Сильний гербіцидний концентрат диметиламінної солі клопіраліду низької в’язкості

Реферат: Винахід стосується сильного гербіцидного концентрату на водній основі, що містить диметиламінну сіль клопіраліду. Композиція є стабільною при зберіганні і має в'язкість, нижчу в порівнянні з іншими складами амінних солей клопіраліду. UA 104482 C2 (12) UA 104482 C2 UA 104482 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 Даний винахід стосується сильного (сильно концентрованого) водного концентрату гербіциду диметиламінної солі клопіраліду, що має низьку в'язкість. Клопіралід, 3,6-дихлорпіколінова кислота, являє собою гербіцид, що використовується для боротьби з широколистими бур'янами при вирощуванні зернових культур, на пасовищах, необроблених землях, лісових господарствах, а також в промислових цілях. У даний час на ринку представлені різні склади, багато які з яких являють собою водні розчини, що звичайно розбавляються перед використанням. Клопіралід, як правило, надається у вигляді солі аміну, яка досить добре розчиняється у воді з отриманням водного концентрату гербіцидного складу (SL). Звичайні комерційно доступні склади клопіраліду мають концентрацію активного компонента від 300 грам-еквівалентів кислоти на один літр (г-екв.к./л) до 450 г-екв.к./л моноетаноламінної (МЕА) або триізопропаноламінної (ТІПА) солі. Гербіцид лонтрел (Lontrel®) (зареєстрована торгова марка Dow AgroSciences LLC) представлений на ринку у вигляді 360 гекв.к./л SL складу, моноетаноламінної солі клопіраліду у воді, і використовується для боротьби з широколистими бур'янами в ґрунті і на декоративних майданчиках. Сильно концентровані склади бажані з багатьох економічних і екологічних причин. Наприклад, сильний концентрат бажаний з точки зору зменшення витрат на доставку і вартості обробки, а також з точки зору зменшення кількості пакувального матеріалу, який підлягає утилізації після використання продукту. Сильні концентрати повинні бути стабільними і зберігати ефективність при зберіганні і транспортуванні. Крім того, сильний концентрат повинен являти собою прозору гомогенну рідину, яка є стабільною при температурах, що перевищують щонайменше 54 °C, без випадання якого-небудь осаду при температурах, близьких до -10 °C. Досі існує потреба в нових, сильно концентрованих гербіцидних SL складах, що мають низьку в'язкість і стабільність при низьких температурах. Було виявлено, що використання диметиламінної (ДМА) солі клопіраліду дозволяє отримати сильний водний концентрат, що має дивно низьку в'язкість. Більш конкретно, даний винахід надає сильний гербіцидний концентрат на водній основі, що містить: (а) воду і (b) клопіралід у вигляді солі ДМА в розчині води в кількості від 450 грам-еквівалентів кислоти на один літр (гекв.к./л) до 850 г-єкв.к./л від всієї композиції. При спробі збільшити концентрацію активного компонента в SL складі клопіраліду було виявлено, що ДМА сіль клопіраліду може забезпечувати фізично стабільний концентрат, що містить більше 600 г-екв.к./л, переважно більше 750 г-екв.к./л, при -10 °C. Крім того, концентрати, отримані з використанням ДМА солі клопіраліду, мають значно нижчу в'язкість, ніж SL композиції, що містять інші амінні солі клопіраліду при нижчій концентрації. В'язкість водних концентратів амінних солей клопіраліду, що звичайно використовуються, може збільшуватися, особливо при низьких температурах, при концентраціях більше 400 гекв.к./л, зокрема, при концентраціях більше 450 г-екв.к./л. Висока в'язкість ускладнює дозування і прокачування водних концентратів, особливо при низьких температурах, з якими можна зіткнутися на початку сільськогосподарського сезону. В іншому варіанті здійснення даний винахід надає спосіб обробки рослин гербіцидним концентратом. Концентрат звичайно наноситься на рослини після того, як вони зійшли, або у вигляді концентрованого розчину, або, переважно, у вигляді розбавленого водою розчину. Загалом, даний винахід стосується сильного гербіцидного концентрату на водній основі, який містить ДМА сіль клопіраліду. Більш конкретно, даний винахід надає композицію сильного гербіцидного концентрату, що містить: (а) воду, і (b) клопіралід у вигляді солі DMA в розчині води в кількості від 450 г-екв.к./л до 850 г-екв.к./л від всієї композиції. У переважних варіантах здійснення сильно концентрований гербіцидний склад містить більше 600 г-екв.к./л солі клопіраліду з розрахунку на еквівалент кислоти клопіраліду; більш переважно, сильно концентрований гербіцидний склад містить більше 750 г-екв.к./л солі клопіраліду з розрахунку на еквівалент кислоти клопіраліду. Даний винахід надає сильний гербіцидний концентрат, який стабільно зберігається при високих температурах. Іншими словами, концентрат утворює прозорий, гомогенний, стабільний розчин, який не мутніє в умовах зберігання. Більш переважно, концентрати за даним винаходом є стабільними при температурах, що перевищують або дорівнюють 40 °C, більш переважно, при температурі, що дорівнює або перевищує 55 °C. Крім того, при низьких температурах в гербіцидному концентраті також не відбувається відділення або осадження (або кристалізації) жодного з компонентів. Наприклад, сильний концентрат залишається прозорим розчином при температурах нижчих 0 °C, більш переважно при температурах нижчих -5 °C і найбільш переважно при температурі, що дорівнює або нижча 10 °C. 1 UA 104482 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 Сильні гербіцидні концентрати ДМА солі клопіраліду несподівано виявилися менш густими в порівнянні з навіть менш концентрованими композиціями інших солей клопіраліду. У переважних варіантах здійснення гербіцидні концентрати за даним винаходом мають в'язкість менше 50 сантипуаз (50 мПас) навіть при температурах, близьких до 5 °C. Описаний тут концентрат може наноситися на рослини в кількості, достатній для того, щоб викликати гербіцидний ефект. Наприклад, концентрат, отриманий за даним винаходом, може наноситися у вигляді розбавленого водного розчину на рослини, включаючи листя, стебла, гілки, квіти і/або фрукти рослин. Гербіцидний склад може наноситися в гербіцидно-ефективній кількості, достатній для пригнічення росту рослин або знищення окремих рослин. Концентрат за даним винаходом також може бути змішаний або наноситися спільно з іншими гербіцидами. Прийнятні гербіциди, які можна змішувати або застосовувати з композицією за даним винаходом для боротьби із ростом рослин, включають, без обмеження, складні 2,4-D ефіри і аміни, ацетохлор, аклоніфен, амідосульфурон, аміноциклопірахлор, амінопіралід, амінотриазол, амонію тіоціанат, азулам, атразин, бефлубутамід, беназолін, бентазон, біфенокс, бромацил, бромоксиніл, бутахлор, бутафенацил, бутралін, бутроксидим, карбетамід, карфентразон, карфентразон-етил, хлормекват, хлорсульфурон, хлортолурон, цинідон-етил, клетодим, клодинафоп-пропаргіл, кломазон, клопіралід, ціаназин, циклосульфамурон, циклоксидим, дикамбу, дихлобеніл, дихлорпроп-Р, диклофоп-метил, дифлуфенікан, дифлуфензопір, димефурон, диметахлор, дикват, діурон, ЕРТС, ЕТ-751, етоксисульфурон, феноксапроп, феноксапроп-етил, феноксапроп-етил спільно з ізоксидифенетилом, феноксапроп-п-етил, флазасульфурон, флоразулам, флуазифоп, флуазифоп-п-бутил, флукарбазон, флуцетосульфурон (LGC-42153), флуфенацет, флуметзулам, флуміоксацин, флупірсульфурон, флуроксипір, флуроксипір мептил, флуртамон, глуфосинат, глуфосинатамоній, гліфосат, галоксифоп-метил, галоксифоп-R, гексазинон, імазаметабенц, імазамокс, імазапік, імазапір, імазаквін, імазетапір, імазосульфурон, інданофан, йодосульфурон, йодосульфурон-етил натрій, іоксиніл, ізопротурон, ізоксабен, ізоксафлутол, КІН-845, лактофен, лінурон, МСРА, мекопроп-Р, мезосульфурон, мезосульфурон-етил натрій, метазахлор, метозулам, метрибузин, метсульфурон, метсульфурон-метил, MSMA, напропамід, норфуразон, ортосульфамурон, оризалін, оксадіаргіл, оксадіазон, оксифлуорфен, паракват, пендиметалін, пеноксулам, піклорам, піколінафен, піноксаден, примісульфурон, профлуазол, пропаквізафоп, пропоксикарбазон, пропізамід, просульфокарб, просульфурон, пірафлуфен етил, піросульфотол, пірибензоксим (LGC-40863), піроксулам, квінмерак, квізалофоп-етил-D, квізалофоп-п-етил, квізалофоп-п-тефурил, сетоксидим, симазин, сульфентразон, сульфозат, сульфосульфурон, тебутіурон, тепралоксидим, тербацил, тербутрин, тіазопір, тифенсульфурон, тифенсульфурон-метил, топрамезон, тралкоксидим, триасульфурон, трибенурон, трибенуронметил, триклопір і трифлуралін. Гербіцидні композиції, отримані за даним винаходом, є високоефективними в боротьбі з багатьма бур'янами. Концентрат за даним винаходом можна використати окремо або в комбінації з іншими компонентами, включаючи інші допоміжні речовини, прийнятні з точки зору сільського господарства і такі, що звичайно використовуються в готових до застосування сільськогосподарських продуктах, такі як піногасники, поліпшуючі сумісність агенти, зв'язувальні агенти, нейтралізуючі агенти і буфери, інгібітори корозії, барвники, ароматичні речовини, агенти, що підвищують проникність, зволожувачі, ліофілізуючі агенти, диспергуючі агенти, загусники, депресанти температури замерзання, протимікробні агенти, рослинна олія, антидоти і т.п. Концентровані сільськогосподарські склади звичайно розбавляють водою, а потім наносять звичайними способами, добре відомими фахівцям в даній галузі. Приклад 1: Отримання сильно концентрованого складу ДМА солі клопіраліду Сильний концентрат ДМА солі клопіраліду отримували шляхом взаємодії суміші клопіраліду (кислоти) технічної чистоти і води з водним розчином диметиламіну в кількості, необхідній для нейтралізації клопіраліду. Після додання синього барвника Hexaran Brilliant Blue Supra і розбавлення водою отримували 600 г-екв.к./л склад ДМА солі клопіраліду. Винахід продемонстрований на прикладі, наведеному в таблиці 1. 2 UA 104482 C2 Таблиця 1 600 г-екв.к./л склад ДМА солі клопіраліду Компонент Клопіралід Hexaran Brilliant Supra Диметиламін Введення 5 Функція Активний агент АІ (ваг. %) 49,18 ваг. % Барвник 0,25 г/л 0,02 ваг. % Нейтралізуючий агент Розчинник Blue АІ 600 г/л 140,94 г/л 478,81 г/л АЕ 600 г/л 11,55 ваг. % 39,25 ваг. % Приклад 2: В'язкість сильно концентрованого складу ДМА солі клопіраліду В'язкість складів, взятих як зразки, вимірювали за допомогою реометра ТА Instruments AR 2000. У таблиці 2 наведені значення в'язкості, виміряні для концентрату, описаного в прикладі 1, і показані результати порівняння в'язкості з в'язкістю комерційно доступного 300 г-екв.к./л складу ТІПА солі клопіраліду (Dow AgroSciences Australia Ltd.) в температурному діапазоні від 5 до 25 °C. В'язкість сильного концентрату ДМА солі клопіраліду значно нижче в'язкості комерційно доступного концентрату ТІПА солі клопіраліду, особливо при низьких температурах. 10 Таблиця 2 Порівняння в'язкостей 600 г-екв.к./л концентрату ДМА солі клопіраліду і 300 г-екв.кУл концентрату ТІПА солі клопіраліду при 5-25 °C Температура (°С) 5 10 15 20 25 15 20 25 В'язкість (мПас) ТІПА соль клопіраліду (300 г-екв.к./л) 50 37 28 21 17 ДМА сіль клопіраліду (600 г-екв.к./л) 33 29 22 18 15 Приклад 3: Стабільність сильних концентратів ДМА солі клопіраліду при низькій температурі Було проведено декілька досліджень кристалізації сильних концентратів ДМА солі клопіраліду з використанням декількох джерел активного компонента. Три порції клопіраліду технічної чистоти з двох джерел були перетворені в сильні концентрати ДМА солі клопіраліду, взяті як зразки, куди вводили затравку у вигляді кристалів активного компонента і залишали на 6 днів при -10 °C. Все зразки залишалися фізично стабільними (без кристалізації) і прозорими, гомогенними рідинами. Концентрації цих зразків знаходилися в межах від 783 г-екв.к./л до 850 гекв.к./л ДМА солі клопіраліду. Приклад 4: Гербіцидна ефективність сильного концентрату ДМА солі клопіраліду Проводили оцінку ефективності сильного концентрату ДМА солі клопіраліду в боротьбі з бур'янами (capeweed) (AROCA) в польових випробуваннях. У таблиці 3 показана біологічна ефективність 630 г-екв.к./л концентрату ДМА солі клопіраліду в порівнянні з комерційно доступним концентратом гербіциду лонтрел (Lontrel®), що містить ТІПА сіль клопіраліду з концентрацією 300 г-екв.к./л. Як було показано, ефективність сильного концентрату ДМА солі клопіраліду у всіх дозах була практично еквівалентна ефективності комерційно доступного складу ТІПА солі клопіраліду. 3 UA 104482 C2 Таблиця 3 Порівняння сильно концентрованої ДМА солі клопіраліду (630 г-екв.к./л) і гербіциду лонтрел (Lontrel®) (ТІПА солі клопіраліду, 300 г-екв.к./л) при однакових дозах в боротьбі з бур'яном Capeweed (AROCA) Обробка ДМА сіль клопіраліду ТІПА сіль клопіраліду ДМА сіль клопіраліду ТІПА сіль клопіраліду ДМА сіль клопіраліду ТІПА сіль клопіраліду ДМА сіль клопіраліду ТІПА сіль клопіраліду Концентрація складу (г-екв.к./л) 630 300 630 300 630 300 630 300 Доза, що вноситься (г-екв.к./л) 22 22 43 45 86 90 180 180 % боротьби з бур'яном Capeweed* 67 63 87 84 94 91 99 98 * середнє шести випробувань AROCA - Arctotheca calendula capeweed ФОРМУЛА ВИНАХОДУ 5 10 1. Сильний гербіцидний концентрат на водній основі, що містить: (а) воду і (b) клопіралід у вигляді солі диметиламіну в розчині води в кількості від 450 грам-еквівалентів кислоти на один літр до 850 грам-еквівалентів кислоти на один літр від всієї композиції. 2. Концентрат за п. 1, який містить більше 600 грам-еквівалентів кислоти на один літр солі диметиламіну клопіраліду. 3. Концентрат за п. 2, що має в'язкість при низькій температурі, меншу 50 сантипуаз. Комп’ютерна верстка Л. Бурлак Державна служба інтелектуальної власності України, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601 4