Йодопіразолілкарбоксаніліди, спосіб їх одержання, похідні йодопіразолілкарбонової кислоти та засіб для боротьби з небажаними мікроорганізмами

1. Йодопіразолілкарбоксаніліди формули (І) R2 C2 2 UA 1 СПОСІБ ЇХ ОДЕРЖАННЯ, ПОХІДНІ ЗАСІБ ДЛЯ БОРОТЬБИ З НЕБАЖАНИМИ (19) ДЕРЖАВНИЙ Д ЕПАРТАМЕНТ ІНТЕЛ ЕКТУАЛЬНОЇ ВЛАСНОСТІ 3 84150 4 тити 1 або 2 несусідні гетероатоми з ряду кисень, R10 та R11 незалежно один від одного означають сірка або NR13, водень, С1-С6-алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С4R12 означає водень, С1-С8-алкіл, С1-С8-алкокси, С1галогеналкіл, С3-С6-галогенциклоалкіл, кожен з С4-алкоксі-С 1-С4-алкіл, С3-С8-циклоалкіл; С1-С6яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлор у та/або галогеналкіл, С1-С6-галогеналкокси, галоген-С1-С4брому, алкоксі-С 1-С4-алкіл, С3-С8-галогенциклоалкіл, кокрім того, R10 та R11 разом з атомом азоту, до якожен з яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору го вони приєднані, утворюють, в разі необхідності, та/або брому, один або кілька разів однаково або по-різному R13 означає водень або С1-С6-алкіл, заміщений галогеном або С 1-С4-алкілом насичеZ означає Z1, Z 2 або Z3 , де ний гетероцикл, що містить від 5 до 8 кільцевих Z1 означає, в разі необхідності, 1-5 разів однаково атомів, причому гетероцикл може додатково місабо по-різному заміщений феніл, тити 1 або 2 несусідні гетероатоми з ряду кисень, Z2 означає незаміщений С 2-С20-алкіл або один або сірка або NR13, кілька разів однаково або по-різному заміщений R12 означає водень, С1-С6-алкіл, С1-С4-алкокси, С1галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом С 1-С20-алкіл, С3-алкоксі-С 1-С3-алкіл, С3-С6-циклоалкіл, С1-С4причому циклоалкільна частина в свою чергу, в галогеналкіл, С1-С4-галогеналкокси, галоген-С1-С3разі необхідності, може бути один або кілька разів алкоксі-С 1-С3-алкіл, С3-С6-галогенциклоалкіл, кооднаково або по-різному заміщеною галогеном жен з яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або С1-С4-алкілом, та/або брому, Z3 означає С2-С20-алкеніл або С2-С20-алкініл, відR13 означає водень або С1-С4-алкіл, повідно, в разі необхідності, однаково або поZ означає Z1, Z 2 або Z3 , де різному заміщені галогеном, гідрокси та/або С 3-С6Z1 означає, в разі необхідності, 1-5 разів однаково циклоалкілом, причому циклоалкільна частина в або по-різному заміщений феніл, причому заміснисвою чергу, в разі необхідності, один або кілька ки вибирають зі списку W 1, разів може бути заміщена галогеном та/або С 1-С4W1 означає галоген, ціано, нітро, аміно, гідрокси, алкілом. форміл, карбоксил, карбамоїл, тіокарбамоїл; 2. Йодопіразолілкарбоксаніліди формули (І) за п. відповідно лінійний або розгалужений алкіл, гідро1, в якій ксіалкіл, оксоалкіл, алкокси, алкоксіалкіл, алкілтіо1 2 3 4 R , R , R та R незалежно один від одного ознаалкіл, діалкоксіалкіл, алкілтіо, алкілсульфініл або чають водень, фтор, хлор або метил, алкілсульфоніл, кожен з яких містить від 1 до 8 R5 означає водень, С1-С6-алкіл, С1-С4атомів вуглецю; алкілсульфініл, С1-С4-алкілсульфоніл, С1-С3відповідно лінійний або розгалужений алкеніл або алкоксі-С 1-С3-алкіл, С3-С6-циклоалкіл; С1-С4алкенілокси, кожен з яких містить від 2 до 6 атомів галогеналкіл, С1-С4-галогеналкілтіо, С1-С4вуглецю; галогеналкілсульфініл, С1-С4відповідно лінійний або розгалужений галогеналгалогеналкілсульфоніл, галоген-С 1-С3-алкоксі-С 1кіл, галогеналкокси, галогеналкілтіо, галогеналкілС3-алкіл, С3-С6-галогенциклоалкіл, кожен з яких сульфініл або галогеналкілсульфоніл, кожен з яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або бромістить від 1 до 6 атомів вуглецю та від 1 до 13 му, форміл-С 1-С3-алкіл, (С1-С3-алкіл)карбоніл-С 1однакових або різних атомів галогену; С3-алкіл, (С1-С3-алкокси)карбоніл-С1-С3-алкіл; (С1відповідно лінійний або розгалужений галогеналС3-галогеналкіл)карбоніл-С1-С3-алкіл, (С1-С3кеніл або галогеналкенілокси, кожен з яких містить галогеналкокси)карбоніл-С1-С3-алкіл, кожен з яких від 2 до 6 атомів вуглецю та від 1 до 11 однакових містить від 1 до 7 атомів фтору, хлору та/або броабо різних атомів галогену; му, (С1-С3-алкіл)карбоніл-С 1-С3-галогеналкіл, (С1відповідно лінійний або розгалужений алкіламіно, С3-алкокси)карбоніл-С 1-С3-галогеналкіл, кожен з діалкіламіно, алкілкарбоніл, алкілкарбонілокси, яких містить від 1 до 6 атомів фтору, хлор у та/або алкоксикарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламіброму, (С1-С3-галогеналкіл)карбоніл-С 1-С3нокарбоніл, арилалкіламінокарбоніл, діалкіламіногалогеналкіл, (С1-С3-галогеналкокси)карбоніл-С1карбонілокси, кожен з яких містить від 1 до 6 атоС3-галогеналкіл, кожен з яких мітить від 1 до 13 мів вуглецю у вуглеводневому ланцюзі, атомів фтору, хлору та/або брому; -COR7, алкенілкарбоніл або алкінілкарбоніл, кожен з яких CONR8R9 або -CH 2NR10R11, містить від 2 до 6 атомів вуглецю у вуглеводневоR6 означає метил, етил, ізопропіл, монофтормему ланцюзі; тил, дифторметил або трифторметил, циклоалкіл або циклоалкілокси, кожен з яких місR7 означає водень, С1-С6-алкіл, С1-С4-алкокси, С1тить від 3 до 6 атомів вуглецю; С3-алкоксі-С 1-С3-алкіл, С3-С6-циклоалкіл; С1-С4приєднані подвійним зв'язком алкілен, що містить галогеналкіл, С1-С4-галогеналкокси, галоген-С1-С33 або 4 атоми вуглецю, оксіалкілен, що містить 2 алкоксі-С 1-С3-алкіл, С3-С6-галогенциклоалкіл, коабо 3 атоми вуглецю, або діоксіалкілен, що містить жен з яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору 1 або 2 атоми вуглецю, відповідно, в разі необхідта/або брому, -COR 12, ності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщені R8 та R9 незалежно один від одного означають фтором, хлором, оксогрупою, метилом, трифторводень, С1-С6-алкіл, С1-С3-алкоксі-С 1-С3-алкіл, С3метилом або етилом; С6-циклоалкіл; С1-С4-галогеналкіл, галоген-С1-С3або групу -C(Q 1)=N-Q2 , в якій алкоксі-С 1-С3-алкіл, С3-С6-галогенциклоалкіл, коQ1 означає водень, гідрокси, алкіл, що містить від жен з яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору 1 до 4 атомів вуглецю, галогеналкіл, що містить та/або брому, від 1 до 4 атомів вуглецю та від 1 до 9 однакових 5 84150 6 або різних атомів галогену, або циклоалкіл, що R6 має вказані в п. 1 значення та містить від 1 до 6 атомів вуглецю, та X1 означає хлор або гідрокси, Q2 означає гідрокси, аміно, метиламіно, феніл, піддають взаємодії із похідними аніліну формули бензил або відповідно, в разі необхідності, замі(III) щені галогеном, ціано, гідрокси, алкокси, алкілтіо, R2 алкіламіно, діалкіламіно або фенілом алкіл або R1 R3 алкокси, що містить від 1 до 4 атомів вуглецю, або означає алкенілокси або алкінілокси, що містять (ІІІ), відповідно від 2 до 4 атомів вуглецю, HN а також феніл, фенокси, фенілтіо, бензоїл, бензоR4 їлетеніл, цинамоїл, гетероцикліл або фенілалкіл, R5 Z фенілалкілокси, фенілалкілтіо або гетероциклілалв якій кіл, що містять від 1 до 3 атомів вуглецю в алкільR1, R2, R3, R 4, R5 та Z мають вказані в п. 1 значенній частині, відповідно, в разі необхідності, в цикня. лічній частині 1-3 рази заміщені галогеном та/або 4. Спосіб за п. 3, який відрізняється тим, що його нерозгалуженим або розгалуженим алкілом або проводять в присутності каталізатора. алкокси, що містить від 1 до 4 атомів вуглецю, 5. Спосіб за будь-яким з пп. 3 або 4, який відрізZ2 означає незаміщений С 2-С20-алкіл або один або няється тим, що його проводять в присутності кілька разів однаково або по-різному заміщений конденсатора. фтором, хлором, бромом, йодом та/або С3-С66. Спосіб за будь-яким з пп. 3-5, який відрізняєтьциклоалкілом С1-С20-алкіл, причому циклоалкільна ся тим, що його проводять в присутності агента, частина зі свого боку, в разі необхідності, може що зв'язує кислоту. бути 1-4 рази однаково або по-різному заміщена 7. Спосіб за будь-яким з пп. 3-6, який відрізняєтьфтором, хлором, бромом, йодом, С1-С4-алкілом ся тим, що його проводять в присутності розріджута/або С1-С4-галогеналкілом, вача. Z3 означає відповідно, в разі необхідності, один 8. Засіб для боротьби з небажаними мікроорганізабо кілька разів однаково або по-різному заміщені мами, який відрізняється тим, що він поряд із фтором, хлором, бромом, йодом, гідрокси та/або розріджувачами та/або поверхнево-активними С3-С6-циклоалкілом С 2-С20-алкеніл або С2-С20речовинами містить щонайменше один йодопіраалкініл, причому циклоалкільна частина зі свого золілкарбоксанілід формули (І) за п. 1. боку, в разі необхідності, може бути 1-4 рази одна9. Похідні йодопіразолілкарбонової кислоти форково або по-різному заміщена фтором, хлором, мули (II) бромом, йодом, С1-С4-алкілом та/або С 1-С4O галогеналкілом. I 3. Спосіб одержання йодопіразолілкарбоксанілідів X1 формули (І) за п. 1, який відрізняється тим, що (II), похідні йодопіразолілкарбонової кислоти формули N (II) N O I X1 N (II), N R6 в якій Даний винахід стосується нових йодопіразолілкарбоксанілідів, кількох способів їх одержання та їх застосування для боротьби із небажаними мікроорганізмами. Відомо, що численні карбоксаніліди проявляють фунгіцидні властивості [див., наприклад, WO 93/11117, EP-A 0589301, EP-A 0545099, JP-A 2001302605, JP-A 10-251240 та JP-A 8-176112]. Так, наприклад, з [WO 93/11117] відомі N-(2циклопентилфеніл)-3-йод-1-метил-1Н-піразол-4карбоксамід, N-(2-циклогексилфеніл)-3-йод-1метил-1H-піразол-4-карбоксамід, N-(2циклогептилфеніл)-3-йод-1-метил-1H-піразол-4 R6 в якій R6 має вказані в п. 1 значення та X1 означає хлор або гідрокси, які є вихідними сполуками для одержання сполук формули (І). карбоксамід, N-(2-циклооктилфеніл)-3-йод-1метил-1H-піразол-4-карбоксамід і N-(2біцикло[2.2.1]гепт-2-илфеніл)-3-йод-1-метил-1Нпіразол-4-карбоксамід, з [EP-A 0589301] відомий N-(4'-хлор-1,1'-біфеніл-2-іл)-1,3-диметил-1Нпіразол-4-карбоксамід, а з [JP-A 10-251240] відомий N-[2-(1,3-диметилбутил)феніл]-1,3-диметил1H-піразол-4-карбоксамід. Ефективність цих речовин є високою, однак у деяких випадках, наприклад, при незначних витратних кількостях, недостатньою. Були одержані нові йодопіразолілкарбоксаніліди формули (І) 7 84150 8 роцикл, який містить від 5 до 8 кільцевих атомів, причому гетероцикл може додатково містити 1 або 2 несусідні гетероатоми з ряду кисень, сірка або NR13, R12 означає водень, С1-С8-алкіл, С1-С8алкокси, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкіл, С3-С8циклоалкіл; С1-С6-галогеналкіл, С1-С6галогеналкокси, галоген-C1-C4-алкокси-C1-C4-алкіл, C3-С8-галогенциклоалкіл, кожен з яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому, в якій 1 2 3 4 R13 означає водень або С1-С6-алкіл, R , R , R та R незалежно один від одного Z означає Z1, Z 2 або Z3 , де означають водень, фтор, хлор, метил, ізопропіл Z1 означає, в разі необхідності, 1-5 разів однаабо метилтіо, ково або по-різному заміщений феніл, R5 означає водень, С1-С8-алкіл, С1-С6Z2 означає незаміщений С 2-С20-алкіл або один алкілсульфініл, С1-С6-алкілсульфоніл, C1-C4або кілька разів однаково або по-різному заміщеалкокси-C1-C4-алкіл, С3-С8-циклоалкіл; С1-С6ний галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом С 1-С20галогеналкіл, C1-C4-галогеналкілтіо, C1-C4алкіл, причому циклоалкільна частина в свою чергалогеналкілсульфініл, C1-C4гу, в разі необхідності, може бути один або кілька галогеналкілсульфоніл, галоген-C1-C4-алкокси-C1разів однаково або по-різному заміщеною галогеC4-алкіл, С3-С8-галогенциклоалкіл, кожен з яких ном та/або C1-C4-алкілом, містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або броZ3 означає С 2-С20-алкеніл або С2-С20-алкініл, му, форміл-C1-C3-алкіл, (C1-C3-алкіл)карбоніл-C1відповідно, в разі необхідності, однаково або поС3-алкіл, (C1-С3-алкокси)карбоніл-C1-С3-алкіл; (C1різному заміщені галогеном, гідрокси та/або С 3-С6С3-галогеналкіл)карбоніл-C1-С3-алкіл, (С1-С3циклоалкілом, причому циклоалкільна частина в галогеналкокси)карбоніл-С1-С3-алкіл, кожен з яких свою чергу, в разі необхідності, один або кілька містить від 1 до 7 атомів фтору, хлору та/або броразі може бути заміщена галогеном та/або C 1-C4му, (C1-С3-алкіл)карбоніл-C1-С3-галогеналкіл, (C1алкілом, С3-алкокси)карбоніл-C1-С3-галогеналкіл, кожен з або яких містить від 1 до 6 атомів фтору, хлор у та/або R1, R2 та R3 незалежно один від одного ознаброму, (С1-С3-галогеналкіл)карбоніл-С 1-С3чають водень, фтор або хлор та галогеналкіл, (C1-C3-галогеналкокси)карбоніл-С1Z та R4 разом з атомами вуглецю, до яких воС3-галогеналкіл, кожен з яких містить від 1 до 13 ни приєднані, утворюють, в разі необхідності, заатомів фтору, хлору та/або брому; -COR7, міщене 5- або 6-членне карбоциклічне або гетероCONR8R9 або -CH 2NR10R11, циклічне кільце. R6 означає C1-С3-алкіл, C1-С2-алкокси-C1-С2Крім того з'ясували, що йодопіразолілкарбокалкіл, C1-С3-галогеналкіл, що містить від 1 до 7 саніліди формули (І) можна одержати шляхом взаатомів фтору, хлору та/або брому, ємодії R7 означає водень, С1-С8-алкіл, С1-С8-алкокси, а) похідних йодопіразолілкарбонової кислоти C1-C4-алкокси-C1-C4-алкіл, C3-C8-циклоалкіл; С1формули (II) С6-галогеналкіл, С1-С6-галогеналкокси, галоген-С1С4-алкокси-С 1-С4-алкіл, C3-С8-галогенциклоалкіл, кожен з яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому, -COR 12, R8 та R9 незалежно один від одного означають водень, С1-С8-алкіл, C1-С4-алкокси-C1-С4-алкіл, С3С8-циклоалкіл; С1-С8-галогеналкіл, галоген-C1-C4алкокси-C1-C4-алкіл, C3-C8-галогенциклоалкіл, кожен з яких містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому, в якій Крім того R8 та R9 разом з атомом азоту, до R6 має вказані вище значення та якого вони приєднані, утворюють незаміщений або X1 означає хлор або гідрокси, із похідними аніодин або кілька разів однаково або по-різному ліну формули (III) заміщений галогеном або C1-C4-алкілом насичений гетероцикл, який містить від 5 до 8 кільцевих атомів, причому гетероцикл може додатково містити 1 або 2 несусідні гетероатоми з ряду кисень, сірка або NR13, R10 та R11 незалежно один від одного означають водень, С1-С8-алкіл, C3-C8-циклоалкіл; С1-С8галогеналкіл, С3-С8-галогенциклоалкіл, кожен з яких містить 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або в якій брому, R1, R2, R3, R4, R5 та Z мають вказані вище знаКрім того R10 та R11 разом з атомом азоту, до чення, якого вони приєднані, утворюють незаміщений або в разі необхідності, в присутності каталізатора, один або кілька разів однаково по-різному заміщев разі необхідності, в присутності конденсатора, в ний галогеном або C1-С4-алкілом насичений гете 9 84150 10 разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує d) шляхом взаємодії галогенкислоту, та, в разі необхідності, в присутності розйодопіразолілкарбоксанілідів формули (IV) ріджувача, або b) шляхом взаємодії галогенйодопіразолілкарбоксанілідів формули (IV) в якій R1, R2, R3 , R4, R 5 та R6 мають вказані вище значення та X2 означає хлор, бром, йод або трифторметилсульфонат, із похідними борної кислоти формули (V) в якій Z1 має вказані вище значення та А1 та А2 відповідно означають водень або разом означають тетраметилетилен, у присутності каталізатора, в разі, необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та , в разі необхідності, в присутності розріджувача, або c) шляхом взаємодії похідних йодопіразолілкарбоксамідборної кислоти формули (Vl) в якій R1, R2, R3 , R4, R 5 та R6 мають вказані вище значення та А3 та А4 відповідно означають водень або разом означають тетраметилетилен, із похідними фенілу похідними формули (VII) в якій Z1 має вказані вище значення та X3 означає хлор, бром, йод або трифторметилсульфонат, в присутності каталізатора, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розріджувача, або в якій R1, R2, R3 , R4, R 5 та R6 мають вказані вище значення та X2 означає хлор, бром, йод або трифторметилсульфонат, із похідними фенілу формули (VII) в якій Z1 має вказані вище значення та X3 означає хлор, бром, йод або трифторметилсульфонат, в присутності паладієвого або нікелевого каталізатора та в присутності 4,4,4',4',5,5,5',5'октаметил-2,2'-біс-1,3,2-діоксаборолану, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розріджувача, або e) шляхом гідрування йодопіразолілкарбоксанілідів формули (Ia) в якій R1, R2, R3 , R4, R 5 та R6 мають вказані вище значення, X4 означає відповідно, в разі необхідності, один або кілька разів однаково або по-різному заміщені галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом С2С20-алкеніл або С 2-С20-алкініл, причому циклоалкільна частина в свою чергу, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або C1-C4алкілом, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності каталізатора, або f) шля хом дегідратації гідроксиалкілйодопіразолілкарбоксанілідів формули (VIII) 11 84150 12 мів вуглецю частини молекули з відкритим ланцюгом не перевищує 20, в разі необхідності, в присутності розріджувача, в разі необхідності, в присутності агента, який зв'язує кислоту, та в присутності одного або кількох каталізаторів, або h) шляхом взаємодії кетонів формули (Xl) в якій R1, R2, R3 , R4, R 5 та R6 мають вказані вище значення та X5 означає, в разі необхідності, додатково один або кілька разів однаково або по-різному заміщений галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом С2-С20-лдроксиалкіл, причому циклоалкільна частина в свою чергу, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або C1-C4-алкілом, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності кислоти, або д) шляхом взаємодії галогенйодопіразолілкарбоксанілідів формули (IV) в якій R1, R2, R3 , R4, R 5 та R6 мають вказані вище значення та X2 означає хлор, бром, йод або трифторметилсульфонат, з алкіном формули (IX) в якій А5 означає відповідно, в разі необхідності, один або кілька разів однаково або по-різному заміщений галогеном та/або циклоалкілом С 2-С18алкіл, причому циклоалкільна частина в свою чергу, в разі необхідності, може бути заміщеною галогеном та/або C1-C4-алкілом, або з алкеном формули (X) в якій А6 , А7 та А8 відповідно незалежно один від одного означають водень або, а разі необхідності, один або кілька разів однаково або по-різному заміщений галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом алкіл, причому циклоалкільна частина в свою чергу, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або C1-C4-алкілом, а загальне число ато в якій R1, R2, R3 , R4, R 5 та R6 мають вказані вище значення та А9 означає водень або, в разі необхідності, один або кілька разів однаково або по-різному заміщений галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом C1-С18-алкіл, причому циклоалкільна частина в свою чергу, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або C1-C4-алкілом, зі сполукою фосфору загальної формули (XII) в якій А10 означає, в разі необхідності, один або кілька разів однаково або по-різному заміщений галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом C1-С18-алкіл, причому циклоалкільна частина в свою чергу, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або C1-C4-алкілом, Px означає групу -P+(C6H5)3 Cl- , -P+(C6H5)3 Br- , + -P (C6H5)3I-, -Р(=О)(ОСН3) 3 або -(=О)(ОС2Н 5)3, в разі необхідності, в присутності розріджувача, або і) шляхом взаємодії йодопіразолілкарбоксанілідів формули (Ib) в якій R1, R2, R3, R4, R6 та Z мають вказані вище значення, із галогенідом формули (XIII) в якій 13 84150 14 R5'1 означає С 1-С8-алкіл, С1-С6-алкілсульфініл, R1, R2, R 3 та R4 одночасно найбільш переважС1-С6-алкілсульфоніл, C1-C4-алкокси-C1-C4-алкіл, но означають водень. С3-С8-циклоалкіл; С1-С6-галогеналкіл, C1-C4R5 переважно означає водень; С1-С6-алкіл, C1галогеналкілтіо, C1-C4-галогеналкілсульфініл, C1C4-алкілсульфініл, C1-C4-алкілсульфоніл, C1-С3C4-галогеналкілсульфоніл, галоген-C1-C4-алкоксиалкокси-C1-С3-алкіл, С3-С6-циклоалкіл; C1-C4C1-C4-алкіл, С3-С8-галогенциклоалкіл, кожен з яких галогеналкіл, C1-C4-галогеналкілтіо, C1-C4містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брогалогеналкілсульфініл, C1-C4му, форміл-C1-С3-алкіл, (C1-С3-алкіл)карбоніл-С 1галогеналкілсульфоніл, галоген-C1-С3-алкокси-C1С3-алкіл, (С1-С3-алкокси)карбоніл-С1-С3-алкіл; (C1С3-алкіл, С3-С6-галогенциклоалкіл, кожен з яких С3-галогеналкіл)карбоніл-C1-С3-алкіл, (C1-С3містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брогалогеналкокси)карбоніл-C1-С3-алкіл, кожен з яких му, форміл-C1-С3-алкіл, (C1-С3-алкіл)карбоніл-C1містить від 1 до 7 атомів фтору, хлору та/або броС3-алкіл, (C1-С3-алкокси)карбоніл-C1-С3-алкіл; (C1му, (C1-С3-алкіл)карбоніл-C1-С3-галогеналкіл, (С1С3-галогеналкіл)карбоніл-C1-С3-алкіл, (C1-С3С3-алкокси)карбоніл-C1-С3-галогеналкіл, кожен з галогеналкокси)карбоніл-C1-С3-алкіл, кожен з яких яких містить від 1 до 6 атомів фтору, хлор у та/або містить від 1 до 7 атомів фтору, хлору та/або броброму, (C1-С3-галогеналкіл)карбоніл-C1-С3му, (С1-С3-алкіл)карбоніл-C1-С3-галогеналкіл, (C1галогеналкіл, (C1-С3-галогеналкокси)карбоніл-C1С3-алкокси)карбоніл-C1-С3-галогеналкіл, кожен з С3-галогеналкіл, кожен з яких містить від 1 до 13 яких містить від 1 до 6 атомів фтору, хлор у та/або атомів фтору, хлору та/або брому; -COR7, брому, (C1-C3-галогеналкіл)карбоніл-C1-С3CONR8R9 або -CH 2NR10R11, галогеналкіл, (C1-С3-галогеналкокси)карбоніл-C1R7, R8, R9, R10 та R11 мають вказані вище знаС3-галогеналкіл, кожен з яких мітить від 1 до 13 чення та атомів фтору, хлору та/або брому; -COR7, 6 X означає хлор, бром або йод, CONR8R9 або -CH 2NR10R11. в присутності основи та в присутності розріR5 особливо переважно означає водень, меджувача. тил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, в- або трет-бутил, Крім того з'ясували нові йодопіразолілкарбокпентил або гексил, метилсульфініл, етилсульфініл, саніліди формули (І) мають дуже вигідні мікробін- або і-пропілсульфініл, н-, і-, в- або третцидні властивості та можуть бути застосовані для бутилсульфініл, метилсульфоніл, етилсульфоніл, боротьби із небажаними мікроорганізмами як при н- або і-пропілсульфоніл, н -, і-, в- або третзахисті рослин, так і при захисті матеріалів. бутилсульфоніл, метоксиметил, метоксиетил, етоНесподівано виявили, що йодопіразолілкарбоксиметил, етоксиетил, циклопропіл, циклопентил, ксаніліди формули (І) згідно з винаходом проявциклогексил, трифторметил, трихлорметил, триляють значно кращу фунгіцидну ефективність у фторетил, дифторметилтіо, дифторхлорметилтіо, порівнянні зі структурно подібними раніше відомитрифторметилтіо, трифторметилсульфініл, трими активними речовинами того ж напрямку дії. фторметилсульфоніл, три фторметоксиметил, Сполуки згідно з винаходом можуть бути, в раCH2-CHO, -CH2CH2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-COзі необхідності, представлені у вигляді сумішей CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -CH2CH2-CO-CH3, різних можливих ізомерних форм, зокрема стереоCH2CH2-CO-CH2CH3, -CH2CH2-CO-СН(СН3)2, -CH2ізомерів, таких як, наприклад, E- та Z-ізомери, C(O)OCH3, -CH2-C(O)OCH2CH3, -СН2трео- та еритроізомери, а також оптичні ізомери, а, С(О)ОСН(СН3)2, -CH2CH2-C(O)OCH3, -CH2CH2в разі необхідності, також таутомери. Таким чином C(O)OCH2CH3, -CH2CH2-C(O)OCH(CH3)2, -CH2-COвинахід охоплює як E-, так і Z-ізомери, а також CF3, -CH2-CO-CCI3, -CH2-CO-CH2CF3, -CH2-COтрео- та еритроізомери, оптичні ізомери, будь-які CH2CCI3, -CH2CH2-CO-CH2CF3, -CH2CH2-COсуміші цих ізомерів, а також можливі таутомерні CH2CCI3, -CH2-C(O)OCH2CF3, -CH2-C(O)OCF2CF 3, форми. CH2-C(O)OCH2CCI3, -CH2-C(O)OCCI2CCI3, Йодопіразолілкарбоксаніліди згідно з винахоCH2CH2-C(O)OCH2CF3, -CH2CH2-C(O)OCF2CF3 , дом загалом характеризуються формулою (І). НиCH2CH2-C(O)OCH2CCI3, -CH2CH2-C(O)O-CCI2CCI3; жче вказані переважні значення згаданих вище та -COR 7, -CONR 8R9 або-CH2NR10R11. нижче формул. Ці визначення стосуються як кінR5 найбільш переважно означає водень; мецевих продуктів формули (І), так і всіх проміжних тил, метоксиметил, -CH2-CHO, -CH2CH2-CHO, продуктів. CH2-CO-CH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2-CO-CH(CH 3)2 R1, R2, R3 та R4 незалежно один від одного пеабо -COR 7. реважно означають водень, фтор, хлор або метил. R6 переважно означає метил, етил, ізопропіл, R1 особливо переважно означає водень або монофторметил, дифторметил або трифторметил. фтор. R6 особливо переважно означає метил, етил 1 R найбільш переважно означає водень. або ізопропіл. R1 також найбільш переважно означає фтор. R6 найбільш переважно означає метил. 2 R особливо переважно означає водень. R7 переважно означає водень, С1-С6-алкіл, С1R3 особливо переважно означає водень, фтор, С4-алкокси, C1-С3-алкокси-С 1-С3-алкіл, С3-С6хлор або метилтіо. циклоалкіл; C1-C4-галогеналкіл, C1-C4R3 найбільш переважно означає водень. галогеналкокси, галоген-С1-С3-алкокси-C1-С3-алкіл, R3 також найбільш переважно означає фтор. С3-С6-галогенциклоалкіл, кожен з яких містить від R4 особливо переважно означає водень, ме1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому, -COR12 . тил або ізопропіл. R7 особливо переважно означає водень, ме4 R найбільш переважно означає водень. тил, етил, н- або і-пропіл, трет-бутил, метокси, R4 також найбільш переважно означає метил. 15 84150 16 етокси, ізопропокси, трет-бутокси, циклопропіл; С3-С6-галогенциклоалкіл, кожен з яких містить від трифторметил, трифторметокси, -COR12. 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або брому. R7 найбільш переважно означає водень, R12 особливо переважно означає водень, меCOCH3, -CHO, -COCH2OCH3, -COCO2CH3, тил, етил, н- або і-пропіл, трет-бутил, метокси, COCO2CH2CH3. етокси, ізопропокси, трет-бутокси; циклопропіл; R8 та R9 незалежно один від одного переважно трифторметил, трифторметокси. означають водень, С1-С6-алкіл, C1-С3-алкокси-C1R13 переважно означає водень або C1-C4С3-алкіл, С3-С6-циклоалкіл; C1-C4-галогеналкіл, алкіл. галоген-C1-С3-алкокси-C1-С3-алкіл, С3-С6R13 особливо переважно означає водень, мегалогенциклоалкіл, кожен з яких містить від 1 до 9 тил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, в- або трет-бутил. атомів фтору, хлору та/або брому. Z переважно означає Z1. 8 9 Крім того R та R разом з атомом азоту, до Z1 переважно означає, в разі необхідності, 1-5 якого вони приєднані, переважно утворюють, в разів однаково або по-різному заміщений феніл, разі необхідності, один або кілька разів однаково причому замісники вибирають зі списку W1 . або по-різному заміщений галогеном або C1-C4Z1 особливо переважно означає один раз заалкілом насичений гетероцикл, що містить від 5 до міщений феніл, причому замісники вибирають зі 8 кільцевих атомів, причому гетероцикл може досписку W 1. датково містити 1 або 2 несусідні гетероатоми з Крім того Z1 особливо переважно означає два 13 ряду кисень, сірка або NR . рази однаково або по-різному заміщений феніл, R8 та R9 незалежно один від одного особливо причому замісники вибирають зі списку W1 . переважно означають водень, метил, етил, н- або Z1 також особливо переважно означає три раі-пропіл, н-, і-, в- або трет-бутил, метоксиметил, зи однаково або по-різному заміщений феніл, приметоксиетил, етоксиметил, етоксиетил, циклопрочому замісники вибирають зі списку W1 . піл, циклопентил, циклогексил; трифторметил, Z1 найбільш переважно означає один раз затрихлорметил, трифторетил, трифторметоксимеміщений в положенні 4 феніл, причому замісники тил. вибирають зі списку W1 . 8 9 Крім того R та R разом з атомом азоту, до Крім того Z1 найбільш переважно означає два якого вони приєднані, особливо переважно утворази однаково або по-різному заміщений в полорюють, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або женні 3,4 феніл, причому замісники вибирають зі по-різному заміщений фтором, хлором, бромом списку W 1. або метилом насичений гетероцикл із ряду морZ1 найбільш переважно означає також два рафолін, тіоморфолін або піперазин, причому піпези однаково або по-різному заміщений в положенразин, піперазин може бути заміщений по другому ні 2,4 феніл, причому замісники вибирають зі списатому азоту радикалом R13. ку W1 . 10 11 R та R незалежно один від одного переваZ1 найбільш переважно означає також два ражно означають водень, С1-С6-алкіл, C3-С6зи однаково або по-різному заміщений в положенциклоалкіл; C1-C4-галогеналкіл, С3-С6ні 3,5 феніл, причому замісники вибирають зі списгалогенциклоалкіл, кожен з яких містить від 1 до 9 ку W1 . атомів фтору, хлору та/або брому. Z1 найбільш переважно означає також три ра10 11 Крім того R та R разом з атомом азоту, до зи однаково або по-різному заміщений в положенякого вони приєднані, переважно утворюють, в ні 2,4,6 феніл, причому замісники вибирають зі разі необхідності, один або кілька разів однаково списку W 1. або по-різному заміщений галогеном або C1-C4W1 означає галоген, ціано, нітро, аміно, гідроалкілом насичений гетероцикл, що містить від 5 до кси, форміл, карбоксил, карбамоїл, тіокарбамоїл; 8 кільцевих атомів, причому гетероцикл може довідповідно лінійний або розгалужений алкіл, датково містити 1 або 2 несусідні гетероатоми з гідроксиалкіл, оксоалкіл, алкокси, алкоксиалкіл, ряду кисень, сірка або NR13. алкілтіоалкіл, діалкоксиалкіл, алкілтіо, алкілсульR10 та R11 незалежно один від одного особлифініл або алкілсульфоніл, кожен з яких містить від во переважно означають водень, метил, етил, н1 до 8 атомів вуглецю; або і-пропіл, н-, і-, в- або трет-бутил, метоксимевідповідно лінійний або розгалужений алкеніл тил, метоксиетил, етоксиметил, етоксиетил, цикабо алкенілокси, кожен з яких містить від 2 до 6 лопропіл, циклопентил, циклогексил; трифтормеатомів вуглецю; тил, трихлорметил, трифторетил, відповідно лінійний або розгалужений галогетрифторметоксиметил. налкіл, галогеналкокси, галогеналкілтіо, галогенаКрім того R10 або R11 разом з атомом азоту, до лкілсульфініл або галогеналкілсульфоніл, кожен з якого вони приєднані, особливо переважно утвояких містить від 1 до 6 атомів вуглецю та від 1 до рюють, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або 13 однакових або різних атомів галогену; по-різному заміщений фтором, хлором, бромом відповідно лінійний або розгалужений галогеабо метилом насичений гетероцикл із ряду морналкеніл або галогеналкенілокси, кожен з яких фолін, тіоморфолін або піперазин, причому піпемістить від 2 до 6 атомів вуглецю та від 1 до 11 разин може бути заміщений по другому атому азооднакових або різних атомів галогену; ту радикалом R13. відповідно лінійний або розгалужений алкілаR12 переважно означає водень, С1-С6-алкіл, міно, діалкіламіно, алкілкарбоніл, алкілкарбонілокC1-C4-алкокси, C1-С3-алкокси-C1-С3-алкіл, С3-С6си, алкоксикарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкілациклоалкіл; C1-C4-галогеналкіл, C1-C4мінокарбоніл, арилалкіламінокарбоніл, галогеналкокси, галоген-С1-С3-алкокси-С 1-С3-алкіл, діалкіламінокарбонілокси, кожен з яких містить від 17 84150 18 1 до 6 атомів вуглецю у вуглеводневому ланцюзі, або С2-С20-алкініл, причому циклоалкільна частина алкенілкарбоніл або алкінілкарбоніл, кожен з яких зі свого боку, в разі необхідності, може бути 1-4 містить від 2 до 6 атомів вуглецю у вуглеводневорази однаково або по-різному заміщена фтором, му ланцюзі; хлором, бромом, йодом, C1-C4-алкілом та/або C1циклоалкіл або циклоалкілокси, кожен з яких C4-галогеналкілом. містить від 3 до 6 атомів вуглецю; Z3 особливо переважно означає С2-С20-алкеніл приєднані подвійним зв'язком алкілен, що місабо С2-С20-алкініл. тить 3 або 4 атоми вуглецю, оксиалкілен, що місZ3 найбільш переважно означає етеніл, пропетить 2 або 3 атоми вуглецю, або діоксиалкілен, що ніл, бутеніл, пентеніл, гексеніл, гептеніл, пропініл, містить 1 або 2 атоми вуглецю, відповідно, в разі бутиніл, пентиніл, гексиніл або гептиніл. необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному Крім того Z та R4 разом з атомами вуглецю, до заміщені фтором, хлором, оксогрупою, метилом, яких вони приєднані, переважно означають, в разі трифторметилом або етилом; необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному або групу -C(Q 1)=N-Q2 , в якій заміщене 5- або 6-членне карбоциклічне або гетеQ1 означає водень, гідрокси, алкіл, що містить роциклічне кільце. від 1 до 4 атомів вуглецю, галогеналкіл, що місZ та R4 разом з атомами вуглецю, до яких вотить від 1 до 4 атомів вуглецю та від 1 до 9 однани приєднані, особливо переважно означають такових або різних атоми галогену, або циклоалкіл, кож, в разі необхідності, один, два або ти рази защо містить від 1 до 6 атомів вуглецю, та міщене метилом 5- або 6-членне карбоциклічне Q2 означає гідрокси, аміно, метиламіно, феніл, кільце. бензил або відповідно, в разі необхідності, заміZ та R4 разом з атомами вуглецю, до яких вощені галогеном, ціано, гідрокси, алкокси, алкілтіо, ни приєднані, найбільш переважно означають *алкіламіно, діалкіламіно або фенілом алкіл або СН(СН3)-СН2-С(СН3)2-, -(СН2)3-, -СН(СН3)-СН2алкокси, що містить від 1 до 4 атомів вуглецю, або СН(СН3)-, причому позначений значком * зв'язок означає алкенілокси або алкінілокси, що містять приєднаний до Z. відповідно від 2 до 4 атомів вуглецю, Крім того перевагу надають сполукам формуа також феніл, фенокси, фенілтіо, бензоїл, ли (Ic) бензоїлетеніл, цинамоїл, гетероцикліл або фенілалкіл, фенілалкілокси, фенілалкілтіо або гетероциклілалкіл, що містять від 1 до 3 атомів вуглецю в алкільній частині, відповідно, в разі необхідності, в циклічній частині 1-3 рази заміщені галогеном та/або нерозгалуженим або розгалуженим алкілом або алкокси, що містить від 1 до 4 атомів вуглецю. W1 переважно означає фтор, хлор, бром, метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, в- або трет-бутил, метокси, етокси, н- або і-пропокси, трифторметил, трифторетил, дифторметокси, трифторметокси, в якій дифторхлорметокси, трифторетокси, приєднані R1, R2, R3, R4, R6 Ta Z1 мають вказані вище подвійним зв'язком дифторметилендіокси або тетзначення. рафторетилендіокси, Особливу перевагу надають сполукам форму1 2 або групу -C(Q )=N-Q , в якій ли (Ic), в якій R6 означає метил. Q1 означає водень, метил, етил, трифтормеКрім того перевагу надають сполукам формутил або циклопропіл та ли (Id) Q2 означає гідрокси, метокси, етокси, пропокси або ізопропокси. Z переважно означає також Z2. Z2 переважно означає незаміщений С 2-С20алкіл або один або кілька разів однаково або порізному заміщений фтором, хлором, бромом, йодом та/або С3-С6-циклоалкілом C1-С20-алкіл, причому циклоалкільна частина зі свого боку, в разі необхідності, може бути від 1-4 рази однаково або по-різному заміщена фтором, хлором, бромом, йодом, C1-C4-алкілом та/або C1-C4-галогеналкілом. в якій Z2 особливо переважно означає незаміщений R1, R2, R3, R4 , R6 та Z 2 мають вказані вище С2-С20-алкіл. значення. Z2 особливо переважно означає також заміОсобливу перевагу надають сполукам формущений хлором, циклопропілом, дихлорциклопропіли (Id), в якій R6 означає метил. лом, циклобутилом, циклопентилом або циклогекКрім того перевагу надають сполукам формусилом С 1-С20-алкіл. ли (Ie) Z переважно означає також Z3. Z3 переважно означає відповідно, в разі необхідності, один або кілька разів однаково або порізному заміщені фтором, хлором, бромом, йодом, гідрокси та/або С 3-С6-циклоалкілом С2-С20-алкеніл 19 84150 20 атомів фтору, хлору та/або брому; -COR7, CONR8R9 або -CH 2NR10R11. R5-1 особливо переважно означає метил, етил, н- або і-пропіл, н-, і-, в- або трет-бутил, пентил або гексил, метилсульфініл, етилсульфініл, н- або іпропілсульфініл, н -, і-, в-або трет-бутилсульфініл, метилсульфоніл, етилсульфоніл, н- або іпропілсульфоніл, н-, і-, вабо третбутилсульфоніл, метоксиметил, метоксиетил, етоксиметил, етоксиетил, циклопропіл, циклопентил, в якій циклогексил, трифторметил, трихлорметил, триR1, R2, R3, R4 , R6 та Z 3 мають вказані вище фторетил, дифторметилтіо, дифторхлорметилтіо, значення. трифторметилтіо, трифторметилсульфініл, триОсобливу перевагу надають сполукам формуфторметилсульфоніл, три фторметоксиметил, ли (Ie), в якій R6 означає метил. CH2-CHO, -CH2CH2-CHO, -CH2-CO-CH3, -CH2-COКрім того перевагу надають сполукам формуCH2CH3, -CH2-CO-CH(CH3)2, -CH2CH2-CO-CH3, ли (Ib) CH2CH2-CO-CH2CH3, -CH2CH2-CO-CH(CH3)2, -CH2C(O)OCH3, -CH2-C(O)OCH2CH3, -СН2С(О)ОСН(СН3)2, -CH2CH2-C(O)OCH3, -CH2CH2C(O)OCH2CH3, -СН2СН2-С(О)ОСН(СН3)2, -CH2-COCF3, -CH2-CO-CCI3, -CH2-CO-CH2CF3, -CH2-COCH2CCI3, -CH2CH2-CO-CH2CF3, -CH2CH2-COCH2CCI3, -CH2-C(O)OCH2CF3, -CH2-C(O)OCF2CF 3, CH2-C(O)OCH2CCI3, -CH2-C(O)OCCI2CCI3, CH2CH2-C(O)OCH2CF3, -CH2CH2-C(O)OCF2CF3 , CH2CH2-C(O)OCH2CCI3, -CH2CH2-C(O)O-CCI2CCI3; -COR 7, -CONR 8R9 або -CH2NR10R11. R5-1 найбільш переважно означає метил, мев якій 1 2 3 4 6 токсиметил, -CH2-CHO, -CH2CH2-CHO, -CH2-COR , R , R , R , R та Z мають вказані вище знаCH3, -CH2-CO-CH2CH3, -CH2- СО-СН(СН3)2 або чення. COR7. Особливу перевагу надають сполукам форму6 Особливу перевагу надають сполукам формули (Ib), в якій R означає метил. ли (If), в якій R6 означає метил. Крім того перевагу надають сполукам формуНасичені або ненасичені вуглеводневі залишли (If) ки, такі як алкіл або алкеніл, можуть бути також разом із гетероатомами, як, наприклад, в алкокси, якщо можливо, лінійними або розгалуженими. Визначення С1-С20-алкілу охоплює широкий діапазон значень алкільного залишку. Зокрема це визначення охоплює такі значення, як метил, етил, н-, і-пропіл, н-, і-, в-, трет-бутил, а також всі ізомерні пентили, гексили, гептили, октили, ноніли, децили, ундецили, додецили, тридецили, тетрадецили, пентадецили, гексадецили, гептадецили, октадецили, нонадецили та ейкозили. Серед них в якій перевагу надають таким значенням, як метил, R1, R2, R3, R4, R5-1, R6 та Z мають вказані вище етил, н-, і-пропіл, н-, і-, в-, трет-бутил, н-пентил, 1значення. 51 метилбутил, 2-метилбутил, 3-метилбутил, 1,2R ' переважно означає С 1-С6-алкіл, С1-С4диметилпропіл, 2,2-диметилпропіл, н-гексил, 1алкілсульфініл, С1-С4-алкілсульфоніл, C1-С3метилпентил, 4-метилпентил, 1,3-диметилбутил, алкокси-С 1-С3-алкіл, С3-С6-циклоалкіл; С1-С43,3-диметилбутил, 1,2,2-триметилпропіл, н-гептил, галогеналкіл, C1-C4-галогеналкілтіо, C1-C41-метилгексил, 5-метилгексил, 1,4-диметилпентил, галогеналкілсульфініл, C1-C44,4-диметилпентил, 1,3,3-триметилбутил, 1,2,3галогеналкілсульфоніл, галоген-C1-С3-алкокси-C1триметилбутил. С3-алкіл, С3-С6-галогенциклоалкіл, кожен з яких Визначення С2-С20-алкенілу охоплює широкий містить від 1 до 9 атомів фтору, хлору та/або бродіапазон значень алкенільного залишку. Зокрема му, форміл-С 1-С3-алкіл, (C1-С3-алкіл)карбоніл-C1це визначення охоплює такі значення, як етеніл, 1С3-алкіл, (C1-С3-алкокси)карбоніл-С1-С3-алкіл; (С1пропеніл, 2-пропеніл, ізопропеніл, 1-бутеніл, 2С3-галогеналкіл)карбоніл-C1-С3-алкіл, (C1-С3бутеніл, 3-бутеніл, 1-метил-1-пропеніл, 2-метил-1галогеналкокси)карбоніл-С1-С3-алкіл, кожен з яких пропеніл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, містить від 1 до 7 атомів фтору, хлору та/або бро1-етилетеніл, а також всі ізомерні пентеніли, гекму, (C1-С3-алкіл)карбоніл-С 1-С3-галогеналкіл, (C1сеніли, гептеніли, октеніли, ноненіли, деценіли, С3-алкокси)карбоніл-C1-С3-галогеналкіл, кожен з ундеценіли, додеценіли, тридеценіли, тетрадецеяких містить від 1 до 6 атомів фтору, хлор у та/або ніли, пентадеценіли, гексадеценіли, гептадеценіброму, (C1-С3-галогеналкіл)карбоніл-С 1-С3ли, октадеценіли, нонадеценіли та ейкозеніли. галогеналкіл, (C1-C3-галогеналкокси)карбоніл-С1Серед них перевагу надають таким значенням, як С3-галогеналкіл, кожен з яких містить від 1 до 13 21 84150 22 етеніл, 1-пропеніл, 2-пропеніл, 1-бутеніл, 2бутеніл, 3-бутеніл, 1-метил-1-пропеніл, 2-метил-1пропеніл, 1-пентеніл, 4-пентеніл, 1-метил-1бутеніл, 1,2-диметил-1-пропеніл, 1-гексеніл, 5гексеніл, 1-метил-1-пентеніл, 1,3-диметил-1бутеніл, 1-метил-1-гексеніл, 1,3,3-триметил-1бутеніл. Визначення С2-С20-алкініл охоплює широкий в якій діапазон значень алкінільного залишку. Зокрема AIk означає C1-C4-алкіл та це визначення охоплює такі значення, як етиніл, 1R6 має вказані вище значення, пропініл, 2-пропініл, 1-бутиніл, 2-бутиніл, 3з йодуючим засобом (наприклад, метиленйобутиніл, 1-метил-2-пропініл, а також всі ізомерні дидом) на першій стадії в присутності ізоамілнітпентиніли, гексиніли, гептиніли, октиніли, нониніли, риту, дециніли, ундециніли, додециніли, тридециніли, а одержаний таким способом естер 3тетрадециніли, пентадециніли, гексадециніли, гепйодопіразол-4-карбонової кислоти формули (XV) тадециніли, октадециніли, нонадециніли та ейкозиніли. Серед них перевагу надають таки значенням, як етиніл, 1-пропініл, 1-бутиніл, 3-бутиніл, 1метил-2-пропініл, 1-пентиніл, 4-пентиніл, 1гексиніл, 5-гексиніл, 3,3-диметил-1-бутиніл, 4,4диметил-1-пентиніл, 4,4-диметил-2-пентиніл, 1,4диметил-2-пентиніл. В разі необхідності, заміщені залишки можуть бути заміщені один або кілька разів, причому при в якій AIk та R6 мають вказані вище значення, багаторазовому заміщенні замісники можуть бути на другій стадії омилюють за допомогою оснооднаковими або різними. ви (наприклад, NaOH або KOH) в присутності розЗаміщені галогеном залишки, як, наприклад, ріджувача (наприклад, етанолу) до одержання галогеналкіл, можуть бути галогеновані один або кислоти [сполуки формули (II), в якій X1 означає кілька разів. При багаторазовому галогенуванні гідрокси], атоми галогену можуть бути однаковими або різа цю кислоту на третій стадії, в разі необхідноними. Галоген означає при цьому фтор, хлор, сті, за допомогою хлорувального засобу (наприбром та йод, переважно фтор, хлор та бром. клад, тіонілхлорид/оксалілхлориду) в присутності Вказані вище області загальних та переважних розріджувача (наприклад, толуолу або метилензначень залишків можуть бути комбіновані у будьхлориду) перетворюють у відповідний хлорид кисякій послідовності між собою або із областями лоти [сполуки формули (II), в якій X1 означає хлор]. переважних значень. Це стосується як кінцевих, У сполуках формул (XIV) та (XV) залишок R6 так і вихідних та проміжних продуктів. має переважно, особливо переважно, найбільш Пояснення щодо способів одержання та пропереважно значення, згадані при описі сполук фоміжних продуктів: рмули (І) згідно з винаходом та визначені як переСпосіб (а) важні, особливо переважні та найбільш переважні Якщо як вихідні речовини застосовують 3-йоддля цих залишків. 1-метил-1H-піразол-4-карбонову кислоту та 3',4'Сполуки формул (XIV) та (XV) є частково відихлор-5-фтор-1,1'-біфеніл-2-амін, то здійснення домими [див. WO 93/11117, JP 2002-128763]. Есспособу (а) згідно з винаходом демонструє зобратери 3-амінопіразол-4-карбонової кислоти формужена нижче схема: ли (XIV) також одержують шля хом k) циклізації похідних бензиліденгідразину формули (XVI) Похідні йодопіразолілкарбонової кислоти, які вихідні речовини застосвують для здійснення способу (а) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (II). У цій формулі (II) X1 переважно означає хлор або гідрокси. Похідні йодопіразолілкарбонової кислоти формули (II) є частково відомими. Ix одержують шляхом j) взаємодії естерів 3-амінопіразол-4карбонової кислоти формули (XIV) в якій R6 та AIk мають вказані вище значення, в присутності кислоти (наприклад, HCI) та в присутності розріджувача (наприклад, етанолу). У сполуках формули (XVI) залишок R6 має переважно, особливо переважно, найбільш переважно значення, згадані при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважні та найбільш переважні для цих залишків. 23 84150 24 Сполуки формули (XVI) є новими. Вони моспособу (b) згідно з винаходом, загалом характежуть бути одержані шляхом ризуються формулою (IV). У цій формулі (IV) заІ) взаємодії бензиліденгідразинів формули лишки R1, R2, R3 , R4, R5 та R6 мають переважно, (XVII) особливо переважно, найбільш переважно значення, згадані при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважні та найбільш переважні для цих залишків. X2 означає бром або йод. Галоген-йодопіразолілкарбоксаніліди формули (IV) до цього часу були невідомими. Як нові хімічні в якій R6 має вказані вище значення, сполуки вони також є об'єктом даного винаходу. з ефірами ціаноцтової кислоти формули (XVIII) Вони можуть бути одержані шляхом m) взаємодії похідних йодопіразолілкарбонової кислоти формули (II) в якій AIk має вказані вище значення, в присутності розріджувача (наприклад, толуол) [див. J. Org. Chem. 1983. 48, 4116-4119]. Бензиліденгідразини формули (XVII) та естери ціаноцтової кислоти формули (XVIII) є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами. Похідні аніліну, які як вихідні речовини також застосовують для здійснення способу (а) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (III). У цій формулі (III) залишки R1, R2, R3, R4, R5 та Z мають переважно, особливо переважно, найбільш переважно значення, згадані при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважні та найбільш переважні для цих залишків. Вихідні речовини формули (III) здебільшого є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами [див., наприклад, Bull. Korean Chem. Soc. 2000. 21, 165-166; Chem. Pharm. Bull. 1992. 40, 240-244; Heterocycles 1989. 29, 1013-1016; J. Med. Chem. 1996, 39, 892-903; Synthesis 1995. 71316; Synth. Commun. 1994, 24, 267-272; Synthesis 1994. 142-144; DE-A 2727416; DE- A 10219035; JPA 9-132567; EP-A 0824099; WO 93/11117; EP-A 0545099; EP-A 0589301; EP-A 0589313 і WO 02/38542]. Можливо також спочатку одержати похідні аніліну формули (III), в якій R5 означає водень, а із одержаних сполук звичайними способами одержати похідні (наприклад, аналогічно способу (і) згідно з винаходом). Спосіб (b) Якщо як вихідні речовини застосовують N-(2бромфеніл)-3-йод-1-метил-1Н-піразол-4карбоксамід та 4-хлор-3-фторфенілборну кислоту, а також каталізатор, то здійснення способу (b) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема: Галоген-йодопіразолілкарбоксаніліди, які як вихідні речовини застосовують для здійснення в якій X1 означає хлор або гідрокси, R6 має вказані вище значення, із галогенанілінами формули (XIX), в якій R1, R2, R3 , R4, R5 та X2 мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності каталізатора, в разі необхідності, в присутності конденсатора, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розріджувача. Спосіб (m) Якщо як вихідні речовини застосовують хлорид 3-йод-1-метил-1H-піразол-4-карбонової кислоти та 2-броманілін, то здійснення способу (m) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема: Похідні йодопіразолілкарбоксаніліду формули (II), які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу (m) згідно з винаходом, вже були описані вище у зв'язку зі способом (а) згідно з винаходом. Галогенаніліни, які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу (m) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (XIX). У цій формулі (XIX) залишки R1, R2, R3, R4, R5 та X2 мають переважно, особливо переважно, відповідно найбільш переважно значення, згадані 25 84150 26 при описі сполук формули (і) або попередніх продуктів формули (III) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважні та найбільш переважні для цих залишків. Галогенаніліни формули (XIX) є відомими хімічними реактивами для синтезу або можуть бути одержані відомими способами. У випадку, якщо R5 не означає водень, то залишок R5 може бути ввев якій дений на стадії сполук формули (XIX) звичайними X1 означає хлор або гідрокси, способами одержання похідних. Існує також можR6 має вказані вище значення, ливість одержання спочатку сполук формули (IV), із похідними анілінборної кислоти формули в якій R5 означає водень, з яких після цього зви(XX) чайними способами одержують похідні (див. спосіб (і) згідно з винаходом). Похідні борної кислоти, які як вихідні речовини також застосовують для здійснення способу (b) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (V). У цій формулі (V) залишок Z1 має переважно, особливо переважно, найбільш переважно значення, вказані вище при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважно та найбільш пев якій реважні для залишку Z1. А1 та А2 відповідно ознаR1, R2, R3, R 4, R5, А3 та А4 мають вказані вище чають водень або разом означають тетраметилезначення, тилен. в разі необхідності, в присутності каталізатора, Похідні борної кислоти формули (V) є відомив разі необхідності, в присутності конденсатора, в ми та/або можуть бути одержані відомими спосоразі необхідності, в присутності агента, що зв'язує бами [див., наприклад, WO 01/90084 та US кислоту, та, в разі необхідності, в присутності роз5,633,218]. ріджувача. Спосіб (с) Спосіб (n) Якщо як вихідні речовини застосовують 2-{[(3Якщо як вихідні речовини застосовують хлойод-1-метил-1Н-піразол-4рид 3-йод-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоіл)карбоніл]аміно}фенілборну кислоту та 1-бром-4ти та 2-амінофенілборну кислоту, то здійснення хлор-3-фторбензол, а також каталізатор, то здійсспособу (n) згідно з винаходом демонструє зобранення способу (с) згідно з винаходом демонструє жена нижче схема: зображена нижче схема: Похідні йодопіразолілкарбоксамідборної кислоти, які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу (с) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (Vl). У цій формулі (Vl) залишки R1, R2, R3, R4, R5 та R6 мають переважно, особливо переважно, найбільш переважно значення, вказані вище при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважні та найбільш переважні для цих залишків. А3 та А4 відповідно означають водень або разом означають тетраметилетилен. Похідні йодопіразолілкарбоксамідборної кислоти формули (Vl) до цього часу були невідомими. Як нові хімічні сполуки вони також є об'єктом даного винахода. Вони можуть бути одержані шляхом n) взаємодії похідних йодопіразолілкарбонової кислоти формули (II) Похідні йодопіразолілкарбонової кислоти формули (II), які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу (n) згідно з винаходу відомом, були описані вище у зв'язку із описом способу (а) згідно з винаходом. Похідні анілінборної кислоти, які як вихідні речовини також застосовують для здійснення способу (n) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (XX). У цій формулі (XX) залишки R1, R2, R3, R 4, R5 та R6 мають переважно, особливо переважно, найбільш переважно значення, вказані вище при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважні та найбільш переважні для цих залишків. А3 та А4 відповідно означають водень або разом означають тетраметилетилен. Похідні анілінборної кислоти формули (XX) є відомими хімічними реактивами для синтезу або можуть бути одержані відомими способами. У випадку, якщо R5 не означає водень, то залишок R5 може бути введений на стадії сполук формули (XX) звичайними способами одержання похідних. Існує також можливість одержання спочатку спо 27 84150 28 лук формули (IV), в якій R5 означає водень, з яких Сполуки формули (Ia) є сполуками згідно з випісля цього звичайними способами одержують находом, вони можуть бути одержані способами похідні (див. спосіб (і) згідно з винаходом). (a), (f), (g) або (h). Похідні фенілу, які як вихідні речовини також Спосіб (f) застосовують для здійснення способу (с) згідно з Якщо, наприклад, дегідратують N-[2-(1винаходом, загалом характеризуються формулою гідрокси-1,3-диметилбутил)фенiл]-3-йод-1-1H(VII). У цій формулі (VII) залишок Z1 має переважметил-1Н-піразол-4-карбоксамід, то здійснення но, особливо переважно, найбільш переважно способу (f) згідно з винаходом демонструє зобразначення, вказані вище при описі сполук формули жена нижче схема: (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважно та найбільш переважні для залишка Z1. X3 означає хлор, бром, йод або трифторметилсульфонат. Похідні фенілу формули (VII) є відомими хімічними реактивами для синтезу. Спосіб (d) Якщо як вихідні речовини застосовують N-(2бромфеніл)-3-йод-1-метил-1H-піразол-4Гідроксиалкіл-йодопіразолілкарбоксаніліди, які карбоксамід та 1-бром-4-хлор-3-фторбензол, а як вихідні речовини застосовують для здійснення також каталізатор та 4,4,4',4',5,5,5',5'-октаметилспособу (f) згідно з винаходом, загалом характери2,2'-біс-1,3,2-діоксаборолан, то здійснення способу зуються формулою (VIII). У цій формулі (VIII) за(d) згідно з винаходом демонструє зображена нилишки R1, R2, R3, R4, R5 TaR6 мають переважно, жче схема: особливо переважно, найбільш переважно значення, згадані вище при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважні та найбільш переважні для цих залишків. X5 переважно означає, в разі необхідності, додатково 1-4 рази однаково або по-різному заміщений хлором, фтором, бромом та/або С 3-С6циклоалкілом С 2-С12-гідроксиалкіл, причому цикГалоген-йодопіразолілкарбоксаніліди формули лоалкільна частина зі свого боку, в разі необхідно(IV), а також похідні фенілу формули (VII), які як сті, може бути заміщена галогеном та/або С 1-С4вихідні речовини застосовують для здійснення алкілом. способу (d) згідно з винаходом, були описані вище X5 особливо переважно означає лінійні або у зв'язку із описом способів (b) та (с) згідно з винарозгалужені приєднані у будь-якому положенні ходом. гідроксиетил, гідроксипропіл, гідроксибутил, гідро4,4,4',4',5,5,5',5'-октаметил-2,2'-біс-1,3,2ксипентил, гідроксигексил, гідроксигептил, гідродіоксаборолан, який також застосовують для здійксиоктил, гідроксиноніл або гідроксидецил, в разі снення способу (d) згідно з винаходом, є наявним необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному у продажу хімічним реактивом для синтезу. заміщені фтором, циклопропілом, дифторциклопСпосіб (e) ропілом, циклобутилом, циклопентилом та/або Якщо, наприклад, гідрують N-{2-[1,3-диметилциклогексилом. 1-бутеніл]феніл}-3-йод-1-метил-1H-піразол-4Сполуки формули (VIII) до цього часу були некарбоксамід, то здійснення способу (e) згідно з відомими, як нові сполуки вони також є об'єктом винаходом демонструє зображена нижче схема: даного винаходу. Крім того з'ясували, що гідроксиалкілйодопіразолілкарбоксаніліди формули (VIII) мають дуже вигідні мікробіцидні властивості та можуть бути застосовані для боротьби з небажаними мікроорганізмами як при захисті рослин, так і при захисті матеріалів. Гідроксиалкіл-йодопіразолілкарбоксаніліди формули (VIII) можуть бути одержані шляхом Йодопіразолілкарбоксаніліди, які як вихідні рео) взаємодії похідних йодопіразолілкарбонової човини застосовують для здійснення способу (e) кислоти формули (II) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (Ia). У цій формулі (Ia) залишки R 1, R2, R3, R4, R5 та R6 мають переважно, особливо переважно, найбільш переважно значення, вказані вище при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважні та найбільш переважні для цих залишків. в якій X1 означає хлор або гідрокси, 29 84150 R6 має вказані вище значення, із похідними гідроксиалкіланіліну формули (XXI) в якій R1, R2, R3 , R4, R5 та X5 мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності каталізатора, в разі необхідності, в присутності конденсатора, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розріджувача. Спосіб (о) Якщо як вихідні речовини застосовують, наприклад, хлорид 3-йод-1-метил-1H-піразол-4карбонової кислоти та 2-(2-амінофеніл)-2пентанол, то здійснення способу (о) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема: Похідні йодопіразолілкарбонової кислоти формули (II), які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу (о) згідно з винаходом, були описані у зв'язку із описом способу (а) згідно з винаходом. Похідні гідроксиалкіланіліну, які як вихідні речовини також застосовують для здійснення способу (о) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (XXI). У цій формулі (XXI) залишки R1, R2, R3, R4, R5 та X5 переважно, особливо переважно, найбільш переважно мають значення, вказані вище при описі сполук формули (І) або (VIII) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважні та найбільш переважні для цих залишків. Похідні гідроксиалкіланіліну формули (XXl) є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами [див., наприклад, US 3,917,592 або EPA 0824099]. У випадку, якщо R5 не означає водень, то залишок R5 може бути введений на стадії сполук формули (XXI) звичайними способами одержання похідних. Існує також можливість одержання спочатку сполук формули (IV), в якій R5 означає водень, з яких після цього звичайними способами одержують похідні (див. спосіб (і) згідно з винаходом). Спосіб (g) Якщо як вихідні речовини застосовують, наприклад, N-(2-бромфеніл)-3-йод-1-метил-1Нпіразол-4-карбоксамід та 1-гексин, а також каталізатор, то здійснення способу (g) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема: 30 Галоген-йодопіразолілкарбоксаніліди формули (IV), які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу (g) згідно з винаходом, були описані вище у зв'язку із описом способу (с) згідно з винаходом. Алкіни, які як вихідні речовини також застосовують для здійснення способу (g) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (IX). А5 переважно означає, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщений фтором, хлором, бромом та/або С3-С6-циклоалкілом С2-С10алкіл, причому, циклоалкільна частина в свою чергу, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С1-С4-алкілом. А5 особливо переважно означає лінійні або розгалужені приєднані у будь-якому положенні етил, пропіл, бутил, пентил, гексил, гептил або октил, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщені фтором, хлором, циклопропілом, дифторциклопропілом, циклобутилом, циклопентилом та/або циклогексилом. Алкіни формули (IX) є відомими хімічними реактивами для синтезу. Алкени, які як вихідні речовини альтернативно застосовують для здійснення способу (g) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (X). А6 , А7 та А8 незалежно один від одного відповідно переважно означають водень або, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщений фтором, хлором, бромом та/або С 3-С6циклоалкілом алкіл, причому циклоалкільна частина в свою чергу, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С 1-С4-алкілом, а загальне число атомів вуглецю в частині молекули, представленій відкритим ланцюгом, не перевищує 12. А6 , А7 та А8 незалежно один від одного відповідно особливо переважно означають водень або лінійні або розгалужені приєднані у будь-якому положенні етил, пропіл, бутил, пентил, гексил, гептил або октил, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщені фтором, циклопропілом, дифторциклопропілом, циклобутилом, циклопентилом та/або циклогексилом, причому загальне число атомів вуглецю в частині молекули, представленій відкритим ланцюгом, не перевищує 12. Алкени формули (X) є відомими хімічними реактивами для синтезу. Спосіб (h) Якщо як вихідні речовини застосовують N-(2ацетилфеніл)-3-йод-1-метил-1H-піразол-4карбоксамід та бутил(трифеніл)фосфоніййодид, то здійснення способу (h) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема: 31 84150 Кетони, які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу (h) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (Xl). У цій формулі залишки R1, R2, R3, R4, R5 та R6 переважно, особливо переважно, найбільш переважно мають значення, вказані вище при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважні та найбільш переважні для цих залишків. А9 переважно означає, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщений фтором, хлором, бромом та/або С3-С6-циклоалкілом С2-С10алкіл, причому, циклоалкільна частина в свою чергу, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С1-С4-алкілом. А9 особливо переважно означає лінійні або розгалужені приєднані у будь-якому положенні етил, пропіл, бутил, пентил, гексил, гептил або октил, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщені фтором, хлором, циклопропілом, дифторциклопропілом, циклобутилом, циклопентилом та/або циклогексилом. Кетони формули (Xl) до цього часу були невідомими. Як нові хімічні сполуки вони також є об'єктом даного винаходу. Вони можуть бути одержані шляхом р) взаємодії похідних йодопіразолілкарбонової кислоти формули (II) в якій X1 означає хлор або гідрокси, R6 має вказані вище значення, з кетоанілінами формули (XXlI) в якій R1, R2, R3 , R4, R5 та А9 мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності каталізатора, в разі необхідності, в присутності конденсатора, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розріджувача. Спосіб (р) 32 Якщо як вихідні речовини застосовують хлорид 3-йод-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти та 1-(2-аіиінофеніл)етанон, то здійснення способу (р) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема: Похідні йодопіразолілкарбонової кислоти формули (II), які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу (р) згідно з винаходом, були описані вище у зв'язку із описом способу (а) згідно з винаходом. Кетоаніліни, які як вихідні речовини також застосовують для здійснення способу (р) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (XXII). У цій формулі (XXII) залишки R1, R2, R3 , R4, R5 та А9 переважно, особливо переважно, найбільш переважно мають значення, вказані вище при описі сполук формули (І) або (IX) згідно з винаходом та визначені як переважні, особливо переважні та найбільш переважні для цих залишків. Кетоаніліни формули (XXII) є відомими [див. J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 4842-4857 або US 4,032,573] та/або можуть бути одержані відомими способами. У випадку, якщо R5 не означає водень, то залишок R5 може бути введений на стадії сполук формули (XXII) звичайними способами одержання похідних. Існує також можливість одержання спочатку сполук формули (IV), в якій R5 означає водень, з яких після цього звичайними способами одержують похідні (див. спосіб (і) згідно з винаходом). Сполуки фосфору, які як вихідні речовини також застосовують для здійснення способу (h) згідно з винаходом, загалом характеризуються формулою (XII). А10 переважно означає, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщений хлором, фтором, бромом та/або С 3-С6-циклоалкілом С 2С10-алкіл, причому, циклоалкільна частина в свою чергу, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С1-С4-алкілом. А10 особливо переважно означає лінійні або розгалужені приєднані у будь-якому положенні етил, пропіл, бутил, пентил, гексил, гептил або октил, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщені фтором, циклопропілом, дифторциклопропілом, циклобутилом, циклопентилом та/або циклогексилом. Px переважно означає групу -P+(C6H5)3 Cl-, P+(C6H5)3 Br-, -P+(C6H5)3 l- , -Р(=О)(ОСН3)3 або Р(=О)(ОС2Н5)3 . 33 84150 34 Сполуки фосфору формули (XII) є відомими придатного акцептора кислоти. Як такі мають на та/або можуть бути одержані відомими способами увазі всі звичайні неорганічні або органічні основи. [див. Justus Liebigs Ann. Chem. 1953. 580, 44-57 До них належать переважно гідриди, гідроксиди, або Pure Appl. Сhеm. 1964. 9, 307-335]. аміди, алкоголяти, ацетати, карбонати або гідроСпосіб (і) карбонати лужноземельних або лужних металів, Якщо як вихідні речовини застосовують N-(4'наприклад, гідрид натрію, амід натрію, діізопропіхлор-3'-фтор-1,1'-біфеніл-2-іл)-3-йод-1-метил-1Hламід літію, метилат натрію, етилат натрію, третпіразол-4-карбоксамід та ацетилхлорид, то здійсбутилат калію, гідроксид натрію, гідроксид калію, нення способу (і) згідно з винаходу демонструє ацетат натрію, карбонат натрію, карбонат калію, зображена нижче схема: гідрокарбонат калію, гідрокарбонат натрію або карбонат амонію, а також третинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, трибутиламін, N,Nдиметиланілін, N,N-диметилбензиламін, піридин, N-метилпіперидин, N-метилморфолін, N,Nдиметиламінопіридин, діазабіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен (DBN) або діазабіциклоундецен (DBU). Способи (а), (m), (n), (о) та (р) згідно з винаходом здійснюють, в разі необхідності, в присутності придатного конденсатора. Як такі застосовують Йодопіразолілкарбоксаніліди, які як вихідні ревконденсатори, зазвичай застосовувані при здійсчовини застосовують при здійсненні способу (і) ненні реакцій амідування такого роду. Як приклад згідно з винаходом, загалом характеризуються можна назвати речовини, що утворюють галогеніформулою (Ib). У цій формулі (Ib) залишки R 1, R2, ди кислот, такі як фосген, трибромід фосфору, R3, R4, R6 та Z мають переважно, особливо перетрихлорид фосфору, пентахлорид фосфору, оксиважно, найбільш переважно значення, вказані вихлорид фосфору або тіонілхлорид; речовини, що ще при описі сполук формули (І) згідно з винахоутворюють ангідрид, такі як етиловий естер хлордом та визначені як переважні, особливо мурашиної кислоти, метиловий естер хлормурапереважні та найбільш переважні для цих залишшиної кислоти, ізопропіловий етер хлормурашиної ків. кислоти, ізобутиловий етер хлормурашиної кислоСполуки формули (Ib) є сполуками згідно з вити або метансульфонілхлорид; карбодііміди, такі находом, вони можуть бути одержані способами як N,N'-дициклогексилкарбодпмщ (DCC) або інші (а)-(h). звичайні конденсатори, такі як пентоксид фосфоГалогеніди, які як вихідні речовини також зару, поліфосфорна кислота, N,N'стосовують для здійснення способу (і) згідно з викарбонілдіімідазол, 2-етокси-N-етоксикарбоніл-1,2находом, загалом характеризуються формулою дигідрохінолін (EEDQ), трифенілфос(XIII). У цій формулі (XIII) залишок R5-1 має перефін/тетра хлорвуглець або гексафторфосфат важно, особливо переважно, найбільш переважно бром-трипіролідинофосфонію. значення, вказані вище при описі сполук формули Способи (a), (m), (n), (о) та (р) згідно з винахо(Ig) згідно з винаходом та визначені як переважні, дом, в разі необхідності, здійснюють в присутності особливо переважні та найбільш переважні для каталізатора. Як приклад можна назвати 4цього залишка. X6 означає хлор, бром або йод. диметиламінопіридин, 1-гідрокси-бензотриазол Галогеніди формули (XIII) є відомими. або диметилформамід. Умови здійснення реакцій Температури реакцій при здійсненні способів Як розріджувач для здійснення способів (а), (а), (m), (n), (о) та (р) згідно з винаходом можна (m), (n), (о) та (р) згідно з винаходом застосовують варіювати в широких межах. Загалом працюють всі інертні органічні розчинники. До них належать при температурах від 0°C до 150°C, переважно переважно аліфатичні, аліциклічні або ароматичні при температурах від 0°C до 80°C. вуглеводні, такі як, наприклад, петролейний етер, При здійсненні способу (а) згідно з винаходом гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, для одержання сполук формули (І) на один моль бензол, толуол, ксилол або декалін, галогеновані похідної йодопіразолілкарбонової кислоти формувуглеводні, наприклад, хлорбензол, дихлорбенли (II), як правило, застосовують від 0,8 до зол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, 15моль, переважно від 0,8 до 8моль похідної анідихлоретан або трихлоретан; етери, такі як діетиліну формули (III). ловий етер, діізопропіловий етер, метил-третПри здійсненні способу (j) згідно з винаходом бутиловий етер, метил-трет-аміловий етер, діокдля одержання сполук формули (IV) на один моль сан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2похідної йодопіразолілкарбонової кислоти формудіетоксиетан або анізол; кетони, такі як ацетон, ли (II), як правило, застосовують від 0,8 до бутанон, метилізобутилкетон або циклогексанон; 15моль, переважно 0,8-8моль галогенаніліну форнітрили, такі як ацетонітрил, пропіонітрил, н- або імули (XIII). бутиронітрил або бензонітрил; аміди, такі як N,NПри здійсненні способу (k) відповідно згідно з диметилформамід, N,N-диметилацетамід, Nвинаходом для одержання сполук формули (Vl) на метилформанілід, N-метилпіролідон або триамід один моль похідної йодопіразолілкарбонової кисгексаметилфосфорної кислоти; їх суміші з водою лоти формули (Il), як правило, застосовують від або чисту воду. 0,8 до 15моль, переважно від 0,8 до 8моль похідСпособи (а), (m), (n), (о) та (р) згідно з винахоної анілінборної кислоти формули (XIV). дом здійснюють, в разі необхідності, в присутності 35 84150 36 При здійсненні способу (І) згідно з винаходом біс-(трифенілфосфін)паладію або хлориду (1,1'для одержання сполук формули (VIII) 7 на один біс-(дифенілфосфіно)фероценпаладію (II). моль похідної йодопіразолілкарбонової кислоти Комплекс паладію може бути одержаний і у формули (II), як правило, застосовують від 0,8 до реакційній суміші, якщо в реакцію окремо подають 15моль, переважно від 0,8 до 8моль похідної гідсіль паладію та комплексний ліганд, такий як, нароксиалкіланіліну формули (XV). приклад, триетилфосфан, три-трет-бутилфосфан, При здійсненні способу (m) згідно з винаходом трициклогексилфосфан, 2для одержання сполук формули (IX) на один моль (дициклогексилфосфан)біфеніл, 2-(ди-третпохідної йодопіразолілкарбонової кислоти формубутилфосфан)біфеніл, 2-(дициклогексилфосфан)ли (II), як правило, застосовують від 0,8 до 2'-(N,N-диметиламіно)біфеніл, трифенілфосфан, 15моль, переважно від 0,8 до 8моль кетоаніліну тріс-(о-толіл)-фосфан, натрій 3формули (XVI). (дифенілфосфіно)бензолсульфонат, тріс-2Як розріджувачі при здійсненні способів (b), (с) (метоксифеніл)фосфан, 2,2'-біс-(дифенілфосфан)та (d) застосовують всі інертні органічні розчинни1,1'-бінафтил, 1,4-біс-(дифенілфосфан)бутан, 1,2ки. До них належать переважно аліфатичні, аліцибіс-(дифенілфосфан)етан, 1,4-бісклічні або ароматичні вуглеводні, такі як, напри(дициклогексилфосфан)бутан, 1,2-бісклад, петролейний етер, гексан, гептан, (дициклогексил-фосфан)етан, 2циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, (дициклогексилфосфан)-2'-(N,Nксилол або декалін; етери, такі як діетиловий етер, диметиламіно)біфеніл, бісдіізопропіловий етер, метил-трет-бутиловий етер, (дифенілфосфіно)фероцен або тріс-(2,4-третметил-трет-аміловий етер, діоксан, тетрагідрофубутилфеніл)фосфі т. ран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або аніПри здійсненні способу (b) згідно з винаходом зол; нітрили, такі як ацетонітрил, пропіонітрил, ндля одержання сполук формули (І) на один моль або і-бутиронітрил або бензонітрил; аміди, такі як галоген-йодопіразолілкарбоксаніліду формули N,N-диметилформамід, N,N-диметилацетамід, N(IV), як правило, застосовують від 1 до 15моль, метилформанілід, N-метилпіролідон або триамід переважно від 2 до 8моль похідної борної кислоти гексаметилфосфорної кислоти; естери, такі як меформули (V). тиловий або етиловий естер оцтової кислоти; суПри здійсненні способу (с) згідно з винаходом льфоксиди, такі як диметилсульфоксид; сульфони, для одержання сполук формули (І) на один моль такі як сульфолан; спирти, такі як метанол, етанол, похідної йодопіразолілкарбоксамідборної кислоти н- або і-пропанол, н-, і-, в- або трет-бутанол, етанформули (Vl), як правило, застосовують від 0,8 до діол, пропан-1,2-діол, етоксиетанол, метоксиета15моль, переважно від 0,8 до 8моль похідної фенол, монометиловий етер діетиленгліколю, мононілу формули (VII). етиловий етер діетиленгліколю; їх суміші з водою При здійсненні способу (d) згідно з винаходом або чисту воду. для одержання сполук формули (І) на один моль Температури реакцій при здійсненні способів галоген-йодопіразолілкарбоксаніліду формули (b), (с) та (d) згідно з винаходом можна варіювати у (IV), як правило, застосовують від 0,8 до 15моль, широких межах. Загалом реакції здійснюють при переважно від 0,8 до 8моль похідної фенілу фортемпературах від 0°C до 180°C, переважно при мули (VII) та від 0,8 до 15моль, переважно від 0,8 температурах від 20°C до 150°C. до 8моль 4,4,4',4',5,5,5',5';-октаметил-2,2'-біс-1,3,2Способи (b), (с) та (d) згідно з винаходом, в діоксаборолану. разі необхідності, здійснюють в присутності придаЯк розріджувач при здійсненні способу (e) згітного акцептора кислоти. Як такі застосовують всі дно з винаходом застосовують всі інертні органічні звичайні неорганічні або органічні основи. До них розчинники. До них переважно належать аліфатиналежать переважно гідриди, гідроксиди, аміди, чні або аліциклічні вуглеводні, наприклад, петроалкоголяти, ацетати, фториди, фосфа ти, карбоналейний етер, гексан, гептан, циклогексан, метилти або гідрокарбонати лужноземельних або лужциклогексан або декалін; етери, такі як діетиловий них металів, наприклад, гідрид натрію, амід наетер, діізопропіловий етер, метил-трет-бутиловий трію, діізопропіламід літію, метилат натрію, етилат етер, метил-трет-аміловий етер, діоксан, тетрагіднатрію, трет-бутилат калію, гідроксид натрію, гідрофуран, 1,2-диметоксиетан або 1,2-діетоксиетан; роксид калію, ацетат натрію, фосфат натрію, фоспирти, такі як метанол, етанол н- або і-пропанол, сфат калію, фторид калію, фторид цезію, карбонат н-, і-, в- або трет-бутанол, етандіол, пропан-1,2натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію, гідродіол, етоксиетанол, метоксиетанол, монометилокарбонат натрію або карбонат цезію, а також тревый етер діетиленгліколю, моноетиловий етер тинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, діетиленгліколю, їх суміші з водою або чиста вода. трибутиламін, N,N-диметиланілін, N,NСпосіб (e) згідно з винаходом здійснюють в диметилбензиламін, піридин, N-метилпіперидин, присутності каталізатора. Як такі застосовують всі N-метилморфолін, N,N-диметиламінопіридин, діакаталізатори, які зазвичай використовують при забіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен (OBN) гідруванні. Як приклад слід назвати: нікель Ренея, або діазабіциклоундецен (DBU). паладій або платину, в разі необхідності, на носії, Способи (b), (с) та (d) згідно з винаходом здійнаприклад, на активованому вугіллі. снюють в присутності каталізатора, такого як, наГідрування у способі (e) згідно з винаходом приклад, паладієві солі або комплекси. При цьому можна здійснювати як у присутності водню в комперевагу надають хлориду паладію, ацетату палабінації з каталізатором, так і в присутності триетидію, тетракіс-(трифенілфосфін)паладію, хлориду лсилану. 37 84150 38 Температури реакцій при здійсненні способу метилформанілід, N-метилпіролідон або триамід (e) згідно з винаходом можна варіювати у широких гексаметилфосфорної кислоти. межах. Загалом працюють при температурах від Спосіб (g) згідно з винаходом, в разі необхід0°C до 150°C, переважно при температурах від ності, здійснюють в присутності придатного акцеп20°C до 100°C. тора кислоти. Як такі застосовують звичайні неорСпосіб (e) згідно з винаходом здійснюють при ганічні або органічні основи. До них переважно тиску водню 0,5-200бар, переважно 2-50бар, осоналежать гідриди, гідроксиди, аміди, алкоголяти, бливо переважно 3-10бар. ацетати, карбонати або гідрокарбонати лужнозеЯк розріджувач при здійсненні способу (f) згідмельних або лужних металів, такі як, наприклад, но з винаходом застосовують всі інертні органічні гідрид натрію, амід натрію, метилат натрію, етилат розчинники. До них належать переважно аліфатинатрію, трет-бутилат калію, гідроксид натрію, гідчні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, наприроксид калію, гідроксид амонію, ацетат натрію, клад, петролейний етер, гексан, гептан, циклогекацетат калію, ацетат кальцію, ацетат амонію, карсан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол бонат натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію, або декалін; галогеновані вуглеводні, наприклад, гідрокарбонат натрію або карбонат амонію, а тахлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлорокож третинні аміни, такі як триметиламін, триетифом, тетрахлорметан, дихлоретан або трихлореламін, трибутиламін, N,N-диметиланілін, N,Nтан; етери, такі як діетиловий етер, діізопропілодиметилбензиламін, піридин, N-метилпіперидин, вий етер, метил-трет-бутиловий етер, метил-третN-метилморфолін, N,N-диметиламінопіридин, діааміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2забіциклооктан (DABCO), диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол; кетодіазабіциклононен (DBN) або діазабіциклоунни, такі як ацетон, бутанон, метилізобутилкетон децен (DBU). або циклогексанон; нітрили, такі як ацетонітрил, Спосіб (g) згідно з винаходом здійснюють в пропіонітрил, н- або і-бутиронітрил або бензонітприсутності одного або кількох каталізаторів. Пририл; аміди, такі як N,N-диметилформамід, N,Nдатними для цього є паладієві солі або комплекси. диметилацетамід, N-метилформанілід, NОсобливу перевагу при цьому надають хлориду метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної паладію, ацетату паладію, тетракіскислоти; естери, такі як метиловий або етиловий (трифенілфосфін)паладію або хлориду бісестер оцтової кислоти; сульфоксиди, такі як диме(трифенілфосфін)паладію. Паладієвий комплекс тилсульфоксид; сульфони, такі як сульфолан; можна також одержати в реакційній суміші, якщо спирти, такі як метанол, етанол, н- або і-пропанол, окремо водити в реакцію сіль паладію та комплекн-, і-, і- або трет-бутанол, етандіол, пропан-1,2сний ліганд. діол, етоксиетанол, метоксиетанол, монометилоПід лігандами мають на увазі переважно фосвий етер діетиленгліколю, моноетиловий етер діефорорганічні сполуки, такі як, наприклад, трифенітиленгліколю, їх суміші з водою або чиста вода. лфосфін, три-о-толілфосфін, 2,2'Спосіб (f) згідно з винаходом здійснюють, в рабіс(дифенілфосфіно)-1,1'-бінафтил, дициклогексизі необхідності, в присутності кислоти. Придатними лфосфінбіфеніл, 1,4-біс(дифенілфосфіно)бутан, кислотами є всі неорганічні або органічні протонні бісдифенілфосфіно-фероцен, ди(треткислоти та кислоти Льюіса, а також всі полімерні бутилфосфіно)біфеніл, кислоти. До них належать, наприклад, хлорводнеди(циклогексилфосфіно)біфеніл, 2ва, сірчана, фосфорна, мурашина, оцтова, тридициклогексилфосфіно-2'-N,Nфтороцтова, метансульфонова, трифторметансудиметиламінобіфеніл, трициклогексилфосфін, трильфонова, толуолсульфонова кислота, трет-бутилфосфін. Однак від застосування ліганбортрифторид (також у вигляді етерату), бортрибдів можна відмовитись. ромід, трихлорид алюмінію, тетрахлорид титану, Спосіб (g) згідно з винаходом, в разі необхідтетрабутилортотитанат, хлорид цинку, хлорид ності, здійснюють в присутності солей металів, заліза (III), пентахлорид сурми, кислі іонообміннитаких як солі міді, наприклад, йодид міді (І). ки, кислі глини, а також кислий силікагель. Температури реакцій при здійсненні способу Температури реакцій при здійсненні способу (g) згідно з винаходом можна варіювати у широких (f) згідно з винаходом можна варіювати у широких межах. Загалом працюють при температурах межах. Загалом працюють при температурах 0°С20°C-180°C, переважно при температурах 50°C150°C, переважно при температурах 0°C-100°C. 150°C. Способи (f) та (e) згідно з винаходом можна При здійсненні способу (g) згідно з винаходом здійснювати також у вигляді тандемної реакції для одержання сполук формули (І) на один моль ("реакції, проведеної в одній реакційній посудині"). галоген-йодопіразолілкарбоксаніліду формули (IV) Для цього сполуку формули (VIII) перетворюють, в загалом застосовують від 1 до 5моль, переважно разі необхідності, в присутності розріджувача від 1 до 2моль алкіну формули (IX) або алкену (придатні розчинники для способу (f)), в разі необформули (X). хідності, в присутності кислоти (придатні кислоти Як розріджувачі для здійснення способу (h) для способу (f)) та в присутності триетилсилану. згідно з винаходом можна' застосовувати всі інерПридатними розріджувачами для здійснення тні органічні розчинники. До них належать переваспособу (g) згідний з винаходом є всі органічні жно аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглерозчинники. До них належать переважно нітрили, водні, такі як, наприклад, петролейний етер, такі як ацетонітрил, пропіонітрил, н- або ігексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бутиронітрил або бензонітрил, або аміди, такі як бензол, толуол, ксилол або декалін; галогеновані N,N-диметилформамід, N,N-диметилацетамід, Nвуглеводні, наприклад, хлорбензол, дихлорбен 39 84150 40 зол, дихлорметан, хлорофом, тетрахлорметан, бонат натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію, дихлоретан або трихлоретан; етери, такі як діетигідрокарбонат натрію або карбонат цезію, а також ловий етер, діізопропіловий етер, метил-треттретинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, бутиловий етер, метил-трет-аміловий етер, діоктрибутиламін, N,N-диметиланілін, N,Nсан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2диметилбензиламін, піридин, N-метилпіперидин, діетоксиетан або анізол; нітрили, такі як ацетонітN-метилморфолін, N,N-диметиламінопіридин, діарил, пропіонітрил, н- або і-бутиронітрил або бензабіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен (DBN) зонітрил; аміди, такі як N,N-диметилформамід, або діазабіциклоундецен (DBU). N,N-диметилацетамід, N-метилформанілід, NТемператури реакцій при здійсненні способу (і) метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної згідно з винаходом можна варіювати у широких кислоти; естери, такі як метиловий або етиловий межах. Загалом працюють при температурах 0°Cестер оцтової кислоти; сульфоксиди, такі як диме150°C, переважно при температурах 20°С-110°C. тилсульфоксид; сульфони, такі як сульфолан; При здійсненні способу (і) згідно з винаходом спирти, такі як метанол, етанол, н- або і-пропанол, для одержання сполук формули (І) на один моль н-, і-, в- або трет-бутанол, етандіол, пропан-1,2йодопіразолілкарбоксаніліду формули (Ib) загалом діол, етоксиетанол, метоксиетанол, монометилозастосовують від 0,2 до 5моль, переважно від 0,5 вий етер діетиленгліколю, моноетиловий етер діедо 2моль галогеніду формули (XIII). тиленгліколю. Всі способи згідно з винаходом загалом здійсСпосіб (h) згідно з винаходом здійснюють, в нюють при нормальному тиску. Однак можливо разі необхідності, в присутності придатного акцептакож здійснення способів при підвищеному або тора кислоти. Придатними для цього є всі звичайні пониженому тиску - загалом при тиску від 0,1бар сильні основи. До них належать переважно гідридо 10бар. ди, гідроксиди, аміди, алкоголяти лужноземельних Речовини згідно з винаходом характеризуютьабо лужних металів або сполуки, утворені вуглеся сильною мікробіцидною дією та можуть бути воднями із лужних металів, такі як, наприклад, застосовані для боротьби із небажаними мікрооргідрид натрію, гідроксид натрію, гідроксид калію, ганізмами, такими як грибки та бактерії, при захисамід натрію, діізопропіламід літію, метилат натрію, ті рослин та матеріалів. трет-бутилат калію, метиллітій, феніллітій або буФунгіциди можна використовувати при захисті тиллітій. рослин для боротьби з Plasmodiophoromycetes, Температури реакцій при здійсненні способу Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, (h) згідно з винаходом можна варіювати у широких Ascomycetes, Basidiomycetes та Deuteromycetes. межах. Загалом працюють при температурах від Бактерициди можна використовувати при за80°C до 150°C, переважно при температурах від хисті рослин для боротьби з Pseudomonadaceae, 30°C до 80°C. Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, При здійсненні способу (h) згідно з винаходом Corynebacteriaceae та Streptomycetaceae. для одержання сполук формули (І) на один моль Нижче наведені приклади деяких збудників кетону формули (Xl) загалом застосовують від 1 грибкових або бактеріальних захворювань, які піддо 5моль, переважно від 1 до 2моль сполуки фопадають під перераховані вище види, але в жодсфору формули (XII). ному разі не обмежують обсяг охорони даного Як розріджувач при здійсненні способу (і) згідвинаходу: но з винаходом застосовують всі інертні органічні види Xanthomonas, такі як, наприклад, розчинники. До них належать переважно аліфатиXanthomonas campestris pv. oryzae; чні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, напривиди Pseudomonas, такі як, наприклад, клад, петролейний етер, гексан, гептан, циклогекPseudomonas syringae pv. lachrymans; сан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол види Erwinia, такі як, наприклад, Erwinia або декалін; галогеновані вуглеводні, наприклад, amylovora; хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлоровиди Pythium, такі як, наприклад, Pythium фом, тетрахлорметан, дихлоретан або трихлореultimum; тан; етери, такі як діетиловий етер, діізопропіловиди Phytophthora, такі як, наприклад, вий етер, метил-трет-бутиловий етер, метил-третPhytophthora infestans; аміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2види Pseudoperonospora, такі як, наприклад, диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол, або Pseudoperonospora humuli або Pseudoperonospora аміди, такі як N,N-диметилформамід, N,Ncubensis; диметилацетамід, N-метилформанілід, Nвиди Plasmopara, наприклад, Plasmopara метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної viticola; кислоти. види Bremia, наприклад, Bremia lactucae; Спосіб (і) згідно з винаходом здійснюють у види Peronospora, наприклад, Peronospora pisi присутності основи. Як такі застосовують всі звиабо P. brassicae; чайні неорганічні або органічні основи. До них певиди Erysiphe, наприклад, Erysiphe graminis; реважно належать гідриди, гідроксиди, аміди, алвиди Sphaerotheca, наприклад, Sphaerotheca коголяти, ацетати, карбонати або гідрокарбонати fuliginea; лужноземельних або лужних металів, наприклад, види Podosphaera, наприклад, Podosphaera гідрид натрію, амід натрію, метилат натрію, етилат leucotricha; натрію, трет-бутилат калію, гідроксид натрію, гідвиди Venturia, наприклад, Venturia inaequalis; роксид калію, гідроксид амонію, ацетат натрію, ацетат калію, ацетат кальцію, ацетат амонію, кар 41 84150 42 види Pyrenophora, наприклад, Pyrenophora витратних кількостях бути застосовані як гербіциteres або P. Graminea (форма конідій: Drechslera, ди для впливу на ріст рослин, а також для боротьсинонім: Helminthosporium); би із тваринними шкідниками. В разі необхідності, види Cochliobolus, наприклад, Cochliobolus їх можна використовува ти як проміжні та вихідні sativus (форма конідій: Drechslera, синонім: продукти для синтезу інших активних речовин. Helminthosporium); Згідно з винаходом можна обробляти всі росвиди Uromyces, наприклад, Uromyces лини та частини рослин. При цьому під рослинами appendiculatus; розуміють всі рослини та популяції рослин, такі як види Puccinia, наприклад, Puccinia recondita; бажані та небажані дикі або культурні рослини види Sclerotinia, наприклад, Sclerotinia (включаючи культурні рослини природного похоsclerotiorum; дження). До культурних належать також рослини, види Tilletia, наприклад, Tilletia caries; які можуть бути одержані звичайними методами види Ustilago, наприклад, Ustilago nuda або селекції або оптимізації або біотехнологічними та Ustilago avenae; гентехнологічними методами або комбінацією цих види Pellicularia, наприклад, Pellicularia sasakii; методів, включаючи трансгенні рослини, а також види Pyricularia, наприклад, Pyricularia oryzae; сорти рослин, які захищаються або не захищаютьвиди Fusarium, наприклад, Fusarium culmorum; ся законом про охорону нових сортів рослин. Під види Botrytis, наприклад, Botrytis сіпегеа; частинами рослин розуміють всі надземні та підвиди Septoria, наприклад, Septoria nodorum; земні частини та органи рослин, такі як парость, види Leptosphaeria, наприклад, Leptosphaeria лист, суцвіття та корінь, причому як приклади моnodorum; жна назвати листи, хвою, стебла, стовбури, суцвітвиди Cercospora, наприклад, Cercospora тя, плоди, фрукти та насіння, а також корені, бульcanescens; би та кореневища. До частин рослин належать види Aiternaria, наприклад, Aiternaria brassicae; врожай, а також вегетативний та генеративний види Pseudocercosporella, наприклад, матеріал для розмноження, наприклад, саджанці, Pseudocercosporella herpotrichoides. бульби, кореневища, відводки та насіння. Активні речовини згідно з винаходом проявОбробку рослин та частин рослин активними ляють сильно зміцнювальний вплив на рослини. речовинами згідно з винаходом здійснюють безпоТому вони є придатними для активації власних середньо або шляхом впливу на їх оточення, житзахисних сил рослин стосовно ураження небажатєвий простір та середовище зберігання звичайними мікроорганізмами. ними способами обробки, наприклад, шляхом Під речовинами, які зміцнюють рослини (індузанурення, мілкокрапельного обприскування, викують резистентність), в даному контексті слід ропару, створення штучного тумана, розкидання, зуміти такі речовини, які здатні таким чином стинамазування, а у випадку матеріалу для розмномулювати захисну систему рослин, що оброблені ження, особливо у випадку насіння, шляхом однорослини при наступній інокуляції небажаними мікшарового або багатошарового покриття. роорганізмами виявляють тривалу стійкість до цих У захисті матеріалів речовини згідно з винахомікроорганізмів. дом застосовують для захисту те хнічних матеріаПід небажаними мікроорганізмами в даному лів від ураження та руйнування небажаними міквипадку слід розуміти фітопатогенні грибки, бактероорганізмами. рії та віруси. Речовини згідно з винаходом можуть Під технічними матеріалами у даному контексбути використані для того, щоб протягом визначеті слід розуміти матеріали, виготовлені для застоного проміжку часу після обробки захистити россування у техніці. Прикладами таких технічних лини від ураження зазначеними шкідливими збудматеріалів, які повинні бути захищені активними никами. Часовий інтервал, протягом якого діє речовинами згідно з винаходом від зміни або руйзахист, становить загалом від 1 до 10 днів, перенування мікроорганізмами, є клейкі речовини, гливажно від 1 до 7 днів після обробки рослин активни, папір та картон, тканини, шкіра, деревина, ланими речовинами. кофарбові матеріали та вироби з пластмаси, Гарна сумісність рослин з активними речовизмазки та інші матеріали, які можуть бути вражені нами, застосовуваними у концентраціях, необхідабо зруйновані мікроорганізмами. В рамках матених для боротьби з хворобами рослин, дозволяє ріалів, що підлягають захисту, слід також назвати здійснювати обробку частин рослин, що знахочастини виробничого устаткування, наприклад, дяться над поверхнею ґрунту, обробку посадковозамкнені цикли охолодження, які можуть бути пого матеріалу, насіння та ґрунту. шкоджені внаслідок розмноження мікроорганізмів. При цьому активні речовини згідно з винахоВ рамках даного винаходу як технічним матеріадом можуть дуже успішно бути використані для лам перевагу надають клейким речовинам, глиборотьби із хворобами зернових культур, напринам, паперу та картону, шкірі, деревині, лакофарклад, проти видів Puccinia, та з хворобами у винобовим матеріалам, змазкам та рідким теплоносіям, градарстві, садівництві і овочівництві, наприклад, особливо деревині. проти видів Botrytis, Venturia або Aiternaria. Серед мікроорганізмів, які можуть впливати на Активні речовини згідно з винаходом придатні руйнування або зміну технічних матеріалів, слід, також для підвищення кількості врожаю. Крім того наприклад, назвати бактерії, грибки, дріжджі, вовони мають низьку токсичність та проявляють гардорості та слизові організми. Активні речовини ну сумісність з рослинами. згідно з винаходом переважно впливають на грибАктивні речовини згідно з винаходом можуть, в ки, зокрема плісняву, на грибки, що псують та руйразі необхідності, у визначених концентраціях та 43 84150 44 нують деревину (Basidiomyceten), а також на слита/або піноутворюючі засоби мають на увазі: назові організми та водорості. приклад, неіоногенні та аніонні емульгатори, такі Як приклад варто назвати мікроорганізми таяк поліоксиетиленовий естер жирної кислоти, поких родів: ліоксиетиленовий етер жирного спирту, наприAlternaria, такі як Alternaria tenuis, клад, алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфоAspergillus, такі як Aspergillus niger, нати, алкілсульфати, арилсульфонати, а також Chaetomium, такі як Chaetomium globosum, гідролізати білку, Як диспергуючі засоби мають на Coniophora, такі як Coniophora puetana, увазі: наприклад, відпрацьовані лігнінсульфітні Lentinus, такі як Lentinus tigrinus, луги та метилцеллюлозу. Penicillium, такі як Penicillium glaucum, У композиціях можуть бути застосовані речоPolyporus, такі як Polyporus versicolor, вини, що поліпшують адгезію, такі як карбоксимеAureobasidium, такі як Aureobasidium pullulans, тилцелюлоза, природні та синтетичні порошкопоSclerophoma, такі як Sclerophoma pityophila, дібні, зернисті або латексоподібні полімери, такі як Trichoderma, такі як Trichoderma viride, гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а Escherichia, такі як Escherichia coli, також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни та Pseudomonas, такі як Pseudomonas лецитини, та синтетичні фосфоліпіди. Іншими доaeruginosa, бавками можуть бути мінеральні масла та рослинStaphylococcus, такі як Staphylococcus aureus. ні олії. Активні речовини згідно з винаходом залежно Можуть бути застосовані барвники, такі як невід їх відповідних фізичних та/або хімічних властиорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид востей можуть бути перетворені на звичайні претитану, фероціан синій, та органічні барвники, такі паративні форми, такі як розчини, емульсії, суяк алізарин-, азо- та металфталоціанінові барвниспензії, порошки, піни, пасти, грануляти, аерозолі, ки та слідові кількості живильних мікроелементів, мікрокапсульовані в полімерні речовини для натакі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, сіння, а також УФ-композиції з утворенням туману молібдену та цинку. холодним та гарячим способом. Композиції містять загалом від 0,1 до 95ваг.% Ці композиції одержують відомими способами, активної речовини, переважно, від 0,5 до 90ваг.% наприклад, змішуванням активних речовин з розактивної речовини. ріджувачами, тобто рідкими розчинниками, розріАктивні речовини згідно з винаходом можуть дженими газами під тиском та/або твердими носібути використані як такі або у своїй препаративній ями, в разі необхідності, при застосуванні формі змішані з відомими фунгіцидами, бактериповерхнево-активних речовин, тобто емульгаторів цидами, акарицидами, нематоцидами або інсектита/або диспергаторів та/або піноутворюючих речоцидами з метою розширення спектру дії або заповин. У випадку використання води як розріджувача бігання розвитку резистентності. У багатьох можуть також бути застосовані, наприклад, органівипадках при цьому одержують синергічні ефекти, чні розчинники як допоміжні засоби, що поліпшутобто ефективність суміші є вищою, ніж ефективють розчинення. Як рідкі органічні розчинники в ність її окремих компонентів. основному застосовують: ароматичні сполуки, такі Для змішування використовують, наприклад, як ксилол, толуол, або алкілнафталіни, хлоровані такі сполуки: ароматичні сполуки або хлоровані аліфатичні вугФунгіциди: леводні, такі як хлорбензоли, хлоретилени або 2-фенілфенол; 8-гідроксихінолінсульфат; ациметиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як цибензолар-S-метил; алдиморф; амідофлумет, ампклогексан, або парафіни, наприклад, фракції нафропілфос; ампропілфос-калій; андоприм; анілазин; ти, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх азаконазол; азоксистробін; беналаксил; беноданіл; етери та естери, кетони, такі як ацетон, метилетибеноміл; бентіавалікарб-ізопропіл; бензамакрил; лкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, бензамакрил-ізобутил; біалафос; бінапакрил; бісильнополярні розчинники, такі як диметилфорфеніл; бітертанол; бластицидин-S; бромуконазол; мамід та диметилсульфоксид, а також воду. Під бупіримат; бутіобат; бутиламін; полісульфід кальгазоподібними розріджувачами або носіями розуцію; капсиміцин; каптафол; каптан; карбендазин; міють такі рідини, які при нормальній температурі карбоксил; карпропамід; карвон; хінометіонат; та нормальному тиску існують у формі газу, наприхлобензтіазон; хлорфеназол; хлоронеб; хлоротаклад, аерозолю, такі як галогенвуглеводні, а також лоніл; хлозолінат; хлозилакон; ціазофамід; цифбутан, пропан, азот та діоксид вуглецю. Як тверді луфенамід; цимоксаніл; ципроконазол; ципродиносії мають на увазі: наприклад, помели природніл; ципрофурам; драже G; дебакарб; них каменів, таких як каоліни, глиноземи, тальк, дихлофуанід; ди хлон; дихлорофен; диклоцимет; крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діадикломецин; диклоран; діетофенкарб; дифенокотомова земля, та помели синтетичних каменів, такі назол; дифлуметорим; диметиримол; диметояк високодисперсна кремнієва кислота, оксид морф; димоксистробін; диніконазол; диніконазолалюмінію та силікати. Як тверді носії для грануляМ; динокап; дифеніламін; дипіритіон; диталімфос; тів мають на увазі: наприклад, подрібнені та фракдитіанон; додін; дразоксолон; едифенфос; епоксиціоновані природні кам'яні породи, такі як кальцит, коназол; етабоксам; етиримол; етридіазол; фамомармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтетиксадон; фенамідон; фенапаніл; фенаримол; фенчні грануляти з неорганічного або органічного бобуконазол; фенфурам; фенгексамід; фенітропан; рошна, а також грануляти з органічного матеріалу, феноксаніл; фенпіклоніл; фенпропідин; фенпропітакого як тирса, шкарлупа кокосових горіхів, кукуморф; фербам; флуазинам; флубензімін; флудіокрудзяні качани та стебла тютюну. Як емульгатори соніл; флуметовер; флуморф; фтормід; флуоксас 45 84150 46 тробін; флуквінконазол; флурпримідол; флузилаазаметифос; азинфос-метил; азинфос-етил; азозол; флусульфамід; флутоланіл; флутриафол; циклотин; Bacillus popilliae; Bacillus sphaericus; фолпет; фозетил-алюміній; фозетил-натрій; фубеBacillus subtilis; Bacillus thurigiensis; Bacillus ридазол; фуралаксил; фураметпір; фуркарбаніл; thurigiensis лінія EG-2348; Bacillus thurigiensis лінія фурмециклокс; гуазатин; гексахлорбензол; гексаGC-91; Bacillus thurigiensis лінія NCTC-11821; коназол; гімексазол; імазаліл; імібенконазол; іміноBaculo віруси; Beauveria bassiana; Beauveria ктадинтриацетат; іміноктадинтрис(альбесил); йоtenella; бендіокарб; бенфуракарб; бенсультап; докарб; іпконазол; іпробенфос; іпродіон; бензоксимат; бета-цифлутрин; бета-циперметрин; іпровалікарб; ірумаміцин; ізопротіолан; ізоваледібіфеназат; біфентрин; бінапакрил; біоалетрин; он; казугаміцин; крезоксим-метил; манкозеб; маізомер біоалетрин-S-циклопентилу; біоетанометнеб; меферимзон; мепаніпирим; мепроніл; метарин; біоперметрин; біорезметрин; бістрифлурон; лаксил; металаксил-М; метконазол; BPMC; брофенпрокс; бромофос-етил; бромопрометасульфокарб; метфуроксам; метирам; метоміпілат; бромофенвінфос(-метил); BTG-504; BTGностробін; метсульфовакс; мілдіоміцин; миклобу505; буфенкарб; бупрофецин; бутатіофос; бутокатаніл; миклозолін; натаміцин; нікобіфен; нітроталрбоксим; бутоксикарбоксим; бутилпіридабен; кадуізопропіл; новіфлум урон; нуаримол; офурак; орисафос; камфенхлор; карбарил; карбофуран; карзастробін; оксадиксил; оксолінова кислота; окспобофенотіон; карбосульфан; картап; CGA-50439; коназол; оксикарбоксин; оксифентіїн; паклобутрахінометіонат; хлордан; хлордимефом; хлоетокарб; зол; пефуразоат; пенконазол; пенцикурон; хлоретоксифос; хлорфенапір; хлорфенвінфос; фосдифен; фталід; пікоксистробін; піпералін; похло флуазурон; хлормефос; хлоробензилат; хлоліоксин; поліоксорим; пробеназол; прохлораз; ропікрин; хлорпроксифен; хлорпірифос; метил процимідон; пропамокарб; пропанозин-натрій; хлорпірифос(-етил); хловапортрин; хромафенозипропіконазол; пропінеб; прохіназид; протіоконазол; ди; цис-циперметрин; цис-резметрин; циспіраклостробін; піразофос; пірифенокс; піриметаперметрин; клоцитрин; клоетокарб; клофентезин; ніл; пірохілон; піроксифур; піролнітрин; хінконазол; клотіанідин; клотіазобен; кодлемон; кумафос; ціахіноксифен; хінтозен; симеконазол; спіроксамін; нофенфос; ціанофос; циклопрен; циклопротрин; сульфур; тебуконазол; теклофталам; текназен; Cydia pomonella; цифлутрин; цигалотрин; цигексатетциклацис; тетраконазол; тіабендазол; тиціотин; циперметрин; цифенотрин (1R-транс-ізомер); фен; ти флузаміди; тіофанат-метил; тирам; тіоксициромазин; DDT; дельтаметрин; деметон-S-метил; мід; толклофос-метил; толілфлуанід; триадимедеметон-S-метилсульфон; діафентіурон; діаліфос; фон; триадименол; триазбутил; триазоксид; діацинон; дихлофентіон; дихлорвос; дикофол; дитрицикламід; трициклазол; тридеморф; трифлоккротофос; дицикланіл; дифлубензурон; диметоат; систробін; трифлумізол; трифорин; тритиконазол; диметилвінфос; динобутон; динокап; динотефууніконазол; валідаміцин А; вінклозолін; зинеб; зиран; діофенолан; дисульфотон; докузат-натрій; рам; зоксамід; (2S)-N-[2-[4-[[3-(4-хлорфеніл)-2дофенапін; DOWCO-439; ефлузиланат; емамекпропіл]окси]-3-метоксифеніл]етил]-3-метил-2тин; емамектин-бензоат; емпентрин (1R-ізомер); [(метилсульфоніл)аміно]-бутанамід; 1-(1ендосульфан; Entomopfthora spp.; ENP, есфенванафталеніл)-1Н-пірол-2,5-діон; 2,3,5,6-тетрахлорлерат; етіофенкарб; етіпрол; етіон; етопрофос; 4-(метилсульфоніл)піридин; 2-аміно-4-метил-Nетофенпрокс; етоксазоли; етримфос; фамфур; феніл-5-тіазолкарбоксамід; 2-хлор-N-(2,3-дипдрофенаміфос; феназаквін; фенбутатин оксид; фен1,1,3-триметил-1Н-інден-4-л)-3флутрин; фенітротіон; фенобукарб; фенотіокарб; піридинкарбоксамід; 3,4,5-трихлор-2,6феноксакрим; феноксикарб; фенпропатрин; фенпіридиндикарбонітрил; актиновати; цис-1-(4пірад, фенпіритрин; фенпіроксимат; фенсульфо тіхлорфеніл)-2-(1Н-1,2,4-триазол-1он; фентіон; фентрифаніл; фенвалерат; фіпроніл; іл)циклогептанол; метил-1-(2,3-дигідро-2,2флонікарб; флуакрипірим; флуазурон; флубензідиметил-1H-інден-1-іл)-1Н-імідазол-5-карбоксилат; мін; флуброцитринат; флуциклоксурон; флуцитригідрокарбонат калію; N-(6-метокси-3-піридиніл)нат; флуфенерим; флуфеноксурон; флуфенпрокс; циклопропанкарбоксамід; N-бутил-8-(1,1флуметрин; флупіразофос; флутензин (флуфендиметилетил)-1-оксаспіро[4.5]-декан-3-амін; тетразин); флувалінат; фонофос; форметанат; фосметіокарбрнат натрію; а також солі міді та сполуки з тилан; фостіазат; фубфенпрокс (флупроксифен); міді, такі як бордоська суміш; гідроксид міді; наффуратіокарб, гама-НСН; Gossyplure; Grandlure; тенат міді; оксихлорид міді; сульфат міді; куфрагранулоподібі віруси; галфенпрокс; галофенозид; неб; оксид міді; манкопер; оксин-мідь. HCH; HCN-801; гептенофос; гексафлумурон; гекБактерициди: ситіазокс; гідраметилнон; гідропрен; ІКА-2002; іміБронопол, дихлорофен, нітрапірин, диметилдаклоприд; іміпротрин; індоксакарб; йодофенфос; дитіокарбамат нікелю, касугаміцин, октилінон, фуіпробенфос; ізоксафос, ізофенфос; ізопрокарб; ранкарбонова кислота, окситетрациклін, пробенаізоксатіон; івермектин; Japonilure; кадетрин; віруси зол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат міді та поліедроза; кінопрен; ламбда-цигалотрин; ліндан; інші сполуки з міді. луфенурон; малатіон; мекарбам; месульфенфос; Інсектициди/акарициди/нематоциди: метальдегід; метам-натрій; метакрифос; метаміАбамектин; ABG-9008; ацетат; ацехіноцил; дофос; Metharhizium anisopliae; Metharhizium ацетаміприд; ацетопрол; акринатрин; AKD-1022; flavoviride; метидатіон; метіокарб; метопрени; меAKD-3059; AKD-3088; аланікарб; алдикарб; алдоктоміл; метопрен; метоксихлор; метоксифенозид; сикарб; алетрин; алетрин 1R-ізомер; альфаметолкарб; метоксадіазон; мевінфос; мілбемектин; циперметрин (альфаметрин); амідофлумет; аміномілбеміцин; МКІ-245; MON-45700; монокротофос; карб; амітраз; авермектин; AZ-60541; азадирахтин; моксидекгин; МТІ-800; налед; NC-104; NC-170; NC 47 84150 48 184; NC-194; NC-196; ніклозамід; нікотин; нитенпіспособами, наприклад, шляхом лиття, розбризкурам; нитіазин; NNI-0001; NNI-0101; NNI-0250; NNIвання, розпилення, розкидання, запилення, оброб9768; новалурон; новіфлумурон; ОК-5101; ОКки піною, намазування і т.д. Крім того можливим є 5201; ОК-9601; OК-9602; ОК-9701; ОК-9802; ометакож нанесення активних речовин способом Ultraтоат; оксаміл; оксидеметон-метил; Paecilomyces Low-Volume (наднизького об'єму) або шляхом впоfumosoroseus; паратіон-метил; паратіон(-етил); рскування композиції активних речовин або самої перметрин (цис-, транс-); бензин; РН-6045; фенотактивної речовини в фунт. Можливо також обробрин (1R-транс-ізомер); фентоат; форат; фозалон; ляти насіння рослин перед посівом. фозмет; фосфамідон; фосфокарб; фоксим; піпеПри застосуванні активних речовин згідно з ронілбутоксид; піримікарб; піриміфос-метил; піривинаходом як фунгіцидів витратні кількості залежміфос-етил; пралетрин; профенофос; промекарб; но від виду нанесення можна варіювати у широкопропафос; пропаргіт; пропетамфос; пропоксур; му діапазоні. При обробці частин рослин витратна протіофос; протоат; протрифенбут; піметрозин; кількість активної речовини загалом становить від піраклофос; пірезметрин; піретрум; піридабен; 0,1 до 10000г/га, переважно від 10 до 1000г/га. піридаліл; піридафентіон; піридатіон; піримідифен; При обробці насіння витратна кількість активної пірипроксифен; хіналфос; резметрин; RH-5849; речовини загалом становить від 0,001 до 50г на рибавірин; RU-12457; RU-15525; S-421; S-1833; кілограм насіння, переважно від 0,01 до 10г на салітіон; себуфос; SI-0009; силафлуофен; спінокілограм насіння. При обробці ґрунту витратна сад; спіродиклофен; спіромезифен; сульфурамід; кількість активної речовини загалом становить від сульфотеп; сульпрофос; SZI-121; тау-флувалінат; 0,1 до 10000г/га, переважно від 1 до 5000г/га. тебуфенозид; тебуфенпірад; тебупіриміфос; тефЯк вже було згадано вище, згідно з винаходом лубензурон; тефлутрин; темефос; темівінфос; теможна обробляти всі рослини та їх частини. В одрбам; тербуфос; те трахлорвінфос; тетрадифон; ному із переважних варіантів виконання винаходу тетраіиетрин; тетраметрин (1R-ізомер); тетрасул; обробляють дикоростучі рослини або види та сортета-циперметрин; тіаклоприд; тіаметоксам; тіапти рослин, одержані звичайними біологічними мероніл; тіатрифос; гідрооксалат тіоцикламу; тіодитодами селекції, такими як схрещування, злиття карб; тіофанокс; тіометон; тіосультап-натрій; турипротопластів, а також їх частини. В іншому перенгіенсин; тольфенпірад; тралоцитрин; важному варіанті виконання винаходу обробляють тралометрин; триаратен; триазамат; триазофос; трансгенні рослини та сорти рослин, одержані гентриазурон; трихлофенідин; трихлорфон; трифлутехнологічними методами, в разі необхідності, у мурон; триметакарб; вамідотіон; ванілипрол; веркомбінації зі звичайними методами (генетично мобутин; Verticillium lecanii; WL-108477; WL-40027; YIдифіковані організми) та частини рослин. Поняття 5201; YI-5301; YI-5302; XMC; ксилілкарб; ZA-3274; "частини" або "частини рослин" було роз'яснене зета-циперметрин; золапрофос; ZXI-8901; сполука вище. 3-метилфенілпропілкарбамат (Tsumacide Z); споОсобливо переважно згідно з винаходом облука 3-(5-хлор-3-піридиніл)-8-(2,2,2-трифторетил)робляють рослини наявних у продажу сортів або 8-азабіцикло[3.2.1]октан-3-карбонітрил (реєстр сортів, які знаходяться у використанні. Під сорта№185982-80-3) та відповідний 3-ендо-ізомер (реми рослин розуміють рослини з новими властивосєстр №185984-60-5) [див. WO-96/37494, WOтями, виведені звичайною селекцією, мутагенезом 98/25923], а також препарати, які містять рослинні або рекомбінантими ДНК-методами. Це можуть екстракти, що проявляють інсектецидну активбути сорт, види, біо- та генотипи. ність, нематоди, грибки або віруси. Залежно від виду або сорту рослин, їх похоМожливою є також суміш з іншими відомими дження та умов росту (ґр унт, клімат, період вегеактивними речовинами, такими як гербіциди, або з тації, харчування) в результаті обробки згідно з добривами та регуляторами росту рослин, захисвинаходом можуть спостерігатися нададитивні ними речовинами або напівхімікатами. («синергічні») ефекти. Так, наприклад, можливе Крім того сполуки формули (І) згідно з винахозниження кількості застосовуваних речовин та/або дом також проявляють сильну прогрибкову активрозширення спектра дії та/або посилення дії речоність. У них досить широкий спектр протигрибкової вин та засобів згідно з винаходом, покращення дії, сюди зокрема належать дерматофіти та грибросту рослин, підвищена толерантність по відноки, пліснява та двафазові грибки (наприклад, вид шенню до високих або низьких температур, підвиCandida, як, наприклад, Candida albicans, Candida щена толерантність до браку вологи або до вмісту glabrata), а також Epidermophyton floccosum, вид солей у воді або у ґр унті, підвищена продуктивAspergillus, як, наприклад, Aspergillus niger та ність при цвітінні, полегшення збору врожаю, приAspergillus fumigatus, вид Trichophyton, як, наприскорення дозрівання, більш високий врожай, більш клад, Trichophyton mentagrophytes, вид висока якість та/або більш висока поживність проMicrosporon, як, наприклад, Microsporon canis та дуктів врожаю, краще збереження та/або краща audouinii. Перелік цих грибів в жодному разі не здатність до переробки продуктів врожаю, що виобмежує спектр дії, він має лише пояснювальний ходять за межі власне очікуваних е фектів. характер. До переважних трансгенних (одержаних із виАктивні речовини можуть бути застосовані як користанням генних те хнологій) рослин або сортів такі, у вигляді їх препаративних форм або у виглярослин згідно з винаходом належать всі рослини, ді одержаних з них форм, готових до застосуванмістять генетичний матеріал, модифікований за ня, таких як розчини, суспензії, порошки, що змогенною технологією, що додає цим рослинам осочуються, пасти, розчинні порошки, дуети та бливо вигідні цінні властивості. Прикладами таких грануляти. Застосування відбувається звичайними властивостей є кращий ріст рослин, підвищена 49 84150 50 толерантність по відношенню до високих або нинонів) та STSÒ (толерантність по відношенню до зьких температур, підвищена толерантність до сульфонілкарбамідів, кукурудза). Як стійкі до гербраку вологи або до вмісту солей у воді або у ґрубіцидів (звичайно вирощені в умовах толерантноснті, підвищена продуктивність при цвітінні, полегті по відношенню до гербіцидів) наявні у продажу шення збору врожаю, прискорення дозрівання, під назвою ClearfieldÒ сорти рослин (наприклад, більш високий врожай, більш висока якість та/або кукурудза). Зрозуміло, що ці висловлення справебільш висока поживність продуктів врожаю, більша дливі і для сортів рослин, що будуть створені в тривалість збереження та/або краща здатність до майбутньому або які в майбутньому потраплять на переробки продуктів врожаю. До інших та особлиринок, з цими або в майбутньому створеними гево переважних прикладів таких властивостей нанетичними властивостями. лежать підвищена стійкість рослин до тваринних Найбільш переважно згідно з винаходом зашкідників та до мікроорганізмів, таких як комахи, значені рослини можуть бути оброблені сполуками кліщі, патогенні для рослин грибки, бактерії та/або формули (І) або сумішами активних речовин згідно віруси, а також підвищена толерантність рослин з винаходом. Вказані вище області переважних до певних гербіцидних активних речовин. Як призначень активних речовин або сумішей також виклади трансгенних рослин слід згадати важливі користовують для обробки таких рослин. Найбільш культурні рослини, такі як зернові (пшениця, рис), переважно обробку рослин проводять спеціально кукурудза, соя, картопля, бавовна, тютюн, рапс, а зазначеними в даному тексті сполуками або сумітакож фруктові рослини (із плодами яблук, груш, шами. плодами цитрусових та виноград), причому особОдержання та застосування активних речовин ливу перевагу надають кукурудзі, сої, картоплі, згідно з винаходом демонструють наведені нижче бавовні, тютюну та рапсу. До особливо переважприклади. них властивостей належать підвищена стійкість Приклади одержання речовин рослин до комах, павуків, нематодів та слимаків у Приклад 1 зв'язку з токсинами, що утворюються в рослинах, особливо такими, які створюються за допомогою генетичного матеріалу з Bacillus Thuringiensis (наприклад, за допомогою генів СrуІА(а), СrуІА(b), СrуІА(с), СrуІІА, СrуlllА, СrуІІІВ2, Сrу9с, Сrу2Аb, Сrу3Вb та CrylF, а також їх комбінацій) у рослинах (надалі "Бт. рослини"). До особливо переважних властивостей належать також підвищена стійкість рослин по відношенню до грибів, бактерій та вірусів завдяки набутій системній стійкості (SAR), системіну, фітоалексину, еліциторам, а також генам 273мг (1,0ммоль) 3-йод-1-метил-1Н-піразол-4резистентності та відповідно експериментованим карбонової кислоти, 213мг (0,83ммоль) 3',4'протеїнам та токсинам. Крім того до особливо педихлор-5-фтор-біфеніл-2-аміну, 0,3мл (1,67ммоль) реважних властивостей належать також підвищеN,N-діізопропілетиламіну та 583мг (1,25ммоль) на толерантність рослин по відношенню до певних гексафторфосфату бром-трипіролідинофосфонію гербіцидно активних речовин, наприклад, імідазопротягом 3 днів перемішують в 5мл метиленхлолінів, сульфонілкарбамідів, гліфозатів або фосфіриду при кімнатній температурі. С уміш промиванотрицину (наприклад, "РАТ"-ген). Гени, що забезють насиченим розчином гідрокарбонату натрію, а печують бажані властивості, можуть зустрічатися в в кінці промивають водою. Після відділення та трансгених рослинах та в комбінаціях між собою. згущення органічної фази одержують 910мг сироПрикладами "Бт. рослин" є сорти кукур удзи, бавовини. Після очищення колонковою хроматографівни, сої та картоплі, наявні у продажу під торговеєю з силікагелем 60, що елюють розчином метильними марками YIELD GARDÒ (наприклад, кукуленхлорид/діетиловий етер 5:1 одержують 230мг рудза, бавовна, соя), KnockOutÒ (наприклад, (53,5% від теор.) N-(3',4'-дихлор-5-фтор-1,1'кукурудза), StarLinkÒ (наприклад, кукурудза), біфеніл-2-іл)-3-йод-1-метил-1Н-піразол-4BollgardÒ (бавовна), NucotnÒ (бавовна) та карбоксаміду (сполука №6 із таблиці 1) з logP (рН NewLeafÒ (картопля). Прикладами толерантних до 2,3)=3,42. гербіцидів рослин є сорти кукурудзи, сорти бавовЗа аналогією з прикладом 1, а також відповідни та сорти сої, наявні у продажу під торговельнино до інформації, наведеної у загальному описі ми марками Roundup ReadyÒ (толерантність по способів одержання (а)-(і) згідно з винаходом одевідношенню до гліфозату, наприклад, кукурудза, ржують також вказані нижче в таблиці 1 сполуки бавовна, соя), Liberty LinkÒ (толерантність по відформули (І): ношенню до фосфінотрицину, наприклад, рапс), ІМІÒ (толерантність по відношенню до імідазолі 51 84150 52 53 84150 54 Одержання вихідних речовин Формули (II) Приклад (ll-1) 1 стадія: 13мл ізоамілнітриту поміщають у 80мл метиленйодиду. При температурі 100°С по краплях додають 10,2г (60,3ммоль) етилового естеру 3аміно-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти (XIV-1). Після перемішування протягом 15 хвилин при такій же температурі розчинник згущують. Одержують 15,2г (79% від теор.) етилового естеру 3-йод-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти [ІоgР (рН 2,3)=1,74], який використовують далі без подальшої обробки. 2 стадія: 134г (0,478моль) етилового естеру 3-йод-1метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти поміщають у 850мл етанолу та по краплях додають розчин 29,5г (0,526моль) KOH у 340мл води. Перемішують протягом 2 днів при кімнатній температурі, після чого згущують, залишок поміщають у воду, екстрагують етиловим естером оцтової кислоти та після відділення водної фази за допомогою соляної кислоти встановлюють значення рН 1, причому тверда речовина випадає в осад. Після відсмоктування та сушіння у вакуумі протягом 3 годин при 40°C одержують 88г (70% від теор.) 3-йод-1-метил1Н-піразол-4-карбонової кислоти [ІоgР (рН 2,3)=0,57]. Водну фазу екстрагують етиловим естером оцтової кислоти, органічну фазу згущують, внаслідок чого одержують ще 5,1г (2,1% від теор.) продукту. Одержання вихідних речовин Формули (XIV) Приклад (XIV-1) У суспензію 220г (0,855моль) етилового естеру 3-(N'-бензиліден-N-метил-гідразин)-2ціаноакрилової кислоти (XVI-1) в 1000мл етанолу при кімнатній температурі по краплях протягом 20 хвилин додають 100мл концентрованої соляної кислоти. Після цього протягом 1 години нагрівають до температури кипіння. Після видалення розчинника маслянистий залишок при невеликому нагріванні перемішують з 200мл діетилового етеру, при цьому тверда речовина випадає в осад. Після відсмоктування одержують 149г (95% від теор.) етилового естеру 3-аміно-1-метил-1Н-піразол-4карбонової кислоти [ІоgР (рН 2,3)=0,72]. Одержання вихідних речовин Формули (XVI) Приклад (XVl-1) 258г (1,92моль) N-бензиліден-N'метилгідразину та 325г (1,92моль) етилового естеру етоксиметиленціаноцтової кислоти поміщають у 1000мл толуолу та протягом 1 години нагрівають до кипіння. Після охолодження та відсмоктування одержують 447г (89,5% від теор.) етилового естеру 3-(N'-бензиліден-Nметилгідразино)-2-ціанакрилової кислоти [logP (рН 2,3)=2,31]. Фільтрат залишають відстоюватися протягом 16 годин, після повторного відсмоктування одержують ще 7,7г (1,5% від теор.) необхідного продукту. Визначення вказаних значень logP відбувається згідно з Directive 79/831 Annex V.A8 за допомогою HPLC (High Performance Liquid Chromatography - високоефективної рідинної хроматографії) на колоні інверсії фаз (C 18). Температура: 43°С. Визначення відбувається в кислому середовищі (рН 2,3) за допомогою 0,1% водного розчину фосфорної кислоти та ацетонітрилу; лінійний градієнт від 10% до 90% ацетонітрилу. Калібрування відбувається за допомогою нерозгалужених алкан-2-онів (що містять від 3 до 16 атомів вуглецю), logP-значення яких відомі (визначення logP-значень на основі часу утримування шляхом лінійної інтерполяції між двома сусідніми алканонами). l-макс-значення визначають на основі УФспектрів від 200нм до 400нм максимальних сигналів хроматографа. Приклади застосування Приклад А Дослідження Podosphaera (на яблуках) / захисна дія Розчинник: 24,5ваг.частин ацетону, 24,5ваг.частин диметилацетаміду, Емульгатор:1,0ваг.частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частин у активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Після висихання розчину рослини заражають водною суспензією збудника яблучної мучнистої роси Podosphaera leucotricha та після цього поміщають у теплицю при температурі приблизно 23°С та відносній вологості повітря приблизно 70%. Через 10 днів після зараження проводять оцінку. При цьому 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 55 84150 56 100% означає, що ураження шкідниками не споАктивні речовини, витратні кількості та резульстерігалось. тати досліджень наведені нижче в таблиці. 57 84150 58 59 Приклад В Дослідження Venturis (на яблуках) / захисна дія Розчинник: 24,5ваг.частин ацетону, 24,5ваг.частин диметилацетаміду, 84150 60 Емульгатор:1,0ваг.частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частину активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та