Емульсія типу олія-у-воді
Формула / Реферат
1. Эмульсия типа масло-в-воде, содержащая одно или несколько активных соединений, отличающаяся тем, что содержит от 0,001 до 70 мас.%, по меньшей мере, одного активного вещества из группы сложных эфиров фосфорной кислоты, сложных эфиров тиофосфорной кислоты и/или карбаматов,
от 0,001 до 30 мас.%, одного или нескольких поверхностно-активных веществ из группы:
А) этоксилированные жирные амины формулы I
где
R1 означает водород, алкил с 1-24 атомами углерода, алкенил с 2-24 атомами углерода, алкинил с 2-24 атомами углерода, циклоалкил с 5-24 атомами углерода, арил с 6-36 атомами углерода, алкарил с 6-48 атомами углерода, гетероарил с 6-36 атомами углерода или гетероалкарил с 6-48 атомами углерода,
R2 означает R1 за исключением водорода, или группу формулы
(СН2-СН2-O)у-Н
и
x и у независимо друг от друга означают число между 1 и 200,
или
Б) фосфорилированные этоксилаты жирного амина формулы II
где R1 означает водород, алкил с 1-24 атомами углерода, алкенил с 2-24 атомами углерода, алкинил с 2-24 атомами углерода, циклоалкил с 5-24 атомами углерода, арил с 6-36 атомами углерода, алкарил с 6-48 атомами углерода, гетероарил с 6-36 атомами углерода или гетероалкарил с 6-48 атомами углерода,
R2 означает R1 за исключением водорода, или группу формулы
R3, R4 независимо друг от друга означают водород, катион щелочного металла, эквивалент иона щелочно-земельного металла, аммоний, моно-, ди- или три-алкиламмоний с 1-12 атомами углерода в алкильной части, или моно-, ди- или три-алканоламмоний с 1-12 атомами углерода в алканольной части и
х, у независимо друг от друга означают число между 1 и 200,
и до 100 мас.% воду,
при условии, что эмульсия типа масло-в-воде не содержит в качестве поверхностно-активных соединений этоксилированные и фосфорилированные стирол-замещенные фенолы или их соли в комбинации с одним или несколькими поверхностно-активными соединениями формулы I.
2. Эмульсия типа масло-в-воде по п. 1, отличающаяся тем, что в поверхностно-активных соединениях формулы I
R1 означает водород, алкил с 10-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, арил с 6-18 атомами углерода, фенил, трижды замещенный алкилом с 1-12 атомами углерода, в частности, алкилфенил с 1-12 атомами углерода в алкильной части, моно-, ди- или тристирилфенил.
3. Эмульсия типа масло-в-воде по пункту 1 или 2, отличающаяся тем, что
R2 означает алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, арил с 6-18 атомами углерода, фенил, трижды замещенный алкилом с 1-12 атомами углерода, в частности, алкилфенил с 1-12 атомами углерода в алкильной части, моно-, ди- или тристирилфенил или группу формулы (СН2-СН2-О)у-Н, где у означает число между 1 и 120.
4. Эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-3, отличающаяся тем, что в поверхностно-активных соединениях формулы Ι х и у независимо друг от друга означают число от 1 до 120, предпочтительно от 1 до 80, в частности, от 1 до 30.
5. Эмульсия типа масло-в-воде по п. 1, отличающаяся тем, что в поверхностно-активных соединениях формулы II
R1 означает алкил с 10-18 атомами углерода, алкенил с 2-10 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкилфенил с 1-12 атомами углерода в алкильной части, моно-, ди- или тристирилфенил.
6. Эмульсия типа масло-в-воде по п. 1 или 5, отличающаяся тем, что в поверхностно-активных соединениях формулы II
R2 означает алкил с 10-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, арил с 6-20 атомами углерода, алкилфенил с 1-12 атомами углерода в алкильной части, моно-, ди-, тристирилфенил или группу формулы
в которой R3 и R4 независимо друг от друга означают водород, ион щелочного металла, моно-, ди- или триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 атомами углерода в алканольной части и у означает число о 1 до 120.
7. Эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 5 и 6, отличающаяся тем, что х, у, независимо друг от друга, означают число от 1 до 120, предпочтительно, от 1 до 80, в частности, от 1 до 30.
8. Эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-7, отличающаяся тем, что она содержит активное вещество в количестве от 0,5 до 50 мас.%.
9. Эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-7, отличающаяся тем, что она содержит поверхносто-активное вещество в количестве от 0,1 до 20 мас.%.
10. Эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-9, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит добавки.
11. Эмульсия типа масло-в-воде по пункту 10, отличающаяся тем, что она в качестве добавок содержит консерванты, стабилизаторы охлаждения, красители и/или отдушки.
12. Эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-11, отличающаяся тем, что масляная фаза находится в тонкодисперсной форме в водной фазе.
13. Эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-12, отличающаяся тем, что диаметр капелек масляной фазы составляет от 0,001 до 10 мкм.
14. Эмульсия типа масло-в-воде по п. 13, отличающаяся тем, что диаметр капелек масляной фазы составляет от 0,01 до 5 мкм.
15. Эмульсия типа масло-в-воде по п. 14, отличающаяся тем, что диаметр капелек масляной фазы составляет от 0,1 до 2 мкм.
16. Эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-15, для использования в сельском хозяйстве и садоводстве, в домашнем хозяйстве и гигиене и/или в медицине.
Текст
1 Эмульсия типа масло-в-воде, содержащая одно или несколько активных соединений, отличающаяся тем, что содержит от 0,001 до 70 мае %, по меньшей мере, одного активного вещества из группы сложных эфиров фосфорной кислоты, сложных эфиров тиофосфорной кислоты и/или карбаматов, от 0,001 до 30 мае %, одного или нескольких поверхностно-активных веществ из группы А) этоксилированные жирные амины формулы I R2 R'-N-(CH2-CH:-O)x~H (Ї) где R означает водород, алкил с 1-24 атомами углерода, алкенил с 2-24 атомами углерода, алкинил с 2-24 атомами углерода, циклоалкил с 5-24 атомами углерода, арил с 6-36 атомами углерода, алкарил с 6-48 атомами углерода, гетероарил с 6-36 атомами углерода или гетероалкарил с 6-48 атомами углерода, R2 означает R1 за исключением водорода, или группу формулы (СН2-СН2-О)У-Н и х и у независимо друг от друга означают число между 1 и 200, или Б) фосфорилированные этоксилаты жирного амина формулы II R3 О R1-N-(CH2-CH2-O)x-P-O-R3 OR' , где R1 означает водород, алкил с 1-24 атомами углерода, алкенил с 2-24 атомами углерода, алкинил с 2-24 атомами углерода, циклоалкил с 5-24 атомами углерода, арил с 6-36 атомами углерода, алкарил с 6-48 атомами углерода, гетероарил с 636 атомами углерода или гетероалкарил с 6-48 атомами углерода, R2 означает R за исключением водорода, или группу формулы О (CH 2 -CH r O)y.P-OR 3 , R3, R4 независимо друг от друга означают водород, катион щелочного металла, эквивалент иона щелочно-земельного металла, аммоний, моно-, ди- или три-алкиламмоний с 1-12 атомами углерода в алкильной части, или моно-, ди- или триалканоламмоний с 1-12 атомами углерода в алканольной части и х, у независимо друг от друга означают число между 1 и 200, и до 100 мае % воду, при условии, что эмульсия типа масло-в-воде не содержит в качестве поверхностно-активных соединений этоксилированные и фосфорилированные стирол-замещенные фенолы или их соли в комбинации с одним или несколькими поверхностно-активными соединениями формулы I 2 Эмульсия типа масло-в-воде по п 1, отличающаяся тем, что в поверхностно-активных соединениях формулы I R1 означает водород, алкил с 10-18 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, арил с 6-18 атомами углерода, фенил, трижды замещенный алкилом с 1-12 атомами углерода, в частности, алкилфенил с 1-12 атомами углерода в алкильной части, моно, ди- или тристирилфенил 3 Эмульсия типа масло-в-воде по пункту 1 или 2, отличающаяся тем, что R2 означает алкил с 1-10 атомами углерода, алкенил с 2-18 атомами углерода, циклоалкил с 6-20 атомами углерода, арил с 6-18 атомами углерода, фенил, трижды замещенный алкилом с 1-12 атомами углерода, в частности, алкилфенил с 1-12 атомами углерода в алкильной части, моно-, ди О 00 го ю 45328 4 или тристирилфенил или группу формулы (СН2симо друг от друга, означают число от 1 до 120, СЬІ2-О)у-Н, где у означает число между 1 и 120 предпочтительно, от 1 до 80, в частности, от 1 до 30 4 Эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1-3, отличающаяся тем, что в поверхностно8 Эмульсия типа масло-в-воде по одному из пункактивных соединениях формулы I х и у независитов 1-7, отличающаяся тем, что она содержит мо друг от друга означают число от 1 до 120, активное вещество в количестве от 0,5 до 50 предпочтительно от 1 до 80, в частности, от 1 до мае % 30 9 Эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунк5 Эмульсия типа масло-в-воде по п 1, отличаютов 1-7, отличающаяся тем, что она содержит щаяся тем, что в поверхностно-активных соедиповерхносто-активное вещество в количестве от нениях формулы II 0,1 до 20 мас% R1 означает алкил с 10-18 атомами углерода, ал10 Эмульсия типа масло-в-воде по одному из кенил с 2-10 атомами углерода, арил с 6-20 атопунктов 1-9, отличающаяся тем, что она дополмами углерода, алкилфенил с 1-12 атомами угленительно содержит добавки рода в алкильной части, моно-, ди- или 11 Эмульсия типа масло-в-воде по пункту 10, оттристирилфенил личающаяся тем, что она в качестве добавок содержит консерванты, стабилизаторы охлаждения, 6 Эмульсия типа масло-в-воде по п 1 или 5, открасители и/или отдушки личающаяся тем, что в поверхностно-активных соединениях формулы II 12 Эмульсия типа масло-в-воде по одному из R2 означает алкил с 10-18 атомами углерода, алпунктов 1-11, отличающаяся тем, что масляная кенил с 2-18 атомами углерода, арил с 6-20 атофаза находится в тонкодисперсной форме в водмами углерода, алкилфенил с 1-12 атомами угленой фазе рода в алкильной части, моно-, ди-, 13 Эмульсия типа масло-в-воде по одному из тристирилфенил или группу формулы пунктов 1-12, отличающаяся тем, что диаметр капелек масляной фазы составляет от 0,001 до 10 О мкм II 14 Эмульсия типа масло-в-воде по п 13, отли3 (CH r CH 2 -O)y-P-OR , чающаяся тем, что диаметр капелек масляной 4 фазы составляет от 0,01 до 5 мкм OR 15 Эмульсия типа масло-в-воде по п 14, отлив которой R3 и R4 независимо друг от друга означающаяся тем, что диаметр капелек масляной чают водород, ион щелочного металла, моно-, дифазы составляет от 0,1 до 2 мкм или триалкиламмоний с 2-4 атомами углерода в 16 Эмульсия типа масло-в-воде по одному из алкильной части или триалканоламмоний с 2-4 пунктов 1-15, для использования в сельском хоатомами углерода в алканольной части и у озназяйстве и садоводстве, в домашнем хозяйстве и чает число о 1 до 120 гигиене и/или в медицине 7 Эмульсия типа масло-в-воде по одному из пунктов 1, 5 и 6, отличающаяся тем, что х, у, незави Уже известны многочисленные водные эмульсии агрохимических активных веществ Подобные составы получают, например, тем, что в большинстве случаев нерастворимые в воде активные вещества растворяют в таком количестве органического растворителя и смешивают с таким количеством эмульгаторов и добавок, чтобы при получении составов разбавлением водой до концентраций применения образовывались достаточно стабильные эмульсии Из уровня техники известны эмульсии типа масло-в-воде, которые содержат фосфорилированные поверхностно-активные вещества В европейском патенте ЕР-А-0224846 описывается средство защиты растений на основе водных эмульсий, которые наряду с активным веществом содержат в качестве диспергатора фосфорилированный в альфа- и омега-положении этиленоксид-пропиленоксид-этиленоксидблоксополимеризат или его соль Недостатком описанных эмульсий является то, что они лишь в большой степени свободны от несмешиваемых с водой органических растворителей Европейский патент ЕР-А-0118759 раскрывает средство защиты растений в виде водных эмульсионных концентратов, которые содержат одно или несколько жидких или растворенных активных веществ, воду и в качестве масло- и водорастворимого диспергатора от 0,5 до 20вес % солей фосфорилированных блок-сополимеризатов на основе пропиленоксида и этиленоксида формулы О I lH{CH r CH 2 Ol f -(CH-CH r O! s -{CH 2 -CH 2 -O) t I n -P(OM} m I сн 3 где г и s независимо друг от друга означают число между 20 и 300, t означает число между 10 и 300, п и т независимо друг от друга означают числа 1 или 2, причем сумма n+m должна быть 3, и М означает катион щелочного металла, экви 45328 валент катиона щелочноземельного металла, аммоний, алкиламмоний или алканоламмоний В качестве подходящих активных веществ называются лишь устойчивые к гидролизу инсектициды, гербициды и феромоны Патент США US-A-4107302 касается водных смесей инсектицидного концентрата, которые содержат активное вещество из группы сложных эфиров фосфорной и/или тиофосфорной кислоты и поверхностно-активное соединение В качестве неионогенных поверхностно-активных соединений применяются предпочтительно этоксилированные простые алкилаллилфениловые эфиры, например, дистирилметилфенолэтоксилат с 10 этиленоксидными единицами (ЕО) Недостатком описанных там смесей является обязательное применение водного буферного раствора для установления значения рН в области от 3,0 до 8,5 Кроме того, рекомендуется добавка органических растворителей, таких как кетоны, простые эфиры и спирты, для смесей, в которых содержание активного вещества превышает ЗОвес % Европейский патент ЕР-А-0196463 касается содержащих сложные эфиры фосфорной кислоты макроэмульсий, причем в качестве поверхностноактивного вещества для диспергирования активного вещества применяют водный раствор нонилфенол-пропиленоксид-этиленоксид-аддукта и/или водный раствор этиленоксидпропиленоксид-этиленоксид-блоксополимера со средним молекулярным весом между 2000 до 8000 и значениями ГЛБ между 8 и 30 Описанные макроэмульсии обязательно содержат добавку глицерина При использовании активного вещества, которое при комнатной температуре является твердым, применяют раствор этого вещества в ароматическом разбавителе Европейский патент EP-F-0130370 касается комбинаций средств защиты растений, которые получаются смешением дисперсии активного вещества и раствора активного вещества Полученные подобным образом комбинации средств защиты растений содержат в качестве фосфорилированных поверхностно-активных веществ, например, натриевую соль сложных моно-/диэфира фосфорной кислоты алкилполигликолевых простых эфиров с 12-18 атомами углерода в алкильной части (® Forlamt P, фирмы Хенкель КГаА) и триэтаноламиновые соли смеси сложных моно- и диэфиров фосфорной кислоты тристирилфенол-полигликолевого простого эфира с 18 ЕО-единицами (® Soprophor F1, фирмы Рон Пуленк) и в качестве сульфатированных исульфонированных поверхностно-активных веществ, например, натриевую соль сложного полуэфира сульфоянтарной кислоты и лигнинсульфонат натрия Недостатком описанных там комбинаций средств защиты растений является использование растворов активных веществ, которые имеют высокое содержание (40 - 48вес %) органических растворителей, таких как ксилол и метилнафталин Эмульсии типа масло-в-воде, которые содержат в качестве диспергатора неионогенные поверхностно-активные вещества, также известны из уровня техники Европейский патент ЕР-А-0289909 включает водные стабильные эмульсии органо-фосфорных средств борьбы с вредителями, которые наряду с активным веществом содержат неионогенный блоксополимер, смешанный сополимер или смешанный блоксополимер в качестве поверхностноактивного вещества, а также обязательно мочевину, для достижения удовлетворительной стабильности фаз В основе настоящего изобретения лежит задача получить составы для защиты растений в виде водных эмульсионных концентратов на основе активных веществ, в частности чувствительных к гидролизу активных веществ, изгруппы сложных эфиров фосфорной кислоты, сложных эфиров тиофосфорной кислоты и/или карбаматов, которые (составы) полностью свободны от органических растворителей, обладают отличной химической и физической стабильностью, в частности устойчивы к гидролизу и также стабильны при низких температурах (-10°С), а также могут отдельно или в смеси с другими жидкими составами разбавляться по желанию водой Неожиданно было найдено, что использование определенных поверхностно-активных соединений приводит к желаемым составам для защиты растений В случае этих поверхностно-активных соединений речь идет о А) этоксилатах жирных аминов формулы I и Б) фосфорилированных этоксилатах жирных аминов формулы II Предметом настоящего изобретения являются эмульсии типа масло-в-воде, содержащие от 0,001 до 70вес %, предпочтительно от 0,5 до 50вес % по меньшей мере одного активного вещества из группы сложных эфиров фосфорной кислоты, сложных эфиров тиофосфорной кислоты и/или карбаматов, от 0,001 до ЗОвес %, предпочтительно от 0,1 до 20вес % одного или нескольких поверхностноактивных веществ из группы А) этоксилированные жирные амины формулы R1-N-fCH2-CH2-O)x-H г Де . R означает водород, алкил с 1 - 24 атомами углерода, алкенил с 2 - 24 атомами углерода, алкинил с 2 - 24 атомами углерода, циклоалкил с 5 24 атомами углерода, арил с 6 - 36 атомами углерода, алкарил с 6 - 48 атомами углерода, гетероарил с 6 - 36 атомами углерода или гетероалкарил с 6 - 48 атомами углерода, R2 означает R1 за исключением водорода, или группу формулы (СН2-СН2-О)У-Н и х и у независимо друг от друга означают число между 1 и 200 или Б) фосфорилированные этоксилаты жирного амина формулы II 45328 R1-N-(CH2-CH2-O}^-P-O-R: где R означает водород, алкил с 1 - 24 атомами углерода, алкенил с 2 - 24 атомами углерода, алкинил с 2 - 24 атомами углерода, циклоалкил с 5 24 атомами углерода, арил с 6 - 36 атомами углерода, алкарил с 6 - 48 атомами углерода, гетероарил с 6 - 36 атомами углерода или гетероалкарил с 6 - 48 атомами углерода, R2 означает R1 за исключением водорода, или группу формулы О (CHrCH2-OSy-P-QR3 I OR 4 R3, R4 независимо друг от друга означают водород, катион щелочного металла, эквивалент иона щелочно-земельного металла, аммоний,моно-, ди- или три-алкиламмоний с 1 - 12 атомами углерода в алкильной части или моно-, диили три-алканоламмоний с 1 - 12 атомами углерода в алканольной части и х, у независимо друг от друга означают число между 1 и 200, а также при необходимости добавки и до ЮОвес % воду Эмульсии типа масло-в-воде согласно изобретению содержат по меньшей мере одно агрохимическое активное вещество, активное вещество для борьбы с вредными организмами в домашнем хозяйстве и в секторе гигиены и/или фармакологически активное вещество из класса сложных эфиров фосфорной кислоты, сложных эфиров тиофосфорной кислоты и/или карбаматов В качестве активных веществ предпочтительны чувствительные к гидролизу активные вещества, также могут применяться такие вещества, которые при комнатной температуре являются как жидкими, так и твердыми Такие активные вещества известны и описаны, например, в "The Pesticide Manual" 9 изд , The British Crop Protection Council, 1991 В данном случае под агрохимическими веществами понимают такие, которые обычно применяются при защите растений К ним относятся, например, инсектициды, акарициды, фунгициды, нематоциды, гербициды, моллюскициды, родентициды, регуляторы роста растений, антидоты, адьюванты, удобрения и альгициды В качестве примеров таких веществ следует назвать, в частности О,О-диэтил-О-[2-изопропил-4метилпиримидил-(6)]-тиофосфат (Диазинон), О,О-диэтил-О-[3,5,6-трихлор-2пиридил]тиофосфат (Хлорпирофос), 2-(1-метил пропил) фенил метил карбамат (БФМК), 8 сложный эфир О.О-диметил-Sметилкарбамоилметил-тиофосфорной кислоты (Диметоат), сложный эфир хлор-бицикло[3 2 0]гепта-2,6диен-6-ил-фосфорной кислоты (Гептенофос), сложный эфир О,О-диэтил-0-1-фенил-1Н1,2,4-триазол-З-ил-тиофосфорной кислоты (Триазофос), сложный эфир этил-2диэтоксифосфинтиоилокси-5-метил пиразол ил [1,5]пиримидин-6-карбоновой кислоты (Пиразофос), сложный эфир О,О-диэтил-О-(4-нитро-фенил)тионо-фосфорной кислоты, сложный эфир О,О-диметил-О-(4-нитрофенил)-тионо-фосфорной кислоты (Фенитротион), О-этил-О-(4-метилтио-фенил)-3-пропилдитиофосфат, 2-изопропокси-фенил-І\І-метил карбамат, 2,3-дигидро-2,2-диметил-7-бензофуранилм етил -карбамат, 3,5-диметил-4-метилтиофенил-І\І-метилкарбамат, О,О-диэтил-О-(3-хлор-4-метил-7-кумаринил)тиофосфат, сложный эфир 3-[1,2-бис-(этоксикарбонил)этил]-О,О-диметил-дитиофосфорной кислоты (Малатион), сложный эфир О,О-диметил-О-(4метилмеркапто-3-метил-фенил)-тионо-фосфорной кислоты (Фентион, Лебауцид), амид сложного эфира О-этил-О-(2изопропилоксикарбонил-фенил)-І\Іизопропилтионофосфорной кислоты Под активными веществами для борьбы с вредителями в домашнем хозяйстве и секторе гигиены понимают в данном случае обычные мало растворимые в воде активные вещества В качестве примеров таких активных веществ следует назвать, в частности 2-изопропокси-фенил-К-метил карбамат, сложный эфир О,О-диэтил-О-(4-нитро-фенил)тионофосфорной кислоты (Этил-паратион), сложный эфир О,О-диметил-О-(4-нитрофенил)-тионофосфорной кислоты (Метилпаратион), сложный эфир 3-[1,2-бис-(этоксикарбонил)этил]-О,О-диметил-дитиофосфорной кислоты, сложный эфир О,О-диметил-О-(3-метил-4нитро-фенил)-тионофосфорной кислоты (Сумитион, Фолитион), сложный эфир О,О-диметил-О-(4метилмеркапто-3-метил-фенил-тионофосфорной кислоты (Лебауцид, Фентион) Под фармакологически активными веществами понимают в данном случае предпочтительно применяемые в области ветеринарии и медицины, слабо растворимые в воде вещества В качестве примера таких веществ следует назвать сложный эфир хлор-бицикло[3 2 0]-гепта-2,6-диен-6-илфосфорной кислоты (Гептенофос) Составы согласно изобретению содержат по меньшей мере одно соединение формулы I или II В соединениях формулы I R1 означает предпочтительно водород, алкил с 10 - 18 атомами углерода, алкенил с 2 - 18 атомами углерода, циклоалкил с 6 - 20 атомами углерода, арил с 6 - 18 45328 атомами углерода, трижды замещенный алкилом с 1 - 12 атомами углерода фенил, в частности, алкилфенил с 1 - 12 атомами углерода в алкильной части, моно-, ди- или тристирилфенил R2 означает предпочтительно алкил с 10 - 18 атомами углерода, алкенил с 2 - 18 атомами углерода, циклоалкил с 6 - 20 атомами углерода, арил с 6 - 18 атомами углерода, трижды замещенный алкилом с 1 - 12 атомами углерода фенил, в частности, алкилфенил с 1 - 12 атомами углерода в алкильной части, моно-, ди- или тристирилфенил или группу формулы (СН2-СЬІ2-О)у-Н, в которой у означает число между 1 и 120 Так как используемые при синтезе соединений формулы I амины, в частности жирные амины, у которых R1 или R2 являются алкильными и/или алкенильными группами, представляют, как правило, смеси гомологов и, также, изомеров, является целесообразным говорить о среднем числе атомов углерода в остатках R1 и R2 Остатки R1 и R2, если они не означают водород, могут иметь подходящие заместители, например, атомы галоида, алкоксигруппу, гидроксигруппу, нитрогруппу, аминогруппу и/или сложноэфирную карбоксильную группу Обозначение х или у указывает на мольное число единиц этиленоксида Для х и у предпочтительными являются области между 1 и 120, между 1 и 80 и между 1 и 30 Особенно пригодными этоксилатами жирных аминов формулы I являются этоксилаты кокосового жирного амина, олеиламина, стеариламина и салового жирного амина, где х означает число между 1 и 40, а также их соответствующие бисэтоксилаты, где х и у независимо друг от друга означают число между 1 и 40 Поверхностно-активные вещества формулы I получаются простым способом Обычно эти соединения получают этоксилированием лежащих в их основе аминов (см К Kosswig и Н Stache, "Die Tenside", изд Hauser, стр 157) В соединениях формулы II R1 означает предпочтительно алкил с 10 - 18 атомами углерода, алкенил с 2 - 18 атомами углерода, арил с 6 - 20 атомами углерода, алкил-фенил с 1 - 12 атомами углерода в алкильной части, моно-, ди- или тристирилфенил R2 означает предпочтительно алкил с 10 - 18 атомами углерода, алкенил с 2 - 18 атомами углерода, арил с 6 - 20 атомами углерода, фенил с 1 12 атомами углерода, моно-, ди-, тристирилфенил или группу формулы О SCH2-CHrO) -P-OROfT где у, R3 и R4 имеют указанные ниже предпочтительные значения Так как используемые при синтезе соединений формулы II амины, в частности жирные амины, у которых R1 или R2 являются алкильными и/или алкенильными группами, представляют собой, как правило, смеси гомологов и изомеров, целесооб 10 разно говорить о среднем числе атомов углерода у этих остатках R1 и R Остатки R1, R2, если они не означают водород, могут иметь подходящие заместители, например, атомы галоида, алкоксигруппу, гидроксигруппу, нитрогруппу, аминогруппу и/или сложноэфирную карбоксильную группу Для обозначений х и у предпочтительными являются области от 1 до 120, от 1 до 80 и от 1 до 30 R3 и R4 означают независимо друг от друга предпочтительно водород, ион щелочного металла, моно-, ди- или триалкиламмоний с 2 - 4 атомами углерода в алкильной части или триалканоламмоний с 2 - 4 атомами углерода в алканольной части Поверхностно-активные вещества формулы II получаются простым способом Обычно эти соединения получают взаимодействием лежащих в основе аминэтоксилатов с фосфорной кислотой или пятиокисью фосфора (см К Kosswig, см выше, стр 133) Эмульсии типа масло-в-воде согласно изобретению содержат воду в виде непрерывной фазы В случае концентрированных эмульсий доля воды относительно низка, в то время как эмульсии в разбавленном состоянии содержат большие количества воды Масляная фаза (дисперсная фаза) находится в виде мельчайших капелек, распределенных в водной фазе, причем размер частиц может варьироваться внутри определенного интервала Диаметр частичек составляет в общем от 0,001 до Юмкм, предпочтительно от 0,01 до 5мкм Предпочтительно эти эмульсии типа масло-вводе не содержат органический растворитель Они имеют поэтому высокую точку воспламенения, едва горят и почти лишены запаха В качестве добавок, которые могут содержаться в предложенных эмульсиях типа масло-вводе, могут применяться консерванты, стабилизаторы охлаждения, красители и отдушки В качестве примеров консерванта следует назвать 2-гидроксибифенил, сорбиновую кислоту, пгидроксибензальдегид, сложный метиловый эфир п-гидроксибензойной кислоты, бензальдегид, бензойную кислоту, сложный пропиловый эфир пгидроксибензойной кислоты и п-нитрофенол Содержание консерванта в эмульсии составляет от 0,01 до 1вес% В качестве стабилизаторов охлаждения применяются гликоль, глицерин, полиэтиленгликоль, сахар и соли, такие как сульфат аммония и олеат натрия, причем эмульсии обычно могут иметь состав от 1 до Ювес % В качестве примеров красителей следует привести азокрасители и фталоцианиновые красители В качестве отдушек могут применяться парфюмерные масла Подходящий способ получения таких эмульсий типа масло-в-воде описан, например, в заявке на европейский патент ЕР-В-0130370 Принципиально, однако, обе фазы могут быть приведены в желательное состояние перемешиванием Эмульсии типа масло-в-воде отличаются тем, что они являются стабильными при условиях, су 11 45328 12 ществующих на праісгике При длительном хранеПри нанесении эмульсий по изобретению типа нии эти эмульсии остаются как при высоких теммасло-в-воде была установлена отличная активпературах (50°С), так и при низких температурах (ность по отношению к вредным организмам, таким 5°С, -10°С) неизменными в отношении их физичекак тля, долгоносики, мучнистые червецы, зерновской стабильности и содержания активного вещеки бобовые При этом следует отметить, что не ства Дальнейшее преимущество состоит в том, была обнаружена фитотоксичность, в частности, в что твердые или жидкие активные вещества равотношении фасоли низкокустовой, кормовых бономерно хорошо эмульгируются при комнатной бов, томатов, огурцов, яблочного подвоя и винотемпературе Обязательное добавление глицериграда на, а также органических растворителей, в частПримеры ности при использовании твердых активных веСоставы для защиты растений с поверхностществ (см ЕР-А-0196463) не является но-активным веществом формулы I необходимым В таблице I показаны эмульсии по изобретению масло-в-воде, которые в качестве поверхноПредложенные согласно изобретению эмульстно-активного соединения содержат бисэтоксисии типа масло-в-воде могут наноситься как в го1 лированный саловый жирный амин (R = См (5%), товом виде, так и после предварительного разСіє (30%), Сів (65%), х = 7, у = 8) бавления При применении руководствуются концентрацией эмульсии масло-в-воде и соответУказанные эмульсии стабильны при хранении ствующим видом применения Применение эмульв течение по меньшей мере одного месяца (темсии происходит обычными методами, например, пература хранения 25°С, 50°С) опрыскиванием, распылением или поливом Таблица Данные в вес %, вода до 100 вес % Пример поверхностно-активное вещество малатион молочная кислота келзан 2% в НгО 1 7 42 0,35 13,3 Составы для защиты растений с поверхностно-активным веществом формулы II В таблице II показаны эмульсии по изобретению масло-в-воде, которые содержат фосфорилированный бисэтоксилат жирного амина формулы II, в которой R1 Сі 4 (5%), Сіє(30%), Сі 8 (65%) R2 группа формулы 2 7 40 0,34 13,3 3 6 35 0,3 13,3 4 7 42 0,35 9,4 5 8,5 42 0,42 10 6 5 30 0,25 18 7 7 42 0,35 2 fCH r CH 2 -O) y -P-OR 3 OR" где 3 4 R , R -03Ha4ahDT водород, x означает число 7 и у означает число 8 Таблица Данные в вес %, вода до 100 вес % Пример малатион поверхностно-активное вещество 1 келзан 2% в НгО триэтаноламин 1 42 7 13,3 3,6 ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул Сім'ї Хохлових, 15, м Київ, 04119, Україна (044)456-20- 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)216-32-71 2 42 8 15 4 3 35 6 10,8 3,1 4 25 9 20 4,7 5 40 11 17 5,9
ДивитисяДодаткова інформація
Автори англійськоюFrisch Gerhard
Автори російськоюФриш Герхард
МПК / Мітки
МПК: A01N 47/10, C05G 5/00, A01N 25/04, A01N 57/10, A01N 25/30, B01J 13/00
Мітки: типу, емульсія, олія-у-воді
Код посилання
<a href="https://ua.patents.su/6-45328-emulsiya-tipu-oliya-u-vodi.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Емульсія типу олія-у-воді</a>