наприклад, ацетонітрил, пропіонітрил, н- або ізо-бутиронітрил, або бензонітрил; аміди, такі як, наприклад, N, N-диметилформамід (ДМФ), N, N-диметилацетамід, Nметилформанілід, N-метилпіролідон (НМП) або триамід гексаметиленфосфорної кислоти; або їх суміші з водою, а також чисту воду. Реакція може бути здійснена у вакуумі, під нормальним або підвищеним тиском і при температурі від -20 до 200 °C, переважно реакцію здійснюють під нормальним тиском при температурі від 50 до 150 °C. Стадія (b) В альтернативній відповідній винаходові формі виконання похідні нітрофенолу формули (V) або утворених із нього фенолатів перетворюють із застосуванням похідних тіадіазолілу формули (IV) згідно з наведеною далі схемою реакції на нітрофенілові етери формули (VI): 11 UA 106875 C2 R R z NO2 R + R S N S O 6 R 7 OH R (IV) (V) 5 7 N 5 R R 6 N N 4 5 4 NO2 (VI) Похідні нітрофенолу формули (V) можуть бути одержані способом, писаним у публікації Journal of the Chemical Society 1926, 2036. Умови реакції, розчинники, каталізатори і відповідні вихідні групи наведені в описі стадії (a). Стадія (c) В іншій альтернативній відповідній винаходові формі виконання аніліни формули (VII) перетворюють із застосуванням тіадіазолілових спиртів формули (II) або утворених із них алкоголятів згідно з наведеною далі схемою реакції на амінофенілові етери формули (VIII): 6 5 R R OH 7 R NH2 N + 4 R 5 S N N R O 6 R 7 (II) (VII) 4 R NH2 6 (XII ) 20 (VIII) Умови реакції, розчинники, каталізатори і відповідні вихідні групи наведені в описі стадії (a). Стадія (d) В іншій альтернативній відповідній винаходові формі виконання амінофеноли формули (XII) із застосуванням похідних тіадіазолілу формули (IV) згідно з наведеною далі схемою реакції перетворюють на амінофенілові етери формули (VIII): 5 R 6 7 R R Z NH2 N 4 R N S N S O + N 5 R OH 15 N R Z 10 S R 7 R (IV) 4 R (VIII) NH2 Умови реакції, розчинники, каталізатори і відповідні вихідні групи наведені в описі стадій (a) та (c). Стадія (e) Одержані на стадіях (a) і (b) нітрофенілові етери формули (VI) можуть бути відновлені згідно з наведеною далі схемою реакції до анілінових етерів формули (VIII): 12 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 Відновлення на стадії (e) може бути здійснене будь-яким із описаних у рівні техніки методом відновлення нітрогруп. Переважно відновлення здійснюють із застосуванням хлориду олова в концентрованій соляній кислоті, як описано в публікації WO-A-0 046 184. Проте, в іншому варіанті відновлення може бути здійснене із застосуванням газоподібного водню, в разі необхідності в присутності відповідних каталізаторів гідрування, таких як, наприклад, нікель Ренея (Raney) або Pd/C. Умови реакції описані в рівні техніки і відомі фахівцям. Якщо відновлення здійснюють у рідкій фазі, для здійснення реакції необхідно застосовувати інертний відносно умов реакції розчинник. Таким розчинником є, наприклад, толуол. Стадія (f) Перетворення анілінових етерів формули (VIII) на відповідні винаходу амідини формули (I) на стадії (f) може бути здійснене згідно з наведеною вище схемою (I) різними альтернативними методами із застосуванням (i) аміноацеталів формули (XIII) або (ii) амідів формули (XIV), або (iii) амінів формули (XV) у присутності ортоестерів формули (XVI) згідно з наведеною далі схемою реакції: Скорочене пояснення окремих альтернативних форм виконання (i) - (iii) відповідного винаходові способу наведений далі: (i) Згідно з відповідною винаходові формою виконання, зображеною на схемі (I) як стадія (i), 1 2 3 анілінові етери формули (VIII) із застосуванням аміноацеталів формули (XIII), в якій R , R та R 11 12 мають наведені вище значення, та R та R вибрані з-поміж C1-8-алкільних груп, переважно C 26-алкільних груп, особливо переважно C3-5-алкільних груп, і разом із атомами кисню, до яких вони приєднані, можуть утворювати п'яти- або шестичленне кільце, перетворюють на відповідні винаходові тридіазолілоксифеніламідини формули (I). Аміноацеталі формули (XIII) одержують із описаних у публікації JACS, 65, 1566 (1943) формамідів шляхом перетворення із застосуванням алкілувальних реагентів, таких як, наприклад, диметилсульфат. Реакцію на стадії (i) здійснюють переважно у присутності кислоти. 13 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Придатними до застосування є, наприклад, кислоти, вибрані з групи, що включає органічні та неорганічні кислоти, зокрема перевагу мають п-толуолсульфонова кислота, метансульфонова кислота, соляна кислота (газоподібна, водна або в органічному розчині) або сірчана кислота. (ii) В альтернативній відповідній винаходу формі виконання, зображеній на схемі (I) як стадія (ii), анілінові етери формули (VIII) із застосуванням амідів формули (XIV), в яких групи R1, R2 та R3 мають наведені вище значення, перетворюють на відповідні винаходові тридіазолілоксифеніламідини. Реакцію на стадії (ii) здійснюють у разі необхідності в присутності галогенувального засобу. Придатними до застосування галогенувальними засобами є, наприклад, вибрані з групи, що включає PCl5, PCl3, POCl3 або SOCl2. Окрім цього, альтернативно реакція може бути здійснена в присутності конденсувального засобу. Придатними до застосування конденсувальними засобами є такі, що в звичайному випадку застосовують для утворення амідних зв'язків; прикладами таких засобів є речовини, що утворюють галогеніди кислот, такі як, наприклад. фосген, трибромід фосфору, трихлорид фосфору, пентахлорид фосфору, оксид трихлорид фосфору або тіонілхлорид; речовини, що утворюють ангідриди, такі як, наприклад, хлорформіат, метилхлорформіат, ізопропілхлорформіат, ізобутилхлорформіат або метансульфонілхлорид; карбодііміни, такі як, наприклад, N, N’-дициклогексилкарбодіімін (ДЦК) або інші традиційні конденсувальні засоби, такі як, наприклад, пентоксид фосфору, поліфосфорна кислота, N, N’-карбодіімідазол, 2-етоксиN-етоксикарбоніл-1,2-дигідрохінолін (EEДК), трифенілфосфін/тетрахлор-метан або гексафторфосфат бромтрипіролідинофосфонію. Реакцію на стадії (ii) здійснюють переважно у розчиннику, вибраному з групи, що включає традиційні, інертні в пануючих умовах реакції розчинники. Переважно застосовують аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, такі як, наприклад, петролейний етер, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін; галогеновані вуглеводні, такі як, наприклад, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлоретан або трихлоретан; етери, такі як, наприклад, діетиловий етер, діізопропіловий етер, метил-трет-бутиловий етер (МТБЕ), метил-трет-аміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2диметоксіетан, 1,2-діетоксіетан або анізол; нітрили, такі як, наприклад, ацетонітрил, пропіонітрил, н- або ізо-бутиронітрил, або бензонітрил; аміди, такі як, наприклад, N, Nдиметилформамід (ДМФ), N, N-диметилацетамід, N-метилформанілід, N-метилпіролідон (НМП) або триамід гексаметиленфосфорної кислоти; естери, такі як, наприклад, метил- або етилацетат; сульфоксиди, такі як, наприклад, диметилсульфоксид (ДМСО); сульфони, такі як, наприклад, сульфолан; спирти, такі як, наприклад, метанол, етанол, н- або ізо-пропанол, н-, ізо-, вторабо трет-бутанол, етандіол, пропан-1,2-діол, етоксіетанол, метоксіетанол, діетиленглікольмонометиловий етер, діетиленглікольмоноетиловий етер або суміші цих речовин. (iii) Згідно з іншою альтернативною відповідною винаходові формою виконання, зображеної на схемі (I) як стадія (iii), анілінові етери формули (VIII) із застосуванням амінів формули (XV), в 2 3 яких групи R та R мають наведені вище значення, в присутності отроестерів формули (XVI), в 1 8 10 якій R означає водень, а R -R незалежно один від одного вибрані з групи, що включає C 1-8алкільні групи, переважно C2-6-алкільні групи, особливо переважно C3-5-алкільні групи, і разом із атомами кисню, до яких вони приєднані, можуть утворювати п'яти- або шестичленне кільце, перетворюють на відповідні винаходові тридіазолілоксифеніламідини. Реакцію на стадії (iii) здійснюють переважно в розчиннику, вибраному з групи, що включає традиційні розчинники, інертні в пануючих умовах реакції. Переважно застосовують аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, такі як, наприклад, петролейний етер, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін; галогеновані вуглеводні, такі як, наприклад, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлоретан або трихлоретан; етери, такі як, наприклад, діетиловий етер, діізопропіловий етер, метил-трет-бутиловий етер (МТБЕ), метил-трет-аміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2диметоксіетан, 1,2-діетоксіетан або анізол; нітрили, такі як, наприклад, ацетонітрил, пропіонітрил, н- або ізо-бутиронітрил, або бензонітрил; аміди, такі як, наприклад, N, Nдиметилформамід (ДМФ), N, N-диметилацетамід, N-метилформанілід, N-метилпіролідон (НМП) або триамід гексаметиленфосфорної кислоти; естери, такі як, наприклад, метил- або етилацетат; сульфоксиди, такі як, наприклад, диметилсульфоксид (ДМСО); сульфони, такі як, наприклад, сульфолан; спирти, такі як, наприклад, метанол, етанол, н- або ізо-пропанол, н-, ізо-, вторабо трет-бутанол, етандіол, пропан-1,2-діол, етоксіетанол, метоксіетанол, 14 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 діетиленглікольмонометиловий етер, діетиленглікольмоноетиловий етер, або суміші цих речовин з водою, а також чисту воду. Стадія (g) В альтернативній відповідній винаходу формі виконання амінофеноли формули (XII) із застосуванням (i) аміноацеталів формули (XIII) або (ii) амідів формули (XIV), або (iii) амінів формули (XV) у присутності ортоестерів формули (XVI) згідно з наведеною далі схемою реакції можуть бути перетворені на амідини формули (X): Умови реакції, розчинники і каталізатори наведені в описі стадії (f). Наступне перетворення амідинів формули (X) на відповідні винаходові цільові молекули формули (I) може бути здійснене, наприклад, способом, описаним для стадії (j). Стадія (h) В альтернативній відповідній винаходу формі виконання похідні амінофенілу формули (VII) із застосуванням (i) аміноацеталів формули (XIII) або (ii) амідів формули (XIV), або (iii) амінів формули (XV) в присутності ортоестерів формули (XVI) згідно з наведеною далі схемою реакції можуть бути перетворені на амідини формули (XI): Умови реакції, розчинники і каталізатори наведені в описі стадії (f). Наступне перетворення амідинів формули (XІ) на відповідні винаходові цільові молекули формули (I) може бути здійснене, наприклад, способом, описаним для стадії (і). Стадія (i) В іншій відповідній винаходові формі виконання одержані на стадії (h) амідини формули (XI) із застосуванням тіадіазолілових спиртів формули (II) або утворених із них алкоголятів можуть бути перетворені на відповідні винаходові цільові молекули формули (I) згідно з наведеною далі схемою реакції: 15 UA 106875 C2 6 5 Z 7 R OH 4 R 1 R R N N 5 N N O 6 S N R R R 7 N 2 S + R N R 3 R 4 R (XI) 5 R (II) 1 2 N 3 (I) R R Умови реакції, розчинники і каталізатори наведені в описі стадії (f). Стадія (j) В іншій відповідній винаходові формі виконання одержані на стадії (g) амідини формули (X) із застосуванням похідних тіадіазолілу формули (IV) можуть бути перетворені на відповідні винаходові цільові молекули формули (I) згідно з наведеною далі схемою реакції: R R 6 5 R 7 OH Z N N R + 4 R N 1 R R R N O N R R 7 R 3 N S N 5 R 2 S 6 4 (IV) 1 (X) 2 R 10 15 20 N (I) 3 R Умови реакції, розчинники і каталізатори наведені в описі стадії (f), а також Таблицях I та II. У рамках відповідного винаходові способу одержання амідинів формули (I) переважними слід вважати наведені далі комбінації стадій здійснення реакції: стадії (a), (e) та (f); стадії (b), (e) та (f); стадії (c) та (f); стадії (d) та (f); стадії (h) та (i) та/або стадії (g) та (j). Спосіб виготовлення відповідних винаходові тіадіазолілоксифеніламідинів здійснюють залежно від конкретних обставин без тимчасового ізолювання проміжних продуктів. Остаточне очищення тіадіазолілоксифеніламідинів залежно від конкретних обставин може бути здійснене традиційним способом очищення. Переважно очищення здійснюють шляхом кристалізації. Застосовувані на стадіях (b), (d) та (j) описаного вище способу похідні тіадіазолілу формули (IVa), в якій Z означає атом хлору, можуть бути одержані, наприклад, шляхом здійснення реакції згідно з наведеною далі схемою або способом, описаним у публікаціях DE-A-960281 або Chemische Berichte, 90, 182-7; 1957: Cl NH H2N 6 R 7 R 5 R + Cl Cl S Cl S Cl N 5 R N 6 R (IVa) 7 R Хлориди формули (VIa) можуть бути переведені в спирти формули (II) шляхом кислотного 16 UA 106875 C2 гідролізу. Застосовувані на стадіях (b), (d) та (j) описаного вище способу похідні тіадіазолілу формули (IVb), в якій Z означає групу тозилу, можуть бути одержані, наприклад, шляхом здійснення способу згідно з наведеною далі схемою: 5 10 15 20 25 30 35 40 Застосовувані аміди карбонової кислоти загальної формули (XVII) можуть бути одержані, наприклад, згідно з методикою Houben-Weyl VIII, стор. 655 і наст. Боротьба з небажаними мікроорганізмами Відповідні винаходові амідини відрізняються сильною мікробіцидною дією і можуть бути застосовані для боротьби з небажаними мікроорганізмами, такими як гриби (Fungi) і бактерії, у галузі захисту рослин і матеріалів. Захист рослин Фунгіцидні засоби можуть бути застосовані в галузі захисту рослин для боротьби з грибами класів плазмодіофороміцети (Plasmodiophoromycetes), оомицетів (Oomycetes), хитридіоміцетів (Chytridiomycetes), зігоміцетів (Zygomycetes), аскоміцетів (Ascomycetes), базидіоміцетів (Basidiomycetes) та дейтероміцетів (Deuteromycetes). Бактерицидні засоби можуть бути застосовані в галузі захисту рослин для боротьби з бактеріями сімейств псевдомонади (Pseudomonadaceae), різобії (Rhizobiaceae), ентеробактерії (Enterobacteriaceae), коринобактерії (Corynebacteriaceae) і стрептоміцети (Streptomycetaceae). Нижче наведені приклади деяких збудників грибкових і бактеріальних захворювань, які належать до зазначених вище родів і в жодному разі не обмежують обсяг охорони даного винаходу: Захворювання, спричинені збудниками справжньої борошнистої роси, такими як, наприклад види Blumeria, наприклад Blumeria graminis; види Podosphaera, наприклад Podosphaera leucotricha; види Sphaerotheca, наприклад Sphaerotheca fuliginea; види Uncinula, наприклад Uncinula necator; Захворювання, спричинені збудниками іржі, такими як, наприклад види Gymnosporangium, наприклад Gymnosporangium sabinae; види Hemileia, наприклад Hemileia vastatrix; види Phakopsora, наприклад Phakopsora pachyrhizi та Phakopsora meibomiae; види Puccinia, наприклад Puccinia recondita; види Uromyces, наприклад Uromyces appendiculatus; Захворювання, спричинені збудниками, що належать до групи ооміцетів (Oomyceten), такими як, наприклад види Bremia, наприклад Bremia lactucae; види Peronospora, наприклад Peronospora pisi або P. brassicae; види Phytophthora, наприклад Phytophthora infestans; види Plasmopara, наприклад Plasmopara viticola; види Pseudoperonospora, наприклад Pseudoperonospora humuli або Pseudoperonospora cubensis; 17 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 види Pythium, наприклад Pythium ultimum; Плямистість і в'янення листя, спричинені, наприклад, такими збудниками, як види Alternaria, наприклад Alternaria solani; види Cercospora, наприклад Cercospora beticola; види Cladosporium, наприклад Cladosporium cucumerinum; види Cochliobolus, наприклад Cochliobolus sativus (конідіальна форма: Drechslera, син.: Helminthosporium); види Colletotrichum, наприклад Colletotrichum lindemuthanium; види Cycloconium, наприклад Cycloconium oleaginum; види Diaporthe, наприклад Diaporthe citri; види Elsinoe, наприклад Elsinoe fawcettii; види Gloeosporium, наприклад Gloeosporium laeticolor; види Glomerella, наприклад Glomerella cingulata; види Guignardia, наприклад Guignardia bidwelli; види Leptosphaeria, наприклад Leptosphaeria maculans; види Magnaporthe, наприклад Magnaporthe grisea; види Mycosphaerella, наприклад Mycosphaerella graminicola та Mycosphaerella fijiensis; види Phaeosphaeria, наприклад Phaeosphaeria nodorum; види Pyrenophora, наприклад Pyrenophora teres; види Ramularia, наприклад Ramularia collo-cygni; види Rhynchosporium, наприклад Rhynchosporium secalis; види Septoria, наприклад Septoria apii; види Typhula, наприклад Typhula incarnata; види Venturia, наприклад Venturia inaequalis; Захворювання коренів і стебел, спричинені, наприклад, такими збудниками, як види Corticium, наприклад Corticium graminearum; види Fusarium, наприклад Fusarium oxysporum; види Gaeumannomyces, наприклад Gaeumannomyces graminis; види Rhizoctonia, наприклад Rhizoctonia solani; види Tapesia, наприклад Tapesia acuformis; види Thielaviopsis, наприклад Thielaviopsis basicola; Захворювання колосся та волотей (включаючи качани кукурудзи), спричинені такими збудниками, як, наприклад види Alternaria, наприклад Alternaria spp.; види Aspergillus, наприклад Aspergillus flavus; види Cladosporium, наприклад Cladosporium cladosporioides; види Claviceps, наприклад Claviceps purpurea; види Fusarium, наприклад Fusarium culmorum; види Gibberella, наприклад Gibberella zeae; види Monographella, наприклад Monographella nivalis; Захворювання, спричинені сажковими грибами, такими як, наприклад види Sphacelotheca, наприклад Sphacelotheca reiliana; види Tilletia, наприклад Tilletia caries; види Urocystis, наприклад Urocystis occulta; види Ustilago, наприклад Ustilago nuda; Плодова гниль, спричинена такими збудниками, як, наприклад види Aspergillus, наприклад Aspergillus flavus; види Botrytis, наприклад Botrytis cinerea; види Penicillium, наприклад Penicillium expansum та Penicillium purpurogenum; види Sclerotinia, наприклад Sclerotinia sclerotiorum; види Verticilium, наприклад Verticilium alboatrum; Гниль і в'янення, що передаються через насіння та ґрунт, а також захворювання сіянців, спричинені такими збудниками, як, наприклад види Alternaria, наприклад Alternaria brassicicola; види Aphanomyces, наприклад Aphanomyces euteiches; види Ascochyta, наприклад Ascochyta lentis; види Aspergillus, наприклад Aspergillus flavus; види Cladosporium, наприклад Cladosporium herbarum; види Cochliobolus, наприклад Cochliobolus sativus (конідіальна форма: Drechslera, Bipolaris, син.: Helminthosporium); 18 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 види Colletotrichum, наприклад Colletotrichum coccodes; види Fusarium, наприклад Fusarium culmorum; види Gibberella, наприклад Gibberella zeae; види Macrophomina, наприклад Macrophomina phaseolina; види Monographella, наприклад Monographella nivalis; види Penicillium, наприклад Penicillium expansum; види Phoma, наприклад Phoma lingam; види Phomopsis, наприклад Phomopsis sojae; види Phytophthora, наприклад Phytophthora cactorum; види Pyrenophora, наприклад Pyrenophora graminea; види Pyricularia, наприклад Pyricularia oryzae; види Pythium, наприклад Pythium ultimum; види Rhizoctonia, наприклад Rhizoctonia solani; види Rhizopus, наприклад Rhizopus oryzae; види Sclerotium, наприклад Sclerotium rolfsii; види Septoria, наприклад Septoria nodorum; види Typhula, наприклад Typhula incarnata; види Verticillium, наприклад Verticillium dahliae; Ракові захворювання, гали та "відьмина мітла", спричинені такими збудниками, як, наприклад види Nectria, наприклад Nectria galligena; В'янення, спричинене такими збудниками, як, наприклад види Monilinia, наприклад Monilinia laxa; Деформація листя, квітів і плодів, спричинена такими збудниками, як, наприклад види Taphrina, наприклад Taphrina deformans; Дегенеративні захворювання дерев'янистих рослин, спричинені такими збудниками, як, наприклад види Esca, наприклад Phaeomoniella chlamydospora та Phaeoacremonium aleophilum та Fomitiporia mediterranea; Захворювання квітів і насіння, спричинені такими збудниками, як, наприклад види Botrytis, наприклад Botrytis cinerea; Захворювання квітів і насіння, спричинені такими збудниками, як, наприклад видами Rhizoctonia, наприклад Rhizoctonia solani; видами Helminthosporium, наприклад Helminthosporium solani; Захворювання, спричинені бактеріальними збудниками, такими як, наприклад види Xanthomonas, наприклад Xanthomonas campestris pv. oryzae; види Pseudomonas, наприклад Pseudomonas syringae pv. lachrymans; види Erwinia, наприклад Erwinia amylovora; Переважно можуть бути подолані наведені далі хвороби соєвих бобів: Грибкові захворювання листя, стебел, стручків і насіння, наприклад плямистість листя Alternaria (Alternaria spec. atrans tenuissima), антракноз (Colletotrichum gloeosporoides dematium var. truncatum), бура плямистість (Septoria glycines), плямистістю листя Cercospora (Cercospora kikuchii), плямистість листя Choanephora (Choanephora infundibulifera trispora (син.)), плямистість листя Dactuliophora (Dactuliophora glycines), несправжня борошниста роса (Peronospora manshurica), плямистість Drechslera (Drechslera glycini), кільцева плямистість листя (Cercospora sojina), плямистість листя Leptosphaerulina (Leptosphaerulina trifolii), плямистість листя Phyllostica (Phyllosticta sojaecola), плямистість стручків і стебел (Phomopsis sojae), справжня борошниста роса (Microsphaera diffusa), плямистість листя Pyrenochaeta (Pyrenochaeta glycines), плямистість качанів, листя та стебел (Rhizoctonia solani), іржа (Phakopsora pachyrhizi), парші (Sphaceloma glycines), плямистість листя Stemphylium (Stemphylium botryosum), мішенеподібна плямистість (Corynespora cassiicola). Грибкові захворювання коренів та основи стебел, наприклад: чорна кореневою гниллю (Calonectria crotalariae), вугільна гниль (Macrophomina phaseolina), сніжна плямистість або в'янення, коренева гниль та стручкова і коренева гниль (Fusarium oxysporum, Fusarium orthoceras, Fusarium semitectum, Fusarium equiseti), коренева гниль Mycoleptodiscus (Mycoleptodiscus terrestris), Neocosmospora (Neocosmopspora vasinfecta), стручкова плямистість (Diaporthe phaseolorum), червоточина (Diaporthe phaseolorum var. caulivora), гниль Phytophthora (Phytophthora megasperma), коричневою гниллю (Phialophora gregata), гниллю Pythium (Pythium aphanidermatum, Pythium irregulare, Pythium debaryanum, Pythium myriotylum, Pythium ultimum), коренева гниль, гниль стебла та вимокання Rhizoctonia 19 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (Rhizoctonia solani), гниль стебла Sclerotinia (Sclerotinia sclerotiorum), в'янення, гниль Sclerotinia (Sclerotinia rolfsii), коренева гниль (Thielaviopsis basicola). Відповідні винаходові активні речовини проявляють також дуже сильний зміцнювальний вплив на рослини. Тому вони є придатними для мобілізації захисних сил рослин проти ураження небажаними мікроорганізмами. У цьому контексті речовинами, що зміцнюють рослини (індукують стійкість), є речовини, здатні стимулювати захисну систему рослин таким чином, щоб оброблені рослини при подальшому зараженні небажаними мікроорганізмами проявляли високу стійкість до цих мікроорганізмів. Небажаними мікроорганізмами в цьому випадку є фітопатогенні гриби, бактерії та віруси. Отже, відповідні винаходові речовини можуть бути застосовані для захисту рослин від ураження зазначеними збудниками хвороб протягом певного проміжку часу після обробки. Тривалість періоду дії захисту становить у загальному випадку 1 до 10 діб, переважно від 1 до 7 діб після обробки рослин активними речовинами. Добра переносність рослинами активних речовин у концентраціях, необхідних для подолання захворювань рослин, дозволяє обробляти надземні частини рослин, посівний матеріал, насіння та ґрунт. При цьому відповідні винаходові активні речовини особливо ефективно можуть бути застосовані для подолання хвороб зернових культур, наприклад, спричинених видами Рuссіnа, та захворювань, що зустрічаються в галузі виноградарства, плодівництва та овочівництва, наприклад у боротьбі проти видів Botyris, Venturia або Alternaria. Відповідні винаходові активні речовини придатні також для підвищення врожайності. Крім того, вони є малотоксичними і добре переносяться рослинами. Відповідні винаходові активні речовини в разі необхідності в певних концентраціях із дотриманням відповідної норми витрати можуть бути використані також як гербіциди, як засоби, що впливають на ріст рослин, а також для боротьби з тваринними шкідниками. У разі необхідності вони можуть бути застосовані також як проміжні та вихідні продукти для синтезу інших активних речовин. Згідно з винаходом можна обробляти всі рослини і частини рослин. При цьому поняття "рослини" охоплює всі рослини і популяції рослин, такі як корисні та бур'янові дикоростучі рослини або культурні рослини (включаючи культурні рослини, які ростуть у природних умовах). Культурними рослинами можуть бути рослини, одержувані традиційними методами вирощування і оптимізації або методами біотехнологій та генної інженерії чи комбінаціями цих методів, включаючи трансгенні рослини, а також сорти рослин, які підпадають або не підпадають під сферу правового захисту сортових свідоцтв. Поняття "частини рослин" охоплює всі надземні та підземні частини і органи рослин, такі як пагін, лист, квітка і корінь, прикладами яких є листя, хвоя, стебла, стволи, квіти, плодові тіла, плоди і насіння, а також коріння, бульби та кореневища (ризоми). До частин рослин належить також зібраний врожай, а також вегетативний і генеративний матеріал для розмноження, наприклад черешки, бульби, ризоми, відсадки та насіння. Відповідну винаходу обробку рослин і частин рослин активними речовинами здійснюють безпосередньо або шляхом дії на їх оточення, життєвий простір або складське приміщення після завершення обробки традиційними методами, наприклад шляхом занурення, обприскування, випаровування, розпилення, посипання, намащування, а також додаткової обробки вихідного матеріалу для вегетативного розмноження, зокрема насіння, шляхом покриття одно- чи багатошаровою оболонкою. Мікотоксини Окрім цього, шляхом відповідної винаходу обробки можна зменшити вміст мікотоксинів у зібраному врожаї та у виготовлених з нього продуктів харчування і кормів. При цьому слід особливо, але не виключно, назвати такі мікотоксини: деоксиніваленол (ДОН), ніваленол, 15-AcDON, 3-Ac-DON, T2- та HT2-токсин, фумонізин, цеараленон, моніліформін, фузарин, діацетооксисцирпенол (ДАС), боверицин, енніатин, фузаропроліферин, фузаренол, охратоксин, патулін, алкалоїди ріжків та афлатоксини, які, наприклад, можуть бути утворені грибами: Fusarium spec., такими як Fusarium acuminatum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxysporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides тощо, а також Aspergillus spec., Penicillium spec., Claviceps purpurea, Stachybotrys spec. тощо. Захист матеріалів У галузі захисту матеріалів відповідні винаходу речовини можуть бути також застосовані для 20 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 захисту технічних матеріалів від ураження та знищення небажаними мікроорганізмами. Поняття "технічні матеріали" в цьому зв'язку означає неживі матеріали, що були виготовлені для застосування у техніці. Відповідними прикладами технічних матеріалів, які за допомогою відповідних винаходові активних речовин мають бути захищені від мікробного пошкодження або знищення, є клейові матеріали, клеї тваринного походження, папір та картон, текстильні вироби, шкіра, деревина, лакофарбові та полімерні матеріали, мастильно-охолоджувальні засоби та інші матеріали, які можуть бути пошкоджені або знищені мікроорганізмами. Як матеріали, що мають бути захищені, слід вказати також частини виробничих установок, наприклад контури циркуляції охолоджувальної води, функціонування яких може бути порушене внаслідок розмноження мікроорганізмів. У рамках цього винаходу технічними матеріалами є переважно клейові матеріали, клеї тваринного походження, папір і картон, шкіра, деревина, лакофарбові матеріали, мастильно-охолоджувальні засоби та рідкі теплоносії, особливо переважно деревина. Мікроорганізмами, які можуть спричинити руйнування або зміни властивостей технічних матеріалів, є, наприклад, бактерії, гриби, дріжджі, водорості та слизисті організми. Переважно відповідні винаходові активні речовини є ефективними проти грибів, зокрема пліснявих грибів, грибів, що змінюють колір деревини і руйнують деревину (Basidiomyceten), а також проти слизистих організмів та водоростей. Прикладами є мікроорганізми таких родів: Alternaria, наприклад Alternaria tenuis, Aspergillus, наприклад Aspergillus niger, Chaetomium, наприклад Chaetomium globosum, Coniophora, наприклад Coniophora puetana, Lentinus, наприклад Lentinus tigrinus, Penicillium, наприклад Penicillium glaucum, Polyporus, наприклад Polyporus versicolor, Aureobasidium, наприклад Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, наприклад Sclerophoma pityophila, Trichoderma, наприклад Trichoderma viride, Escherichia, наприклад Escherichia coli, Pseudomonas, наприклад Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, наприклад Staphylococcus aureus. Композиції Винахід стосується засобу для боротьби з небажаними мікроорганізмами, який включає принаймні один із відповідних винаходові тіадіазолілоксифеніламідинів. Для цього відповідні винаходові тіадіазолілоксифеніламідини залежно від їх фізичних та/або хімічних параметрів можуть бути переведені в традиційні препаративні форми, такі як розчини, емульсії, суспензії, порошки, піни, пасти, грануляти, аерозолі, мікрокапсули в полімерних матеріалах і оболонкових масах для посівного матеріалу, а також композиції для утворення ультрамалооб'ємних (ULV) аерозолів холодним і гарячим способами. Ці композиції можуть бути виготовлені відомими способами, наприклад шляхом змішування активних речовин з розріджувачами, а саме рідкими розчинниками, розрідженими газами, що перебувають під тиском, та/або твердими носіями, в разі необхідності із застосуванням поверхнево-активних речовин, а саме емульгаторів та/або диспергаторів, та/або спінювачів. У разі використання води як розріджувача можуть бути застосовані, наприклад, також допоміжні органічні розчинники. Застосовують переважно такі рідкі розчинники, як ароматичні речовини, наприклад ксилол, толуол або алкілнафталін, хлоровані ароматичні речовини або хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як хлорбензол, хлоретилен або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, наприклад нафтові фракції, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх етери та естери, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильнополярні розчинники, такі як диметилформамід та диметилсульфоксид, а також вода. Як зріджені газоподібні розріджувачі або носії застосовують такі рідини, які є газоподібними при нормальній температурі та під нормальним тиском, наприклад аерозольні паливні гази, такі як галогеновуглеводні, а також бутан, пропан, азот і діоксид вуглецю. Як тверді носії застосовують, наприклад, подрібнені природні породи, такі як каоліни, глиноземи, тальк, крейду, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатомову землю, та подрібнені синтетичні породи, такі як високодисперсна кремнієва кислота, оксид алюмінію і силікати. Застосовуваними твердими носіями для гранулятів є, наприклад, подрібнені та фракціоновані природні породи, такі як кальцит, пемза, мармур, сепіоліт, доломіт, а також синтетичні грануляти з неорганічного та органічного борошна, грануляти з органічного 21 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 матеріалу, такого як тирса, шкаралупа кокосових горіхів, кукурудзяні качани і стебла тютюнових рослин. Як емульгатори та/або спінювачі застосовують, наприклад, неіоногенні та аніонні емульгатори, такі як естери поліоксіетилену та жирних кислот, етери поліоксіетилену та жирних спиртів, наприклад алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, а також білкові гідролізати. Застосовуваними диспергаторами є, наприклад, лігнінсульфітні луги та метилцелюлоза У композиціях можуть бути застосовані адгезивні засоби, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні порошкоподібні, зернисті або латексоподібні полімери, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни та лецитини, і синтетичні фосфоліпіди. Іншими добавками можуть бути мінеральні та рослинні жири. Можуть бути застосовані барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад оксид заліза, оксид титану, фероціановий синій, та органічні барвники, такі як алізаринові барвники, азобарвники та металфталоціанінові барвники, а також живильні мікроелементи, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку. У загальному випадку композиції містять від 0,1 до 95 масових відсотків активної речовини, переважно від 0,5 до 90 %. Описані вище композиції можуть бути застосовані у відповідному винаходові способі для боротьби з небажаними мікроорганізмами, в якому відподвідні тіадіазолілоксифеніламідини застосовують для обробки мікроорганізмів та/або їх життєвого простору. Обробка посівного матеріалу Способи боротьби з фітопатогенними грибами шляхом обробки посівного матеріалу рослин здавна відомі і постійно вдосконалюються. Попри це при обробці посівного матеріалу виникають проблеми, які не завжди вдається вирішити. Тому бажано розробити такі способи захисту посівного матеріалу і проростаючих рослин, які не потребували б додаткового застосування засобів для захисту рослин після сівби чи появи сходів рослин або принаймні дозволяли б значно зменшити обсяг застосування таких засобів. Також бажано оптимізувати кількість застосовуваної активної речовини настільки, щоб забезпечити якнайкращий захист посівного матеріалу і проростаючих рослин від ураження фітопатогенними грибами без пошкодження самих рослин застосовуваною активною речовиною. Зокрема, способи обробки посівного матеріалу мають бути розраховані на використання власних фунгіцидних властивостей трансгенних рослин, щоб забезпечити оптимальний захист посівного матеріалу і проростаючих рослин при мінімальних витратах засобів захисту рослин. Тому винахід стосується також зокрема способу захисту посівного матеріалу і проростаючих рослин від ушкодження фітопатогенними грибами, в якому посівний матеріал обробляють відповідним винаходу засобом. Винахід стосується також застосування відповідних винаходу засобів для обробки посівного матеріалу і проростаючих рослин проти фітопатогенних грибів. Крім цього, винахід стосується посівного матеріалу, який для захисту від фітопатогенних грибів був оброблений відповідним винаходу засобом. Однією з переваг винаходу є те, що внаслідок особливих системних властивостей відповідних винаходу засобів обробка посівного матеріалу цими засобами забезпечує захист від ураження фітопатогенними грибами не лише самого посівного матеріалу, але й проростаючих із нього рослин. Завдяки цьому немає потреби в безпосередній обробці культури на момент сівби або по її завершенні. Також слід вважати перевагою те, що відповідні винаходу суміші можна застосовувати зокрема для обробки трансгенного посівного матеріалу. Відповідні винаходу засоби придатні для захисту посівного матеріалу будь-яких сортів рослин у сільському господарстві, в теплицях, на лісових угіддях або в садівництві чи виноградарстві. Зокрема, при цьому йдеться про посівний матеріал зернових культур (таких як пшениця, ячмінь, жито, просо та овес), кукурудзи, бавовнику, сої, рису, картоплі, соняшника, бобів, кави, буряку (наприклад цукрового та кормового буряку), арахісу, овочів (таких як томати, огірки, цибуля і салат), трав і декоративних рослин. Особливе значення має обробка посівного матеріалу зернових культур (таких як пшениця, ячмінь, жито та овес), кукурудзи та рису. У рамках винаходу на посівний матеріал наносять або лише відповідний винаходу засіб, або відповідні композиції, що містять відповідний винаходу засіб. Переважно посівний матеріал обробляють у настільки стабільному стані, в якому його ушкодження в процесі обробки є неможливим. Узагалі обробка посівного матеріалу може бути здійснена в будь-який момент часу між збиранням врожаю та сівбою. Зазвичай застосовують посівний матеріал, який відокремлений від рослини і очищений від качанів, шкаралупи, стебел, оболонок, волокон або 22 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 м'якоті плодів. Наприклад, можна застосовувати посівний матеріал, який був зібраний, очищений і висушений до вологості менше 15 мас. %. Альтернативно можна застосовувати також посівний матеріал, який після висушування був, наприклад, оброблений водою і знову висушений. Узагалі при обробці посівного матеріалу слід стежити за тим, щоб кількість відповідного винаходу засобу та/або інших додаткових речовин, нанесених на посівний матеріал, булапідібрана таким чином, щоб уникнути негативного впливу на проростання посівного матеріалу та проростаючої з нього рослини. Це слід враховувати насамперед у разі застосування активних речовин, певні норми витрати яких можуть спричиняти фітотоксичні ефекти. Відповідні винаходу засоби можна наносити безпосередньо, тобто без додавання інших компонентів і розбавлення. В звичайному випадку переважним є нанесення засобів на посівний матеріал у формі відповідної композиції. Придатні до застосування композиції та способи обробки посівного матеріалу відомі фахівцям і описані, наприклад, у таких публікаціях: US 4,272,417 A, US 4,245,432 A, US 4,808,430 A, US 5,876,739 A, US 2003/0176428 A1, WO 2002/080675 A1, WO 2002/028186 A2. Придатні до застосування згідно з винаходом комбінації активних речовин можуть бути переведені у традиційні для протруйників препаративні форми, такі як розчини, емульсії, суспензії, порошки, піни, пульпи або інші оболонкові маси для посівного матеріалу, а також композиції для утворення ультрамалооб'ємних (ULV) аерозолів. Ці композиції виготовляють відомими способами шляхом змішування активних речовин або комбінацій активних речовин зі стандартними додатковими речовинами, наприклад стандартними засобами для розбавлення, а також розчинниками або розріджувачами, барвниками, змочувальними засобами, диспергуючими засобами, емульгаторами, антиспінювачами, консервантами, вторинними згущувальними засобами, клеями, гіберелінами, а також водою. Барвниками, які можуть бути введені до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні застосовувані для подібних цілей барвники. Для цього можуть бути застосовані як мало розчинні у воді пігменти, так і водорозчинні барвники. Як приклади слід вказати відомі барвники Родамін Б (Rhodamin B), червоні пігменти C.I. Pigment Red 112 та C.I. Solvent Red 1. Змочувальними засобами, які можуть бути введені до складу відповідних винаходові композицій для протруєння, є всі стандартні застосовувані в композиціях агрохімічних активних речовин засоби, що покращують змочування. Переважно застосовуваними змочувальними засобами є алкілнафталінсульфонати, такі як діізопропіл- або діізобутилнафталінсульфонати. Диспергуючими засобами та/або емульгаторами, які можуть бути введені до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні застосовувані в композиціях агрохімічних активних речовин неіонні, аніонні та катіонні диспергуючі засоби. Переважно придатними до застосування є неіонні чи аніонні диспергуючі засоби або суміші неіонних чи аніонних диспергуючих засобів. Придатними до застосування неіонними диспергуючими засобами є насамперед блок-співполімери етиленоксиду та пропіленоксиду, алкілфенолполігліколевий етер, а також тристирилфенолполігліколевий етер та їх фосфатовані або сульфатовані похідні. Придатними до застосування аніонними диспергуючими засобами є насамперед лігнінсульфонати, солі поліакрилової кислоти і продукти конденсації арилсульфонату з фольмальдегідом. Антиспінювачами, які можуть бути введені до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні застосовувані в композиціях агрохімічних активних речовин засоби, що пригнічують спінювання. Переважно придатними до застосування є антиспінювальні засоби на основі силікону та стеарату магнію. Консервантами, які можуть входити до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні речовини, застосовувані в агрохімічних засобах для подібних цілей. Як приклади слід вказати дихлорофен та геміформаль бензилового спирту. Вторинними згущувачами, які можуть бути введені до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні речовини, застосовувані в агрохімічних засобах для подібних цілей. Переважно застосовують похідні целюлози, акрилової кислоти, ксантан, модифіковані глини та високодисперсну кремнієву кислоту. Клеями, які можуть бути введені до складу застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруєння, є всі стандартні зв'язувальні засоби, придатні до застосування в засобах для протруєння. Переважно застосовують полівінілпіролідон, полівінілацетат, полівініловий спирт і тилозу. Гіберелінами, які можуть бути введені до складу застосовуваних згідно з винаходом 23 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 композицій для протруєння, є переважно гібереліни A1, A3 (гіберелінова кислота), A4 та A7; особливо переважно використовують гіберелінову кислоту. Гібереліни є відомими речовинами (див. публікацію R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz-und Schädlingsbekämpfungsmittel", том 2, видавництво Springer, 1970, стор. 401-412). Композиції для протруєння, придатні до застосування згідно з винаходом, можна або безпосередньо, або після попереднього розбавлення водою використовувати для обробки найрізноманітнішого посівного матеріалу. Наприклад, концентрати або виготовлені з них шляхом розбавлення водою композиції можна використовувати для протруєння посівного матеріалу зернових культур, таких як пшениця, ячмінь, жито, овес і тритикале, а також посівного матеріалу кукурудзи, рису, рапсу, гороху, бобів, бавовника, соняшника і буряку, або посівного матеріалу овочів найрізноманітнішої природи. Застосовувані згідно з винаходом засоби для протруювання або їх розбавлені композиції можуть бути застосовані також для протруєння посівного матеріалу трансгенних рослин. При цьому в процесі взаємодії з утворюваними внаслідок експресії речовинами можуть виникати також додаткові синергічні ефекти. Для обробки посівного матеріалу застосовуваними згідно з винаходом композиціями для протруєння або виготовленими з них шляхом додавання води препаративними формами придатні всі зазвичай застосовувані для протруєння змішувачі. Зокрема, для протруєння посівний матеріал закладають у змішувач, додають бажану кількість композицій засобів для протруєння або в чистому вигляді, або після попереднього розбавлення водою, і перемішують для рівномірного розподілу композиції на посівному матеріалі. В разі необхідності посівний матеріал потім висушують. Норма витрати застосовуваних згідно з винаходом композицій для протруювання може варіювати в межах широкого діапазону. Вона залежить від відповідного вмісту активних речовин у композиціях, а також від посівного матеріалу. Норми витрати комбнації активних речовин у загальному випадку становлять від 0,001 до 50 г на кілограм посівного матеріалу, переважно від 0,01 до 15 г на кілограм посівного матеріалу. Змішування з відомими фунгіцидами, бактерицидами, акарицидами, нематоцидами або інсектицидами Відповідні винаходові амідини можуть бути застосовані як композиції в чистому вигляді або в суміші з відомими фунгіцидами, бактерицидами, акарицидами, нематоцидами або інсектицидами, наприклад, із метою розширення спектру дії або уникнення розвинення резистентності. Відповідні винаходові амідини можна змішувати також із іншими відомими активними речовинами, такими як гербіциди, або з добривами та регуляторами росту, антидотами чи хімічних сигнальних речовин (англ. semiochemicals). Окрім цього, відповідні винаходу сполуки формули (I) проявляють також дуже високу протигрибкову ефективність. Вони мають дуже широкий спектр протигрибкової дії, зокрема проти дерматофітів і бластоміцетів, плісняви та двофазних грибів (наприклад проти видів Candida, таких як Candida albicans, Candida glabrata), а також видів Epidermophyton floccosum, видів Aspergillus, таких як Aspergillus niger та Aspergillus fumigatus, видів Trichophyton, таких як Trichophyton mentagrophytes, видів Microsporon, таких як Microsporon canis та audouinii. Наведений лише для пояснення перелік грибів в жодному разі не обмежує спектр протигрибкової дії відповідних винаходу сполук. Тому відповідні винаходові тіадіазолілоксифеніламідини можуть бути застосовані як у галузі медицини, так і в інших, немедичних галузях. Активні речовини можуть бути застосовані в чистій формі, у формі їх композицій або виготовлених із них препаративних форм, таких як готові до застосування розчини, суспензії, змочувані порошки, пасти, розчинні порошки, дусти і грануляти. Для обробки застосовують традиційні способи, наприклад обливання, оббризкування, розпилення, розкидання, розбризкування, покриття піною, намащування тощо. Крім цього, активні речовини можна наносити за допомогою генераторів аерозолів ультрамалого об'єму або шляхом ін'єкцій композицій активних речовин або самих активних речовин у ґрунт. Можна також обробляти посівний матеріал рослин. При застосуванні відповідних винаходові тіадіазолілоксифеніламідинів як фунгіцидів норми витрати залежно від способу застосування можуть варіювати в широкому діапазоні. При обробці частин рослин норма витрати активних речовин у загальному випадку становить від 0,1 до 10 000 г/гa, переважно від 10 до 1 000 г/гa. При обробці посівного матеріалу норма витрати активної речовини в загальному випадку становить від 0,001 до 50 г на кілограм посівного матеріалу, переважно від 0,01 до 10 г на кілограм посівного матеріалу. При обробці ґрунту норма витрат активної речовини в загальному випадку становить від 0,1 до 10 000 г/гa, 24 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 переважно від 1 до 5 000 г/гa. Генетично модифіковані організми Відповідний винаходові спосіб обробки може бути застосований до генетично модифікованих організмів (ГМО), наприклад рослин або насіння. Генетично модифікованими (або трансгенними) є рослини, в яких гетерологічний ген стабільно інтегрований у геном. Поняття "гетерологічний ген" означає по суті ген, створений або асембльований поза рослиною, який при введенні в геном клітинного ядра, хлоропласту або мітохондрії надає трансформованій рослині нових або покращаних агрономічних або інших властивостей за рахунок витиснення відповідного білка або поліпептиду, або пригнічення чи відключення іншого гену чи генів, який чи які існують в рослині (наприклад із застосуванням антисмислової (англ. аntisense) або косупресивної технології або технології на основі РНК-інтерференції (RNAi, RNA Interference)). Гетерологічний ген, який існує в геномі, називають також трансгеном. Трансген, властивості якого визначені його специфічним положенням у геномі рослини, називають трансформаційною або трансгенною подією (англ. еvent). Залежно від видів або сортів рослин, їх місцезнаходження та умов росту (ґрунту, клімату, вегетаційного періоду, живлення) відповідна винаходу обробка може спричиняти також суперадитивні ("синергічні") ефекти. Можливі, наприклад, такі ефекти, які виходять за межі очікуваних: зменшення норми витрати та/або розширення спектру дії, та/або підвищення ефективності активних речовин і композицій, які можуть бути застосовані згідно з винаходом, покращання росту рослин, збільшення стійкості до високих або низьких температур, сухості, вологості або засоленості ґрунту, підвищення інтенсивності цвітіння, полегшення процесу збирання врожаю, прискорення визрівання, зростання врожайності, збільшення розміру плодів та висоти рослин, насиченіший зелений колір листя, прискорення початку цвітіння, підвищення якості та/або поживності зібраного врожаю, збільшення концентрації цукру в плодах, покращання придатності до зберігання та/або обробки зібраного врожаю. У разі дотримання певних норм витрати дія відповідних винаходу комбінацій на рослини може бути посилена. Тому вони здатні мобілізувати захисні сили рослин для підвищення їх стійкості до ураження шкідливими фітопатогенними грибами та/або мікроорганізмами, та/або вірусами. Це необов'язково може бути однією з причин підвищення ефективності відповідних винаходові комбінацій, наприклад проти грибів. Речовинами, які зміцнюють рослини (підвищують їх стійкість), у цьому сенсі є також речовини або комбінації речовин, здатні зміцнювати механізм стійкості рослин у такий спосіб, що після інокуляції в оброблені ними рослини шкідливих фітопатогенних грибів та/або мікроорганізмів, та/або вірусів виявляється, що стійкість рослин до цих шкідливих фітопатогенних грибів та/або мікроорганізмів, та/або вірусів значно зростає. У даному випадку шкідливими фітопатогенними грибами та/або мікроорганізмами, та/або вірусами є фітопатогенні гриби та/або мікроорганізми, та/або віруси. Тому відповідні винаходу речовини можуть бути застосовані для захисту рослин від ураження вищезазначеними патогенами протягом певного періоду часу після обробки. Період часу, протягом якого забезпечується захисна дія, в загальному випадку становить від 1 до 10 діб, переважно від 1 до 7 діб після обробки рослин активними речовинами. До рослин і сортів рослин, переважно оброблюваних згідно з винаходом, віднесені усі рослини, що мають комплекс цінних спадкових чинників, які надають цим рослинам особливо корисних ознак (причому однаково, було це досягнуто шляхом селекції та/або біотехнологій). Рослини і сорти рослин, також переважно оброблювані згідно з винаходом, є стійкими до одного чи кількох біологічних стресових чинників, тобто ці рослини відрізняються підвищеним рівнем захисту від шкідливих тварин і мікробів, таких як нематоди, комахи, кліщі, фітопатогенні гриби, бактерії, віруси та/або віроїди. Рослинами і сортами рослин, які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рослини, стійкі до одного чи кількох абіотичних стресових чинників. До абіотичних стресових умов належать, наприклад, посуха, холод і спека, осмотичний стрес, застій вологи, підвищена солоність ґрунту, посилений вплив мінеральних речовин, озонне навантаження, надто інтенсивне освітлення, обмежена кількість азотних та фосфорних живильних речовин або відсутність тіні. Рослинами і сортами рослин, які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рослини, що відрізняються підвищеною врожайністю. Підвищена врожайність таких рослин може бути зумовлена, наприклад, покращаними параметрами фізіології, росту і розвитку рослин, такими як ефективність використання і утримання води, покращання засвоєння азоту та асиміляції вуглецю, інтенсифікація фотосинтезу, підвищена активність проростання і прискорене визрівання. Крім цього, покращання будови рослин (у стресових та нестресових умовах) може впливати на врожайність, у тому числі на прискорення початку фази цвітіння, 25 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 контроль цвітіння для одержання гібридного посівного матеріалу, швидкорослість ростків, висоту рослин, кількість і довжину міжвузль, ріст коренів, розмір насінин, плодів, стручків, кількість стручків або колосків, кількість насінин у стручку або колосі, масу насінин, збільшення наповненості насінин, зменшення випадіння насінин та розтріскування стручків, а також підвищену стійкість рослин до полягання. Іншими ознаками високої врожайності є склад насінин, а саме вміст вуглеводнів, білків, жирів та склад жирів, поживність, зменшення вмісту сполук, які не мають живильної цінності, покращана придатність до обробки і зберігання. Рослинами, які можуть бути оброблені згідно з винаходом, є гібридні рослини, які вже проявляють ознаки гетерозису чи гетерозисного ефекту, наслідком чого в загальному випадку є підвищення врожайності, швидкорослості, покращання здоров'я рослин і збільшення їх стійкості до біотичних та абіотичних стресових чинників. Такі рослини зазвичай одержують, схрещуючи виведену шляхом інцухту андростерильну батьківську лінію (жіночий партнер при схрещуванні) з іншою виведеною шляхом інцухту андрофертильною батьківською лінією (чоловічий партнер при схрещуванні). Зазвичай збирають врожай гібридного посівного матеріалу андростерильних рослин і продають репродуценту. Андростерильні рослини (наприклад, кукурудзи) іноді можуть бути одержані шляхом видалення волотей (тобто механічного видалення чоловічих статевих органів чи квіток), проте зазвичай андростерильність ґрунтується на генетичних детермінантах у геномі рослини. В цьому випадку, насамперед якщо бажаний продукт, який хочуть отримати як врожай від гібридних рослин, є насінням, зазвичай доцільно забезпечувати повне відновлення андрофертильності у гібридних рослинах, які містять відповідальні за андростерильність генетичні детермінанти. Для цього необхідно забезпечити, щоб чоловічі партнери при схрещуванні мали відповідні гени, відповідальні за відновлення фертильності, здатні відновлювати андрофертильність у гібридних рослинах, які містять генетичні детермінанти, відповідальні за андростерильність. Відповідальні за андростерильність детермінанти можуть бути локалізовані в цитоплазмі. Приклади цитоплазматичної андростерильності (ЦАС) описані, наприклад. для видів Brassica. Проте, відповідальні за андростерильність генетичні детермінанти можуть бути локалізовані також у геномі клітинного ядра. Андростерильні рослини можуть також бути одержані методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії. Особливо доцільний спосіб одержання андростерильних рослин описаний у публікації WO 89/10396, причому, наприклад, рибонуклеазу, таку як барназу, селективно експримують у клітинах тапетуму тичинок. В цьому випадку фертильність може бути відновлена шляхом експресії інгібітору рибонуклеази, такого як барстар, у клітинах тапетуму. Рослинами або сортами рослин (одержаними методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які можуть бути оброблені згідно з винаходом, є толерантні до гербіцидів рослини, тобто рослини, які були зроблені толерантними до одного або кількох конкретних гербіцидів. Такі рослини можуть бути одержані або шляхом генетичної трансформації, або шляхом селекції рослин, які містять мутацію, що надає їм відповідну толерантність до гербіцидів. Толерантними до гербіцидів рослинами є, наприклад, толерантні до гліфосатів рослини, тобто рослини, які були зроблені толерантними до гербіциду гліфосат або його солей. Наприклад, толерантні до гліфосату рослини можуть бути одержані шляхом трансформації рослини за допомогою гену, який кодує фермент 5-енолпірувілшикімат-3-фосфатсинтазу (ЕПШФС). Прикладами таких ЕПШФС-генів є ген AroA (Mutante CT7) бактерії Salmonella typhimurium, ген CP4 бактерії Agrobacterium sp., гени, які кодують ЕПШФС з петунії, ЕПШФС з томату або ЕПШФС з дагуси. Може бути застосована також мутована ЕПШФС. Толерантні до гліфосатів рослини можуть бути одержані також шляхом експримації гену, який кодує фермент гліфосат-оксидоредуктазу. Толерантні до гліфосатів рослини можуть бути одержані також шляхом експримації гену, який кодує фермент гліфосат-ацетилтрансферазу. Толерантні до гліфосатів рослини можуть бути одержані також шляхом селекції рослин, які містять природні мутації вищезазначених генів. Іншими резистентними до гербіцидів рослинами є, наприклад, рослини, що були зроблені толерантними до гербіцидів, які інгібують фермент глутамінсинтазу, такі як біалафос, фосфінотрицин або глуфосинат. Такі рослини можуть бути одержані шляхом експресії ферменту, який детоксикує гербіцид або мутант ферменту глутамінсинтаза, що є стійким до інгібування. Таким ефективним детоксикуючим ферментом є, наприклад, фермент, що містить ген, який кодує фосфінотрицин-ацетилтрансферазу (наприклад, bar або pat ген, виділений із грибів роду Streptomyces). Рослини, в яких відбувається експресія екзогенної фосфінотрицинацетилтрансферази, описані в літературі. Іншими толерантними до гербіцидів рослинами є також рослини, що були зроблені толерантними до гербіцидів, які пригнічують фермент гідроксифенілпіруватдіоксигеназу (ГФПД). 26 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Гідроксифенілпіруватдіоксигенази є ферментами, що каталізують реакцію, в процесі здійснення якої пара-гідроксифенілпіруват (ГФП) перетворюється на гомогентизат. Рослини, які є толерантними до інгібіторів ГФПД, можуть бути трансформовані за допомогою гену, який кодує природний резистентний фермент ГФПД, або гену, який кодує мутований фермент ГФПД. Толерантність до інгібіторів ГФПД може бути досягнута також шляхом трансформації рослин за допомогою генів, що кодують певні ферменти, які уможливлюють утворення гомогентизату попри пригнічення природного ферменту ГФПД інгібіторами ГФПД. Толерантність рослин до інгібіторів ГФПД можна покращити також шляхом додаткового трансформування рослин за допомогою гену, що кодує ГФПД-толерантний фермент, із застосуванням гену, що кодує фермент префенатдегідрогеназу. Іншими резистентними до гербіцидів рослинами є рослини, які були зроблені толерантними до інгібіторів ацетолактатсинтази (АЛС). До відомих інгібіторів АЛС належать, наприклад, сульфонілсечовина, імідазолінон, триазолопіримідин, піримідинілокси(тіо)бензоат та/або гербіциди на основі сульфоніламінокарбоніл-триазолінону. Відомо, що різні мутації у ферменті АЛС (відомому також як синтаза ацетогідрокислоти, АГКС) надають рослинам толерантності до різних гербіцидів чи груп гербіцидів. Одержання рослин, толерантних до сульфонілсечовини, і рослин, толерантних до імідазолінону, описано в міжнародній патентній заявці WO 1996/033270. Інші речовини, толерантні до сульфонілсечовини та імідазолінону, описані також у публікації WO 2007/024782. Інші рослини, толерантні до імідазолінону та/або сульфонілсечовини, можна одержати шляхом індукованого мутагенезу, селекції клітинних культур у присутності гербіциду або мутаційної селекції. Рослинами або сортами рослин (одержаними методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є стійкі до ушкодження комахами трансгенні рослини, тобто рослини, які були зроблені стійкими до ураження певними цільовими комахами. Такі рослини можуть бути одержані шляхом генетичної трансформації або селекції рослин, що містять мутацію, яка надає такої стійкості до ураження комахами. Поняття "стійка до ураження комахами трансгенна рослина" охоплює в цьому зв'язку всі рослини, які містять принаймні один трансген, що включає послідовність кодів, яка кодує зазначені далі білки: 1) інсектицидний кристалічний білок із Bacillus thuringiensis або його інсектицидну частину, такі як, наприклад, інсектицидні кристалічні білки, описані в публікаціях Crickmore et al., Microbiology and Molecular Biology Reviews (1998), 62, 807-813, Crickmore et al. (2005), номенклатура токсинів Bacillus thuringiensis, з якою можна ознайомитися в режимі он-лайн за адресою: http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/ або їх інсектицидні частини, наприклад білки Cry-класів Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1F, Cry2Ab, Cry3Ae або Cry3Bb, або їх інсектицидні частини; або 2) кристалічний білок із Bacillus thuringiensis або його частину, що в присутності другого, іншого кристалічного білка з Bacillus thuringiensis або його частини проявляє інсектицидну дію, такий як бінарний токсин, що складається з кристалічних білків Cy34 та Cy35; або 3) інсектицидний гібридний білок, який включає частини двох різних інсектицидних кристалічних білків із Bacillus thuringiensis, як, наприклад, гібрид білків за попереднім пунктом 1) абогібрид білків за попереднім пунктом 2), наприклад білок Cry1A.105, який синтезується трансгенною кукурудзою, трансформаційна подія MON98034 (WO 2007/027777); або 4) білок за будь-яким із попередніх пунктів 1) - 3), в якому кілька, зокрема від 1 до 10 амінокислот заміщені однією іншою амінокислотою для досягнення вищої інсектицидної ефективності проти цільового виду комах та/або розширення спектру дії на відповідні цільові види комах, та/або внаслідок змін, які були індуковані в кодуючій ДНК в процесі клонування або трансформації, такі як білок Cry3Bb1 у трансгенній кукурудзі, трансформаційна подія MON863 або MON88017, або білок Cry3A у трансгенній кукурудзі, трансформаційна подія MIR 604; або; 5) інсектицидний секретований білок із Bacillus thuringiensis або Bacillus cereus, або його інсектицидну частину, такий як вегетативні інсектицидні білки (vegetative insekticidal proteins, VIP), наведені в переліку на сайті в мережі Інтернет http://www.lifesci.sussex.ac.uk/Home/Neil_Crickmore/Bt/vip.html, наприклад білки класу VIP3Aa; або 6) секретований білок із Bacillus thuringiensis або Bacillus cereus, який в присутності другого секретованого білка з Bacillus thuringiensis або B. cereus діє як інсектицид, такий як бінарний токсин, що складається з білків VIP1A та VIP2A; 7) інсектицидний гібридний білок, що включає частини різних секретованих білків із Bacillus thuringiensis або Bacillus cereus, такий як гібрид білків за попереднім пунктом 1) або гібрид білків 27 UA 106875 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 за попереднім пунктом 2); або 8) білок за будь-яким із попередніх пунктів 1) - 3), в якому кілька, зокрема від 1 до 10 амінокислот замінені однією іншою амінокислотою для досягнення вищої інсектицидної ефективності проти цільового виду комах та/або розширення спектру дії на відповідний цільовий вид комах, та/або внаслідок змін, які були індуковані в кодуючій ДНК в процесі клонування або трансформації (причому кодування інсектицидного білка зберігається), такий як білок VIP3Aa у трансгенному бавовнику, трансформаційна подія COT 102. Самозрозуміло, до стійких до ураження комахами трансгенних рослин у рамках винаходу віднесені також усі рослини, що містять комбінацію генів, які кодують білки одного з вищезазначених класів від 1 до 8. В одній із форм виконання винаходу стійка до ураження комахами рослина містить більше одного трансгена, який кодує білок одного з вищезазначених класів від 1 до 8, для розширення спектру дії на відповідні цільові види комах або уповільнення процесу розвитку стійкості комах до інсектицидних властивостей рослин за рахунок застосування різних білків, які є отруйними саме для цього цільового виду комах, проте розрізняються за механізмом дії, наприклад блокуванням різних рецепторів комах. Рослини або сорти рослин (одержані методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є толерантними до абіотичних стресових чинників. Такі рослини можуть бути одержані шляхом генетичної трансформації або селекції рослин, що містять мутацію, яка надає відповідної стійкості до стресів. До особливо корисних рослин, толерантних до стресів, належать: a. Рослини, що містять трансген, спроможний зменшувати експресію та/або активність гену полі(AДФ-рібозо)полімерази (ПАPП) у клітинах рослин або рослинах. b. Рослини, що містять трансген, стимулюючий розвиток толерантності до стресових чинників, спроможний зменшувати експресію та/або активність кодуючого полі(АДФ-рібозо)глікогідролазу (ПАРГ) гену рослин або клітин рослин; c. Рослини, що містять трансген, стимулюючий розвиток толерантності до стресових чинників, який кодує в рослинах функціональний фермент відновлення біосинтезу нікотинамідаденін-нуклеотиду, в тому числі нікотинамідази, нікотинатфосфорібозилтрансферази, нікотинат-моно-нуклеотид-аденілтрансферази, нікотинамід-аденіндинуклеотид-синтетази або нікотинамід-фосфорібозилтрансферази. Рослини або сорти рослин (одержані методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, характеризуються зміненою кількістю, якістю та/або придатністю зібраного врожаю до зберігання, та/або зміненими характеристиками певних складових зібраного врожаю, наприклад: 1) Трансгенні рослини, що синтезують модифікований крохмаль, хіміко-фізичні параметри якого, зокрема вміст амілози або співвідношення між амілозою та амілопектином, ступінь розгалуження, середня довжина ланцюга, розподіл бічних ланцюгів, динаміка в'язкості, міцність гелю, розмір та/або морфологія зерен змінені порівняно з крохмалем, синтезованим у клітинах або рослинах диких типів, таким чином, що цей модифікований крохмаль виявляється краще придатним для застосування в окремих галузях. 2) Трансгенні рослини, що синтезують некрохмальні вуглеводневі полімери або некрохмальні вуглеводневі полімери, характеристики яких порівняно з рослинами вихідних типів змінені без генетичної модифікації. Прикладами є рослини, що виробляють поліфруктозу, зокрема типу інуліну та левану, рослини, що виробляють альфа-1,4-глюкан, рослини, що виробляють альфа-1,6-розгалужені альфа-1,4-глюкани і рослини, що виробляють альтернан. 3) Трансгенні рослини, які виробляють гіалуронан. Рослинами або сортами рослин (одержаними методами біотехнології рослин, зокрема генної інженерії), які також можуть бути оброблені згідно з винаходом, є рослини бавовника зі зміненими властивостями волокон. Такі рослини можуть бути одержані шляхом генетичної трансформації або шляхом селекції рослин, які містять мутацію, що надає такі змінені властивості волокнам; до них належать: a) рослини бавовника, які містять змінену форму генів целюлозосинтази, b) рослини бавовника, які містять змінену форму rsw2- або rsw3-гомологів нуклеїнових кислот; c) рослини бавовника з підвищеною експресією сахарозофосфатсинтази; d) рослини бавовника з підвищеною експресією сахарозосинтази; e) рослини бавовника, у яких змінений момент керування процесом пропускання плазмодесмами у основи волокнини, наприклад внаслідок зменшення кількості волоконноселективної β-1,3-глюканази; f) рослини бавовника зі зміненою реакційною здатністю волокон, наприклад шляхом 28