2-аміно-4-метил-7-оксо-9-(2-тієніл)-3-ціано-6,7,8,9-тетрагідропіридо[3,’2′:4,5]тієно[3,2-b]піридин

Реферат: 2-Аміно-4-метил-7-оксо-9-(2-тієніл)-3-ціано-6,7,8,9-тетрагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2-b]піридин. UA 80817 U (54) 2-АМІНО-4-МЕТИЛ-7-ОКСО-9-(2-ТІЄНІЛ)-3-ЦІАНО-6,7,8,9-ТЕТРАГІДРОПІРИДО[3,'2':4,5]ТІЄНО[3,2b]ПІРИДИН UA 80817 U UA 80817 U 5 10 15 Корисна модель належить до галузі органічного синтезу, а саме до нових частково гідрованих заміщених піридотієнопіридинів, які можуть знайти своє застосування як сполуки з направленою фармацевтичною дією або "будівельні блоки" для отримання нових цінних органічних сполук. Найбільш близькими до сполуки, що заявляється, є дигідропіридотієнопіридини - похідні заміщених 1,4-дигідро-3-ціанопіридин-2-тіолатів піперидинію та 2-бром-1-(4бромфеніл)етиліденмалононітрилу [Артемов В.А., Иванов В.Л., Родиновская Л.А., Шестопалов A.M., Литвинов В.П., Химия гетероцикл. соединений, 1996, [Chem. Heterocycl. Compd., 1996 (Engl. Transl.)]]. Спільною суттєвою ознакою найближчого аналога та корисної моделі, що заявляється, є те, що ці сполуки належать до групи похідних частково гідрованих піридотієнопіридинів. Корисна модель на відміну від найближчого аналога містить замість 1,4-дигідропіридинового кільця тетрагідропіридиновий цикл, у четвертому положенні цієї сполуки замість 4-фенільного замісника знаходиться метильна група, а у восьмому положенні замісник взагалі відсутній. Задача корисної моделі є створення нового похідного частково гідрованих піридотієнопіридинів. У відповідності до цього в корисній моделі пропонується нова сполука -2-аміно-4-метил-7оксо-9-(2-тієніл)-3-ціано-6,7,8,9-тетрагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2-b]піридин формули (І). Сполука (І) та способи її отримання в патентних виданнях не описані. 20 NH2 S N O 25 CN Me S N H (I) Синтез 2-аміно-4-метил-7-оксо-9-(2-тієніл)-3-ціано-6,7,8,9-тетрагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2b]піридину (І) здійснюють наступним чином: суміш 8,2 ммоля тетрагідропіридинтіолату (II), 8,2 ммоля ацетону (III), 12,3 ммоля малононітрилу (IV) в 35 мл етанолу кип'ятять при перемішуванні 19 годин, після чого залишають на 48 годин при кімнатній температурі. Осад, що утворився, відфільтровують, послідовно промивають етанолом та гексаном. Продукт реакції (І) перекристалізовують із оцтової кислоти. S CN O N H S O N+H CN Me + Me + CN O Me II III IV 30 35 40 I 1 Структура сполуки, що заявляється, підтверджується спектрами ЯМР Н, знятими на приладі "Bruker Avance II 400" (399.97 МГц) в ДМСО-d6 (внутрішній стандарт - ТМС), ІЧ-спектри отримували на спектрофотометрі "ИКС-29" у вазеліновій олії. Елементний аналіз проводили на приладі "Perkin-Elmer С, Н, N-Analizer". Контроль індивідуальності синтезованих сполук проводили методом ТШХ на пластинках "Silufol UV-254", у системі ацетон-гептан (1:1), проявлення пари йоду, ІЧ-детектор. Одержаний продукт має достатню чистоту для аналізу та для подальшого використання. Таким чином, 2-аміно-4-метил-7-оксо-9-(2-тієніл)-3-ціано-6,7,8,9тетрагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2-b]піридин (І) за структурними та фізико-хімічними властивостями суттєво відрізняється від сполук порівняння. 1 UA 80817 U 5 10 Корисна модель підтверджується наступним прикладом, який ілюструє, але не обмежує його об'єм. Приклад. 2-Аміно-4-метил-7-оксо-9-(2-тієніл)-3-ціано-6,7,8,9-тетрагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2b]піридин (І) (сольват з АсОН, 1:1). Вихід 27 %. Т. пл. 297-299 °C, кристали світло-жовтого кольору. Знайдено, %: С, 54,22; Н, 4,08; N, 14,15. C18H16N4O3S2. Вирахувано, %: С, 53,99; Н, -1 4,03; N, 13,99. ІЧ-спектр, v, см (вазелінова олія): 3600-3150(NH, NH2, ОН); 2197 (CN); 1700, 1 1680 (2 C=O). Спектр ЯМР Н, δ, м.д.: 1,89 (с, 3 Н, СН3СООН); 2,48 (с, 3 Н, С(4)Ме); 2,80 (розш. 2 2 3 псевдод., 1 Н, С(8)Н, J=16,3)*; 3,08 (д.д., 1 Н, С(8)Н, J=16,3, J=7.1); 4,70 (розш. псевдод., 1 Н, С(9)Н)*; 6,24 (розш. с, 2 Н, NH2); 6,72 (м, 1 Н, тієніл); 6,82 (м, 1 Н, тієніл); 7,12 (м, 1 Н, тієніл); 11,03 (розш.с, 1 Н, NH)**. *Дублет дублетів проявляється у вигляді розширеного псевдодублету внаслідок накладання сигналів. ** Сигнал протону СООН-групи не проявляється внаслідок дейтерообміну. ФОРМУЛА КОРИСНОЇ МОДЕЛІ 15 2-Аміно-4-метил-7-оксо-9-(2-тієніл)-3-ціано-6,7,8,9-тетрагідропіридо[3',2':4,5]тієно[3,2-b]піридин формули (І) NH2 S N O N H S CN Me .(I) 20 Комп’ютерна верстка І. Мироненко Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 2