Оксазинонові сполуки та їх застосування як фунгіцидів

1. Оксазинонові сполуки загальної формули І Z C2 2 UA 1 Даний винахід стосується нових оксазин(ті)онових сполук і їхнього застосування для боротьби з фітопатогенними грибами, а також до засобів боротьби з фітопатогенними грибами, що містять фунгіцидно ефективну кількість цих оксазин(ті)онових сполук. З заявки DE-A 2218301 відомі бензо-1-окса-3азин-4-они та бензо-1-тіа-3-азин-4-они, які мають фунгіцидну дію, що у положенні 2 містять трифто 3 76466 4 рметиліміногрупу. С6галогеналкіл, С2-С6галогеналкеніл, С2 З заявки WO 00/51992 відомі азинонові сполуС6галогеналкініл, гідрокси-С1-С4алкіл, гідроксикарки, що мають фунгіцидну дію формул А і В боніл-С1-С4алкіл, С1-С4алкокси-С1-С4алкіл або С1С4алкоксикарбоніл-С1-С4алкіл, R6 і R7 незалежно один від одного позначають водень, С1-С6алкіл, C1-С6алкоксигрупу, С2 С6алкеніл, С2-С6алкініл, С1-С6галогеналкіл, С1С6галогеналкоксигрупу, С2-С6галогеналкеніл, С2С6галогеналкініл, гідрокси-С1-С4алкіл, гідроксикарбоніл-С1-С4алкіл, С1-С4алкокси-С1-С4алкіл або С1С4алкоксикарбоніл-С1-С4алкіл, R6 і R7 разом з атомом азоту, з яким вони зв'яде Q позначає кисень або сірку, Ζ позначає зані, можуть утворювати також 5-, 6- або 7кисень, сірку або Ν-алкіліміногрупу, G позначає членний насичений N-гетероцикл, який може місанельоване бензольне кільце або анельований тити ще один гетероатом, обраний з N, О і S, і/або 1 2 ароматичний гетероцикл і де R і R позначають може бути заміщений 1-4 С1-С6алкільними групазокрема необов'язково заміщений алкіл. ми, Однак такі властивості цих відомих з рівня теR8 позначає С1-С6алкіл, С2-С6алкеніл, С2хніки фунгіцидів на основі оксазинонів, як не цілС6алкініл, С1-С6галогеналкіл, С2-С6галогеналкеніл, ком задовільна активність і/або вибірковість дії С2-С6галогеналкініл, гідрокси-С1-С4алкіл, гідроксистосовно фітопатогенних грибів, потребують безукарбоніл-С1-С4алкіл, С1-С4алкокси-С1-С4алкіл або мовного удосконалювання. С1-С4алкоксикарбоніл-С1-С4алкіл, Виходячи з вищевикладеного, в основу даного а також до прийнятних для сільського госповинаходу була покладена задача запропонувати дарства солям оксазин(ті)онових сполук формули нові фунгіциди, що дозволяли б більш ефективно І. боротися з фітопатогенними грибами, чим це було Крім того, винахід стосується можливо дотепер. При створенні винаходу перед- застосування сполук формули І і їхніх солей бачалося, зокрема, що нові фунгіциди повинні мадля боротьби з фітопатогенними грибами, ти високу активність стосовно фітопатогенних гри- засобів, що містять сполуки формули І і/або бів. їх солі у фунгіцидно ефективній кількості, переваЗазначена задача вирішується відповідно до жно разом щонайменше з одним носієм, винаходу завдяки оксазин(ті)оновим сполукам на- способу боротьби з фітопатогенними грибаведеної нижче загальної формули І. ми, що полягає в тім, що гриби або матеріали, роВинахід стосується відповідно цього до оксаслини, насіння або ґрунт, що піддаються загрозі зин(ті)онових сполук загальної формули І зараження грибами, обробляють фунгіцидно ефективною кількістю щонайменше однієї сполуки формули І за п.1 і/або солі сполуки формули І. У відношенні подвійного зв'язку іміногрупи сполуки формули І можуть бути представлені як в Ε-конфігурації, тобто кисень оксазинонового кільця і кисень біля імінного азоту знаходяться в трансположенні щодо подвійного зв'язку ON, так і в Zконфігурації (цис-положенні кисню оксазинонового 1 2 3 у якій перемінні Z, A, n, R , R і R мають накільця і кисню біля імінного азоту). Об'єктом винаступні значення: ходу є як Е- і Z-ізомери сполук формули І, так і їх Ζ позначає кисень або сірку, суміші. Замісники R1-R3 можуть мати один або А позначає анельований через два С-атоми з кілька центрів хіральності. У цих випадках вони оксазин(ті)оновим кільцем 5-або 6-членний карбопредставлені у вигляді сумішей енантіомерів або цикл або 5- або 6-членний гетероцикл із 1, 2 або 3 діастереомерів. Об'єктом винаходу є як чисті енагетероатомами, обраними з Ν, Ο і S, нтіомери або діастереомери, так і їх суміші. n позначає число від 0 до 4, Зазначені при розкритті значень замісників R1, 1 R позначає водень, С1-С6алкіл, С2-С6алкеніл, R2, R3, R4, R5, R6, R7 і R8 або як групи в циклоалкіС2-С6алкініл, кожний з яких необов'язково заміщельних, фенільних або гетероциклічних кільцях орний групою O-R4, C(O)O-R5, NR6R7, C(O)NR6R7, Sганічні частини молекул являють собою, як і по8 R , С3-С8циклоалкілом, фенілом або 5- або 6няття "галоген", загальні поняття, що членним, насиченим або ненасиченим гетероциквикористовуються при конкретній назві окремих лілом з 1-3 гетероатомами, обраними з Ν, Ο і S, членів груп. Усі вуглецеві ланцюги, тобто всі алкіпри цьому феніл і гетероцикліл є необов'язково льні, галогеналкільні, алкокси-, галогеналкокси-, одне-, дву- або тризаміщеними, С1-С6галогеналкіл, алкоксикарбонільні, (галоген)алкенільні і (галоС2-С6галогеналкеніл або С2-С6галогеналкініл, ген)алкінільні групи, а також відповідні члени 2 R позначає С1-С3алкіл, С1-С3галогеналкіл або більш великих груп, такі як фенілалкіл, циклоалкіциклопропілметил, лалкіл, алкоксіалкіл, алкоксикарбонілалкіл і т.п., R3 позначає галоген, ціаногрупу, С1-С6алкіл, можуть мати прямий або розгалужений ланцюг, С1-С6галогеналкіл, С1-С6алкоксигрупу або С1при цьому показником Cn-Cm позначається відпоС6галогеналкоксигрупу, при цьому відно можливе число атомів вуглецю в групі. Гала4 5 R і R незалежно один від одного позначають геновані замісники несуть переважно від одного до водень, С1-С6алкіл, С2-Сбалкеніл, С2-С6алкініл, С1 5 76466 6 п'яти ідентичних або різних атомів галогену. диметилбутилокси, 2,2-диметилбутилокси, 2,3Конкретно прийняті серед інших наступні поздиметилбутилокси, 3,3-диметилбутилокси, 1начення: етилбутилокси, 2-етилбутилокси, 1,1,2- галоген являє собою фтор, хлор, бром, йод; триметилпропілокси, 1,2,2-триметилпротлокси, 1- С1-С3алкіл являє собою метил, етил, нетил-1-метилпропілокси або 1-етил-2пропіл, 1-метілетил (= ізопропіл); метилпропілокси, переважно метокси, етокси, н- С1-С6алкіл являє собою зазначений вище С1пропілокси, 1-метілетил, н-бутокси, 1,1С3алкіл, а також, наприклад, н-бутил, 1диметілетилокси, н-пентилокси або н-гексилокси; метилпропіл, 2-метилпропіл, 1,1-диметілетил, н- С1-С4алогеналкоксигрупа являє собою зазнапентил, 1-метилбутил, 2-метилбутил, 3чену вище С1-С4алкоксигрупу, частково або цілком метилбутил, 2,2-диметилпропіл, 1-етилпропіл, нзаміщену фтором, хлором, бромом і/або йодом, гексил, 1,1-диметилпропіл, 1,2-диметилпропіл, 1переважно фтором, тобто, наприклад, OCH2F, метилпентил, 2-метилпентил, 3-метилпентил, 4OCHF2, OCF3, ОСН2СІ, ОСН(Сl)2, ОС(Сl)3, хлорфметилпентил, 1,1-диметилбутил, 1,2торметокси, дихлорфторметокси, хлордифтормедиметилбутил, 1,3-диметилбутил, 2,2токси, 2-фторетокси, 2-хлоретокси, 2-брометокси, диметилбутил, 2,3-диметилбутил, 3,32-йодетокси, 2,2-дифторетокси, 2,2,2диметилбутил, 1-етилбутил, 2-етилбутил, 1,1,2трифторетокси, 2-хлор-2-фторетокси, 2-хлор-2,2триметилпропіл, 1,2,2-триметилпропіл, 1-етил-1дифторетокси, 2,2-дихлор-2-фторетокси, 2,2,2метилпропіл або 1-етил-2-метилпропіл, переважно трихлоретокси, OC2F5, 2-фторпропокси, 3метил, етил, н-пропіл, 1-метілетил, н-бутил, 1,1фторпропокси, 2,2-дифторпропокси, 2,3диметілетил, н-пентил або н-гексил; дифторпропокси, 2-хлорпропокси, 3-хлорпропокси, - С1-С3галогеналкіл являє собою зазначений 2,3-дихлорпропокси, 2-бромпропокси, 3вище алкіл з 1-3 С-атомами, частково або цілком бромпропокси, 3,3,3-трифторпропокси, 3,3,3заміщений фтором, хлором, бромом і/або йодом, трихлорпропокси, 2,2,3,3,3-пентафторпропокси, переважно фтором і/або хлором (фтор-, хлор-, (OCF2-C2F5), 1-(СН2F)-2-фторетокси, 1-(СН2СI)-2відповідно фтор/хлоралкіл), тобто, наприклад, хлоретокси, 1-(СН2Вr)-2-брометокси, 4CH2F, CHF2, CF3, СН2СІ, дихлорметил, трихлормефторбутокси, 4-хлорбутокси, 4-бромбутокси або тил, хлорфторметил, дихлорфторметил, хлордифнонафторбутокси, переважно OCHF2, OCF3, дихторметил, 2-фторетил, 2-хлоретил, 2-брометил, 2лорфторметокси, хлордифторметокси або 2,2,2йодетил, 2,2-дифторетил, 2,2,2-трифторетил, 2трифторетокси; хлор-2-фторетил, 2-хлор-2,2-дифторетил, 2,2- С1-С6-галогеналкоксигрупа являє собою задихлор-2-фторетил, 2,2,2-трихлоретил, C2F5, 2значену вище С1-С6алкоксигрупу, частково або фторпропіл, 3-фторпропіл, 2,2-дифторпропіл, 2,3цілком заміщену фтором, хлором, бромом і/або дифторпропіл, 2-хлорпропіл, 3-хлорпропіл, 2,3йодом, переважно фтором, тобто, наприклад, одну дихлорпропіл, 2-бромпропіл, 3-бромпропіл, 3,3,3з вищезгаданих С1-С4галогеналкоксигруп, а також трифторпропіл, 3,3,3-трихлорпропіл, 2,2,3,3,35-фтор-1-пентилокси, 5-хлор-1-пентилокси, 5пентафторпропіл, гептафторпропіл, 1бром-1-пентилокси, 5-йод-1-пентилокси, 5,5,5(фторметил)-2-фторетил, 1-(хлорметил)-2трихлор-1-пентилокси, ундекафторпентилокси, 6хлоретил або 1-(бромметил)-2-брометил; фтор-1-гексилокси, 6-хлор-1-гексилокси, 6-бром-1- С1-С6галогеналкіл являє собою зазначений гексилокси, 6-йод-1-гексилокси, 6,6,6-трихлор-1вище алкіл з 1-6, переважно 1-4 С-атомами, частгексилокси або додекафторгексилокси; ково або цілком заміщений фтором, хлором, бро- феніл-С1-С4алкіл являє собою С1-С4алкіл, що мом і/або йодом, тобто, наприклад, одну з вищенесе фенільне кільце, наприклад, бензил, 1згаданих для С1-С3галогеналкіла груп, а також 4фенілетил, 2-фенілетил, 1-фенілпроп-1-іл, 2фторбутил, 4-хлорбутил, 4-бромбутил, нонафторфенілпроп-1-іл, 3-фенілпроп-1-іл, 1-фенілбут-1-ил, бутил, 5-фтор-1-пентил, 5-хлор-1-пентил, 5-бром2-фенілбут-1-ил, 3-фенілбут-1-ил, 4-фенілбут-11-пентил, 5-йод-1-пентил, 5,5,5-трихлор-1-пентил, ил, 1-фенілбут-2-ил, 2-фенілбут-2-ил, 3-фенілбутундекафторпентил, 6-фтор-1-гексил, 6-хлор-12-ил, 4-фенілбут-2-ил, 1-(фенілметил)ет-1-ил, 1гексил, 6-бром-1-гексил, 6-йод-1-гексил, 6,6,6(фенілметил)-1-(метил)ет-1-ил або 1трихлор-1-гексил або додекафторгексил. Особли(фенілметил)проп-1-іл, переважно бензил або 2во кращими серед них є трифторметил, трихлорфенілетил; метил, дихлорфторметил, дифторметил, дифтор- С1-С4алкокси-С1-С4алкіл являє собою заміхлорметил і 2,2,2-трифторетил; щений зазначеної вище С1-С4алкоксигрупою С1- С1-С4алкоксигрупа являє собою ОСН3, С4алкіл, тобто, наприклад, СН2-ОСН3, СН2-ОС2Н5, OC2H5, н-пропокси, ОСН(СН3)2, н-бутокси, н-пропоксиметил, СН2-ОСН(СН3)2, н-бутоксиметил, ОСН(СН3)-С2Н5, ОСН2-СН(СН3)2 або ОС(СН3)3, (1-метилпропокси)метил, (2-метилпропокси)метил, переважно ОСН3, ОС2Н5 або ОСН(СН3)2; СН2-ОС(СН3)3, 2-(метоксі)етил, 2-(етоксі)етил, 2-(н- С1-С6алкоксигрупа являє собою зазначену пропоксі)етил, 2-(1-метилетоксі)етил, 2-(нвище С1-С4алкоксигрупу, а також н-пентил, 1бутоксі)етил, 2-(1-метилпропоксі)етил, 2-(2метилбутилокси, 2-метилбутилокси, 3метилпропоксі)етил, 2-(1,1-диметилетоксі)етил, 2метилбутилокси, 2,2-диметилпропілокси, 1(метокси)пропіл, 2-(етокси)пропіл, 2-(нетилпропілокси, н-гексилокси, 1,1пропокси)пропіл, 2-(1-метилетокси)пропіл, 2-(ндиметилпропілокси, 1,2-диметилпропілокси, 1бутокси)пропіл, 2-(1-метилпропокси)пропіл, 2-(2метилпентилокси, 2-метилпентилокси, 3метилпропокси)пропіл, 2-(1,1метилпентилокси, 4-метилпентилокси, 1,1диметилетокси)пропіл, 3-(метокси)пропіл, 3диметилбутилокси, 1,2-диметилбутилокси, 1,3(етокси)пропіл, 3-(н-пропокси)пропіл, 3-(1 7 76466 8 метилетокси)пропіл, 3-(н-бутокси)пропіл, 3-(1[1-метилпропоксикарбоніл]пропіл, 3-[2метилпропокси)пропіл, 3-(2-метилпропокси)пропіл, метилпропоксикарбоніл] пропіл, 3-[СО3-(1,1-диметилетокси)пропіл, 2-(метокси)бутил, 2ОС(СН3)3]пропіл, 2-(СО-ОСН3)бутил, 2-(СО(етокси)бутил, 2-(н-пропокси)бутил, 2-(1ОС2Н5)бутил, 2-(СО-ОСН2-С2Н5)бутил, 2-[СОметилетокси)бутил, 2-(н-бутокси)бутил, 2-(1ОСН(СН3)2]бутил, 2-(н-бутоксикарбоніл)бутил, 2-[1метилпропокси)бутил, 2-(2-метилпропокси)бутил, метилпропоксикарбоніл] бутил, 2-[22-(1,1-диметилетокси)бутил, 3-(метокси)бутил, 3метилпропоксикарбоніл]бутил, 2-[СО(етокси)бутил, 3-(н-пропокси)бутил, 3-(1ОС(СН3)3]бутил, 3-(СО-ОСН3)бутил, 3-(СОметилетокси)бутил, 3-(н-бутокси)бутил, 3-(1ОС2Н5)бутил, 3-(СО-ОСН2-С2Н5)бутил, 3-[СОметилпропокси)бутил, 3-(2-метилпропокси)бутил, ОСН(СН3)2]бутил, 3-(н-бутоксикарбоніл)бутил, 3-[13-(1,1-диметилетокси)бутил, 4-(метокси)бутил, 4метилпропоксикарбоніл] бутил, 3-[2(етокси)бутил, 4-(н-пропокси)бутил, 4-(1метилпропоксикарбоніл]бутил, 3-[СОметилетокси)бутил, 4-(н-бутокси)бутил, 4-(1ОС(СН3)3]бутил, 4-(СО-ОСН3)бутил, 4-(СОметилпропокси)бутил, 4-(2-метилпропокси) чи буОС2Н5)бутил, 4-(СО-ОСН2-С2Н5)бутил, 4-[СОтил 4-(1,1-диметилетокси)бутил, переважно СН2ОСН(СН3)2]бутил, 4-(н-бутоксикарбоніл)бутил, 4-[1ОСН3, СН2-ОС2Н5, 2-метоксіетил або 2-етоксіетил; метилпропоксикарбоніл]бутил, 4-[2- гідрокси-С1-С4алкіл являє собою С1-С4алкіл, метилпропоксикарбоніл] бутил або 4-[СОпереважно С2-С4алкіл, що несе ОН-групу, наприОС(СН3)3]бутил, переважно СН2-СО-ОСН3, СН2клад, гідроксиметил, 2-гідроксиет-1-ил, 2СО-ОС2Н5, 1-(СО-ОСН3)етил або 1-(СОгідроксипроп-1-іл, 3-гідроксипроп-1-іл, 1ОС2Н5)етил; гідроксипроп-2-іл, 2-гідроксибут-1-ил, 3- С2-С6алкеніл являє собою прямоланцюгові гідроксибут-1-ил, 4-гідроксибут-1-ил, 1-гідроксибутабо розгалужені вуглеводневі групи з 2-6, перева2-ил, 1-гідроксибут-3-ил, 2-гідроксибут-3-ил, 1жно 3-4, атомами вуглецю і подвійним зв'язком у гідрокси-2-метилпроп-3-іл, 2-гідрокси-2-метилпропбудь-якому положенні, наприклад, етеніл (вініл), 3-іл або 2-гідроксиметилпроп-2-іл, насамперед 2проп-1-ен-1-іл, аліл, 1-метилетеніл, 1-бутен-1-іл, 1гідроксіетил; бутен-2-іл, 1-бутен-3-іл, 2-бутен-1-іл, 1-метилпроп- гідроксикарбоніл-С1-С4алкіл являє собою С11-ен-1-іл, 2-метилпроп-1-ен-1-іл, 1-метилпроп-2С4алкіл, переважно С2-С4алкіл, що несе СООНен-1-іл, 2-метилпроп-2-ен-1-іл, н-пентен-1-іл, нгрупу, наприклад, гідроксикарбонілметил, 2пентен-2-іл, н-пентен-3-іл, н-пентен-4-іл, 1гідроксикарбонілет-1-ил, 2-гідроксикарбонілпроп-1метилбут-1-ен-1-іл, 2-метилбут-1-ен-1-іл, 3іл, 3-гідроксикарбонілпроп-1-іл, 1метилбут-1-ен-1-іл, 1-метилбут-2-ен-1-іл, 2гідроксикарбонілпроп-2-іл, 2-гідроксикарбонілбутметилбут-2-ен-1-іл, 3-метилбут-2-ен-1-іл, 11-ил, 3-гідроксикарбонілбут-1-ил, 4метилбут-3-ен-1-іл, 2-метилбут-3-ен-1-іл, 3гідроксикарбонілбут-1-ил, 1-гідроксикарбонілбут-2метилбут-3-ен-1-іл, 1,1-диметилпроп-2-ен-1-іл, 1,2ил, 1-гідроксикарбонілбут-3-ил, 2диметилпроп-1-ен-1-іл, 1,2-диметилпроп-2-ен-1-іл, гідроксикарбонілбут-3-ил, 1-гідроксикарбоніл-21-етилпроп-1-ен-2-іл, 1-етилпроп-2-ен-1-іл, н-гексметилпроп-3-іл, 2-гідроксикарбоніл-2-метилпроп-31-ен-7-іл, н-гекс-2-ен-1-іл, н-гекс-3-ен-1-іл, н-гекс-4іл або 2-гідроксикарбоніл-1-метилпроп-2-іл, наен-1-іл, н-гекс-5-ен-1-іл, 1-метилпент-1-ен-1-іл, 2самперед 2-гідроксикарбонілетил; метилпент-1-ен-1-іл, 3-метилпент-1-ен-1-іл, 4- (С1-С4алкокси)карбоніл-С1-С4алкіл являє сометилпент-1-ен-1-іл, 1-метилпент-2-ен-1-іл, 2бою заміщений (С1-С64алкокси)карбонілом, таким метилпент-2-ен-1-іл, 3-метилпент-2-ен-1-іл, 4як СО-ОСН3, СО-ОС2Н5, CO-OCH2-C2H5, СОметилпент-2-ен-1-іл, 1-метилпент-3-ен-1-іл, 2ОСН(СН3)2, н-бутоксикарбоніл, СО-ОСН(СН3)метилпент-3-ен-і-іл, 3-метилпент-3-ен-1-іл, 4С2Н5, СО-ОСН2-СН(СН3)2 або СО-ОС(СН3)3, переметилпент-3-ен-1-іл, 1-метилпент-4-ен-1-іл, 2важно СО-ОСН3 або СО-ОС2Н5, С1-С4алкіл, тобто, метилпент-4-ен-1-іл, 3-метилпент-4-ен-1-іл, 4наприклад, СН2-СО-ОСН3, СН2-СО-ОС2Н5, СН2метилпент-4-ен-1-іл, 1,1-диметилбут-2-ен-1-іл, 1,1СО-ОСН2-С2Н5, СН2-СО-ОСН(СН3)2, ндиметилбут-3-ен-1-іл, 1,2-диметилбут-1-ен-1іл, бутоксикарбонілметил, СН2-СО-ОСН(СН3)-С2Н5, 1,2-диметилбут-2-ен-1-іл, 1,2-диметилбут-3-ен-1СН2-СО-ОСН2-СН(СН3)2, СН2-СО-ОС(СН3)3, 1-(СОіл, 1,3-диметилбут-1-ен-1-іл, 1,3-диметилбут-2-енОСН3)етил, 1-(СО-ОС2Н5)етил, 1-(СО-ОСН21-іл, 1,3-диметилбут-3-ен-1-іл, 2,2-диметилбут-3С2Н5)етил, 1-[СН(СН3)2]етил, 1-(нен-1-іл, 2,3-диметилбут-1-ен-1-іл, 2,3-диметилбутбутоксикарбоніл)етил, 1-[12-ен-1-іл, 2,3-диметилбут-3-ен-1-іл, 3,3метилпропоксикарбоніл]етил, 1-[2диметилбут-1-ен-1-іл, 3,3-диметилбут-2-ен-1-іл, 1метилпропоксикарбоніл]етил, 2-(СО-ОСН3)етил, 2етилбут-1-ен-1-іл, 1-етилбут-2-ен-1-іл, 1-етилбут-3(СО-ОС2Н5)етил, 2-(СО-ОСН2-С2Н5)етил, 2-[СОен-1-іл, 2-етилбут-1-ен-1-іл, 2-етилбут-2-ен-1-іл, 2ОСН(СН3)2]етил, 2-(н-бутоксикарбоніл)етил, 2-[1етилбут-3-ен-1-іл, 1,1,2-триметилпроп-2-ен-1-іл, 1метилпропоксикарбоніл]етил, 2-[2етил-1-метилпроп-2-ен-1-іл, 1-етил-2-метилпроп-1метилпропоксикарбоніл]етил, 2-[СОен-1-іл або 1-етил-2-метилпроп-2-ен-1-іл; ОС(СН3)3]етил, 2-(СО-ОСН3)пропіл, 2-(СО- С2-С6алкініл являє собою прямоланцюгові ОС2Н5)пропіл, 2-(СО-ОСН2-С2Н5)пропіл, 2-[СОабо розгалужені вуглеводневі групи з 2-6, переваОСН(СН3)2]пропіл, 2-(н-бутоксикарбоніл)пропіл, 2жно 3-4, атомами вуглецю і потрійним зв'язком у [1-метилпропоксикарбоніл]пропіл, 2-[2будь-якому положенні, наприклад, етиніл і С3метилпропоксикарбоніл] пропіл, 2-[СОС6алкініл, такий як проп-1-ін-1-іл, проп-2-ін-1-іл, нОС(СН3)3]пропіл, 3-(СО-ОСН3)пропіл, 3-(СОбут-1-ин-1-іл, н-бут-1-ин-3-іл, н-бут-1-ин-4-іл, н-бутОС2Н5)пропіл, 3-(СО-ОСН2-С2Н5)пропіл, 3-[СО2-ин-1-іл, н-пент-1-ин-1-іл, н-пент-1-ин-3-іл, н-пентОСН(СН3)2]пропіл, 3-(н-бутоксикарбоніл)пропіл, 31-ин-4-іл, н-пент-1-ин-5-іл, н-пент-2-ин-1-іл, н-пент 9 76466 10 2-ин-4-іл, н-пент-2-ин-5-іл, 3-метилбут-1-ин-3-іл, 3циклогексилбут-2-ил, 3-циклогексилбут-2-ил, 3метилбут-1-ин-4-іл, и-гекс-1-ин-1-іл, и-гекс-1-ин-3циклогексилбут-2-ил, 4-циклогексилбут-2-ил, 1іл, н-гекс-1-ин-4-іл, н-гекс-1-ин-5-іл, н-гекс-1-ин-6(циклогексилметил)ет-1-ил, 1-(циклогексилметил)іл, н-гекс-2-ин-1-іл, н-гекс-2-ин-4-іл, н-гекс-2-ин-51-(метил)ет-1-ил, 1-(цикл огексилметил)проп-1-іл, іл, н-гекс-2-ин-6-іл, н-гекс-3-ин-1-іл, н-гекс-3-ин-2циклогептилметил, 1-циклогептілетил, 2іл, 3-метилпент-1-ин-1-іл, 3-метилпент-1-ин-3-іл, 3циклогептілетил, 1-циклогептилпроп-1-іл, 2метилпент-1-ин-4-іл, 3-метилпент-1-ин-5-іл, 4циклогептилпроп-1-іл, 3-циклогептилпроп-1-іл, 1метилпент-1-ин-1-іл, 4-метилпент-2-ин-4-іл або 4циклогептилбут-1-ил, 2-циклогептилбут-1-ил, 3метилпент-2-ин-5-іл, переважно проп-2-ин-1-іл; циклогептилбут-1-ил, 4-циклогептилбут-1-ил, 1- С2-С6галогеналкеніл являє собою зазначений циклогептилбут-2-ил, 2-циклогептилбут-2-ил, 3вище С2-С6алкеніл, переважно С3-С4алкеніл, частциклогептилбут-2-ил, 3-циклогептилбут-2-ил, 4ково або цілком, переважно одне-, дву- або тризациклогептилбут-2-ил, 1-(циклогептилметил)ет-1міщений галогеном, насамперед фтором, хлором ил, 1-(циклогептилметил)-1-(метил)ет-1-ил, 1і/або бромом, тобто, наприклад, 2-хлорвініл, 2(циклогептилметил)проп-1-іл, циклооктилметил, 1хлораліл, Е- і Z-3-хлораліл, Е- і 7-2,3-дихлораліл, циклооктилетил, 2-циклооктилетил, 13,3-дихлораліл, 2,3,3-трихлораліл, Е- і Z-2,3циклооктилпроп-1-іл, 2-циклооктилпроп-1-іл, 3диxлopбyт-2-eнiл, 2-бромаліл, Е- і Z-3-бромаліл, Ециклооктилпроп-1-іл, 1-циклооктилбут-1-ил, 2і Z-2,3-дибромаліл, 3,3-дибромаліл, 2,3,3циклооктилбут-1-ил, 3-циклооктилбут-1-ил, 4трибромаліл, а також Е- і Z-2,3-дибромбут-2-еніл; циклооктилбут-1-ил, 1-циклооктилбут-2-ил, 2- С2-С6галогеналкініл являє собою зазначений циклооктилбут-2-ил, 3-циклооктилбут-2-ил, 3вище С2-С6алкініл, переважно С3-С4алкініл, частциклооктилбут-2-ил, 4-циклооктилбут-2-ил, 1ково або цілком, переважно одне-, дву- або триза(циклооктилметил)ет-1-ил, 1-(циклооктилметил)-1міщений галогеном, насамперед фтором, хлором (метил)ет-1-ил або 1-(циклооктилметил)проп-1-іл, і/або бромом, тобто, наприклад, 1,1-дифторпроппереважно циклопропілметил, циклобутилметил, 2-ин-1-іл, 1,1-дифторбут-2-ин-1-іл, 4-фторбут-2-инциклопентилметил або циклогексилметил. 1-іл, 4-хлорбут-2-ин-1-іл, 5-фторпент-3-ин-1-іл або Як приклади 5- або 6-членного гетероциклілу з 6-фторгекс-4-ин-1-іл; 1, 2 або 3 гетероатомами, обраними з N, О і S, - С3-С8циклоалкіл являє собою циклопропіл, можна назвати: циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогеп- ненасичений, насамперед ароматичний гететил або циклооктил; роцикліл, наприклад фурил, такий як 2-фурил і 3- С3-С8циклоалкіл-С1-С4алкіл являє собою С1фурил, тіеніл, такий як 2-тіеніл і 3-тіеніл, піроліл, С4алкіл, що несе С3-С8циклоалкільну групу, напритакий як 2-піроліл і 3-піроліл, ізоксазоліл, такий як клад, циклопропілметил, 1-циклопропілетил, 23-ізоксазоліл, 4-ізоксазоліл і 5-ізоксазоліл, ізотіациклопропілетил, 1-циклопропілпроп-1-іл, 2золіл, такий як 3-ізотіазоліл, 4-ізотіазоліл і 5циклопропілпроп-1-іл, 3-циклопропілпроп-1-іл, 1ізотіазоліл, піразоліл, такий як 3-піразоліл, 4циклопропілбут-1-ил, 2-циклопропілбут-1-ил, 3піразоліл і 5-піразоліл, оксазоліл, такий як 2циклопропілбут-1-ил, 4-циклопропілбут-1-ил, 1оксазоліл, 4-оксазоліл і 5-оксазоліл, тіазоліл, такий циклопропілбут-2-ил, 2-циклопропілбут-2-ил, 3як 2-тіазоліл, 4-тіазоліл і 5-тіазоліл, імідазоліл, циклопропілбут-2-ил, 3-циклопропілбут-2-ил, 4такий як 2-імідазоліл і 4-імідазоліл, оксадіазоліл, циклопропілбут-2-ил, 1-(циклопропілметил)ет-1-ил, такий як 1,2,4-оксадіазол-3-іл, 1,2,4-оксадіазол-5-іл 1-(циклопропілметил)-1-(метил)ет-1-ил, 1і 1,3,4-оксадіазол-2-іл, тіадіазоліл, такий як 1,2,4(циклопропілметил)проп-1-іл, циклобутилметил, 1тіадіазол-3-іл, 1,2,4-тіадіазол-5-іл і 1,3,4-тіадіазолциклобутілетил, 2-циклобутілетил, 12-іл, триазоліл, такий як 1,2,4-триазол-1-іл, 1,2,4циклобутилпроп-1-іл, 2-циклобутилпроп-1-іл, 3триазол-3-іл і 1,2,4-триазол-4-іл, піридиніл, такий циклобутилпроп-1-іл, 1-циклобутилбут-1-ил, 2як 2-піридиніл, 3-піридиніл і 4-піридиніл, піридазициклобутилбут-1-ил, 3-циклобутилбут-1-ил, 4ніл, такий як 3-піридазиніл і 4-піридазиніл, піриміциклобутилбут-1-ил, 1-циклобутилбут-2-ил, 2диніл, такий як 2-піримідиніл, 4-піримідиніл і 5циклобутилбут-2-ил, 3-циклобутилбут-2-ил, 3піримідиніл, крім того, 2-піразиніл, 1,3,5-триазин-2циклобутилбут-2-ил, 4-циклобутилбут-2-ил, 1іл і 1,2,4-триазин-3-іл, насамперед піриділ, піримі(циклобутилметил)ет-1-ил, 1-(циклобутилметил)-1дил, фураніл і тіеніл; (метил)ет-1-ил, 1-(циклобутилметил)проп-1-іл, - насичений гетероцикліл, наприклад тетрагідциклопентилметил, 1-циклопентілетил, 2рофуран-2-іл, тетрагідрофуран-3-іл, тетрагідротіциклопентілетил, 1-циклопентилпроп-1-іл, 2офен-2-іл, тетрагідротіофен-3-іл, піролідин-1-іл, циклопентилпроп-1-іл, 3-циклопентилпроп-1-іл, 1піролідин-2-іл, піролідин-3-іл, 1,3-діоксолан-2-іл, циклопентилбут-1-ил, 2-циклопентилбут-1-ил, 31,3-діоксолан-4-іл, 1,3-оксатіолан-2-іл, 1,3циклопентилбут-1-ил, 4-циклопентилбут-1-ил, 1оксатіолан-4-іл, 1,3-оксатіолан-5-іл, 1,3циклопентилбут-2-ил, 2-циклопентилбут-2-ил, 3оксазолідин-2-іл, 1,3-оксазолідин-3-іл, 1,3циклопентилбут-2-ил, 3-циклопентилбут-2-ил, 4оксазолідин-4-іл, 1,3-оксазолідин-5-іл, 1,2циклопентилбут-2-ил, 1-(циклопентилметил)ет-1оксазолідин-2-іл, 1,2-оксазолідин-3-іл, 1,2ил, 1-(циклопентилметил)-1-(метил)ет-1-ил, 1оксазолідин-4-іл, 1,2-оксазолідин-5-іл, 1,3(циклопентилметил)проп-1-іл, циклогексилметил, Дитіолан-2-іл, 1,3-дитіолан-4-іл, піролідин-1-іл, 1-циклогексилетил, 2-циклогексилетил, 1піролідин-2-іл, піролідин-5-іл, тетрагідропіразол-1циклогексилпроп-1-іл, 2-циклогексилпроп-1-іл, 3іл, тетрагідропіразол-3-іл, тетрагідропіразол-4-іл, циклогексилпроп-1-іл, 1-циклогексилбут-1-ил, 2тетрагідропіран-2-іл, тетрагідропіран-3-іл, тетрагіциклогексилбут-1-ил, 3-циклогексилбут-1-ил, 4дропіран-4-іл, тетрагідротіопіран-2-іл, тетрагідротіциклогексилбут-1-ил, 1-циклогексилбут-2-ил, 2опіран-3-іл, тетрагідротіопіран-4-іл, піперидин-1-іл, 11 76466 піперидин-2-іл, піперидин-3-іл, піперидин-4-іл, 1,3діоксан-2-іл, 1,3-діоксан-4-іл, 1,3-діоксан-5-іл, 1,4діоксан-2-іл, 1,3-оксатіан-2-іл, 1,3-оксатіан-4-іл, 1,3-оксатіан-5-іл, 1,3-оксатіан-6-іл, 1,4-оксатіан-2іл, 1,4-оксатіан-3-іл, морфолін-2-іл, морфолін-3-іл, морфолін-4-іл, гексагідропіридазин-1-іл, гексагідропіридазин-3-іл, гексагідропіридазин-4-іл, гексагідропіримідин-1-іл, гексагідропіримідин-2-іл, гексагідропіримідин-4-іл, гексагідропіримідин-5-іл, піперазин-1-іл, піперазин-2-іл, піперазин-3-іл, гексагідро-1,3,5-триазин-1-іл і гексагідро-1,3,5триазин-2-іл. Замісники у фенілі, відповідно у гетероциклілу звичайно обрані з групи, що включає галоген, С1С4алкіл, С1-С4галогеналкіл, С1-С4алкоксигрупу, С1С4галогеналкоксигрупу, метилендіоксигрупу, CN і С1-С4алкілкарбоніл. У формулі І перемінна А, відповідно структурний елемент позначає анельований через два С-атоми з оксазин(ті)оновим кільцем 5- або 6-членний карбоцикл або 5- або 6-членний гетероцикл із 1, 2 або 3 гетероатомами, обраними з Ν, Ο і S. У представленому графічному зображенні перемінної А обома зірочками * позначені положення тих Сатомів, що є загальними для оксазин(ті)онового кільця й анельованого з ним кільця. Як приклади анельованих 5- або 6-членних карбоциклів поряд з бензолом можна назвати також циклогексен, 1,3- і 1,4-циклогександієн і циклопентен. Як приклади анельованих 5- або 6-членних гетероциклів можна назвати вищевказані гетероароматичні групи, що містять два сусідніх вуглецевих члени циклу, а також їх ди- або тетрагідропохідні, що містять щонайменше ще один подвійний вуглець-вуглецевий зв'язок, наприклад піридин, піразин, піридазин, піримідин, фуран, дигідрофуран, тіофен, діоксид тіофену, 2,3- і 2,5-дигідротіофен, діоксид 2,3- і 2,5дигідротіофену, пірол, дигідропірол, 1,3-діоксолан, ізоксазол, оксазол, 2,3-дигідрооксазол, ізотіазол, тіазол, піразол, піразолін, імідазол, 2,3дигідроімідазол, 1,2,3-триазол, 1,1-діоксо-2,3дигідроізотіазол, 2,3-дигідро-1,4-діоксин, 2,3дигідро-1,4-оксазин, 2,4-, відповідно 2,6-дигідро1,3-оксазин, 2,3-дигідро-1,4-тіазин і 2,4-дигідро-1,3тіазин. Кращі анельовані кільця А є ароматичними й обрані насамперед із групи представлених нижче кілець формул А1-А37: 12 При цьому відповідно кільця А24 і А37, А25 і А36, а також А26 і А31 є таутомерами відносно один одного. У запропонованих відповідно до винаходу сполуках загальної формули І кільця А, наприклад А1-А37, можуть бути незаміщеними або ж, у залежності від числа вільних валентностей, мати 1, 2, 3 або 4, переважно 1 або 2, ідентичних або відмінних один від одного замісника R3. Кількість замісників R3 при цьому вказує індекс n. У кільцях формул А12, А15, А18, А24, А25, А26, А31, A36 і A37 розташований в азоті атом водню також може бути замінений на замісник R3, що у цьому випадку являє собою алкіл або галогеналкіл. Переважно 6-членні кільця А, такі як бензол або піридин, несуть у положенні 6 (метаположення щодо атому вуглецю, який несе групу C=Z) замісник R3, за умови, що в цьому положенні відсутній гетероатом. З урахування фунгіцидної ефективності сполук формули І замісники Z, R1, R2, R3 і індекс n незалежно один від одного, переважно, однак, у комбінації один з одним, мають наступні значення: Ζ позначає кисень, R1 являє собою С1-С6алкіл, С2-С6алкеніл, С2С6галогеналкіл, С2-С6галогеналкеніл, С2-С6алкіл, заміщений групою OR4 або С3-С8циклоалкіл-С1С4алкілом, при цьому R4 має зазначені вище значення і являє собою насамперед С1-С4алкіл, a R1 являє собою насамперед С3-С6алкіл, С3-С4алкеніл, С3-С4алкініл або С3-С6циклоалкілметил, R2 являє собою С1-С3алкіл, С1-С3фторалкіл, 13 76466 14 С1-С3фтор/хлоралкіл або циклопропілметил, R3 являє собою С1-С4алкіл, насамперед метил, С1-С4галогеналкіл, насамперед дифторметил, трифторметил або 2,2,2-трифторетил, С1С4галогеналкоксигрупу, насамперед дифторметоксигрупу, або особливо переважно галоген, найбільше переважно хлор, бром або йод, у якій n, R1, R2 і R3 мають наступні значення: n позначає 1, 2, 3 або 4, насамперед 1 або 2. R1 являє собою С1-С6алкіл, С2-С6алкеніл, С1Анельований цикл А обраний насамперед із С6галогеналкіл, С2-С6галогеналкеніл, С1 групи, що включає бензол (формула А1), піридин С4алкокси-С1-С4 алкіл або С3-С6циклоалкіл-С1(формули А2-А5) і тіофен (формули А13, А16 і С4алкіл, насамперед С3-С6алкіл, С3-С4алкеніл, С3А19). С4галогеналкеніл, С1-С4алкоксіалкіл і С3 1 Якщо R являє собою заміщений групою С6циклоалкілметил, 5 5 COOR алкіл, алкеніл або алкініл, то R позначає R2 являє собою С1-С3 алкіл або С1переважно С1-С4алкіл. Якщо R1 являє собою заС3галогеналкіл, міщений групою C(O)NR6R7 С1-С6алкіл, -алкеніл R3 являє собою С1-С4алкіл, С1-С4галогеналкіл, 6 або -алкініл, то R позначає переважно водень або насамперед дифторметил, трифторметил або С1-С4алкіл, a R7 позначає переважно водень. Як2,2,2-трифторетил, С1-С4галогеналкоксигрупу, 1 6 7 що R являє собою заміщений групою NR R С1насамперед дифторметоксигрупу, або особливо 6 7 С6алкіл, -алкеніл або -алкініл, то R і R незалежно переважно галоген, найбільше переважно хлор, один від одного позначають переважно водень бром або йод, 6 7 або С1-С4алкіл або R і R разом з атомом азоту, з n позначає 1 або 2. яким вони зв'язані, утворять морфолінове, піпериОсобливо переважно є сполуки формули І-А1, динове, піперазинове або піролідинове кільце. у яких один із замісників R3 знаходиться в поло1 Якщо R являє собою заміщений групою SR С1женні 6. С6алкіл, -алкеніл або -алкініл, то R позначає переДо особливо переважних відносяться також важно С1-С4алкіл. такі сполуки формули І-А1, у яких R2 являє собою До особливо прийнятних сполук формули І віциклопропілметил, a R1, R3 i n мають зазначені дносяться сполуки загальної формули i-А 1 вище значення. Як приклади найбільш переважних сполук формули І-А1 можна назвати сполуки І-А1.1-І-А1.128, де замісники R1, R2 і R3 мають значення, указані у відповідному рядку нижченаведеної таблиці 1. Таблиця 1 І-А1.1 l-А1.2 І-А1.3 l-А1.4 І-А1.5 І-А1.6 І-А1.7 І-А1.8 І-А1.9 І-А1.10 I-A1.11 І-А1.12 І-А1.13 І-А1.14 І-А1.15 І-А1.16 I-A1.17 I-A1.18 I-A1.19 I-A1.20 I-A1.21 l-А1.22 l-А1.23 I-A1.24 l-А1.25 l-А1.26 I-A1.27 R1 н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-бутил н-бутил н-бутил н-бутил н-бутил н-бутил н-бутил н-бутил н-бутил н-бутил н-бутил R2 метил метил метил метил етил етил етил етил н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил метил метил метил метил етил етил етил етил н-пропіл н-пропіл н-пропіл n 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 R3 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 15 I-A1.28 I-A1.29 I-A1.30 l-А1.31 I-A1.32 I-A1.33 I-A1.34 I-A1.35 I-A1.36 l-А1.37 l-А1.38 l-А1.39 l-А1.40 l-А1.41 l-А1.42 l-А1.43 l-А1.44 l-А1.45 I-A1.46 I-A1.47 l-А1.48 l-А1.49 I-A1.50 I-A1.51 I-A1.52 I-A1.53 I-A1.54 I-A1.55 I-A1.56 I-A1.57 I-A1.58 I-A1.59 I-A1.60 I-A1.61 l-А1.62 I-A1.63 l-А1.64 I-A1.65 l-А1.66 l-А1.67 l-А1.68 l-А1.69 l-А1.70 l-А1.71 l-А1.72 l-А1.73 I-A1.74 I-A1.75 l-А1.76 I-A1.77 l-А1.78 I-A1.79 I-A1.80 I-A1.81 I-A1.82 I-A1.83 I-A1.84 I-A1.85 l-А1.86 l-А1.87 l-А1.88 н-бутил н-бутил н-бутил н-бутил н-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил 2-бутил ізобутил ізобутил ізобутил ізобутил ізобутил ізобутил ізобутил ізобутил ізобутил ізобутил ізобутил ізобутил ізобутил ізобутил ізобутил ізобутил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл 76466 н-пропіл 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил метил метил метил метил етил етил етил етил н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил метил метил метил метил етил етил етил етил н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил метил метил метил метил етил етил етил етил н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил метил метил метил метил етил етил етил етил 16 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод I-A1.89 l-А1.90 I-A1.91 l-А1.92 l-А1.93 l-А1.94 l-А1.95 I-A1.96 I-A1.97 I-A1.98 l-А1.99 I-A1.100 I-A1.101 I-A1.102 I-A1.103 I-A1.104 I-A1.105 I-A1.106 I-A1.107 I-A1.108 I-A1.109 I-A1.110 I-A1.111 I-A1.112 I-A1.113 I-A1.114 I-A1.115 I-A1.116 I-A1.117 I-A1.118 I-A1.119 I-A1.120 I-A1.121 I-A1.122 I-A1.123 I-A1.124 I-A1.125 I-A1.126 I-A1.127 I-A1.128 I-A1.129 I-A1.130 I-A1.131 I-A1.132 I-A1.133 I-A1.134 I-A1.135 I-A1.136 I-A1.137 I-A1.138 I-A1.139 17 Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл Е-3-хлор-2-пропеніл СН2-СН=СН3 СН2-СН=СН3 СН2-СН=СН3 СН2-СН=СН3 СН2-СН=СН3 СН2-СН=СН3 СН2-СН=СН3 СН2-СН=СН3 CH2-CH=CH3 CH2-CH=CH3 CH2-CH=CH3 CH2-CH-CH3 CH2-CH=CH3 CH2-CH=CH3 CH2-CH=CH3 CH2-CH=CH3 CH2C CH CH2C CH CH2C CH CH2C CH CH2C CH CH2C CH CH2C CH CH2C CH CH2C CH CH2C CH CH2C CH CH2C CH CH2C CH CH2C CH CH2C CH CH2C CH н-пропіл н-пропіл метил н-пропіл н-пропіл циклопропілметил циклопропілметил н-бутил н-пропіл н-бутил н-пропіл У таблиці 1, а також у наступних таблицях 2 і 3 цифра перед замісником указує його положення в анельованому кільці А. Крім представлених вище до особливо переважних відносяться і сполуки загальних формул lА13, l-А16 і l-А19. 76466 н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил метил метил метил метил етил етил етил етил н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил метил метил метил метил етил етил етил етил н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил 2,2,2-трифторметил н-пропіл н-пропіл н-пропіл метил метил 2-пропіл циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил 2-пропіл 2-пропіл 18 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-фтор 6-хлор 6-бром 6-йод 6-метил 6-метил 6-метил 6-метокси 6-йод 6-йод 6-йод 6-йод 6-йод 6-йод 19 76466 де з, R1, R2 і R3 мають наступні значення: R1 являє собою С1-С6алкіл, С2-С6алкеніл, С1С6галогеналкіл, С2-С6галогеналкеніл, С1С4алкокси-С1-С4алкіл або С3-С6циклоалкіл-С1С4алкіл, насамперед С3-С6алкіл, С3-С4алкеніл, С3-С4галогеналкеніл, С1-С4алкоксіалкіл і С3С6циклоалкілметил; R2 являє собою С1-С3 алкіл або С1С3галогеналкіл, R3 являє собою С1-С4алкіл, насамперед метил, С1-С4галогеналкіл, насамперед дифторметил, трифторметил або 2,2,2-трифторетил, С1С4галогеналкоксигрупу, насамперед дифторметоксигрупу, або особливо переважно галоген, найбільше переважно хлор, бром або йод, N позначає 1 або 2. Особливо переважними є також такі сполуки формул І-А13, l-А16 і l-А19, у яких R2 являє собою циклопропілметил, a R1, R3 i n мають зазначені вище значення. Як приклади особливо переважних сполук загальних формул І-А13, l-А16 і l-А19 можна назвати сполуки, де замісники R1, R2 і R3 мають значення, указані у відповідному рядку таблиці 2 (сполуки l-А13.1-l-А13.18, І-А16.1-І-A16.18 i lA19.1-I-A19.18). 20 Як приклади переважних сполук формули І можна назвати далі сполуки загальних формул ІA3 (сполуки I-A3.1 - I-A3.18), де замісники R1, R2 і R3 мають значення, указані у відповідному рядку таблиці 2. Як приклади переважних сполук формули І можна назвати далі сполуки загальних формул ІА4 (сполуки І-А4.1 - І-А4.18), де замісники R1, R2 і R3 мають значення, указані у відповідному рядку таблиці 2. Як приклади переважних сполук формули І можна назвати далі сполуки загальних формул ІА5 (сполуки І-А5.1 - І-А5.18), де замісники R1, R2 і 3 R мають значення, указані у відповідному рядку таблиці 2. Таблиця 2 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 R1 н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-бутил н-бутил н-бутил н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-бутил н-бутил н-бутил н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-бутил н-бутил н-бутил R2 метил метил метил метил метил метил етил етил етил етил етил етил н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл n 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 1 1 0 R3 5-хлор 6-хлор 5-хлор 6-хлор 5-хлор 6-хлор 5-хлор 6-хлор 5-хлор 6-хлор 5-хлор 6-хлор Як приклади переважних сполук формули І можна назвати далі сполуки загальних формул ІА2 (сполуки I-A2.1 - I-A2.18), де замісники R1, R2 і R3 мають значення, указані у відповідному рядку таблиці 2. Як інші приклади сполук формули І за винаходом можна назвати сполуки загальних формул І-А6, І-А9, І-А10, І-А11, І-А12, І-А14,1-А15, І-А17, ІА18, I-А20 - І-А27, І-А31, І-А33, І-А36, І-А37, де замісники R1, R2 і R', відповідно R" мають значення, указані в одному з відповідних рядків 1-27, відповідно 19-36 таблиці 3. 21 76466 22 вилучається. Таблиця 3 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 R1 н-пропіл н-пропіл н-бутил н-бутил н-пропіл н-пропіл н-бутил н-бутил н-пропіл н-пропіл н-бутил н-бутил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил н-пропіл н-бутил н-пропіл н-бутил н-пропіл н-бутил циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил н-пропіл н-бутил циклопропілметил н-пропіл н-бутил циклопропілметил н-пропіл н-бутил циклопропілметил R2 метил метил метил метил етил етил етил етил н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл метил метил етил етил н-пропіл н-пропіл метил метил етил етил н-пропіл н-пропіл метил етил н-пропіл метил метил метил етил етил н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл n 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 1 1 1 1 1 1 1 1 R' хлор хлор хлор хлор хлор хлор хлор хлор хлор R" 5-хлор 6-хлор 5-хлор 6-хлор 5-хлор 6-хлор 5-хлор 6-хлор 5-хлор 6-хлор 5-хлор 6-хлор 5-хлор 6-хлор 5-хлор 6-хлор 5-хлор 6-хлор Η Η Η Η Η Η Η Η Η Оксазинонові сполуки формули І можна отримувати аналогічно одному з описаних у літературі способів [див. збірники Chemische Berichte, том 97, с. 3012 (1964), том 98, с.144 (1965)], представленому на схемі І. Перемінні R1, R2, R3, n та А на цій схемі 1 мають указані вище значення, a Y позначає нуклеофільно витиснену групу, що У цих цілях 2-гідроксиімінооксазинони загальної формули II послідовно алкілують з одержанням у результаті сполук формули І. Якщо R1 і R2 мають ідентичні значення, то алкілування можна здійснювати по одностадійному механізму. В іншому випадку алкілування здійснюють у двох послідовно проведених стадіях. Звичайно спочатку взаємодією сполук формули II з алкілуючим агентом R1-Y здійснюють алкілування по атому кільцевого азоту сполуки II, після чого атакується атом кисню гідроксиіміногрупи (позначено на схемі 1). У залежності від особливостей використовуваних речовин і умов реакції зазначені стадії можна проводити у зворотній послідовності, отримуючи спочатку оксазинонові сполуки формули І, де при R1 позначає Н, а Ζ позначає О, які потім алкілують за допомогою алкілувального агенту R1-Y з одержанням сполуки формули І, де R1 не позначає Н, а Ζ позначає О (на схемі 1 не позначено). Фахівці в даній галузі за допомогою простих попередніх дослідів можуть самі легко визначити, у якій саме послідовності варто працювати для одержання сполуки формули І. Як алкілуючі агенти можуть розглядатися сполуки, у яких R1, відповідно R2 зв'язані з відповідною, тобто нуклеофільно витисненою групою, що вилучається. З числа звичайних у таких випадках груп, що вилучаються, можна назвати серед інших хлор, бром, йод, метилсульфонілокси-, фенілсульфонілокси-, толуолсульфонілокси- і трифторметилсульфонілоксигрупу. Як правило, алкілуючий агент використовують у щонайменше необхідних стехіометричних, тобто в еквімолярних, кількостях, переважно в кількості 1-2 моля на моль сполуки формули II, відповідно III. Летючі алкілуючі агенти можна використовувати також з великим надлишком. Якщо R1 і R2 ідентичні й алкілування кільцевого азоту і гідроксильної функціональної групи передбачається ініціювати одночасно, то на моль сполуки формули II доцільно використовувати відповідно щонайменше 2 моля алкілувального агенту. Процес алкілування переважно проводити в присутності відповідної основи. В якості такої основи придатні в принципі всі основні сполуки, здатні депротонувати амідну групу або гідроксильну групу гідроксиімінофункції сполуки формули 23 76466 24 II або III. До них належать алкоголяти, аміди, гідцього сирого продукту можна використовувати риди, гідроксиди, карбонати і гідрокарбонати лузвичайні методи, такі як кристалізація або хромажних або лужноземельних металів, насамперед тографія, наприклад на оксидах алюмінію або літію, калію, натрію або кальцію. Прикладами силікагелях. Рівною мірою отримані за вищеопиподібних сполук є натрієві або кальцієві алкогосаним способом речовини можна хроматографуляти метанолу, етанолу, н-пропанолу, ізопропавати на оптично чистих адсорбатах з метою оденолу, н-бутанолу і трет-бутанолу, а також гідрид ржання чистих енантіомерів. натрію, гідрид кальцію, амід натрію, амід калію, По завершенні алкілування кетогрупу в спокарбонат натрію, карбонат калію, карбонат цезію, луці І за допомогою звичайних сульфуруючих карбонат кальцію, гідрокарбонат натрію, гідрокаагентів "S" можна перетворювати в тіокарбонільрбонат калію, гідроксид натрію, гідроксид калію, ну функціональну групу, одержуючи в результаті гідроксид літію і діізопропіламід літію. Прийнятні оксазинтіонові сполуки формули І, де Ζ позначає далі третинні аміни, такі як триетиламін, піридин S. З цією метою сполуки формули І піддають взата інш. Крім того, придатними для використання є ємодії зі звичайним сульфуруючим агентом, наметалоорганічні сполуки літію, такі як метиллітій, приклад P2S5 або реагентом Лавессона н-бутиллітій, н-гексиллітій, феніллітій, або сполу(Lawesson) [2,4-біс(4-метоксифеніл)-1,3-дитіа-2,4ки Грин'яра, наприклад метану, етану, бутану, дифосфетан-2,4-дисульфід]. Реакцію переважно гексану, циклогексану або бензолу. Основу перепроводити в інертному органічному розчиннику, важно застосовувати щонайменше в еквімолярнаприклад в одному з вищевказаних простих ній кількості в перерахуванні на сполуку формули ефірів або в ароматичних вуглеводнях або в суII, відповідно III. Молярне співвідношення між мішах таких розчинників, при температурах в основою (розраховане як еквіваленти основи) і інтервалі від 0 до 150°С. Відповідні методи відомі сполукою формули II, відповідно III складає при з патенту US 3755582, чия публікація включена в цьому насамперед від 1:1 до 1:5. Третинні аміни цій частині в даного опису як посилання. можуть використовуватися також у більшому Вихідні сполуки формули II можна одержуванадлишку, наприклад як розчинники або співрозти за методикою, описаною в зазначеній вище чинники. літературі і показаною на схемі 2, виходячи при Реакцію переважно проводити в органічному цьому з ефірів а-, відповідно орторозчиннику. Як розчинники можуть застосовувагідроксикарбонової кислоти формули IV. Сполука тися в принципі всі звичайно використовувані при формули II знаходиться в рівноважному стані алкілуванні розчинники, що здатні розчиняти реастосовно його таутомеру формули IV, що для генти в достатньому ступені, залишаючись самі наступного алкілування грає лише другорядну при цьому інертними. Переважні в цих цілях апроль. У формулах IV і V R являє собою, наприротонно полярні розчинники, наприклад кетони, клад, С1-С4алкільну групу, насамперед метальну такі як ацетон або метілетилкетон, ацетонітрил, групу. диметилсульфоксид, аміди, такі як диметилформамід, диметилацетамід, N-метилпіролідон, і циклічні сечовини, крім того, прості аліфатичні й аліциклічні ефіри, такі як метил-трет-бутиловий ефір, діізопропіловий ефір, диметоксіетан, диметиловий ефір дигліколю, діоксан і тетрагідрофуран, а також ароматичні вуглеводні, такі як толуол, ксилол або хлорбензол, і суміші названих розчинників. Необхідна для алкілування температура в залежності від реакційної здатності використовуваних речовин і алкілуючих агентів може знахоНа першій стадії ефір -, відповідно ортодитися в діапазоні від -80 до +150°С. Переважно гідроксикарбонової кислоти формули IV взаємопроводити алкілування при температурах у діадією з ціануючим агентом, таким як бромціан або пазоні від -20 до +110°С. хлорціан, перетворюють у ціанат формули V. Наступну переробку продукту обмінної реакЦіануючий агент використовують, як правило, у ції для одержання цільової сполуки формули І стехіометричній, тобто еквімолярній, кількості в можна здійснювати по звичайним у таких випадперерахуванні на сполуку формули IV, причому ках методах. Як правило, спочатку проводять допускаються визначені відхилення від точної екстракціонну переробку або за допомогою звистехіометрії, переважно, однак, що не перевичайних методів, наприклад перегонкою, видалящують 20мол.%. Найбільше доцільно здійснювають використовуваний розчинник. Разом з тим ти ціанування, як правило, при температурах в цільову сполуку формули І після розведення реаінтервалі від -80 до +100°С, переважно в інтервакційної суміші водою можна екстрагувати з цієї лі від -40 до +60°С. Реакцію переважно проводисуміші за допомогою летючого органічного розти в присутності допоміжної основи, при цьому як чинника, що потім у свою чергу видаляють шлядопоміжні основи прийнятні основи, використовухом перегонки. Можливий і інший підхід, а саме: вані при алкілуванні (зазначені вище). Кращими осаджувати цільову сполуку з реакційної суміші основами є третинні аміни. Основу краще викоза рахунок додавання води. При цьому отримуристовувати в еквімолярній кількості в перерахують сирий продукт, що містить необхідний цінний ванні на сполуку формули IV, причому допускапродукт формули І. Для наступного очищення 25 76466 26 ються деякі відхилення від точної стехіометрії. Процес ціанування сполук формули IV проводять, як правило, в органічному розчиннику. Як органічні розчинники придатні в принципі усі використовувані в подібних випадках розчинники, здатні при реакції розчиняти реагенти в достатньому ступені, залишаючись самі при цьому інертними. До них відносяться, насамперед апротонні Як фунгіциди запропоновані у винаході спополярні розчинники, наприклад кетони, такі як луки формули І можуть застосовуватися в їх нейацетон або метілетилкетон, нітрили, такі як ацетральному вигляді або у вигляді відповідної солі, тонітрил, диметилсульфоксид, аміди, такі як дипри цьому прийнятні як кислотно-адитивні солі, метилформамід, диметилацетамід або Nтак і солі аніонів сполук І зі звичайними в даних метилпіролідон, циклічні сечовини, прості аліфавипадках катіонами. Під прийнятними для сільсьтичні й аліциклічні ефіри, такі як діетиловий ефір, ко господарства солями маються на увазі насамдіізопропіловий ефір, метил-трет-бутиловий ефір, перед солі тих катіонів або кислотно-адитивні диметоксіетан, диметиловий ефір дигліколя, діосолі тих кислот, катіони, відповідно аніони яких не ксан або тетрагідрофуран, а також ароматичні роблять негативного впливу на фунгіцидну ефеквуглеводні, такі як толуол, ксилол або хлорбентивність сполук формули І. З урахуванням цього зол, і суміші названих розчинників. як катіони можна рекомендувати насамперед іони Циклізацію (замикання циклу) з утворенням лужних металів, переважно натрію і калію, луж2-гідроксиімінооксазинону формули II здійснюють ноземельних металів, переважно кальцію, магнію взаємодією сполуки формули V з гідроксиламіі барію, і перехідних металів, переважно марганном, відповідно з однієї з його звичайних солей, цю, міді, цинку і заліза, а також іон амонію, що наприклад хлоридом або сульфатом. Гідроксипри необхідності може нести від одного до чотиламін переважно використовувати при цьому в рьох С1-С4алкільних замісників і/або один феністехіометричній, тобто щонайменше еквімолярльний або бензильний замісник, переважно іон ній, кількості, причому допускається також наддіізопропіламонію, тетраметиламонію, тетрабулишок гідроксиламіну, переважно, однак, що не тиламонію, триметилбензиламонію, крім того, перевищує 50мол.% у перерахуванні на стехіоіони фосфонію, іони сульфонію, переважно метрію реакції. Температура реакції знаходиться, три(С1-С4алкіл)сульфонію, і іони сульфоксонію, як правило, у діапазоні від -20 до +150°С, перепереважно три(С1-С4алкіл)сульфоксонію. важно в діапазоні від +20 до 110°С. Аніонами придатних для використання кислоЦиклізацію сполуки формули V здійснюють тно-адитивних солей є в першу чергу хлорид, звичайно в органічному розчиннику, наприклад в бромід, фторид, гідросульфат, сульфат, дигідроодному з вищевказаних розчинників або в їх суфосфат, гідрофосфат, фосфат, нітрат, гідрокарміші з водою. Переважні як розчинники спирти, бонат, карбонат, гексафторсилікат, гексафторнасамперед С-С3алканоли, такі як метанол, етафосфат, бензоат, а також аніони С1-С4алканових нол, н-або ізопропанол і їх суміші між собою, а кислот, переважно форміат, ацетат, пропіонат і також їх суміші з водою. Доцільною може виявибутират. їх можна утворювати реакцією сполуки тися заміна в ході реакції одного розчинника на формули І з кислотою, що продукує відповідний іншій. Так, зокрема, позитивним зарекомендував аніон, переважно з хлористоводневою кислотою, себе варіант, у якому реакцію починали в органібромистоводневою кислотою, сірчаною кислочному розчиннику, переважно в одному з вищетою, фосфорною кислотою або азотною кислозгаданих спиртів, а завершували реакцію у воді. тою. При необхідності ефективність обмінної реаНові оксазин(ті)онові сполуки формули І і їх кції можна підвищити за рахунок додавання в солі відрізняються винятково високою ефективніході її відповідної основи. У цих цілях можна вистю проти широкого спектра фітопатогенних грикористовувати серед інших карбонати, гідрокарбів і можуть застосовуватися як фунгіциди, призбонати і гідроксиди лужних і лужноземельних начені для обробки листя і ґрунту. Вони мають металів, наприклад гідрокарбонат натрію, карбочастково істотно високу системну рухливість й нат натрію, гідроксид натрію, гідроксид калію, ефективність після обробки ґрунту і насамперед карбонат калію, гідроксид кальцію і карбонат капісля обробки листя. льцію, а також третинні аміни, такі як триетиламін Особливе значення приділяється їм для боабо піридин. ротьби з численними грибами, що уражають різні Замість гідроксиламіну або його солей можна культурні рослини, такі як пшениця, жито, ячмінь, застосовувати також, як це показано на схемі 3, овес, рис, кукурудза, трави, банани, бавовник, 2 О-алкіловані гідроксиламіни R -O-NH2 або їх солі, соя, кава, цукровий очерет, виноград, плодовонаприклад галогеніди або сульфати, з одержанягідні культури, декоративні рослини й овочеві 1 ням у результаті оксазинонів формули І, де R культури, такі як огірки, бобові, томати, картопля і являє собою Н. Умови такої реакції аналогічні гарбузові, а також вражаючі насіння цих культур. умовам проведення реакції з використанням гідУ першу чергу вони придатні для боротьби з роксиламіну. хворобами рослин, обумовленими ураженням наступними фітопатогенними грибами: - види Alternaria на овочевих і плодових культурах, - Botrytis cinerea (сіра гниль) на суниці, ово 27 76466 28 чевих культурах, декоративних рослинах і виногзалежить в основному від відповідної мети засторадній лозі, сування, але у будь-якому випадку повинно бути - Cercospora arachidicola на земляному горісі, забезпечено максимально тонкий і рівномірний - Erysiphe cichoracearum і Sphaerotheca розподіл сполуки за винаходом. fuliginea на гарбузових культурах, Зазначені композиції приготовляють за зви- Erysiphe graminis (дійсна борошниста роса) чайною технологією, наприклад "розрідженням" на зернових, (збільшенням об'єму) діючої речовини за рахунок - види Fusarium і Verticillium на різних культудодавання розчинників і/або наповнювачів, при рах, необхідності з використанням емульгаторів і дис- види Helminthosporium на зернових, пергаторів, при цьому у випадку води, що слу- види Mycosphaerella на бананах і земляножить розріджувачем, можуть використовуватися му горісі, також і інші органічні розчинники як допоміжні - Phytophthora infestans на картоплі і томатах, агенти розчинення. Як допоміжні речовини для - Plasmopara viticola на виноградній лозі, зазначених цілей придатними є головним чином - Podosphaera leucotricha на яблуневих, розчинники, такі як ароматичні вуглеводні (напри- Pseudocercosporella herpotrichoides на пшеклад ксилол), хлоровані ароматичні вуглеводні ниці і ячмені, (наприклад хлорбензоли), парафіни (наприклад - види Pseudoperonospora на хмелі та огірках, фракції мінеральних масел, одержувані при пе- види Риссіпіа на зернових, реробці нафти), спирти (наприклад метанол і - Pyricularia oryzae на рисі, бутанол), кетони (наприклад циклогексанон), амі- види Rhizoctonia на бавовнику, рисі і дерни (наприклад етаноламін і диметилформамід) і нині, вода; наповнювачі, такі як природне борошно - Septoria nodorum на пшениці, гірських порід (наприклад каоліни, глиноземи, - Sphaerotheca fuliginea (борошниста роса тальк і крейда) і синтетичне борошно гірських огірків) на огірках, порід (наприклад високодисперсна кремнієва - Uncinula necator на виноградній лозі, кислота і силікати); емульгатори, такі як неіонні та - види Ustilago на зернових і цукровому очеаніонні емульгатори, (наприклад простий ефір реті, а також поліоксіетилену і жирного спирту, алкілсульфона- види Venturia (парша) на яблуневих і грути й арилсульфонати) і диспергатори, такі як відшах. працьований лігнінсульфітний щолок і метилцеКрім того, сполуки формули І можуть застолюлоза. совуватися для захисту матеріалів (наприклад Як поверхнево-активні речовини можуть видеревини, дисперсій, призначених для нанесення користовуватися солі лужних і лужноземельних покрить, волокон або тканин) і захисту складоваметалів, амонієві солі лігнінсульфонової кислоти, них запасів від ураження такими шкідливими гринафталінсульфонової кислоти, фенолсульфонобами, як Paecilomyces variotii. вої кислоти, дибутилнафталінсульфонової кислоМетодика застосування сполук формули І ти, алкіларилсульфонати, алкілсульфати, алкілполягає в принципі у тім, що гриби або рослини, сульфонати, сульфати жирних спиртів і жирні насіння, матеріали або ґрунт, що піддаються некислоти, а також їх солі лужних і лужноземельних безпеки ураження грибами, обробляють фунгіциметалів, солі сульфатованого гліколевого ефіру дно ефективною кількістю діючих речовин. Таку жирних спиртів, продукти конденсації сульфоваобробку можна проводити як до, так і після ураного нафталіну і похідних нафталіну з формальження матеріалів, рослин або насінь грибами. дегідом, продукти конденсації нафталіну, відповіФунгіцидні засоби містять, як правило, від 0,1 дно нафталінсульфонової кислоти з фенолом і до 95, переважно від 0,5 до 90мас.% діючої речоформальдегідом, октилфеноловий ефір поліоксівини. етилену, етоксилований ізооктилфенол, октилНорми витрати при застосуванні для захисту фенол, нонілфенол, полігліколевий ефір алкілрослин у залежності від необхідного ефекту фенолу, трибутилфенілполігліколевий ефір, складають від 0,01 до 2,0кг діючої речовини на алкіларилові поліефіри спиртів, ізотридециловий га. спирт, конденсати жирних спиртів і етиленоксиду, При обробці насінного матеріалу норми виетоксилована касторова олія, алкіловий ефір трати діючої речовини складають, як правило, від поліоксіетилену, етоксилований поліоксипропі0,001 до 0,1м, переважно від 0,01 до 0,05г/кг нален, ацеталь полігліколевого ефіру і лаурилового сіння. спирту, складні сорбітові ефіри, відпрацьований При застосуванні для захисту матеріалів, відлігнінсульфітний щолок і метилцелюлоза. повідно для захисту складованих запасів норми Для приготування призначених для безпосевитрати діючої речовини визначаються специфіреднього обприскування розчинів, емульсій, паст кою оброблюваних об'єктів і необхідним ефектом. або масляних дисперсій можуть використовуваЗвичайні норми витрати у розглянутих випадках тися фракції мінеральних масел, що отримують можуть складати від 0,001 г до 2кг, переважно від при переробці нафти, з температурою кипіння від 0,005г до 1кг діючої речовини на кубометр обросередньої до високої, такі як гас або дизельне блюваного матеріалу. пальне, крім того, кам'яновугільне пальне, а таЗі сполук формули І можна приготувати звикож олії рослинного або тваринного походження, чайні композиції, наприклад розчини, емульсії, аліфатичні, циклічні й ароматичні вуглеводні, суспензії, пилоподібні препарати, порошки, пасти наприклад бензол, толуол, ксилол, парафін, теті гранули. Вибір конкретної препаративної форми рагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх 29 76466 30 похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, льно змішують з 3мас. частинами натрієвої солі хлороформ, тетрахлорметан, циклогексанол, діізобутилнафталін- -сульфокислоти, 10мас. циклогексанон, хлорбензол, ізофорон, сильно частинами натрієвої солі лігнінсульфокислоти з полярні розчинники, наприклад диметилформавідпрацьованого сульфітного щолоку і 7мас. часмід, диметилсульфоксид, N-метилпіролідон, а тинами порошкоподібного гелю кремнієвої кислотакож вода. ти і потім розмелюють у молотковому млині Порошкові препарати, препарати для обпи(вміст діючої речовини 80мас.%). лювання й обпудрювання можна приготовляти VI. 90мас. частин сполуки за винаходом змішляхом змішування або спільного розмелу діюшують з 10мас. частинами N-метил- -піролідону і чих речовин із твердим носієм. таким шляхом отримують розчин, придатний для Гранули, наприклад гранули в оболонці, імзастосування у вигляді дрібних крапель (вміст прегновані гранули і гомогенні гранули, можна діючої речовини 90мас.%). одержувати шляхом зв'язування діючих речовин VII. 20мас. частин сполуки за винаходом розіз твердими носіями. Такими твердими носіями чиняють у суміші, що складається з 40мас. часможуть бути мінеральні землі, такі як кремнієві тин циклогексанону, 30мас. частин ізобутанолу, кислоти, силікагель, силікати, тальк, каолін, вап20мас. частин продукту приєднання 7молів етиняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, леноксиду до 1моля ізооктилфенолу і 10мас. часдіатомова земля, сульфат кальцію і магнію, оксид тин продукту приєднання 40молів етиленоксиду магнію, подрібнені синтетичні речовини, добрива, до 1моля касторової олії. Після зливання у воду і такі як сульфат амонію, фосфат амонію, нітрат тонкого рівномірного розподілу розчину в амонію, сечовина і продукти рослинного похо100000мас. частинах води отримують відповідну дження, такі як борошно зернових, борошно з водяну дисперсію, що містить 0,02мас.% діючої деревної кори, деревне борошно і борошно з горечовини. ріхової шкарлупи, целюлозні порошки або інші VIII. 20мас. частин сполуки за винаходом ретверді носії. тельно змішують з 3мас. частинами натрієвої солі Концентрація діючих речовин за винаходом у діізобутилнафталін- -сульфокислоти, 17мас. готових до застосування композиціях може варічастинами натрієвої солі лігнінсульфокислоти з юватися в широких межах. Як правило, такі комвідпрацьованого сульфітного щолоку і 60мас. позиції містять від 0,01 до 95мас.%, переважно частинами порошкоподібного гелю кремнієвої від 0,1 до 90мас.%, діючої речовини. Діючі речокислоти і потім розмелюють у молотковому млині. вини при цьому застосовують зі ступенем чистоти Після тонкого і рівномірного розподілу суміші в від 90 до 100%, переважно від 95 до 100% (від20000мас. частинах води отримують розчин для повідно до ЯМР-спектру). обприскування, що містить 0,1мас.% діючої речоНижче представлені як приклади деякі комвини. позиції і технологія їх приготування. IX. 10мас. частин сполуки за винаходом розI. 5мас. частин сполуки за винаходом ретечиняють у 63мас. частинах циклогексанону, льно змішують з 95мас. частинами тонкодиспер27мас. частинах диспергатору (наприклад у сусного каоліну. Таким шляхом отримують препаміші з 50мас. частин продукту приєднання 7 морат для обпилювання, що містить 5мас.% діючої лів етиленоксиду до 1моля ізооктилфенолу і речовини. 50мас. частин продукту приєднання 40молів етиII. 30мас. частин сполуки за винаходом ретеленоксиду до 1моля касторової олії). Потім цей льно змішують із сумішшю з 92мас. частинами вихідний розчин за рахунок розподілу у воді розпорошкоподібного гелю кремнієвої кислоти і бавляють до необхідної концентрації, наприклад 8мас. частинами парафінового масла, що попедо концентрації в межах від 1 до 100част./млн. редньо нанесеного на поверхню цього гелю креДіючі речовини можуть застосовуватися як мнієвої кислоти. Таким шляхом отримують комтакі, у вигляді їх композицій або приготовлених з позицію діючої речовини з гарною адгезійною них препаратів, наприклад, у вигляді призначених здатністю (вміст діючої речовини 23мас.%). для безпосереднього обприскування або розпиIII. 10мас. частин сполуки за винаходом розлення водяних розчинів, порошків, суспензій або чиняють у суміші, що складається з 90мас. часдисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, тин ксилолу, 6мас. частин продукту приєднання препаратів для обпилювання, для обпудрювання 8-10 молів етиленоксиду до 1моля Nабо у вигляді гранул, при цьому можна викорисмоноетаноламіду олеїнової кислоти, 2мас. частин товувати самі різні методи, такі як дрібнокрапекальцієвої солі додецилбензолсульфокислоти і льне обприскування, тонке розпилення (у вигляді 2мас. частин продукту приєднання 40молів етитумана), обпилювання, обпудрювання або полив. леноксиду до 1моля касторової олії (вміст діючої Методика обробки і використовувані форми заречовини 9мас.%). лежать від мети застосування, але у всіх випадIV. 20мас. частин сполуки за винаходом розках повинен бути забезпечений максимально чиняють у суміші, що складається з 60мас. частонкий і рівномірний розподіл діючих речовин за тин циклогексанону, 30мас. частин ізобутанолу, винаходом. 5мас. частин продукту приєднання 7молів етилеВодяні форми застосування можуть приготоноксиду до 1моля ізооктилфенолу і 5мас. частин влюватися з емульгувальних концентратів, паст продукту приєднання 40молів етиленоксиду до або порошків, що змочуються, (порошки для обподного моля касторової олії (вміст діючої речовирискування, масляні дисперсії). Для приготування ни 16мас.%). емульсій, паст і масляних дисперсій діючі речоV. 80мас. частин сполуки за винаходом ретевини можна як такі або в розчиненому у маслі 31 76466 32 розчиннику або вигляді гомогенізувати у воді з хлораніліно)-s-триазин, О,Овикористанням у цих цілях змочувачів, прилипдіетилфталімідофосфонотіоат, 5-аміно-1лювачів, диспергаторів або емульгаторів. Разом з [біс(диметиламіно)фосфініл]-3-феніл-1,2,4тим можна працювати також інакше, а саме, з триазол, 2,3-диціано-1,4-дитіоантрахінон, 2-тіодіючої субстанції відповідного змочувача, прили1,3-дитіоло[4,5-b]хіноксалін, метиловий ефір 1плювача, диспергатора або емульгатора і необо(бутилкарбоміл)-2-бензімідазолкарбамінової кисв'язково розчинника або масла приготовляти лоти, 2-метоксикарбоніламінобензімідазол, 2концентрати, придатні для розведення водою. (фурил-(2))-бензімідазол, 2-(тіазоліл-(4))Концентрація діючих речовин у готових для бензімідазол, N-(1,1,2,2застосування композиціях може, як зазначалося тетрахлоретилтіо)тетрагідрофталімід, Nвище, варіюватися в широких межах. Як правило, трихлорметилтіотетрагідрофталімід, Nця концентрація складає від 0,0001 до 10%. У трихлорметилтіофталімід, багатьох випадках для досягнення необхідного діамід N-дихлорфторметилтіо-N',N'-диметилефекту достатніми виявляються низькі кількості N-фенілсірчаної кислоти, 5-етокси-3діючої речовини формули І, що міститься в гототрихлорметил-1,2,3-тіадіазол, 2вій до застосування композиції, наприклад, від 2 роданметилтіобензтіазол, 1,4-дихлор-2,5до 200част./млн. В однаковій мірі переважні і диметоксибензол, 4-(2-хлорфенілгідразоно)-3композиції з концентрацією діючої речовини в метил-5ізоксазолон, піридин-2-тіо-1-оксид, 8межах від 0,01 до 1%. гідроксихінолін, відповідно його мідна сіль, 2,3Діючі речовини можуть успішно застосовувадигідро-5-карбоксанілідо-6-метил-1,4-оксатиїн, тися й у так називаному способі ультрамалооб'є2,3-дигідро-5-карбоксанілідо-6-метил-1,4мної обробки, який полягає у тому, що при цьому оксатиїн-4,4-діоксид, анілід 2-метил-5,6-дигідроможливе використання композицій, що містять 4Н-піран-3-карбонової кислоти, анілід 2більш 95мас.% діючої або навіть тільки саме діюметилфуран-3-карбонової кислоти, анілід 2,5чу речовину без яких-небудь домішок. диметилфуран-3-карбонової кислоти, анілід До діючих речовин можуть додаватися масла 2,4,5-триметилфуран-3-карбонової кислоти, цикрізного типу, гербіциди, фунгіциди, інші засоби логексиламід 2,5-диметилфуран-3-карбонової боротьби зі шкідниками, бактерициди, при цьому кислоти, амід N-циклогексил-N-метокси-2,5такі добавки можна вводити також безпосереддиметилфуран-3-карбонової кислоти, анілід 2ньо перед практичним застосуванням (тобто безметилбензойної кислоти, анілід 2-йодбензойної посередньо в бакову суміш). Зазначені засоби кислоти, N-форміл-N-морфолін-2,2,2можна домішувати до засобів за винаходом у трихлоретилацеталь, піперазин-1,4-диілбіс-1масовому співвідношенні від 1:10 до 10:1. (2,2,2-трихлоретил)формамід, 1-(3,4Запропоновані у винаході засоби при їх задихлораніліно)-1-форміламіно-2,2,2-трихлоретан, стосуванні як фунгіциди можуть бути також пред2,6-диметил-N-тридецилморфолін, відповідно ставлені у комбінації разом з іншими діючими його солі, 2,6-диметил-N-циклододецилморфолін, речовинами, з такими, наприклад, як гербіциди, відповідно його солі, N-[3-(n-трет-бутилфеніл)-2інсектициди, регулятори росту, фунгіциди, або з метилпропіл]-цис-2,6-диметилморфолін, N-[3-(nдобривами. При застосуванні сполук формули І, трет-бутилфеніл)-2-метилпропіл]піперидин, 1-[2відповідно утримуючих їх засобів у вигляді фунгі(2,4-дихлорфеніл)-4-етил-1,3-діоксолан-2-ілетил]цидів у суміші з іншими фунгіцидами в багатьох 1H-1,2,4-триазол, 1-[2-(2,4-дихлорфеніл)-4-нвипадках удається розширити спектр фунгіцидпропіл-1,3-діоксолан-2-ілетил]-1Н-1,2,4-триазол, ної дії. N-(н-пропіл)-N-(2,4,6-трихлорфеноксіетил)-NНижче представлений перелік фунгіцидів, раімідазолілмочевина, 1-(4-хлорфенокси)-3,3зом з якими можуть застосовуватися сполуки за диметил-1-(1H-1,2,4-триазол-1-іл)-2-бутанон, 1винаходом, причому даний перелік служить тіль(4-хлорфенокси)-3,3-диметил-1-(1Н-1,2,4ки для пояснення таких комбінаційних можливостриазол-1-іл)-2-бутанол, (2RS,3RS)-1-[3-(2тей, не обмежуючи при цьому обсяг винаходу. До хлорфеніл)-2-(4-фторфеніл)-оксиран-2-илметил]таких співкомпонентів сумішей відносяться: 1H-1,2,4-триазол, -(2-хлорфеніл)- -(4сірка, дитіокарбамати і їх похідні, такі як фехлорфеніл)-5-піримідинметанол, 5-бутил-2ридиметилдитіокарбамат, диметилдитіокарбамат диметиламіно-4-гідрокси-6-метилпіримідин, біс(nцинку, етиленбісдитіокарбамат цинку, етиленбісхлорфеніл)-3-піридинметанол, 1,2-біс(3дитіокарбамат марганцю, етилендіаминбісдитіоетоксикарбоніл-2-тіоуреїдо)бензол, 1,2-біс(3карбамат марганцю-цинку, тетраметилтіурамдиметоксикарбоніл-2-тіоуреїдо)бензол, сульфіди, аміачний комплекс (Ν,Νстробілурини, такі як метил-Е-метоксиіміноетиленбісдитіокарбамат) цинку, аміачний ком[ -(о-толілокси)-о-толіл]ацетат, метил-Е-2-{2-[6плекс (Ν,Ν'-пропіленбісдитіокарбамат) цинку, (2-ціанофенокси)піримідин-4-ілокси]феніл}-3(Ν,Ν'-пропіленбісдитіокарбамат) цинку, N,N'метоксіакрилат, метил-Е-метоксиіміно-[ -(2поліпропіленбис(тіокарбамоїл)дисульфід, феноксифеніл)]ацетамід, метил-Е-метоксиімінонітропохідні, такі як динітро-(1[ -(2,5-диметилфенокси)-о-толіл]ацетамід, меметилгептил)фенілкротонат, 2-втор-бутил-4,6тил-Е-2-{2-[(2-трифторметилпіриділдинітрофеніл-3,3-диметилакрилат, 2-втор-бутил6)оксиметил]феніл}-3-метоксіакрилат, метиловий 4,6-динітрофенілізопропілкарбонат, діізопропілоефір (Е,Е)-метоксиіміно-{2-[1-(3вий ефір 5-нітроизофталевой кислоти, трифторметилфегетероциклічні речовини, такі як 2ніл)етиліденамінооксиметил]феніл}оцтової кисгептадецил-2-імідазолінацетат, 2,4-дихлор-6-(олоти, метил-N-(2-{[1-(4-хлорфеніл)-1Н-піразол-3 33 76466 34 іл]оксиметил}феніл)-N-метоксикарбамат, 1.3. 6-хлор-3-пропіл-4Н-1,3-бенз[е]оксазинанілінопіримідини, такі як N-(4,64(3Н)-он-2-оксим диметилпіримідин-2-іл)анілін, N-[4-метил-6-(1Розчин 5,0г (23,5ммоля) 6-хлор-4Н-1,3пропініл)піримідин-2-іл]анілін, N-[4-метил-6бенз[е]оксазин-4(3Н)-он-2-оксиму в 100мл димециклопропілпіримідин-2-іл]анілін, тилформаміду при кімнатній температурі змішуфенілпіроли, такі як 4-(2,2-дифтор-1,3вали при перемішуванні з 0,94г (23,5ммоля) 60%бензодіоксол-4-іл)пірол-3-карбонітрил, ного гідриду натрію. Потім додавали 4,3г аміди коричної кислоти, такі як морфолід 3(35ммолей) бромпропану і протягом 16год пере(4-хлорфеніл)-3-(3,4-диметоксифеніл)акрилові мішували при кімнатній температурі. Отриману кислоти, а також таким шляхом суміш зливали в 100мл водного різні фунгіциди, такі як додецилгуанідинацерозчину дигідрофосфату натрію (10%-ного) і чотат, 3-[3-(3,5-диметил-2-оксициклогексил)-2тири рази екстрагували метл-трет-бутиловим гідроксіетил]глутарімід, гексахлорбензол, DLефіром порціями по 100мл. Об'єднані екстракти метил-N-(2,6-диметилфеніл)-N-фуроїл(2)промивали 100мл насиченого розчину повареної аланінат, метиловий ефір DL-N-(2,6солі, сушили над сульфатом натрію і концентрудиметилфеніл)-N-(2'-метоксіацетил)аланіна, Nвали у вакуумі. Залишок очищували хроматогра(2,6-диметилфеніл)-N-хлорацетил-D,L-2фією на силікагелі за допомогою циклогексаамінобутиролактон, метиловий ефір DL-N-(2,6ну/етилового ефіру оцтової кислоти. У результаті диметилфеніл)-N-(фенілацетил)аланіна, 5-метилодержали 1,8г зазначеної у заголовку сполуки з 5-вініл-3-(3,5-дихлорфеніл)-2,4-діоксо-1,3температурою плавлення 144°С. оксазолідин, 3-[3,5-дихлорфеніл-(5-метил-51.4. О-метил-(6-хлор-3-пропіл-4Н-1,3метоксиметил]-1,3-оксазолідин-2,4-діон, 3-(3,5бенз[е]оксазин-4(3Н)-он)-2-оксим дихлорфеніл)-1ізопропілкарбомілгідантоїн, імід До 80мг (2,1ммоля) 60%-ного гідриду натрію N-(3,5-дихлорфеніл)-1,2-диметилциклопропанв 10мл диметилформаміду при кімнатній темпе1,2-дикарбонової кислоти, 2-ціано-[Nратурі і при перемішуванні відразу ж додавали (етиламінокарбоніл)-2-метоксіміно]ацетамід, 1-[2розчин 500мг (2,0ммоля) 6-хлор-3-пропіл-4Н-1,3(2,4-дихлорфеніл)пентил]-1Н-1,2,4-триазол, 2,4бенз[е]оксазин-4(3Н)-он-2-оксиму в 20мл диметилформаміду. Потім до цієї суміші додавали 430мг дифтор- -(1Н-1,2,4-триазоліл-1(3,0ммоля) метилйодиду і протягом 16год переметил)бензгідриловий спирт, N-(3-хлор-2,6мішували при кімнатній температурі. Отриману динітро-4-трифторметилфеніл)-5-трифторметилсуміш зливали в 50мл водного розчину дигідро3-хлор-2-амінопіридин, 1-((біс(4фосфату натрію (10%-ного) і чотири рази екстрафторфеніл)метилсиліл)метил)-1Н-1,2,4-триазол. гували метил-трет-бутиловим ефіром порціями Нижче винахід більш докладно пояснюється по 50мл. Об'єднані екстракти промивали 30мл на прикладах, що не обмежують його обсяг. насиченого розчину повареної солі, сушили над Приклади одержання сульфатом натрію і концентрували у вакуумі. ЗаПриклад 1: O-метил-(6-хлор-3-пропіл-4Н-1,3значену в заголовку сполуку одержали при цьому бенз[е1оксазин-4(3Н)-он)-2-оксим (сполука I-А1.2) у вигляді сирого продукту, що з метою його очи1.1. Метиловий ефір 2-ціанато-5щення послідовно промивали діетиловим ефіром хлорбензойної кислоти і н-гексаном. Таким шляхом одержали 230мг заДо 21,0г (0,198моля) бромціану в 200мл ацезначеної у заголовку сполуки з температурою тону при -20°С додавали при перемішуванні 20,0г плавлення 158°С. (0,198моля) триетиламіну. Після закінчення 5хв Приклад 2: О-метил-(6-йод-3-пропіл-4Н-1,3до цієї суміші додавали 36,9г (0,198моля) метибенз[е]оксазин-4(3Н)-он)-2-оксим (сполука І-А1.4) лового ефіру 5-хлор-2-гідроксибензойної кислоти 2.1. О-метил-(6-йод-4Н-1,3-бенз[е]оксазині перемішували протягом наступних 30хв при 4(3H)-он)-2-оксим 2,0г (6,6ммоля) метилового 20°С. Потім проводили фільтрацію, фільтр проефіру 2-ціанато-5-йодбензойної кислоти, 0,55г мивали 200мл ацетону й об'єднані органічні фази (6,6ммоля) О-метилгідроксиламінгідрохлориду і концентрували у вакуумі. У результаті отримали 0,55г (6,6ммоля) гідрокарбонату натрію протягом 34,4г зазначеної в заголовку сполуки у вигляді 1год спільно перемішували в 20мл метанолу при жовтої твердої речовини, що безпосередньо викімнатній температурі. Потім розчинник видаляли користовували на наступній стадії. під вакуумом і залишок поміщали в 10мл 1.2. 6-хлор-4Н-1,3-бенз[е]оксазин-4(3Н)-он-210мас.%-ного їдкого натру. Через 5хв за допомооксим гою 10мас.%-ної соляної кислоти значення рН 34,4г (0,163моля) метилового ефіру 2установлювали рівним 6-8. Продукт, що випав в ціанато-5-хлорбензойної кислоти в 400мл метаосад, відфільтровували, промивали і сушили у нолу перемішували разом з 11,3г (0,163моля) вакуумі. У результаті отримали білу тверду речогідроксиламінгідрохлориду протягом 1год при вину з виходом 2,08г. кімнатній температурі. Потім розчинник видаляли 1 Н-ЯМР (d6-ДМСО, спостерігається наявність у вакуумі і залишок промивали діетиловим ефіром. Після додавання розчину 20,5г гідрокарбо2 ізомерів), = 3,70 (s); 7,12 та 7,18 (d); 8,00 (m); нату натрію в 400мл води сирий продукт перемі8,05 (s); 11,35 і 11,70 (s). шували протягом 16год, відфільтровували, 2.2. О-метил-(6-йод-3-пропіл-4Н-1,3повторно перемішували протягом 16год з 500мл бенз[е]оксазин-4(3Н)-он)-2-оксим води, відфільтровували і сушили. У результаті 2,94м (9,2ммоля) О-метил-(6-йод-4Н-1,3одержали 12,3г 6-хлор-4Н-1,3-бенз[е]оксазинбенз[е]оксазин-4(3Н)-он)-2-оксиму в 50мл диме4(3Н)-он-2-оксиму. тилсульфоксиду змішували при кімнатній темпе 35 76466 36 ратурі і при перемішуванні з 1,24г (1,1ммоля) 2,2г білої твердої речовини. 1 тpет-бутилату калію і продовжували перемішуваН-ЯМР (CDCl3) = 0,95 (t); 1,75 (m); 3,90 (s); ти протягом 5хв, при цьому температура підви3,93 (q); 7,00 (d); 7,87 (d); 8,32 (s). щувалася до 30°С. Потім додавали 1,40г Аналогічним шляхом одержували представ(1,1ммоля) бромпропану і протягом 16год перелені нижче в таблиці 4 діючі речовини загальної мішували при кімнатній температурі. Потім суміш формули І-А1 зливали в 100мл водного розчину дигідрофосфату натрію і тричі екстрагували метил-третбутиловим ефіром порціями по 100мл. Об'єднані екстракти один раз промивали 30мл розчину дигідрофосфату натрію й один раз 30мл насиченого розчину повареної солі, далі сушили над сульфатом натрію і концентрували у вакуумі. Вихід склав Таблиця 4 № І-А1.4 І-А1.8 І-А1.10 І-А1.12 І-А1.20 l-А1.24 І-А1.28 I-A1.68 I-A1.72 R1 н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-пропіл н-бутил н-бутил н-бутил циклопропілметил циклопропілметил R2 метил етил н-пропіл н-пропіл метил етил н-пропіл метил етил n 1 1 1 1 1 1 1 1 1 I-A1.76 циклопропілметил н-пропіл 1 l-A1.129 н-пропіл н-пропіл 0 l-A1.130 н-пропіл н-пропіл 1 н-пропіл метил метил 2-пропіл циклопропілметил циклопропілметил циклопропілметил 2-пропіл 2-пропіл 1 1 1 1 1 1 1 1 1 l-A1.131 l-A1.132 l-A1.133 l-A1.134 l-A1.135 l-A1.136 l-A1.137 l-A1.138 l-A1.139 метил н-пропіл н-пропіл циклопропілметил циклопропілметил н-бутил н-пропіл н-бутил н-пропіл Приклади по застосуванню Приклади дії проти фітопатогенних грибів Фунгіцидна ефективність сполук загальної формули І була підтверджена в ході проведення наступних дослідів: Діючі речовини застосовували у вигляді їх водних композицій, що містили діючу речовину в концентраціях 250част./млн, 63част./млн, 16част./млн і 4част./млн. Відповідну водяну композицію приготовляли за рахунок розведення вихідного розчину, що містив 10мас.% діючої речовини, 63мас.% циклогексанону і 27мас.% емульгатора (20мас. частин Nekanil LN (Lutensol AP6, змочувач з емульгувальною і дисперчуючою дією на основі етоксилованих алкілфенолів) і 10мас. частин Wettol EM (неіонний емульгатор на основі етоксилованої касторової олії)) водою в кількості, необхідній для досягнення потрібної концентрації. Приклад по застосуванню 1: Захисна дія проти борошнистої роси огірків R3 6-йод 6-йод 6-хлор 6-йод 6-йод 6-йод 6-йод 6-йод 6-йод Фізичні характеристики 126°С 143°С 79°С 120°С 113°С 137°С 105°С 141°С 119°С 1 Н-ЯМР (CDCl3) = 0,48 (m); 0,97 (t); 6-йод 1,36 (m); 1,75 (m); 3,87 (d); 4,00 (t); 7,04 (d); 7,85 (d); 8,32 (s) 52°C 1 Н-ЯМР (d6-ДМСО) d = 0,93 (t); 1,03 (t); 6-метил 1,68 (m); 2,40 (s); 3,75 (t); 4,02 (t); 7,35 (d); 7,55 (d); 7,70 (s) 6-метил 50°C 6-метил 125°C 6-метокси 107°C 6-йод 88°C 6-йод 142°C 6-йод 121°С 6-йод 155°C 6-йод 89°C 6-йод 90°C Листя вирощених у посудинах паростків огірків сорту "Chinesische Schlange" у фазі сім'ядоль рясно, аж до появи крапель, обприскували водною композицією відповідної діючої речовини. Через 20 годин після висихання осаду на обприсканих рослинах ці рослини інокулювали водною суспензією спор борошнистої роси огірків (Sphaerotheca fuliginea). Потім рослини протягом 7 днів витримували в теплиці при температурах в інтервалі від 20 до 24°С і при відносній вологості повітря 60-80%. У завершення візуально визначали у процентному співвідношенні ступінь ураження грибом площі поверхні сім'ядоль. У цьому досліді, як було встановлено, рослини, оброблені композицією діючої речовини з прикладу 1 (сполука l-А1.2 у таблиці 1) навіть при його мінімальній концентрації 4част./млн, не були уражені, тоді як ступінь ураження необроблених рослин досягала 90%. При підвищенні норм витрати результати виявилися аналогічними, що й у першому випадку при концентрації 4част./млн. В 37 76466 38 іншому застосування інших представлених у табзазначені в нижченаведеній таблиці 5. лиці 4 сполук дозволило одержати результати, Таблиця 5 Діюча речовина сполука l-А1.2 сполука l-А1.4 сполука І-А1.8 сполука І-А1.12 сполука l-А1.20 сполука І-А1.24 сполука І-А1.28 сполука І-А1.68 сполука І-А 1.72 сполука І-А1.76 сполука І-А1.132 сполука І-А1.133 сполука l-А1.134 сполука І-А1.135 сполука І-А1.136 сполука І-А1.137 сполука І-А1.138 сполука І-А1.139 без обробки Ураження (у %) листя при зазначеній концентрації діючої речовини в її водній композиції 250част./млн 63част./млн 16част./млн 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 10 10 0 5 10 0 0 0 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 90 Приклад по застосуванню 2: Захисна дія проти борошнистої роси пшениці (збудник Erysiphe (син. Blumeria) graminis forma specialis tritici) Перші цілком сформовані листя вирощених у посудинах паростків пшениці сорту "Kanzler" рясно, аж до появи крапель, обприскували водною композицією відповідної діючої речовини, приготовленої з вихідного розчину, що містив 10% діючої речовини, 85% циклогексанону і 5% емульгатора, і через 24год після висихання осаду на об обприсканих рослинах ці рослини обпилювали спорами борошнистої роси пшениці (збудник Erysiphe (син. Blumeria) graminis forma specialis tritici). Потім дослідні рослини поміщали в теплицю і витримували при температурах в інтервалі від 20 до 24°С і при відносній вологості повітря 60-90%. Після закінчення 7 днів візуально визначали в процентному відношенні ступінь ураження грибом загальної площі поверхні листя. Отримані результати приведені в таблиці 6. Таблиця 6 Ураження (в %) листя при зазначеній концентрації діючої речовини в її водній композиції 250част./млн 63част./млн 16част./млн сполука l-А1.2 0 0 0 сполука І-А1.4 0 0 0 сполука І-А1.8 0 0 0 сполука l-А1.12 0 0 0 сполука l-А1.20 0 0 0 сполука l-А1.24 0 0 0 сполука І-А1.28 0 0 0 сполука І-А1.68 0 0 0 сполука l-А1.72 0 0 0 сполука І-А1.76 0 0 0 сполука l-А1.133 0 0 20 сполука l-А1.134 0 0 0 сполука І-А1.135 0 0 5 сполука l-А1.136 0 0 0 сполука l-А1.137 0 0 0 сполука І-А1.138 0 0 0 сполука І-А1.139 0 0 0 без обробки 85 Діюча речовина 39 Комп’ютерна верстка О. Гапоненко 76466 Підписне 40 Тираж 26 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601