Піразолілкарбоксаніліди, спосіб їх одержання, засіб для боротьби з небажаними мікроорганізмами

1. Піразолілкарбоксаніліди формули (І) 3 82866 Нещодавно були одержані нові піразолілкарбоксаніліди формули (І) в яких R1 означає незаміщений С 1-С20-алкіл або один або кілька разів однаково або по-різному заміщений галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом С 2-С20алкіл або відповідно, в разі необхідності, один або кілька разів однаково або по-різному заміщені галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом С2-С20-алкеніл або С2-С20-алкініл, причому циклоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, може бути один або кілька разів однаково або по-різному заміщена галогеном та/або С1-С4-алкілом та G означає галоген або С1-С6-алкіл, n означає 0, 1 або 2. Сполуки згідно з винаходом, в разі необхідності, можуть бути представлені як суміші різних можливих ізомерних форм, зокрема стереоізомерних форм, таких як, наприклад, E- та Z-ізомери, треота еритро-ізомери, а також оптичні ізомери, або таутомерів. Тому об'єктом даного винаходу є як E-, так і Z-ізомери, трео- та еритро-ізомери, а також оптичні ізомери, будь-які суміші цих ізомерів та можливі таутомерні форми. Крім того з'ясували, що піразолілкарбоксаніліди формули (І) одержують a) шляхом взаємодії похідних карбонової кислоти формули (II) в якій X означає галоген, з похідною аніліну формули (III) в якій R1, G та n мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розріджувача або b) шляхом гідрування піразолілкарбоксанілідів формули (Ia) 4 в якій G та n мають вказані вище значення та R2 означає відповідно, в разі необхідності, один або кілька разів однаково або по-різному заміщені галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом С 2С20-алкеніл або С 2-С20-алкініл, причому циклоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С 1-С4алкілом, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності каталізатора або c) шляхом дегідратування гідроксиалкілпіразолілкарбоксанілідів формули (IV) в якій G та n мають вказані вище значення та R3 означає, в разі необхідності, додатково один або кілька разів однаково або по-різному заміщений галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом С 2С20-гідроксиалкіл, причому циклоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С1-С4-алкілом, в разі необхідності, в присутності розріджувача та, в разі необхідності, в присутності кислоти або d) шляхом взаємодії галогенпіразолілкарбоксанілідів формули (V) в якій G та n мають вказані вище значення та Y означає бром або йод, з алкіном формули (Vl) в якій R4 означає, в разі необхідності, один або кілька разів однаково або по-різному заміщений галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом С 2-С18-алкіл, причому циклоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С1-С4-алкілом, або з алкеном формули (VII) в якій R5, R6 та R7 незалежно один від одного означають відповідно водень або, в разі необхідності, один або кілька разів однаково або по-різному заміщений галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом 5 82866 алкіл, причому циклоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С 1-С4-алкілом, а загальна кількість атомів вуглецю у частині молекули у вигляді відкритого ланцюгу не перевищує 20, в разі необхідності, в присутності розріджувача, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та в присутності одного або кількох каталізаторів або e) шляхом взаємодії кетонів формули (VIII) в якій G та n мають вказані вище значення та R8 означає водень або, в разі необхідності, один або кілька разів однаково або по-різному заміщений галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом С 1С18-алкіл, причому циклоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С1-С4-алкілом, зі сполукою фосфору загальної формули (IX) в якій R9 означає водень або, в разі необхідності, один або кілька разів однаково або по-різному заміщений галогеном та/або С 3-С6-циклоалкілом С 1С18-алкіл, причому циклоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С1-С4-алкілом, Px означає групу -P+(C6H5)3 Сl-, -P+(C6H5)3 Br-, + P (C6H5)3 l-, -Р(=О)(ОСН3) 3 або -Р(=О)(ОС2Н5) 3, в разі необхідності, в присутності розріджувача. Крім того з'ясували, що нові піразолілкарбоксаніліди формули (І) проявляють дуже високу мікробіцидну активність та можуть бути застосовані для боротьби з небажаними мікроорганізмами, а також для захисту рослин та матеріалів. Несподівано виявили, що піразолілкарбоксаніліди формули (І) згідно з винаходом проявляютьзначно покращену фунгіцидну активність, ніж схожі за структурою відомі активні речовини з таким же спектром дії. Піразолілкарбоксаніліди згідно з винаходом загалом характеризуються формулою (І). R1 означає переважно незаміщений С 2-С12алкіл або 1-4 рази однаково або по-різному заміщений фтором, хлором, бромом та/або С 3-С6циклоалкілом С 1-С12-алкіл або відповідно, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщені фтором, хлором, бромом та/або С 3-С6циклоалкілом С 2-С12-алкеніл або С2-С12-алкініл, причому циклоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по 6 різному може бути заміщена галогеном та/або С 1С4-алкілом. G означає переважно галоген або С1-С6-алкіл. n означає переважно 0, 1 або 2. R1 означає особливо переважно відповідно, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або порізному заміщені фтором, циклопропілом, дифторциклопропілом, циклобутилом, циклопентилом та/або циклогексилом нерозгалужені або розгалужені приєднані в будь-якому положенні етил, пропіл, бутил, пентил, гексил, гептил, октил, ноніл, децил, етеніл, пропеніл, бутеніл, пентеніл, гексеніл, гептеніл, октеніл, ноненіл, деценіл, етиніл, пропініл, бутиніл, пентиніл, гексиніл, гептиніл, октиніл, нониніл або дециніл. G означає особливо переважно фтор, хлор, метил, етил, трет-бутил або 2,4-диметилбутил. n означає особливо переважно 0, 1 або 2. Крім того найбільшу перевагу надають сполукам формули (І), в якій R1 означає незаміщений С 2-С20-алкіл (переважно С2-С12-алкіл, особливо переважно С2-С6алкіл). Крім того найбільшу перевагу надають сполукам формули (І), в якій n означає 0. Насичені вуглеводневі залишки, як, наприклад, алкіл, також у зв'язку з гетероатомами, як, наприклад, в алкокси, якщо це можливо, можуть бути відповідно нерозгалуженими або розгалуженими. В разі необхідності, заміщені залишки можуть бути заміщені один або кілька разів, причому при багаторазовому заміщенні замісники можуть бути однаковими або різними. Залишки із однаковими індексами, як, наприклад, індекс n залишків, де n>1, можуть бути однаковими або різними. Заміщені галогеном залишки, наприклад, галогеналкіл, галогеновані один або кілька разів. При багаторазовому галогенуванні атоми галогену можуть бути однаковими або різними. Галоген при цьому означає фтор, хлор, бром та йод, зокрема фтор, хлор та бром. Наведені вище загальні або переважні значення залишків або їх пояснення можна в будьякій послідовності комбінувати між собою, а також з переважними областями значень. Вони стосуються як кінцевих, так і вихідних та проміжних продуктів. Вказані вище значення залишків можуть бути комбіновані між собою у будь-якій послідовності. Крім того окремі значення можуть бути не враховані. Якщо як вихідні речовини застосовують 5фтор-1-метил-3-(трифторметил)піразол-4карбонілхлорид та 2-(1-метилгексил)анілін, то здійснення способу а) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: 7 82866 8 Похідні карбонової кислоти, які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу а) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (II). У цій формулі (II) X означає переважно хлор. Похідні карбонової кислоти формули (II) є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами [див. WO 93/11117, EP-A 0 545 099, EPA 0 589 301 та EP-A 0 589 313]. Аніліни, які як вихідні речовини також застосовують для здійснення способу а) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (III). У цій формулі (III) R1, G та n переважно або особливо переважно мають значення, вказані вище при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визна чені як переважно або особливо переважні для цих залишків. Похідні аніліну формули (III) є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами [див., наприклад, Heterocycles (1989), 29(6), 1013-16; J. Med. Chem. (1996), 39(4), 892-903; Synthesis (1995), (6), 713-16; Synth. Commun. (1994), 24(2), 267-72; DE 2727416; Synthesis (1994), (2), 142-4; EP 0 824 099]. Якщо як вихідні речовини застосовують N-[2((1Z)-1-метилгекс-1-еніл)феніл][5-фтор-1-метил-3(трифторметил)піразол-4-іл]карбоксамід та водень, а також каталізатор, то здійснення способу b) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Піразолілкарбоксаніліди, які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу b) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (Ia). У цій формулі (Ia) G та n переважно або особливо переважно мають значення, вказані вище при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважно або особливо переважні для цих залишків. R2 означає переважно відповідно, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщені фтором, хлором та/або С 3-С6-циклоалкілом С2-С12-алкеніл або С 2-С12-алкініл, причому циклоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному може бути заміщена галогеном та/або С1-С4-алкілом. R2 означає особливо переважно відповідно, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по різному заміщені фтором, циклопропілом, дифторциклопропілом, циклобутилом, циклопентилом або циклогексилом нерозгалужені або розгалужені приєднані в будь-якому положенні етеніл, пропеніл, бутеніл, пентеніл, гексеніл, гептеніл, октеніл, ноненіл, деценіл, етиніл, пропініл, бутиніл, пентиніл, гексиніл, гептиніл, октиніл, нониніл або дециніл. Сполуки формули (Ia) є сполуками згідно з винаходом, вони можуть бути одержані способами а), с), d) або e). Якщо як вихідні речовини застосовують [5фтор-1-метил-3-(трифторметил)піразол-4-іл]-N-[2(1-гідрокси-1-метилгексил)феніл]карбоксамід, а також кислоту, то здійснення способу с) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Гідроксиалкілпіразолілкарбоксаніліди, які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу с) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (IV). У цій формулі (IV) G та n переважно або особливо переважно мають значення, вказані вище при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважно або особливо переважні для цих залишків. R3 означає переважно, в разі необхідності, додатково 1-4 рази однаково або по-різному заміщений хлором, фтором, бромом та/або С 3-С6циклоалкілом C2-C12-гідроксиалкіл, причому цик 9 82866 лоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С 1-С4алкілом. R3 означає особливо переважно, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщені фтором, циклопропілом, дифторциклопропілом, циклобутилом, циклопентилом та/або циклогексилом, нерозгалужені або розгалужені приєднані в будь-якому положенні гідроксиетил, гідроксипропіл, гідроксибутил, гідроксипентил, гідроксигексил, гідроксигептил, гідроксиоктил, гідроксиноніл або гідроксидецил. Сполуки формули (IV) є ще не відомими сполуками та як нові сполуки є також об'єктом даного винаходу. Нещодавно з'ясували також, що гідроксиалкілпіразолілкарбоксаніліди формули (IV) мають дуже вигідні мікробіцидні властивості та можуть бути застосовані для боротьби з небажаними мікроорганізмами, а також для захисту рослин та матеріалів. Гідроксиалкілпіразолілкарбоксаніліди формули (IV) одержують f) шляхом взаємодії похідних карбонової кислоти формули (II) Похідні карбонової кислоти формули (II), які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу f) згідно з винаходом, вже були згадані вище при описі способу а) згідно з винаходом. Похідні гідроксиалкіланіліну, які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу f) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (X). У цій формулі (X) R3, G та n переважно або особливо переважно мають значення, вказані вище при описі сполук формул (І) або (IV) згідно з винаходом та визначені як переважно або особливо переважні для цих залишків. 10 в якій X має вказані вище значення, з похідною гідроксиалкіланіліну формули (X) в якій R3, G та n мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розріджувача. Якщо як вихідні речовини застосовують 5фтор-1-метил-3(трифторметил)піразол-4карбонілхлорид та 2-(2-амінофеніл)-2-гептанол, то здійснення способу f) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Похідні гідроксиалкіланіліну формули (X) є відомими та/або можуть бути одержані відомими методами [див., наприклад, US 3,917,592 або EP 0 824 099]. Якщо як вихідні речовини застосовують [5фтор-1-метил-3-(трифторметил)піразол-4-іл]-N-(2йодфеніл)карбоксамід та 1-пентин або альтернативно 1-гексан, а також відповідно каталізатор або основу, то здійснення способу d) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: 11 82866 Галогенпіразолілкарбоксаніліди, які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу d) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (V). У цій формулі (V) G та n переважно або особливо переважно мають значення, вказані вище при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважно або особливо переважні для цих залишків. Y означає переважно бром або йод. Галогенпіразолілкарбоксаніліди формули (V) є ще не відомими сполуками та як нові сполуки вони також є об'єктом даного винаходу. Їх одержують g) шляхом взаємодії похідних карбонової кислоти формули (II) Похідні карбонової кислоти формули (II), які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу g) згідно з винаходом, вже були згадані вище при описі способу а) згідно з винаходом. Галогенаніліни, які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу g) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (Xl). У цій формулі (Xl) G, n та Y переважно або особливо переважно мають значення, вказані вище при описі сполук формул (І) або (V) згідно з винаходом та визначені як переважно або особливо переважні для цих залишків. Галогенаніліни формули (Xl) є відомими синтетичними хімічними речовинами. Алкіни, які як вихідні речовини також застосовують для здійснення способу d) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (Vl). R4 означає переважно, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщений фтором, хлором, бромом та/або С3-С6-циклоалкілом С2-С10алкіл, причому циклоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або Сі-С4-алкілом. R4 означає особливо переважно відповідно, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або порізному заміщені фтором, циклопропілом, дифторциклопропілом, циклобутилом, циклопентилом та/або циклогексилом нерозгалужені або розгалужені приєднані у будь-якому положенні етил, пропіл, бутил, пентил, гексил, гептил або октил. Алкіни формули (Vl) є відомими синтетичними хімічними речовинами. 12 в якій X має вказані вище значення, з галогенаніліном формули (Xl) в якій G, n та Y мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розріджувача. Якщо як вихідні речовини застосовують 5фтор-1-метил-3-(трифторметил)піразол-4карбонілхлорид та 2-йоданілін, то здійснення способу g) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: Алкени, які як вихідні речовини альтернативно застосовують для здійснення способу d) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (VII). R5, R6 та R7 незалежно один від одного означають переважно відповідно водень або, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщений фтором, хлором, бромом та/або С 3-С6циклоалкілом алкіл, причому циклоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С 1-С4-алкілом, а загальна кількість атомів вуглецю у частині молекули у вигляді відкритого ланцюгу не перевищує 12. R5, R6 та R7 незалежно один від одного означають особливо переважно відповідно водень або, в разі необхідності, -4 рази однаково або порізному заміщені фтором, циклопропілом, дифторциклопропілом, циклобутилом, циклопентилом та/або циклогексилом нерозгалужені або розгалужені приєднані у будь-якому положенні етил, пропіл, бутил, пентил, гексил, гептил або октил, причому загальна кількість атомів вуглецю у частині молекули у вигляді відкритого ланцюгу не перевищує 12. Алкени формули (VlI) є відомими синтетичними хімічними речовинами. Якщо як вихідні речовини застосовують N-(2-ацетилфент)[5-фтор-1метил-3-(трифторметил)піразол-4-іл]карбоксамід та йодид бутил(трифеніл)фосфонію, то здійснення способу є) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: 13 82866 Кетони, які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу є) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (VlII), У цій формулі (VIII) G та n переважно або особливо переважно мають значення, вказані вище при описі сполук формули (І) згідно з винаходом та визначені як переважно або особливо переважні для цих залишків. R8 означає переважно, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщений фтором, хлором, бромом та/або С3-С6-циклоалкілом С2-С10алкіл, причому циклоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С1-С4-алкілом. R8 означає особливо переважно відповідно, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або порізному заміщені фтором, циклопропілом, дифторциклопропілом, циклобутилом, циклопентилом та/або циклогексилом нерозгалужені або розгалужені приєднані у будь-якому положенні етил, пропіл, бутил, пентил, гексил, гептил або октил. Кетони формули (VlII) є ще не відомими сполуками. Як нові хімічні сполуки вони також є об'єктом даного винаходу. Їх одержують h) шляхом взаємодії похідних карбонової кислоти формули (II) Похідні карбонової кислоти формули (II), які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу h) згідно з винаходом, вже були згадані вище при описі способу а) згідно з винаходом. Кетоаніліни, які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу h) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (XII). У цій формулі (XII) R8, G та n переважно або особливо переважно мають значення, вказані вище при описі сполук формул (І) або (VIII) згідно з винаходом та визначені як переважно або особливо переважні для цих залишків. Кетоаніліни формули (XII) є загально відомими синтетичними хімічними речовинами [див., наприклад, J. Am. Chem. Soc. 1978, 100, 4842-4857або US 4,032,573]. Сполуки фосфору, які як вихідні речовини застосовують для здійснення способу e) згідно з винаходом, загалом визначаються формулою (IX). 14 в якій X має вказані вище значення, з кетоанілінами формули (XII) в якій R8, G та n мають вказані вище значення, в разі необхідності, в присутності агента, що зв'язує кислоту, та, в разі необхідності, в присутності розріджувача. Якщо як вихідні речовини застосовують 5фтор-1-метил-3-(трифторметил)піразол-4карбонілхлорид та 1 -(2-амінофеніл)етанон, то здійснення способу h) згідно з винаходом демонструє зображена нижче схема реакції: R9 означає переважно, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або по-різному заміщений хлором, фтором, бромом та/або С 3-С6-циклоалкілом С 2С10-алкіл, причому циклоалкільна частина, зі свого боку, в разі необхідності, може бути заміщена галогеном та/або С1-С4-алкілом. R11 означає особливо переважно відповідно, в разі необхідності, 1-4 рази однаково або порізному заміщені фтором, циклопропілом, дифторциклопропілом, циклобутилом, циклопентилом та/або циклогексилом нерозгалужені або розгалужені приєднані у будь-якому положенні етил, пропіл, бутил, пентил, гексил, гептил або октил. Px означає переважно груп у -Р+(С6Н5)3 Сl-, + Р (С6Н5)3 Br-, -Р+(С6Н5)3 l-, -Р(=О)(ОСН3) 3 або Р(=О)(ОС2Н5)3 . Сполуки фосфору формули (IX) є відомими та/або можуть бути одержані відомими способами 15 82866 [див., наприклад, Justus Liebigs Ann. Chem. 1953, 580, 44-57 або Pure Appl. Chem. 1964, 9, 307-335]. Як розріджувачі для здійснення способів a), f), g) та h) згідно з винаходом застосовують всі інертні органічні розчинники. До них належать переважно аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, такі як, наприклад, петролейний етер, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін; галогеновані вуглеводні, такі як, наприклад, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорметан, дихлоретан або трихлоретан; етери, такі як діетиловий етер, діізопропіловий етер, метил-третбутиловий етер, метил-трет-аміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2діетоксиетан або анізол, або аміни, такі як, N,Nдиметилформамід, N,N-диметилацетамід, Nметилформанілід, N-метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної кислоти. Способи a), f), g) та h) згідно з винаходом, в разі необхідності, здійснюють в присутності придатного акцептора кислоти. Як такі акцептори застосовують всі звичайні неорганічні або органічні основи. До них належать переважно гідриди, гідроксиди, аміди, алкоголяти, ацетати, карбонати або гідрокарбонати лужноземельних або лужних металів, такі як, наприклад, гідрид натрію, амід натрію, метилат натрію, етилат натрію, третбутилат калію, гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид амонію, ацетат натрію, ацетат калію, ацетат кальцію, ацетат амонію, карбонат натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію, гідрокарбонат натрію або карбонат амонію, а також третинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, трибутиламін, N,N-диметиланілін, N,Nдиметилбензиламін, піридин, N-метилпіперидин, N-метилморфолін, М,М-диметиламінопіридин, діазабіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен (DBN) або діазабіциклоундецен (DBU). При здійсненні способів a), f), g) та h) згідно з винаходом реакційні температури можна варіювати у широкому діапазоні. Загалом працюють при температурах від 0°С до 150°С, переважно при температурах від 0°C до 80°C. При здійсненні способу а) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І) на моль похідної карбонової кислоти формули (II) загалом застосовують від 0,2 до 5моль, переважно 0,5-2моль похідної аніліну формули (III). При здійсненні способу f) згідно з винаходом для одержання сполук формули (IV) на моль похідної карбонової кислоти формули (II) загалом застосовують від 0,2 до 5моль, переважно 0,5-2моль похідної гідроксиалкіланіліну формули (X). При здійсненні способу g) згідно з винаходом для одержання сполук формули (V) на моль похідної карбонової кислоти формули (II) загалом застосовують від 0,2 до 5моль, переважно від 0,5 до 2моль галогенаніліну формули (Xl). Для здійснення способу h) згідно з винаходом для одержання сполук формули (VIII) на моль похідної карбонової кислоти формули (II) загалом застосовують від 0,2 до 5моль, переважно 0,52моль кетоаніліну формули (XII). 16 Як розріджувач для здійснення способу b) згідно з винаходом застосовують всі інертні органічні розчинники. До них належать переважно аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, такі як, наприклад, петролейний етер, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін, етери, такі як діетиловий етер, діізопропіловий етер, метил-трет-бутиловий етер, метил-трет-аміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол, або спирти, такі як метанол, етанол, н- або іпропанол, н-, і-, в.- або трет-бутанол, етандіол, пропан-1,2-діол, етоксиетанол, метоксиетанол, монометиловий етер діетиленгліколю, моноетиловий етер діетиленгліколю. Спосіб b) згідно з винаходом, в разі необхідності, здійснюють в присутності каталізатора. Як каталізатор застосовують всі каталізатори, які зазвичай використовують для гідрування, наприклад, нікель Ренея, паладій або платину, в разі необхідності, на носії, наприклад, активованому вугіллі. Гідрування у способі b) згідно з винаходом замість водню та каталізатора здійснюють в присутності триетилсілана. При здійсненні способу b) згідно з винаходом реакційні температури можна варіювати у широкому діапазоні. Загалом працюють при температурах від 0°C до 150°C, переважно при температурах від 0°С до 80°C. Як розріджувач для здійснення способу с) згідно з винаходом застосовують всі інертні органічні розчинники. До них належать переважно аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, такі як, наприклад, петролейний етер, гексан, гептан, циклогексан, метил циклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін; галогеновані вуглеводні, такі як, наприклад, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетра хлорметан, дихлоретан або трихлоретан; етери, такі як діетиловий етер, діізопропіловий етер, метил-трет-бутиловий етер, метил-трет-аміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол; кетони, ткі як ацетон, бутанон, метилізобутилкетон або циклогексанон; нітрили, такі як ацетонітрил, пропіонітрил, н- або і-бутиронітрил або бензонітрил; аміди, такі як N,N-диметилформамід, N,Nдиметилацетамід, N-метилформанілід, Nметилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної кислоти; естери, такі як метиловий естер оцтової кислоти або етиловий естер оцтової кислоти; сульфоксиди, такі як диметилсульфоксид; сульфони, такі як сульфолан; спирти, такі як метанол, етанол, н- або і-пропанол, н-, і-, в.- або трет-бутанол, етандіол, пропан-1,2-діол, етоксиетанол, метоксиетанол, монометиловий етер діетиленгліколю, моноетиловий етер діетиленгліколю, їх суміші з водою або чиста вода. Спосіб с) згідно з винаходом, в разі необхідності, здійснюють в присутності кислоти. Як кислоту застосовують всі неорганічні або органічні протонні кислоти та кислоти Льюїса, а також всі полімерні кислоти. До них належать, наприклад, хлороводень, сірчана, фосфорна, мурашина, оцтова, трифтороцтова, метансульфонова трифторметансульфонова, толуолсульфонова кислота, 17 82866 бортрифторид (також як етерат), бортрибромід, трихлорид алюмінію, тетрахлорид титану, тетрабутилортотитанат, хлорид цинку, хлорид заліза lll, пентахлорид сурми, кислотні іонообмінники, кислі глиноземи та кислий силікагель. При здійсненні способу с) згідно з винаходом реакційні температури можна варіювати у широкому діапазоні. Загалом працюють при температурах від 0°С до 150°С, переважно при температурах від 0°С до 80°C. Способи с) та b) згідно з винаходом можуть бути здійснені також у вигляді тандемної реакції ("реакції в одній реакційній посудині"). З цією метою сполуку формули (IV) піддають взаємодії, в разі необхідності, в присутності розріджувача (придатного розчинника, такого як для способу с)), в разі необхідності, в присутності кислоти (придатної кислоти, такої як для способу с)) та в присутності триетилсілану. Як розріджувач для здійснення способу d) згідно з винаходом застосовують всі інертні органічні розчинники. До них належать переважно нітрили, такі як ацетонітрил, пропіонітрил, н- або ібутиронітрил або бензонітрил, або аміди, такі як N,N-диметилформамід, N,N-диметилацетамід, Nметилформанілід, N-метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної кислоти. Спосіб d) згідно з винаходом, в разі необхідності, здійснюють в присутності придатного агента, що зв'язує кислоту. Як такі застосовують всі звичайні неорганічні або органічні основи. До них належать переважно гідриди, гідроксиди, аміди, алкоголяти, ацетати, карбонати або гідрокарбонати лужноземельних або лужних металів, такі як, наприклад, гідрид натрію, амід натрію, метилат натрію, етилат натрію, трет-бутилат калію, гідроксид натрію, гідроксид калію, гідроксид амонію, ацетат натрію, ацетат калію, ацетат кальцію, ацетат амонію, карбонат натрію, карбонат калію, гідрокарбонат калію, гідрокарбонат натрію або карбонат амонію, а також третинні аміни, такі як триметиламін, триетиламін, трибутиламін, N,Nдиметиланілін, N,N-диметилбензиламін, піридин, N-метилпіперидин, N-метилморфолін, N,Nдиметиламінопіридин, діазабіциклооктан (DABCO), діазабіциклононен (DBN) або діазабіциклоундецен (DBU). Спосіб d) згідно з винаходом здійснюють в присутності одного або кількох каталізаторів. Придатними для цього є паладієва сіль або комплекс. До них належать переважно хлорид паладію, ацетат паладію, тетракіс(трифенілфосфін)-паладій, дихлорид біс(трифенілфосфін)-паладію або хлорид (1,1'біс(дифенілфосфін)фероцен-паладію(ІІ)). При окремому додаванні паладієвої солі та ліганду у реакційній суміші може також бути одержаний паладієвий комплекс. Як ліганди застосовують переважно сполуки органофосфору. Як приклади слід назвати: трифенілфосфін, три-о-толілфосфін, 2,2'біс(дифенілфосфіно)-1,1'-бінафтил, дициклогексилфосфінбіфеніл, 1,4-біс(дифенілфосфіно)бутан, бісдифеніл-фосфінофероцен, ди(третбутилфосфіно)біфеніл, 18 ди(циклогексилфосфіно)біфеніл, 2-дициклогексилфосфіно-2'-N,N-диметиламінобіфеніл, трициклогексилфосфін, три-трет-бутилфосфін. Однак від застосування лігандів можна відмовитись. Крім того спосіб d) згідно з винаходом, в разі необхідності, здійснюють в присутності іншої солі металу, наприклад, солей міді, таких як йодид міді (І). При здійсненні способу с) згідно з винаходом реакційні температури можна варіювати у широкому діапазоні. Загалом працюють при температурах від 20°С до 180°С, переважно при температурах від 50°С до 150°С. При здійсненні способу d) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І) на моль галогенпіразолілкарбоксаніліду формули (V) загалом застосовують від 1 до 5моль, переважно 1-2моль алкіну формули (Vl) або алкену формули (VII). Як розріджувач для здійснення способу e) згідно з винаходом застосовують всі інертні органічні розчинники. До них належать переважно аліфатичні, аліциклічні або ароматичні вуглеводні, такі як, наприклад, петролейний етер, гексан, гептан, циклогексан, метилциклогексан, бензол, толуол, ксилол або декалін; галогеновані вуглеводні, такі як, наприклад, хлорбензол, дихлорбензол, дихлорметан, хлороформ, тетра хлорметан, дихлоретан або трихлоретан; етери, такі як діетиловий етер, діізопропіловий етер, метил-трет-бутиловий етер, метил-трет-аміловий етер, діоксан, тетрагідрофуран, 1,2-диметоксиетан, 1,2-діетоксиетан або анізол; нітрили, такі як ацетонітрил, пропіонітрил, н-або ібутиронітрил або бензонітрил; аміди, такі як N,Nдиметилформамід, N,N-диметилацетамід, Nметилформанілід, N-метилпіролідон або триамід гексаметилфосфорної кислоти; естери, такі як метиловий естер оцтової кислоти або етиловий естер оцтової кислоти; сульфоксиди, такі як диметилсульфоксид; сульфони, такі як сульфолан; спирти, такі як метанол, етанол, н- або і-пропанол, н-, і-, в.або трет-бутанол, етандіол, пропан-1,2-діол, етоксиетанол, метоксиетанол, монометиловий етер діетиленгліколю, моноетиловий етер діетиленгліколю. Спосіб e) згідно з винаходом, в разі необхідності, здійснюють в присутності придатного агента, що зв'язує кислоту. Як такі застосовують всі звичайні сильні основи. До них належать переважно гідриди, гідроксиди, аміди, алкоголяти лужноземельних або лужних металів або сполуки лужного металу та вуглеводню, такі як, наприклад, гідрид натрію, гідроксид натрію, гідроксид калію, амід натрію, діізопропіламід літію, метилат натрію, етилат натрію, mpem-бутилат калію, метиллітій, феніллітій або бутиллітій. При здійсненні способу e) згідно з винаходом реакційні температури можна варіювати у широкому діапазоні. Загалом працюють при температурах від -80°C до 150°C, переважно при температурах від -30°С до 80°C. При здійсненні способу e) згідно з винаходом для одержання сполук формули (І) на моль кетону формули (VIII) загалом застосовують від 1 до 5моль, переважно 1-2моль сполуки фосфору формули (IX). 19 82866 Всі способи згідно з винаходом загалом здійснюють при нормальному тиску. Однак можливо також працювати при підвищеному або пониженому тиску - загалом від 0,1 бар до 10 бар. Речовини згідно з винаходом проявляють високу мікробіцидну активність та можуть бути застосовані для боротьби з небажаними мікроорганізмами, такими як грибки та бактерії, у захисті рослин та матеріалів. Фунгіциди можуть бути застосовані у захисті рослин для боротьби з Plasmodiophoromycetes, Oomycetes, Chytridiomycetes, Zygomycetes, Ascomycetes, Basidiomycetes та Deuteromycetes. Бактерициди можуть бути застосовані у захисті рослин для боротьби з Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae та Streptomycetaceae. Нижче наведені приклади деяких збудників грибкових та бактеріальних захворювань, які належать до вказаних ви ще родів та в жодному разі не обмежують обсягу о хорони винаходу: види Xanthomonas, наприклад, Xanthomonas campestris pv. oryzae; види Pseudomonas, наприклад, Pseudomonas syringae pv. lachrymans; види Erwinia, наприклад, Erwinia amylovora; види Pythium, наприклад, Pythium ultimum; види Phytophthora, наприклад, Phytophthora infestans; види Pseudoperonospora, наприклад, Pseudoperonospora humuli або Pseudoperonospora cubensis; види PIasmopara, наприклад, Plasmopara viticola; види Bremia, наприклад Bremia lactucae; види Peronospora, наприклад, Peronospora pisi або P. brassicae; види Erysiphe, наприклад, Erysiphe graminis; види Sphaerotheca, наприклад, Sphaerotheca fuliginea; види Podosphaera, наприклад, Podosphaera leucotricha; види Venturia, наприклад, Venturia inaequalis; види Pyrenophora, наприклад, Pyrenophora teres або P. graminea (форма конідії: Drechslera, син.: Helminthosporium); види Cochliobolus, наприклад, Cochliobolus sativus (форма конідії: Drechslera, син.: Helminthosporium); види Uromyces, наприклад, Uromyces appendiculatus; види Puccinia, наприклад, Puccinia recondita; види Sclerotinia, наприклад, Sclerotinia sclerotiorum; види Tilletia, наприклад, Tilletia caries; види Ustilago, наприклад, Ustilago nuda або Ustilago avenae; види Pellicularia, наприклад, Pellicularia sasakii; види Pyricularia, наприклад, Pyricularia oryzae; види Fusarium, наприклад, Fusarium culmorum; види Botrytis, наприклад, Botrytis cinerea; види Septoria, наприклад, Septoria nodorum; види Leptosphaeria, наприклад, Leptosphaeria nodorum; 20 види Cercospora, наприклад, Cercospora canescens; види Alternaria, наприклад, Altemaria brassicae; види Pseudocercosporella, наприклад, Pseudocercosporella herpotrichoides. Активні речовини згідно з винаходом проявляють також сильний зміцнювальний вплив на рослини. Тому вони є придатними для мобілізації захисних сил рослин, спрямованих проти враження небажаними мікроорганізмами. В даному контексті під речовинами, що зміцнюють рослини (індукують резистентність) слід розуміти такі речовини, які здатні так стимулювати захисну систему рослин, щоб оброблені рослини при подальшому зараженні небажаними мікроорганізмами проявляли високу резистентність по відношенню до цих мікроорганізмів. Під небажаними мікроорганізмами в даному випадку слід розуміти фітопатогенні грибки, бактерії та віруси. Отже, речовини згідно з винаходом можуть бути застосовані для захисту рослин від враження вказаними збудниками хвороб протягом певного проміжку часу після обробки. Час, протягом якого діє даний захист, становить загалом від 1 до 10 днів, переважно 1-7 днів після обробки рослин активними речовинами. Висока сумісність рослин з активними речовинами при їх використанні в концентраціях, необхідних для боротьби із хворобами, дозволяє обробляти приґрунтові частини рослин, посадковий матеріал, насіння та ґрунт. При цьому активні речовини згідно з винаходом можуть бути дуже успішно застосовані для боротьби із захворюваннями зернових культур, наприклад, проти видів Pyrenophora, із захворюваннями рослин у виноробстві, плодівництво та овочевництво, наприклад, проти видів Altemaria або Podosphaera. Активні речовини згідно з винаходом придатні також для підвищення продуктивності врожаю. Крім того вони є менш токсичними та проявляють високу сумісність з рослинами. Активні речовини згідно з винаходом, в разі необхідності, в певних концентраціях та витратних кількостях, можуть бути застосовані також як гербіциди, для впливу на ріст рослин, а також для боротьби із тваринними шкідниками. Вони, в разі необхідності, можуть також бути застосовані як проміжні та як вихідні продукти для синтезу інших активних речовин. Згідно з винаходом можуть бути оброблені всі рослини та частини рослин. Під рослинами при цьому розуміють всі рослини та популяції рослин, такі як бажані та небажані дикоростучі рослини або культурні рослини (включаючи культурні рослини природного походження). Культурними рослинами можуть бути рослини, які можна одержати звичайними методами культивування та оптимізації або біотехнологічними та генно-інженерними методами або комбінаціями цих методів, включаючи трансгенні рослини та сорти рослин, що захи щаються або не захищаються законом про охорону нових сортів рослин. Під частинами рослин слід розуміти всі наземні та підземні частини та органи рослин, як парость, лист, квітка та корінь, 21 82866 причому необхідно назвати, наприклад, листи, голки, стебла, стовбури, квіти, плодові тіла, плоди та насіння, а також корені, бульби та ризоми. До частин рослин належать також зібраний врожай та вегетативний і генеративний матеріал для розмноження, наприклад, черешки, бульби, ризоми, відводки та насіння. Згідно з винаходом обробку рослин та частин рослин активними речовинами здійснюють безпосередньо або шляхом впливу на їх о точення, середовище їх ростуабо закрите схови ще відповідно до звичайних методів обробки, наприклад, шляхом занурення, мілкокрапельного обприскування, випару, створення штучного тумана, розкидання, намазування, а у випадку матеріалу для розмноження, особливо у випадку насіння, шляхом одношарового або багатошарового покриття. У захисті матеріалів речовини згідно з винаходом застосовують для захисту те хнічних матеріалів від враження та руйнування небажаними мікроорганізмами. Під технічними матеріалами у даному контексті слід розуміти матеріали, виготовлені для застосування у техніці. Прикладами таких технічних матеріалів, які повинні бути захищені активними речовинами згідно з винаходом від зміни або руйнування мікроорганізмами, є клейкі речовини, глини, папір та картон, тканини, шкіра, деревина, лакофарбові матеріали та вироби з пластмаси, змазки та інші матеріали, які можуть бути вражені або зруйновані мікроорганізмами. В рамках матеріалів, що підлягають захисту, слід також назвати частини виробничого устаткування, наприклад, замкнені цикли охолодження, які можуть бути пошкоджені внаслідок розмноження мікроорганізмів. В рамках даного винаходу як технічним матеріалам перевагу надають клейким речовинам, глинам, паперу та картону, шкірі, деревині, лакофарбовим матеріалам, змазкам та рідким теплоносіям, особливо деревині. Серед мікроорганізмів, які можуть впливати на руйнування або зміну технічних матеріалів, слід, наприклад, назвати бактерії, грибки, дріжджі, водорості та слизові організми. Активні речовини згідно з винаходом переважно впливають на грибки, зокрема плісняву, на грибки, що псують та руйнують деревину (Basidiomyceten), а також на слизові організми та водорості. Необхідно, наприклад, назвати мікроорганізми таких родів: Altemaria, такі як Alternaria tenuis, Aspergillus, такі як Aspergillus niger, Chaetomium, такі як Chaetomium globosum, Соniophora, такі як Coniophora puetana, Lentinus, такі як Lentinus tigrinus, Penicillium, такі як Penicillium glaucum, Polyporus, такі як Polyporus versicolor, Aureobasidium, такі як Aureobasidium pullulans, Sclerophoma, такі як Sclerophoma pityophila, Trichoderma, такі як Trichoderma viride, Escherichia, такі як Escherichia coli, Pseudomonas, такі як Pseudomonas aeruginosa, Staphylococcus, такі як Staphylococcus aureus. 22 Активні речовини згідно з винаходом залежно від їх відповідних фізичних та/або хімічних властивостей можуть бути перетворені на звичайні препаративні форми, такі як розчини, емульсії, суспензії, порошки, піни, пасти, грануляти, аерозолі, мікрокапсульовані в полімерні речовини для насіння, а також УФ-композиції з утворенням туману холодним та гарячим способом. Ці композиції одержують відомими способами, наприклад, змішуванням активних речовин з розріджувачами, тобто рідкими розчинниками, розрідженимим газами під тиском та/або твердими носіями, в разі необхідності, при застосуванні поверхнево-активних речовин, тобто емульгаторів та/або диспергаторів та/або піноутворюючих речовин. У випадку використання води як розріджувача можуть також бути застосовані, наприклад, органічні розчинники як допоміжні засоби, що сприяють розчиненню. Як рідкі органічні розчинники в основному застосовують: ароматичні сполуки, такі як ксилол, толуол, або алкілнафталіни, хлоровані ароматичні сполуки або хлоровані аліфатичні вуглеводні, такі як хлорбензоли, хлоретилени або метиленхлорид, аліфатичні вуглеводні, такі як циклогексан або парафіни, наприклад, фракції нафти, спирти, такі як бутанол або гліколь, а також їх етери та естери, кетони, такі як ацетон, метилетилкетон, метилізобутилкетон або циклогексанон, сильнополярні розчинники, такі як диметилформамід та диметилсульфоксид, а також воду. Під газоподібними розріджувачами або насіями розуміють такі рідини, які при нормальній температурі та нормальному тиску існ ують у газоподібній формі, наприклад, у формі аерозолю, такі як галогенвуглеводні, а також бутан, пропан, азот та діоксид вуглецю. Як тверді носії мають на увазі: наприклад, помели природних каменів, таких як каоліни, глиноземи, тальк, крейда, кварц, атапульгіт, монтморилоніт або діатомова земля, та помели синтетичних каменів, такі як високодисперсна кремнієва кислота, оксид алюмінію та силікати. Як тверді носії для гранулятів мають на увазі: наприклад, подрібнені та фракціоновані природні кам'яні породи, такі як кальцит, мармур, пемза, сепіоліт, доломіт, а також синтетичні грануляти із неорганічного та органічного борошна, а також грануляти із органічного матеріалу, такого як тирса, шкарлупа кокосових горіхів, кукур удзяні качани та стебла тютюн у. Як емульгатори та/або піноутворюючі засоби мають на увазі: наприклад, неіоногенні та аніонні емульгатори, такі як поліоксиетиленовий естер жирної кислоти, поліоксиетиленовий етер жирного спирту, наприклад, алкіларилполігліколевий етер, алкілсульфонати, алкілсульфати, арилсульфонати, а також гідролізати білку. Як диспергуючі засоби мають на увазі: наприклад, відпрацьовані лігнінсульфітні луги та метилцеллюлозу. У композиціях можуть бути застосовані речовини, що поліпшують адгезію, такі як карбоксиметилцелюлоза, природні та синтетичні порошкоподібні, зернисті або латексоподібні полімери, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілацетат, а також природні фосфоліпіди, такі як кефаліни та лецитини, та синтетичні фосфоліпіди. Іншими до 23 82866 бавками можуть бути мінеральні масла та рослинні олії. Можуть бути застосовані барвники, такі як неорганічні пігменти, наприклад, оксид заліза, оксид титану, фероціан синій, та органічні барвники, такі як алізарин-, азо- та металфталоціанінові барвники та слідові кількості живильних мікроелементів, такі як солі заліза, марганцю, бору, міді, кобальту, молібдену та цинку. Композиції містять загалом від 0,1 до 95ваг. % активної речовини, переважно, від 0,5 до 90ваг. % активної речовини. Активні речовини згідно з винаходом можуть бути використані як такі або у своїй препаративній формі змішані з відомими фунгіцидами, бактерицидами, акарицидами, нематоцидами або інсектицидами з метою розширення спектру дії або запобігання розвитку резистентності. У багатьох випадках при цьому одержують синергічні ефекти, тобто ефективність суміші є вищою, ніж ефективність її окремих компонентів. Для змішування використовують, наприклад, такі сполуки: Фунгіциди: 2-фенілфенол; 8-гідроксихінолінсульфат; ацибензолар-S-метил; алдиморф; амідофлумет; ампропілфос; ампропілфос-калій; андоприм; анілазини; азаконазоли; азоксистробін; беналаксил; беноданіл; беноміл; бентіавалікарб-ізопропіл; бензамакрил; бензамакрил-ізобутил; біалафос; бінапакрил; біфеніл; бітертанол, бітернатол; бластицидин-S; бромуконазоли; бупіримати; бутіобати; бутиламіни; полісульфід кальцію; капсиміцин; каптафол; каптан; карбендазин; карбоксин; карпропамід; карвони; хінометіонат; хлобензтіазони; хлорфеназоли; хлоронеб; хлороталоніл; хлозолінати; хлозилакон; ціазофамід; цифлуфенамід; цимоксаніл; ципроконазоли; ципродиніл; ципрофурам; драже G; дебакарб; дихлофуанід; дихлони; ди хлорофен; диклоцимет; дикломезини; диклоран; діетофенкарб; дифеноконазоли; дифлуметорим; диметиримол; диметоморф; димоксистробін; диніконазоли; диніконазол-М; динокап; дифеніламіни; дипіритіони; диталімфос; дитіанон; додини; дразоксолон; едифенфос; епоксиконазоли; етаконазол; етиримол; етридіазоли; фамоксадони; фенамідони; фенапаніл; фенаримол; фенбуконазоли; фенфурам; фенгексамід; фенітропан; феноксаніл; фенпіклоніл; фенпропідин; фенпропіморф; фербам; флуазинам; флубензіміни; флудіоксоніл; флуметовер; флуморф; фторміди; флуоксастробін; флуквінконазоли; флурпримідол; флузилазоли; флусульфаміди; флутоланіл; флутриафол; фолпет; фозетил-алюміній; фозетил-натрій, фуберидазоли; фуралаксил; фураметпір; фуркарбаніл; фурмециклокс; гуазатини, гексахлорбензоли; гексаконазоли; гімексазол; імазаліл; імібенконазоли; іміноктадинтриацетат; іміноктадинтрис(альбесил); йодокарб; іпконазоли; іпробенфос; іпродіони; іпровалікарб; ірумаміцин; ізопротіолани; ізоваледіони; казугаміцин; крезоксим-метил; манкозеб; манеб; меферимзони; мепаніпірим; мепроніл; металаксил; металаксил-M; метконазоли; метасульфокарб; метфуроксам; метирам; метоміностробін; метсульфовакс; мілдіоміцин; миклобутаніл; миклозолін; 24 натаміцин; нікобіфен; нітротал-ізопропіл; новіфлумурон; нуаримол; офурак; оризастробін; оксадиксил; оксолінова кислота; окспоконазоли; оксикарбоксин; оксифентиїн; паклобутразол; пефуразоати; пенконазоли; пенцикурон; фосдифен; фталіди; пікоксистробін; піпералін; поліоксин; поліоксорим; пробеназоли; прохлораз; процимідон; пропамокарб; пропанозин-натрій; пропіконазоли; пропінеб; прохіназид; протіоконазоли; піраклостробін; піразофос; пірифенокс; піриметаніл; пірохілон; піроксифур; піролнітрини; хінконазоли; хіноксифен; хінтозени; симеконазоли; спіроксаміни, сульфур; тебуконазоли; теклофталам; текназени; тетциклацис; тетраконазоли; тіабендазоли; тиціофен; тифлузаміди; тіофанат-метил; тирам; тіоксимід; толклофос-метил; толілфлуанід; триадимефон; триадименол; триазбутил; триазоксиди; трицикламіди; трициклазоли; тридеморф; трифлоксистробін; трифлумізоли; трифорини; тритиконазоли; уніконазоли; валідаміцин А; вінклозолін; зинеб; зирам; зоксаміди; (2S)-N-[2-[4-[[3(4-хлорфеніл)-2-пропіл]окси]-3метоксифеніл]етил]-3-метил-2[(метилсульфоніл)аміно]бутанамід; 1-(1нафталеніл)-1Н-пірол-2,5-діон; 2,3,5,6-тетрахлор4-(метилсульфоніл)піридин; 2-аміно-4-метил-Мфеніл-5-тіазолкарбоксамід; 2-хлор-N-(2,3-дигідро1,1,3-триметил-1Н-інден-4-іл)-3піридинкарбоксамід; 3,4,5-трихлор-2,6-піридиндикарбонітрил; актиновати; цис-1-(4-хлорфеніл)-2(1Н-1,2,4-тіазол-1-іл)циклогептанол; метил 1-(2,3дигідро-2,2-диметил-1Н-інден-1-іл)-1Н-імідазол-5карбоксилат; карбонат монокалію; N-(6-метокси-3піридин)циклопропанкарбоксамід; N-бутил-8-(1,1диметилетил)-1-оксаспіро[4.5]декан-3-амін; тетратіокарбонат натрію; а також солі міді та композиції з міді, такі як бордоска суміш; гідроксиди міді; нафтенати міді; оксихлориди міді; сульфати міді; куфранеб; оксиди міді; мономідь; оксин-мідь. Бактерициди: бронопол, дихлорофен, нітрапірин, нікельдиметилдитіокарбамат, касугаміцин, октилінон, фуранкарбонова кислота, окситетрациклін, пробеназол, стрептоміцин, теклофталам, сульфат міді та інші сполуки, що містять мідь. Інсектициди/Акарициди/Нематоциди: абамектин, ABG-9008, ацефати, ацехіноцил, ацетаміприд, ацетопролм, акринатрин, AKD-1022, AKD-3059, AKD-3088, аланікарб, алдикарб, алдоксикарб, алетрин, алетрин 1 R-ізомери, альфациперметрин (альфаметрин), амідофлумет, амінокарб, амітраз, авермектин, AZ-60541, азадирахтин, азаметифос, азинфос-метил, азинфос-етил, азоциклотин, Bacillus popilliae, Bacillus sphaericus, Bacillus subtilis, Bacillus thurigiensis, Bacillus thurigiensis лінія EG-2348, Bacillus thurigiensis лінія GC-91, Bacillus thurigiensis лінія NCTC-11821, Baculo віруси, Beauveria bassiana, Beauveria tenella, бендіокарб, бенфуракарб, бенсультап, бензоксимати, бета-цифлутрин, бетациперметрин, біфеназати, біфентрин, бінапакрил, біоалетрин, ізомер біоалетрин-Б-циклопентилу, біоетанометрин, біоперметрин, біорезметрин, бістрифлурон, BPMC, бро фенпрокс, бромофос-етил, бромопропілати, бромофенвінфос(-метил), BTG 25 82866 504, BTG-505, буфенкарб, бупрофецин, бутатіофос, бутокарбоксим, бутоксикарбоксим, бутилпіридабен, кадусафос, камфенхлор, карбарил, карбофуран, карбофенотіон, карбосульфан, картап, CGA-50439, хінометіонат, хлордани, хлордимефом, хлоетокарб, хлоретоксифос, хлорфенапір, хлорфенвінфос, хло флуазурон, хлормефос, хлоробензилати, хлоропікрин, хлорпроксифен, хлорпірифос-метил, хлорпірифос-етил, хловапотрин, хромафенозиди, цис-циперметрин, цис-резметрин, цис-перметрин, клоцитрин, клоетокарб, клофентезини, клотіанідин, клотіазобен, кодлемони, кумафос, ціанофенфос, ціанофос, циклопрени, циклопротрин, Cydia pomonella, цифлутрин, цигалотрин, цигексатин, циперметрин, цифенотрин (IR-трансізомер), циромазини, DDT, дельтаметрин, деметон-Б-метил, деметон-Б-метилсульфон, діафентіурон, діаліфос, діазинон, дихлофентіон, дихлорвос, дикофол, дикротофос, дицикланіл, дифлубензурон, диметоати, диметилвінфос, динобутон, динокап, динотефуран, діофенолан, дисульфотон, докузат-натрій, дофенапін, DOWCO439, ефлузиланати, емамектин, емамектинбензоат, емпентрин (IR-ізомер), ендосульфан, Entomopfthora spp., ENP, есфенвалерати, етіофенкарб, етіпроли, етіон, етопрофос, етофенпрокс, етоксазоли, етримфос, фамфур, фенаміфос, феназаквін, фенбутатин оксид, фенфлутрин, фенітротіон, фенобукарб, фенотіокарб, феноксакрим, феноксикарб, фенпропатрин, фенпірад, фенпіритрин, фенпіроксимати, фенсульфотіон, фентіон, фентрифаніл, фенвалерати, фіпроніл, флонікарб, флуакрипірим, флуазурон, флубензіміни, флуброцитринати, флуциклоксурон, флуцитринати, флуфенерим, флуфеноксурон, флуфенпрокс, флуметрин, флупіразофос, флутензин (флуфензин), флувалінати, фонофос, форметанати, формотіон, фосметилан, фостіазати, фубфенпрокс (флупроксифен), фуратіокарб, гама-НСН, Gossyplure, Grandlure, гранулоподібі віруси, галфенпрокс, галофенозиди, HCH, HCN-801, гептенофос, гексафлумурон, гекситіазокс, гідраметилнони, гідропрени, ІКА-2002, імідаклоприд, іміпротрин, індоксакарб, йодофенфос, іпробенфос, ізоксафос, ізофенфос, ізопрокарб, ізоксатіон, івермектин, Japonilure, кадетрин, віруси поліедроза, кінопрени, ламбдацигалотрин, ліндани, луфен урон, малатіон, мекарбам, месульфенфос, метальдегід, метам-натрій, метакрифос, метамідофос, Metharhizium anisopliae, Metharhizium flavoviride, метидатіон, метіокарб, метоміл, метопрени, метоксихлор, метоксифенозиди, метолкарб, метоксадіазони, мевінфос, мілбемектин, мілбеміцин, МКІ-245, MON45700, монокротофос, моксидектин, МТІ-800, налед, NC-104, NC-170, NC-184, NC-194, NC-196, ніклозаміди, нікотини, нитенпірам, нитіазини, NNI0001, NNI-0101, NNl-0250, NNI-9768, новалурон, новіфлумурон, ОК-5101, ОК-5201, ОК-9601, ОК9602, ОК-9701, ОК-9802, ометоати, оксаміл, оксидеметон-метил, Paecilomyces fumosoroseus, паратіон-метил, паратіон(-етил), перметрин (цис-, транс-), бензин, РН-6045, фенотрин (IR-трансізомер), фентоати, форати, фозалони, фозмет, фосфамідон, фосфокарб, фоксим, піперонілбутоксид, піримікарб, піриміфос-метил, піриміфос-етил, 26 пралетрин, профенофос, промекарб, пропафос, пропаргіти, пропетамфос, пропоксур, протіофос, протоати, протрифенбути, піметрозини, піраклофос, пірезметрин, піретрум, піридабен, піридаліл, піридафентіон, піридатіон, піримідифен, пірипроксифен, хіналфос, резметрин, RH-5849, рибавірин, RU-12457, RU-15525, S-421, S-1833, салітіон, себуфос, SI-0009, силафлуо фен, спіносад, спіродиклофен, спіромезифен, сульфурамід, сульфотеп, сульпрофос, SZI-121, тау-флувалінати, тебуфенозиди, тебуфенпірад, тебупіриміфос, те флубензурон, тефлутрин, темефос, темивінфос, тербам, тербуфос, тетра хлорвінфос, те традифон, тетраметрин, тетраметрин (IR-ізомер), тетрасул, тетациперметрин, тіаклоприд, тіаметоксам, тіапроніл, тіатрифос, тіоциклам гідрооксалати, тіодикарб, тіофанокс, тіометон, тіосультап-натрій, турингіенсин, тольфенпірад, тралоцитрин, тралометрин, трансфлутрин, триаратени, триазамати, триазофос, триазурон, трихло фенідини, трихлорфон, трифлумурон, триметакарб, вамідотіон, ванілипроли, вербутин, Verticillium lecanii, WL-108477, WL40027, YI-5201, YI-5301, YI-5302, XMC, ксилілкарб, ZA-3274, зета-циперметрин, золапрофос, ZXI8901, сполука 3-метилфеніл-пропілкарбамат (тсумацид Z), сполука 3-(5-хлор-3-піридиніл)-8-(2,2,2трифторетил)-8-азабіцикло[3.2.1]октан-3карбонітрил [реєстр CAS №185982-80-3] та відповідний 3-ендо-ізомер [реєстр CAS №185984-60-5] [див. WO-96/37494, WO-98/25923], а також препарати, які містять рослинні екстракти, що проявляють інсектецидну активність, нематоди, грибки та віруси. Можливою є також суміш з іншими відомими активними речовинами, такими як гербіциди, або з добривами та регуляторами росту рослин, захисними речовинами або хімікатами. Крім того сполуки формули (І) згідно з винаходом також проявляють сильну прогрибкову активність. У них досить широкий спектр протигрибкової дії, сюди зокрема належать дерматофіти та грибки, пліснява та двафазові грибки (наприклад, вид Candida, як, наприклад, Candida albicans, Candida glabrata), а також Epidermophyton floccosum, вид Aspergillus, як, наприклад, Aspergillus niger та Aspergillus fumigatus, вид Trichophyton, як, наприклад, Trichophyton mentagrophytes, вид Microsporon, як, наприклад, Microsporon canis та audouinii. Перелік цих грибів в жодному разі не обмежує спектр дії, він має лише пояснювальний характер. Активні речовини можуть бути застосовані як такі, у вигляді їх препаративних форм або у вигляді одержаних з них форм, готових до застосування, таких як розчини, суспензії, порошки, що змочуються, пасти, розчинні порошки, дуети та грануляти. Застосування відбувається звичайними способами, наприклад, шляхом лиття, розбризкування, розпилення, розкидання, запилення, обробки піною, намазування і т.д. Крім того можливим є також нанесення активних речовин способом UltraLow-Volume (наднизького об'єму) або шляхом впорскування композиції активних речовин або самої активної речовини в ґрунт. Можливо також обробляти насіння рослин перед посівом. 27 82866 При застосуванні активних речовин згідно з винаходом як фунгіцидів витратні кількості в залежності від виду нанесення можуть варіюватися в широкому діапазоні. При обробці частин рослин витратна кількість активної речовини загалом становить від 0,1 до 10000г/га, переважно від 10 до 1000г/га. При обробці насіння витратна кількість активної речовини загалом становить від 0,001 до 50г на кілограм насіння, переважно від 0,01 до 10г на кілограм насіння. При обробці ґрунту витратна кількість активної речовини загалом становить від 0,1 до 10 000г/га, переважно від 1 до 5000г/га. Як вже було зазначено вище, згідно з винаходом можна обробляти всі рослини та їх частини. У переважному варіанті здійснення обробляють види та сорти рослин, а також їх частини, вирощені або одержані за умов біологічного розведення, таких як схрещування або злиття протопластів. В іншому переважному варіанті здійснення обробляють трансгенні рослини та сорти рослин, одержані методами генної інженерії, в разі необхідності, у комбінації зі звичайними методами (генетично модифіковані організми) та їх частини. Поняття "частини" або "частини рослин" або "органи рослин" було пояснене вище. Особливо переважно згідно з винаходом обробляють рослини відповідних комерційно доступних або зазвичай використовуваних сортів. Під сортами рослин розуміють рослини з визначеними властивостями (ознаками), які одержують умовним розведенням, мутагенезом або рекомбінантними методиками ДНК. Це можуть бути сорти, біотипи та генотипи. В залежності від виду або сорту рослин, їх походження та умов росту (ґрун т, клімат, період вегетації, харчування) в результаті обробки згідно з винаходом можуть спостерігатися нададитивні («синергічні») ефекти. Так, наприклад, можливе зниження кількості застосовуваних речовин та/або розширення спектра дії та/або посилення дії речовин та засобів згідно з винаходом, покращення росту рослин, підвищена толерантність по відношенню до високих або низьких температур, підвищена толерантність до браку вологи або до вмісту солей у воді або у ґр унті, підвищена продуктивність при цвітінні, полегшення збору врожаю, прискорення дозрівання, більш високий врожай, більш висока якість та/або більш висока поживність продуктів врожаю, краще збереження та/або краща здатність до переробки продуктів врожаю, що виходять за межі власне очікуваних е фектів. До переважних трансгенних (одержаних з використанням генних те хнологій) рослин або сортів рослин згідно з винаходом належать всі рослини, які містять генетичний матеріал, модифікований за генною технологією, що додає цим рослинам особливо вигідні цінні властивості. Прикладами таких властивостей є кращий ріст рослин, підвищена толерантність по відношенню до високих або низьких температур, підвищена толерантність до браку вологи або до вмісту солей у воді або у ґрунті, підвищена продуктивність при цвітінні, полегшення збору врожаю, прискорення дозрівання, більш високий врожай, більш висока якість та/або більш висока поживність продуктів врожаю, більша 28 тривалість збереження та/або краща здатність до переробки продуктів врожаю. До інших та особливо переважних прикладів таких властивостей належать підвищена стійкість рослин до тваринних шкідників та до мікроорганізмів, таких як комахи, кліщі, патогенні для рослин грибки, бактерії та/або віруси, а також підвищена толерантність рослин до певних гербіцидних активних речовин. Як приклади трансгенних рослин слід згадати важливі культурні рослини, такі як зернові (пшениця, рис), кукурудза, соя, картопля, бавовна, тютюн, рапс, а також фруктові рослини (із плодами яблук, груш, плодами цитрусових та винограду), причому особливу перевагу надають кукурудзі, сої, картоплі, бавовні, тютюну та рапсу. До особливо переважних властивостей належать підвищена стійкості рослин до комах у зв'язку з токсинами, що утворюються в рослинах, особливо такими, які створюються за допомогою генетичного матеріалу з Bacillus Thuringiensis (наприклад, за допомогою генів CrylA(a), Cryl A(b), СrуІА(с), СrуІІА, СrуІІІА, СrуІІІВ2, Сrу9с, Сrу2Аb, Сrу3Вb та CrylF, а також їх комбінацій) у рослинах (надалі "Бт. рослини"). До особливо переважних властивостей належать також підвищена стійкість рослин по відношенню до грибів, бактерій та вірусів завдяки набутій системній стійкості (SAR), системіну, фітоалексину, еліциторам, а також генам резистентності та відповідно експериментованим протеїнам та токсинам. Крім того до особливо переважних властивостей належать також підвищена толерантність рослин по відношенню до певних гербіцидно активних речовин, наприклад, імідазолінів, сульфонілкарбамідів, гліфозатів або фосфінотрицину (наприклад, "РАТ"-ген). Гени, що забезпечують бажані властивості, можуть зустрічатися в трансгених рослинах в комбінаціях між собою. Прикладами "Бт. рослин" є сорти кукурудзи, бавовни, сої та картоплі, наявні у продажу під торговельними марками YIELD GARD® (наприклад, кукурудза, бавовна, соя), KnockOut® (наприклад, кукурудза), StarLink® (наприклад, кукурудза), Bollgard® (бавовна), Nucotn® (бавовна) та NewLeaf® (картопля). Прикладами толерантних до гербіцидів рослин є сорти кукурудзи, бавовни та сої, наявні у продажу під торговельними марками Roundup Ready® (толерантність по відношенню до гліфозату, наприклад, кукурудза, бавовна, соя), Liberty Link® (толерантність по відношенню до фосфінотрицину, наприклад, рапс), ІМІ® (толерантність по відношенню до імідазолінонів) та STS® (толерантність по відношенню до сульфонілкарбамідів, наприклад, кукурудза). Стійкі до гербіцидів сорти рослин (звичайно вирощені в умовах толерантності по відношенню до гербіцидів) наявні у продажу під назвою Clearfield® (наприклад, кукурудза). Зрозуміло, що ці висловлення справедливі і для сортів рослин, що будуть створені в майбутньому або які в майбутньому потраплять на ринок, з цими або в майбутньому створеними генетичними властивостями. Згадані вище рослини згідно з винаходом особливо переважно можуть бути оброблені сполуками загальної формули (І) або сумішами активних речовин згідно з винаходом, при цьому поряд з високою активністю у боротьбі з бур'янами 29 82866 30 трансгенні рослини або сорти рослин проявляють згадані вище синергічні ефекти. Вказані вище у зв'язку з активними речовинами або сумішами переважні значення стосуються також обробки цих рослин. Особливопереважною є обробка рослин сполуками або сумішами, спеціально зазначеними в даному тексті. Приклади одержання Приклад 1 Розчин 8,1г (42,4ммоль) 5-фтор-1-метил-3(трифторметил)піразол-4-карбоніл-хлориду в 80мл тетрагідрофурану при температурі від 0°C до 10°С по краплях додають до розчину 6,5г (28,3ммоль) 2-(1,3,3-триметилбутил)феніламіну та 5,7г (56,6ммоль) триетиламіну в 200мл тетрагідрофурану. Реакційну суміш перемішують протягом 1 години при 0°С. Для переробки розчин фільтрують через силікагель та концентрують. Внаслідок очищення на силікагелі (петролейний етер / етиловий естер оцтової кислоти 3:1) одержують 10,1г (94% від теор.) [5-фтор-1-метил-3(трифторметил)піразол-4-іл]-N-[2-(1,3,3триметилбутил)феніл]карбоксаміду, logP (рН 2,3)=4,14. Аналогічно прикладу 1, а також згідно із загальним описом здійснення способів одержують такі сполуки формули (І), наведені нижче в таблиці 1. Визначення вказаних у таблицях та прикладах одержання значень ІодР відбувається згідно з EEC-Directive 79/831 Annex V.A8 за допомогою HPLC (High Performance Liquid Chromatography високоефективної рідинної хроматографії) на колоні інверсії фаз (C 18). Температура: 43°С. Визначення відбувається в кислому середовищі при рівні рН 2,3 за допомогою 0,1% водного розчину фосфорної кислоти та ацетонітрилу як елюенту; лінійний градієнт від 10% ацетонітрилу до 90% ацетонітрилу. Калібрування відбувається за допомогою нерозгалужених алкан-2-онів (що містять 3-16 атомів вуглецю), logP-значення яких відомі (визначення logP-значень на основі часу утримування шляхом лінійної інтерполяції між двома розташованими один за одним ал канонами). l-макс-значення визначають на основі УФспектрів від 200нм до 400нм максимальних сигналів хроматографа. Приклади застосування Приклад А Дослідження Puccinia (пшениця) / захисна дія Розчинник: 25ваг. частин диметилацетаміду, Емульгатор: 0,6ваг. частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частин у активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Після висихання розчину рослини заражають суспензією конідій Puccinia recondita. Рослини залишають у інкубаційній камері протягом 48 годин при температурі 20°С та відносній вологості повітря 100%. Після цього рослини поміщають в теплицю при температурі приблизно 20°C та відносній вологості повітря 80%, створюючи сприятливі умови для розвитку пустул. Через 10 днів після зараження проводять оцінку. При цьому, 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 100% означає, що враження шкідниками не спостерігалось. 31 82866 Приклад В Дослідження Sphaerotheca (огірки) / захисна дія Розчинник: 24,5ваг. частин ацетону, 24,5ваг. частин диметилацетаміду, Емульгатор: 1,0ваг. частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частин у активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Після висихання розчину рослини заражають водною суспензією збудника Sphaerotheca fuliginea та після цього поміщають у теплицю при температурі приблизно 23°C та відносній вологості повітря приблизно 70%. Через 7 днів після зараження проводять оцінку. При цьому, 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 100% означає, що враження шкідниками не спостерігалось. Приклад С Дослідження Venturia (яблука) / захисна дія Розчинник: 24,5ваг. частин ацетону, 32 24,5ваг. частин диметилацетаміду, Емульгатор: 1,0ваг. частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частин у активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Після висихання розчину рослини заражають суспензією збудника парші яблуні Venturia inaequalis та після цього на 1 день поміщають в інкубаційну камеру при температурі приблизно 20°С та відносній вологості повітря 100%. Потім рослини поміщають в теплицю при температурі приблизно 21°C та відносній вологості повітря 90%. Через 10 днів після зараження проводять оцінку. При цьому, 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 100% означає, що враження шкідниками не спостерігалось. Приклад D Дослідження Botrytis (бобові) / захисна дія Розчинник: 24,5ваг. частин ацетону, 24,5ваг. частин диметилацетаміду, Емульгатор: 1,0ваг. частина алкіларилполігліколевого етеру. Для одержання необхідної композиції активних речовин 1 вагову частин у активної речовини перемішують із вказаною кількістю розчинника та емульгатора, концентрат розріджують до необхідної концентрації водою. Для дослідження захисної дії молоді рослини обприскують композицією активної речовини зазначеної витратної кількості. Після висихання розчину на кожен листок кладуть 2 маленькі шматочки агару, заражені Botrytis cinerea. Заражені рослини поміщають в затемнену камеру при температурі приблизно 20°С та відносній вологості повітря 100%. 33 82866 Через 2 дні після зараження визначають величину плям на листках. При цьому, 0% означає ступінь дії, що відповідає контрольним зразкам, в той час як ступінь дії 100% означає, що враження не спостерігалось. 34 Попередньо середовище насичують відповідною концентрацією спор або міцелієм досліджуваного гриба. Кінцеві концентрації активної речовини становлять 0,1, 1, 10 та 100м.ч. Кінцеві концентрації емульгатора становлять 300м.ч. Після цього пластини інкубують протягом 3-5 днів в апараті для струшування при температурі 22°C, доки на необроблених зразках не спостерігатиметься достатній ріст. Оцінювання відбувається фотометричним способом при довжині хвилі 620нм. На основі застосування різних концентрацій підраховують дозу активної речовини, яка приводить, до 50%-ного інгібування росту грибів по відношенню до необроблених контрольних зразків (ED50). Приклад Е Дослідження in vitro для визначення ED50 у мікроорганізмів В порожнини мікротитрувальних пластин по краплях додають метанольний розчин активної речовини з емульгатором PS16. Після цього розчинник випаровують, в кожну порожнину додають по 200мкл середовища картопляної декстрози. Комп’ютерна в ерстка О. Рябко Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601