Cпосіб боротьби з ростом бур’янів, гербіцидна композиція

Є ще 5 сторінок.

Дивитися все сторінки або завантажити PDF файл.

Формула / Реферат

1. Способ борьбы с ростом сорняков в локусе, который включает применение к локусу:

(а) производного 4-бензоилизоксазола формулы (I):

в которой:

R представляет водород или –CO2R3,

R1 представляет циклопропил,

R2 выбран из галогена, -S(O)pMe и (1-6)С-алкила или галоидалкила,

n выбран из числа два или три; p представляет нуль или два, и

R3 представляет (1-4)С-алкил, и

(в) триазинового гербицида.

2. Способ по п. 1, в котором триазиновым гербицидом является соединение формулы (II):

в которой:

R11 представляет хлор или алкилтио, или алкокси с прямой или разветвленной цепью, имеющий от одного до шести атомов углерода,

R12   представляет   азидо,   моноалкиламино,   диалкиламино   или циклоалкиламино, в котором алкильный или циклоалкильный фрагменты могут быть необязательно замещены одним или более заместителями, выбранными из циано и алкокси, и

R13 представляет N-алкиламино с прямой или разветвленной цепью, имеющий от одного до шести атомов углерода,

или формулы (III):

в которой R11 имеет значения, определенные выше, и R14 представляет алкил с прямой или разветвленной цепью, имеющий от одного до шести атомов углерода.

3. Способ по п. 2, в котором в формуле (II) R12 представляет азидо, N-алкиламино с прямой или разветвленной цепью, имеющий от одного до четырех атомов углерода, в котором алкильный фрагмент необязательно замещен циано- или метоксигруппой.

4. Способ по п. 1 или 2, в котором триазиновый гербицид выбран из:

симазина, который представляет 6-хлор-N2,N2-диэтил-1,2,3-триазин-2,4-диамин,

цианазина, который представляет 2-(4-хлор-6-этиламино-1,3,5-триазин-2-иламино)-2-метилпропионитрил,

или атразина, который представляет 6-хлор-N2-этил-N4-изопропил-1,3,5-триазин-2,4-диамин.

5. Способ по п. 4, в котором триазиновым гербицидом является цианазин или атразин.

6. Способ по п. 1 или 2, в котором триазиновым гербицидом является метрибуцин, который представляет 4-амино-6-трет-бутил-3-метилтио-1,2,4-триазин-5(4Н)-он.

7. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором в формуле (I) одна из групп R2 представляет -S(O)pMe, и p имеет значения, определенные в п. 1.

8. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором в формуле (I)


n представляет три, и группы (R2)n занимают 2, 3 и 4 положения бензоильного кольца, или n представляет два, и группы (R2)n занимают 2 и 4 положения бензоильного кольца.

9. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором в формуле (I) (R2)n представляет 2-SO2Ме-4-СF3, 2-СF3-4-SO2Ме, 2-Сl-4-SO2Ме, 2-SO2Ме-4-Br, 2-SO2Me-4-Cl или 2-SМе-3,4-дихлор.

10. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором соединением формулы    (I)    является    5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифтор-метил)бензоилизоксазол.

11. Способ по любому из пп. 1-9, в котором соединением формулы (I) является этил-3-[5-циклопропил-4-(3,4-дихлор-2-метилсульфенил)-бензоилизоксазол]карбоксилат.

12. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором норма расхода 4-бензоилизоксазола составляет 5-500 г на гектар и норма расхода триазинового гербицида составляет от 250 до 5000 г на гектар.

13. Способ по любому из пп. 1-12, в котором норма расхода 4-бензоилизоксазола составляет от 25 до 150 г на гектар и норма расхода триазинового гербицида - от 500 до 1500 г на гектар.

14. Способ по любому из предшествующих пунктов, предназначенный для подавления травянистых сорняков в посевах кукурузы.

15. Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором соединения применяются перед появлением всходов сорняков.

16. Способ по п. 6, в котором указанные соединения применяются после появления всходов сорняков.

17. Гербицидная композиция, включающая:

(а) 4-бензоилизоксазольное производное формулы (I), определенной в п. 1, и (в) триазиновый гербицид,

в сочетании с гербицидно приемлемым разбавителем или носителем, и/или поверхностно-активным агентом.

18. Гербицидная композиция по п. 17, в которой соотношение (а):(в) составляет от 2:1 до 1:1000 вес/вес.

19. Гербицидная композиция по п. 17 или 18, в которой соотношение (а):(в) составляет от 1:3,3 до 1:60 вес/вес.

Текст

1 Способ борьбы с ростом сорняков в локусе, который включает применение к локусу (а) производного 4-бензоилизоксазола формулы в которой 3 R представляет водород или -CO2R , 1 R представляет циклопропил, R2 выбран из галогена, -S(O)pMe и (1-6)С-алкила или галоидалкила, п выбран из числа два или три, р представляет нуль или два, и R3 представляет (1-4)С-алкил, и (в) триазинового гербицида 2 Способ по п 1, в котором триазиновым гербицидом является соединение формулы (II) RL 3 I N N R12 в которой R11 представляет хлор или алкилтио, или алкокси с прямой или разветвленной цепью, имеющий от одного до шести атомов углерода, R12 представляет азидо, моноалкиламино, диалкиламино или циклоалкиламино, в котором алкильный или циклоалкильный фрагменты могут быть необязательно замещены одним или более заместителями, выбранными из циано и алкокси, и R13 представляет N-алкиламино с прямой или разветвленной цепью, имеющий от одного до шести атомов углерода, или формулы в которой R имеет значения, определенные выше, и R представляет алкил с прямой или разветвленной цепью, имеющий от одного до шести атомов углерода 3 Способ по п 2, в котором в формуле (II) R12 представляет азидо, N-алкиламино с прямой или разветвленной цепью, имеющий от одного до четырех атомов углерода, в котором алкильный фрагмент необязательно замещен циано- или метоксигруппой 4 Способ по п 1 или 2, в котором триазиновый гербицид выбран из симазина, который представляет 6-xnop-N2,N2диэтил-1,2,3-триазин-2,4-диамин, цианазина, который представляет 2-(4-хлор-6этиламино-1,3,5-триазин-2-иламино)-2метилпропионитрил, или атразина, который представляет б-хлор-N2этил-1\14-изопропил-1,3,5-триазин-2,4-диамин 5 Способ по п 4, в котором триазиновым гербицидом является цианазин или атразин 6 Способ по п 1 или 2, в котором триазиновым гербицидом является метрибуцин, который представляет 4-амино-6-трет-бутил-3-метилтио-1,2,4триазин-5(4Н)-он 7 Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором в формуле (I) одна из групп R представляет -S(O)pMe, и р имеет значения, определенные в п 1 О го ю 45329 8 Способ по любому из предшествующих пунісгов, до 150 г на гектар и норма расхода триазинового в котором в формуле (I) гербицида - от 500 до 1500 г на гектар п представляет три, и группы (R2)n занимают 2, 3 и 14 Способ по любому из предшествующих пунк4 положения бензоильного кольца, или п предтов, предназначенный для подавления травяни2 ставляет два, и группы (R )n занимают 2 и 4 полостых сорняков в посевах кукурузы жения бензоильного кольца 15 Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором соединения применяются перед 9 Способ по любому из предшествующих пунктов, появлением всходов сорняков в котором в формуле (I) (R2)n представляет 2SO2Me-4-CF3, 2-CF3-4-SO2Me, 2-CI-4-SO2Me, 216 Способ по п 6, в котором указанные соединеSO2Me-4-Br, 2-SO2Me-4-CI или 2-ЗМе-3,4-дихлор ния применяются после появления всходов сорняков 10 Способ по любому из предшествующих пунктов, в котором соединением формулы (I) является 17 Гербицидная композиция, включающая 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4-трифтор(а) 4-бензоилизоксазольное производное формуметил)бензоилизоксазол лы (I), определенной в п 1, и (в) триазиновый гербицид, 11 Способ по любому из пп 1-9, в котором соединением формулы (I) является этил-3-[5в сочетании с гербицидно приемлемым разбавициклопропил-4-(3,4-дихлор-2-метилсульфенил)телем или носителем, и/или поверхностнобензоилизоксазол]карбоксилат активным агентом 12 Способ по любому из предшествующих пунк18 Гербицидная композиция по п 17, в которой тов, в котором норма расхода 4соотношение (а) (в) составляет от 2 1 до 1 1000 бензоилизоксазола составляет 5-500 г на гектар и вес/вес норма расхода триазинового гербицида составля19 Гербицидная композиция по п 17 или 18, в ет от 250 до 5000 г на гектар которой соотношение (а) (в) составляет от 1 3,3 до 1 60 вес/вес 13 Способ по любому из пп 1-12, в котором норма расхода 4-бензоилизоксазола составляет от 25 Настоящее изобретение относится к новым гербицидным композициям, включающим смесь 1,3,5-триазиновых или 1,2,4-триазиновых гербицидов и производных 4-бензоилизоксазола, и к их использованию в сельском хозяйстве Указанные выше соединения уже известны в технике как гербициды 1,3,5-триазиновые и 1,2,4триазиноновые гербициды (называемые здесь далее триазиновыми гербицидами) включают аметрин (г\12-этил-1\14-изопропил-6-метилтио-1,3,5триазин-2,4-диамин), атразин (6-хлор-г\12-этил-1\14изопропил-1,3,5-триазин-2,4-диамин), аципротрин (4-азидо-Н-изопропил-6-метилтио-1,3,5-триазин-2иламин), цианазин [2-(4-хлор-6-(этиламино)-1,3,5триазин-2-иламино)-2-метилпропионитрил], метопротрин [г\І2-изопропил-І\І4-(3-метоксипропил)-6метилтио-1,3,5-триазин-2,4-диамин], метрибуцин (4-амино-6-трет-бутил-3-метилтио-1,2,4-триазин5(4Н)-он), прометрин [N 2 , І\І4-ди-изопропил-бметилтио-І,3,5-триазин-3,4-диамин), прометон (N2, |\|4-ди-изопропил-6-метокси-1,3 5-триазин-2,4диамин), пропазин (б-хлор-N , ІЧ4-ди-изопропил1,3,5-триазин-2,4-диамин), симетрин (N2, N4диэтил-6-метилтио-1,3,5-триазин-2,4-диамин), симазин (б-хлор-N2,1\14-диэтил-1,3,5-триазин-2,4диамин) тербутилазин (г\І2-трет-бутил-6-хлор-г\І4этил-1,3,5-триазин-2,4-диамин), тербутрин (N2трет-бутил-1\14-этил-6-метилтио-1 3,5-триазин-2,4диамин) и триэтазин (б-хлор-N , N2, ^-триэтил1,3,5-триазин-2,4-диамин) и раскрываются, например, в справочнике пестицидов "The Pesticide Manual", 9-е издание (Бритиш Кроп Протекши Каунсил) в качестве селективных гербицидов Гербицидные 4-бензоилизоксазолы формулы 1, приведенной ниже, описываются в европейских патентных публикациях №№0418175, 0487357, 0527036 и 0560482 В результате исследований и экспериментирования было обнаружено, что использование триазинового гербицида в сочетании с некоторыми 4-бензоилизоксазольными производными расширяет спектр гербициднои активности без потери селективности в отношении культур Следовательно, указанные комбинации или сочетания представляют важный технологический шаг вперед Термин "комбинация или сочетание", используемый в данном описании, относится к "сочетанию" 4-бензоилизоксазольного гербицида и триазинового гербицида К удивлению, в дополнение к сказанному было обнаружено, что объединенная гербицидная активность некоторых 4-бензоилизоксазолов с триазиновыми гербицидами для борьбы с некоторыми видами сорняков, включающих Brachiana plantaginea, Echinochloa crus-galh, Bidens pilosa, Cassia occidentals, Ipomoca anstolochiaefoha, Euphorbia heterophylla, Setana spp , Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Ipomoea purpurea, Sida spmosa, Xanthium strumanum и Digitana sangumahs выше, чем ожидалось, без проявления при этом неприемлемого увеличения фитотоксичности по отношению к культурам, при применении до или после появления всходов (например, в виде до- или поел е-всход о во го водного спрея), т е гербицидная активность 4-бензо-илизоксазола с триазиновым гербицидом показала неожиданную степень синергизма, как это определено по методике ZimpeIZE, РН Schuldt и D Zamont, 1962 1 Proc NEWCC 16, 48-53 с использованием формулы E = X + У X 100 где Е = ожидаемый процент ингибирования роста смесью двух гербицидов А и В при определенных дозах X = процент ингибирования роста гербицидом А при определенной дозе У = процент ингибирования роста гербицидом В при определенной дозе Когда наблюдаемый процент ингибирования смесью составляет выше, чем ожидаемая величина Е, по формуле, приведенной выше, сочетание является синергистическим Замечательный синергизм некоторых сочетаний в отношении Brachiana plantaginea, Echinochloa crus-galh, Bidens pilosa, Cassia occidentals, Ipomoca anstolochiaefoha, Euphorbia heterophylla, Setana spp , Abutilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, Ipomoea purpurea, Sida spmosa, Xanthium strumanum и Digitana sangumahs дает повышенную надежность в борьбе с этими конкурирующими сорняками многих видов культур, что ведет к значительному снижению количества активного ингредиента, требуемого для борьбы с сорняками Высокий уровень подавления этих сорняков является желательным для предотвращения 1) потери урожая в результате конкуренции с сорняками и/или трудностей в сборе урожая, 2) загрязнения культур, ведущего к трудностям хранения и очистки и 3) неприемлемого возврата семян сорняков в почву Соответственно, настоящее изобретение предоставляет способ борьбы с ростом сорняков (т е нежелательной растительности) в локусе, который включает применение по отношению к локусу (а) производного 4-бензоилизоксазола формулы 1 45329 бицидно приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным агентом), например, как описано здесь ниже Предпочтительно триазиновым гербицидом является соединение формулы II К (I) в которой R представляет водород или -CO2R3, R1 представляет циклопропил, R2 выбран из галогена (предпочтительно хлора или брома), группы - S(O)pMe и (1-6)С-алкила или галоидалкила (предпочтительно трифторметила), п представляет два или три, р представляет нуль, один или два, и R3 представляет (1-4)Салкил, и (в) триазинового гербицида Для данной цели 4-бензоилизоксазол и триазиновый гербицид обычно используются в виде гербицидных композиций (т е в сочетании с гер (П) где R представляет хлор или алкилтио или алкокси с прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, R1 представляет азидо, моноалкиламино, диалкиламино или циклоалкиламино, в которых алкильный или циклоалкильный фрагменты могутбыть необязательно замешены одним или большим числом заместителей, выбранных из ииано и алкокси, и R13 представляет N-алкиламино с прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 6 атомов углерода, или формулы III в которой R представляет алкил с прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 6 атомов углерода Более предпочтительно R11 представляет хлор или метилтио, и R13 представляет Nалкиламино с прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 4 атомов углерода Композиции, содержащие соединения формулы II, приведенной выше, в которой R12 представляет азидо, N-алкиламино с прямой или разветвленной цепью, имеющей от 1 до 4 атомов углерода (в котором алкильный фрагмент является необязательно замещенным циано или метокси группой) являются предпочтительными Дополнительными предпочтительными соединениями формулы II являются соединения, в которых R13 представляет М-(трет-бутил)амино, R12 представляет N-этиламино, и R 1 представляет хлор или метилтио, которые известны соответственно кактербутилазин итербутрин Предпочтительными соединениями формулы II, приведенной выше, являются соединения, в которых R11 представляет хлор, R13 представляет N-этиламино, и R12 представляет N-этиламино, N(2-метилпропаннитрил)амино или N 45329 8 триазинового гербицида на гектар, предпочтиизопропиламино, известные соответственно как тельно от 25 до 150г 4-бензоилизоксазола и от симазин, цианазин и атразин, причем наиболее 500г до 1500г триазинового гербицида на гектар предпочтительными являются цианазин и атраПри применении на площадях произрастания зин культур степень применения или норма расхода Предпочтительным соединением формулы III, должна быть достаточной для подавления роста приведенной выше, является соединение, в котосорняков, не вызывая при этом существенного ром R11 представляет метилтио, R 4 представляет перманентного повреждения культуры трет-бутил, которое известно как метрибуцин В формуле 1, приведенной выше, предпочтиВ соответствии с дальнейшим аспектом нательно одной из групп R2 является группа стоящего изобретения предоставляется способ S(O)DMe борьбы с ростом сорняков в локусе, который включает объединенное использование В формуле 1, приведенной выше, соединения, в которых п представляет 3, и группы (R ) п зани(а) 4-бензоилизоксазола формулы 1, опредемают 2, 3 и 4-положения бен-зоильного кольца, ленной выше, и или в которых п представляет 2 и группы (R ) п (в) триазинового гербицида, занимают 2 и 4-положения бензоильного кольца, с помощью применения до или после появлеявляются предпочтительными ния всходов В формуле 1, представленной выше, предпочОписанное выше объединенное использоватительно (R2)n представляет 2-SO2Me-4-CF3, 2ние может применяться для подавления очень CF3-4-SO2Me, 2-CI-4- SO2Me, 2-SO2Me-4-Br, 2широкого спектра однолетних широколистных SO2Me-4-CI или 2-ЗМе-3,4-дихлор сорняков и травянистых сорняков среди культур, таких как, например, кукуруза, посадочных кульОсобенно предпочтительные соединения тур, таких как сахарный тростник, без значительформулы 1 включают следующие ного перманентного повреждения культуры ОбъА 5-циклопропил-4-(2-метилсульфонил-4единенное использование, описанное выше, дает трифторметил)бензоилизоксазол, как активность в отношении листвы, так и остаВ 5-циклопропил-4-(4-метилсульфонил-2точную активность, и вследствие этого может трифторметил)бензоилизоксазол, применяться на протяжении продолжительного С 4-(2-хлор-4-метилсульфонил)бензоил-5периода развития культур, т е начиная от периоциклопропилизоксазол, да до появления всходов сорняков и до всходов Д 4-(4-хлор-2-метилсульфонил)бензоил-5культур и до периода, когда сорняки и культуры циклопропилизоксазол, уже взошли Е 4-(4-бром-2-метилсульфонил)бензоил-5циклопропилизоксазол, По способу согласно данному аспекту настоящего изобретения предпочтительным являетF этил-3-[5-ЦИКлопропил-4-(3,4-дихлор-2ся объединенное использование (а) и (в) для пометилсульфенил)бензоилизоксазол]карбоксилат, давления травянистых сорняков в посевах и кукурузы Е 5-циклопропил-4-(3,4-дихлор-2метилсульфонил)бензоилизоксазол Когда триазиновым гербицидом является аметрин, также предпочтительным является объЗаглавные буквы А - G приписаны данным соединенное использование (а) и (в) для борьбы с единениям для ссылки на них в дальнейшем и для ростом травянистых сорняков в местах выращиидентификации вания сахарного тростника Соединения А и F являются особенно предпочтительными Предпочтительно гербициды применяются до Применяемые количества триазинового герпоявления всходов сорняков Когда соединением бицида и 4-бензоили-зоксазола варьируют в завиформулы (1) является соединение F, приведенное симости от присутствующих сорняков и их популявыше, предпочитается после всход о вое применеции, от используемой композиции, времени ние применения, климатических и эдафических услоПо способу, описанному, выше, предпочитавий, и (когда они используются для борьбы с росется объединенное использование (а) и (в) в сотом сорняков на площадях произрастания кульотношениях от 2 1 до 1 1000 (а) (в), особенно турных растений) от вида обрабатываемой предпочтительными являются соотношения от культуры Обычно с учетом этих факторов хоро1 3 3 до 1 60 вес/вес шие результаты дают нормы расхода от 5г до 500г Под термином предвсходовое применение 4-бензоилизоксазола и от 250г до 5000г триазиноимеется в виду применение к почве, в которой вого гербицида на гектар Однако, следует пониприсутствуют семена или сеянцы или проростки мать, что могут использоваться и более высокие и сорняков до появления всходов культуры Термин более низкие нормы расхода в зависимости от послевсходовое применение означает применепроблем, встречающихся при подавлении сорняние к воздушным (наземным) или распустившимся ков частям сорняков, которые появились выше поверхности почвы, Под термином "лиственная акДля селективной борьбы с сорняками или потивность" имеется в виду гербицидная активность, давления сорняков в локусе или на территории, достигаемая при применении к воздушным или зараженной сорняками, которой является плоразвившимся частям сорняков, которые появились щадь, которая используется, или предполагается выше поверхности почвы Под термином "остак использованию для выращивания культур, осоточная активность" подразумевается гербицидная бенно подходящими являются нормы расхода от активность, достигаемая при применении к почве, 5г до 500г 4-бензоилизоксазола и от 250г до 5000г 45329 в которой присутствуют семена или проростки сорняков перед появлением сорняков выше поверхности почвы, благодаря которой сеянцы, присутствующие во время применения, или которые прорастают из семян после применения, подавляются В соответствии с обычной практикой смесь в емкости (чановая смесь) может приготавливаться перед использованием путем объединения отдельных препаративных форм индивидуальных гербицидных компонентов Следующие ниже неограничивающие эксперименты иллюстрируют настоящее изобретение Общая процедура экспериментов Эксперимент А Эксперименты осуществлялись до появления всходов видов сорняков на исследовательской ферме или в питомнике в Бразилии Соединение А (приготовленное в виде препаративной формы смачиваемого порошка) и атразин взвешивались и растворялись в воде, давая раствор, содержащий соответствующие концентрации и соотношения Атразин 10 активных ингредиентов Раствор смешивался в течение 1 часа и применялся при объеме спрея 231литр/гектар по отношению к опытному участку размером 3 на 5 метров, включающему сорняки, которые были высеяны двумя днями раньше Опыт выполнялся в 3 повторениях Контрольная делянка опрыскивалась раствором, не содержащим испытываемое соединение Визуальная оценка фитотоксичности производилась через 36 дней после высева каждого вида сорняков на основе сравнения с контрольной делянкой Таблицы, приведенные ниже, показывают наблюдаемый процент подавления сорняков при каждом сочетании, при этом цифры в скобках представляют ожидаемую величину при использовании формулы Лимпел Пример А1 Опыты, показывающие характер синергистического биологического действия или эффекта сочетания Brachiana plantagmea Соединение А г (акт инг)га 0 1250 Пример А2 Опыт, демонстрирующий характер синерги 0 10 75 77 95(79) 100 87 95(88) стического биологического действия сочетания на Echinochloa crus-galh Соединение А Атразин г (а и )/га 0 1250 0 27 Пример A3 Опыт, демонстрирующий характер синерги Атразин г(а и )/га 0 1250 Атразин г(а и )/га 0 1250 Атразин г(а и )/га 0 1250 100 67 95(90) 75 5 77(29) 100 37 85(53) стического биологического действия сочетания на Ipomoca anstolochiaefoha Соединение А 0 52 Пример А6 Опыт, демонстрирующий характер синерги 75 35 87(81) стического биологического действия сочетания на Cassia occidentahs Соединение А 0 25 Пример А5 Опыт, демонстрирующий характер синерги 100 88 97(91) стического биологического действия сочетания на Bidens pilosa Соединение А 0 70 Пример А4 Опыт, демонстрирующий характер синерги 75 77 95(83) 75 5 88(54) 100 33 96(68) стического биологического действия сочетания на Euphorbia heterophylla 11 Атразин 45329 г(а и )/га 0 1250 Соединение А 0 23 Эксперимент В Эти эксперименты осуществлялись до появления всходов сорняков в исследовательском питомнике в штате Вашингтон, США Соединение В (приготовленное в форме смачиваемого порошка) и атразин (приготовленный в виде препаративной формы суспензионного концентрата) отвешивались и растворялись в воде, давая раствор, содержащий соответствующие концентрации и соотношения активных ингредиентов Раствор смешивался в течение одного часа и применялся при объеме спрея 231 литр/гектар на опытной делянке 3 м х 5 м, включающей сорняки, которые были высеяны двумя днями ранее Выполнялось 3 повторения Контрольная делянка Атразин Эксперимент С Следующие ниже эксперименты осуществлялись с использованием соединения А в смесях с различными триазиновыми гербицидами (атразином и цианазином) Семена различных видов широколистных или травянистых сорняков высевались в нестерилизованную суглинистую почву в пластиковых цветочных горшках размером 7 * 7 см Горшки увлажнялись водой и оставлялись подсушиться Поверхность почвы затем опрыскивалась меняющимися концентрациями или индивидуального гербицида или смесей двух гербицидов (соединение А и атразин в виде технического 75 5 82(27) 100 27 87(44) опрыскивалась раствором, не содержащим испытываемое соединение Через 42 дня после посева каждого из видов сорняков производилась визуальная оценка фитотоксичности на основе сравнения с контрольной делянкой Таблицы, приведенные ниже, показывают наблюдаемый процент подавления сорняков с помощью каждого сочетания, причем, цифры в скобках представляют ожидаемую величину с использованием формулы Лимпел Пример В1 Испытание, демонстрирующее характер синергистического биологического действия сочетания на Setana faben Соединение В г(а и )/га 0 1000 Со ссылкой на формулу, данную в начале описания, приведенные выше результаты ярко демонстрируют превосходную и неожиданную степень синергизма, полученного в случае сочетания согласно изобретению Очевидно понятно, что результаты, представленные выше, все были получены в полевых опытах Такие опыты, в общем, представляют более точное испытание гербицидных свойств, чем испытания в теплице, где испытываемые растения защищены от изменчивых условий, которым они неизбежно подвержены в открытом поле Вследствие изменчивости условий в полевых испытаниях обычно более трудно гарантировать четкую демонстрацию синергизма, чем в тепличном испытании Тем не менее, гербицидные смеси, которые демонстрируют синергизм в испытаниях в теплице, должны, если они предназначены для того, чтобы быть промышленно полезными, быть способными демонстрировать синергизм в полевых испытаниях, т е в условиях, которые обычно преобладают, когда они используются фермерами Результаты, полученные в приведенных выше примерах, следовательно, представляют особенно яркую демонстрацию синергизма в практических условиях 12 0 87 50 68 100(96) материала, цианазин в виде промышленно доступного препарата "Фортрол", (торговая марка), который представляет суспензионный концентрат) в различных соотношениях, растворенных в 50 50 по объему растворе ацетона и воды, с использованием трекового опрыскивателя, установленного для выпуска эквивалента 290л/га Гербициды использовались в виде не преобразованных в готовые препаративные формы технических материалов Обработанные горшки помещались беспорядочно в блоки с четырьмя повторениями на обработку для каждого вида растений Горшки содержались в теплице, находясь на увлажняемых капиллярных подстилках, при освещении и с 'поливом сверху ежедневно два раза в день Через две недели после обработки оценивался процент снижения роста растений по сравнению с необработанным контролем Средняя величина в процентах уменьшения роста растений вычислялась для каждой обработки Зависимость доза/средняя величина ответа наносилась на график на бумаге для вычерчивания графиков Лог концентрация/ вероятность, и линии проводились на глаз Для гербицидных смесей линия доза/ответ для первого гербицида вычерчивалась для каждой дозы второго гербицида, а линия доза/ответ для второго гербицида вычерчивалась для каждой дозы первого гербицида Дозы, дающие 90% уменьшение роста растений (величины ЛД90) читались по этим линиям и наносились на график, осями которого были дозы двух гербицидов Линия, соединяющая эти точки, является изоболой, т е линией, соединяющей точки (смеси) равной активности, как описано автором Р М L Tammer, Neth J Plant Path 70 (1964) 73-80 Вычерчивалась также линия, соединяющая величины ЛД90 индивидуальных компо 13 нентов смеси Данная линия представляет теоретическую изоболу, если действие двух компонентов (те эффект) является дополнительным, т е , нет взаимодействия между ними Изоболы, находящиеся ниже данной линии, указывают на синергизм между компонентами, в то время как линии, лежащие выше ее, указывают на антагонизм В таблицах, которые следует ниже, "доза" Соед А Доза г/га 0 1 2 4 8 16 32 64 128 256 Пример С2 Предвсходовая Соед А 0 40 46 25 20 75 91 25 88 75 98 75 100 97 5 обработка Доза г/га 0 1 2 4 8 16 32 64 128 256 45329 14 представляет дозу в граммах на гектар используемого активного ингредиента, а цифровые значения подавления сорняков представляют процент уменьшения роста по сравнению с необработанными контрольными опытами Пример С1 Предвсходовая обработка Abutilon theophrasti различными смесями соединения А и атразина Атразин 31 25 62 5 25 51 25 45 95 62 5 77 5 66 25 75 68 75 62 5 97 5 100 100 97 5 100 100 100 100 100 100 Атразин 31 25 62 5 67 5 32 5 57 5 95 43 75 95 72 5 95 93 75 100 100 97 5 95 100 100 98 75 100 95 100 100 Пример СЗ Предвсходовая обработка Echinochloa crus Соед А Доза г/га 0 1 2 4 8 16 32 64 128 256 0 0 5 0 10 51 25 86 25 95 95 95 31 25 5 10 25 15 52 5 73 75 92 5 98 75 95 95 Соед А 0 28 75 47 5 37 5 47 5 31 25 65 26 25 41 25 80 30 500 93 75 100 100 100 100 93 75 100 100 100 100 1000 100 100 100 100 100 100 100 100 91 25 97 5 125 82 5 93 75 93 75 98 75 100 100 100 100 100 100 250 100 100 93 75 100 100 100 100 100 100 100 500 75 97 5 100 87 5 100 96 25 95 100 100 100 1000 87 5 100 100 95 100 100 97 5 100 100 100 galh различными смесями соединения А и атразина Атразин 62 5 15 41 25 42 5 40 55 62 5 92 5 95 95 95 Пример 4С Предвсходовая обработка Ipomoea purpurea Доза г/га 0 1 2 4 8 250 87 5 87 5 97 5 87 5 93 75 100 80 98 75 100 100 retroflexus различными смесями соединения А и атразина Amaranthus 0 42 5 22 5 60 75 75 100 100 100 98 75 125 75 100 75 90 81 25 100 100 93 75 93 75 100 125 50 30 40 78 75 84 75 88 75 96 25 96 95 95 250 61 25 48 75 62 5 86 25 92 5 89 75 96 25 97 5 95 97 5 500 86 25 83 75 86 25 92 25 97 5 97 5 96 25 96 25 96 25 95 1000 88 75 90 91 25 98 75 97 5 96 67 96 25 97 25 95 97 5 2000 97 5 95 96 25 97 5 100 97 5 97 5 100 95 95 различными смесями соединения А и атразина Атразин 62 5 67 5 85 68 75 92 5 86 25 125 86 25 98 5 95 88 75 97 5 250 92 5 96 25 100 98 75 100 500 93 75 95 98 75 92 5 97 5 1000 97 5 82 5 100 97 5 100 2000 100 97 5 100 100 100 15 16 32 64 128 256 45329 83 75 95 96 67 100 96 25 71 25 90 78 75 95 98 75 37 5 53 75 67 5 70 91 25 Пример С5 Предвсходовая обработка Setaria viridis раз Соед А Доза г/га 0 1 2 4 8 16 32 64 128 256 0 75 5 25 60 68 75 85 97 5 86 25 98 75 Соед А Пример С7 Предвсходовая Соед А 0 13 75 20 22 5 37 5 73 75 91 25 98 5 100 99,25 обработка Доза г/га 0 1 2 4 8 16 32 64 128 256 512 31 25 12 25 25 13 75 5 53,75 70 91 25 100 99 75 98 25 0 57 5 62 5 55 87 5 91 25 98 75 97 5 97 5 100 100 Соед А 0 6 25 6 25 16 95 100 99 75 100 97 5 85 100 93 75 95 100 95 92 5 100 98 75 100 250 56 25 62 5 125 28 75 45 73 75 92 5 73 75 100 98 75 500 56 25 80 62 5 30 83 75 95 96 25 93 75 100 98 75 1000 62 5 72 5 85 68 75 91 25 100 96 25 100 100 98 75 2000 77 5 97 5 73 75 95 100 97 5 96 25 99 75 100 100 galh различными смесями соединения А и цианазина 125 0 75 175 55 63 75 88 75 98 75 96 98 25 98 25 250 62 5 52 5 48 75 63 75 86 25 90 94 75 100 100 99 5 500 63 75 92 5 92 25 97 25 99 75 99 75 99 75 99 5 99 75 99 1000 90 98 5 97 5 96 25 98 75 100 99 75 99 75 99 5 98 25 2000 94 75 97 5 95 100 98 5 99 75 100 99 5 98 25 99 25 retroflexus различными смесями соединения А и цианазина Цианазин 31 25 62 5 42 5 71 25 50 67 5 87 5 50 90 87 5 82 5 96 25 90 99 5 100 100 100 100 97 5 100 100 100 98 75 100 Пример С8 Предвсходовая обработка Ipomrea purpurea Доза г/га 0 1 2 125 175 0 0 0 43 75 60 76 25 100 98 75 98 75 Цианазин 62 5 75 10 25 25 52 5 77 5 91 25 100 98 99 75 Amaranthus 97 5 97 5 97 5 100 97 5 личными смесями соединения А и атразина Атразин 62 5 10 10 18 75 15 47 5 61 25 81 25 80 85 95 31 25 6 25 0 125 25 25 36 25 77 5 65 97 5 100 Пример С6 Предвсходовая обработка Echinochloa crusДоза г/га 0 1 2 4 8 16 32 64 128 256 91 25 95 97 5 100 100 125 45 83 75 89 75 97 5 96 25 97 5 100 100 100 98 75 100 250 80 95 95 97 5 100 99 75 98 75 98 75 100 100 98 75 500 96 25 91 25 93 75 95 97 5 100 100 99 75 100 100 100 1000 93 75 98 75 98 75 99 75 98 75 98 75 100 98 75 100 98 75 100 различными смесями соединения А и цианазина Цианазин 31 25 62 5 0 0 25 25 175 75 125 3 75 37 5 47 5 250 78 75 82 5 47 5 500 98 75 80 98 75 1000 100 100 100 17 4 8 16 32 64 128 256 512 18 45329 25 45 5 6 25 26 25 36 25 58 75 52 5 28 75 57 5 70 58 75 52 5 66 25 96 25 75 88 75 91 25 91 25 92 5 96 25 97 5 97 5 25 75 77 5 68 75 96 25 78 75 90 92 5 Краткое описание рисунков Фигура I представляет изоболу ЛД90, графически вычисленную по наблюдаемым величинам (-"-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения А с атразином против вида сорняка Abcetilon theophrasti, полученную по результатам, показанным в Таблице С1, Фигура II представляет изоболу ЛД90, вычисленную графически по наблюдаемым величинам (-"-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения А с атразином против вида сорняка Amaranthces retroflexus, полученную по результатам, показанным в Таблице С2, Фигура III представляет изоболу ЛД90, вычисленную графически по наблюдаемым величинам (-"-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения А с атразином против вида сорняка Echinochloa crus-galh, полученную по результатам, показанным в Таблице СЗ, Фигура IV представляет изоболу ЛД90, графически вычисленную по наблюдаемым величинам (-"-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения А с атразином против вида сорняка Ipomrea purpurea, полученную по результатам, показанным в Таблице С4, Фигура V представляет изоболу ЛД90, графически вычисленную по наблюдаемым значениям ("-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения А с атразином против вида сорняка Setana vindis, полученную по результатам, показанным в Таблице С5, Фигура VI представляет изоболу ЛД90, графически вычисленную по наблюдаемым величинам (-"-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения А с цианазином против вида сорняка Echinochloa crus-galh, полученную по результатам, показанным в Таблице С6, Фигура VII представляет изоболу ЛД90, графически вычисленную на основании наблюдаемых величин (-"-) и соответствующего графика ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения А с цианазином против вида сорняка Amaranthus retroflexus, полученную на основании результатов, показанных в Таблице С7, Фигура VIII представляет изоболу ЛД90, графически вычисленную по наблюдаемым величинам (-"-) и соответствующему графику ожидаемых дополнительных величин (прерывистая линия) для ряда смесей соединения А с цианазином против вида сорняка Ipomoea purpurea, полученную 65 100 100 72 5 99 75 97 25 98 5 93 75 97 5 96 25 98 75 98 75 100 100 85 87 5 95 100 100 100 96 25 100 100 100 100 на основании результатов, показанных в Таблице С8 Изоболы, полученные на основе данных в примерах Д1-Д8, показанные здесь далее на фигурах I - VIII соответственно, представляли четко кривые типа III (Tammes) цитируемая работа, страница 75, Фиг 2) характерную для синергизма Эксперимент Д Следующие эксперименты проводились для того, чтобы продемонстрировать послевсходовые свойства смесей, включающих соединение F (в виде 50% смачиваемого порошка) и метрибуцина (в виде 70% диспергируемых в воде гранул, с использованием промыш-ленно доступной (имеющейся в продаже) препаративной формы "Сенкор", торговая марка) Два гербицида приготавливались в виде раствора, содержащего 0 1% Аграла (торговая марка) и примени-лись после появления всходов как по одному, так и в сочетании при ряде концентраций по отношению к травянистым и широколистным сорнякам видов сорняков, перечисленных ниже Опрыскиватель (Модель SS 8003E) и используемое давление (46фунт/кв дюйм (3,234кг/кв см)) давали объем спрея эквивалентный 290литров/га Все растения выращивались в нестерильной суглинистой почве и обрабатывались на следующих стадиях роста Широколистные сорняки 1 лист 1-2 листа 2+1 лист Травянистые сорняки 3 листа 3 листа Обработанные растения содержались на влажной капиллярной подстилке при освещении в теплице Они поливались сверху один раз через 24 часа после обработки, и после этого орошались снизу три раза в день Эффекты обработки оценивались визуально через 14 дней после обработки Процент повреждения по сравнению с необработанными контрольными растениями регистрировался для каждого вида Таблицы, приведенные ниже, показывают наблюдаемый процент подавления видов сорняков с помощью каждого сочетания, причем, цифры в скобках представляют ожидаемую величину с использованием формулы Лимпел Результаты Пример Д1 После всход о вая обработка Ipomrea purpurea различными смесями соединения F и метрибуцина Метрибуцин CoeflF Доза г/га 0 32 63 125 0 8 16 32 63 19 10 20 40 40 45329 0 40(10) 50(20) 60(40) 60(40) 0 60(10) 50(20) 65(40) 70(40) 20 60(28) 70(36) 70(52) 75(52) Пример Д2 После всход о вая обработка Sida spmosa различными смесями соединения F и метрибуцина Соед F Метрибуцин Доза г/га 0 16 0 20 8 0 30(20) 16 40 70(52) 32 30 70(30) 85(58) Пример ДЗ После всход о вая обработка Xanthium strumarium различными смесями соединения F и метрибуцина CoeflF Доза г/га 0 8 Метрибуцин 0 16 10 30 10 (19) 32 20 60 (28) 63 40 65 (46) 125 60 100 (64) Пример Д4 После всход о вая обработка Digitana sangumahs различными смесями соединения F и метрибуцина Соед F Метрибуцин Доза г/га 0 16 0 0 8 10 20(10) 16 30 60(30) 32 10 60(19) 70(37) Пример Д5 После всход о вая обработка Setena vindis различными смесями соединения F и метрибуцина Соед F Метрибуцин Доза г/га 0 16 0 0 8 0 40 16 30 60(30) 32 30 70(30) 63 45 70(45) 32 20 60(20) 70(44) 80 (44) 80(56) Согласно дополнительному аспекту или признаку настоящего изобретения предоставляются гербицидные композиции, включающие (а) 4-Бензоилизоксазольное производное формулы 1, описанной и определенной выше, и (в) триазиновый гербицид, в сочетании с, и предпочтительно гомогенно диспергированные в указанных, гербицидно приемлемым разбавителем или носителем и/или поверхностно-активным агентом Термин "гербицидная композиция" используется в широком смысле для того, чтобы включить не только композиции, которые готовы к употреблению в качестве гербицидов, но также и концентраты, которые должны разбавляться перед ис 20 пользованием Предпочтительно композиции содержат от 0 05 до 90% по весу 4бензоилизоксазола и триазинового гербицида Если не указано иное, проценты и соотношения, приводимые в данном описании выражены по весу Обычно используется композиция, в которой соотношение (а) (в) составляет от 2 1 до 1 1000 вес/вес, причем, особенно предпочтительными являются соотношения (а) (в) от 1 3,3 до 1 60 вес/вес Гербицидная композиция может содержать твердые или жидкие носители и поверхностноактивные агенты (например, смачиватели, диспергирующие или эмульгирующие агенты по одному или в сочетании) Поверхностно-активные агенты, которые могут присутствовать в гербицидных композициях настоящего изобретения, могут быть веществами ионного или неионного типа, например, ими могут быть сульфорицинолеаты, четвертичные аммониевые производные, продукты на основе конденсатов окиси этилена с нонил- или октил-фенолами, или сложные эфиры карбоновых кислот ангидросорбитолов, которые становятся растворимыми под действием простой этерификации свободных гидроксильных групп при конденсации с окисью этилена, соли щелочных и щелочно-земельных металлов и сложных эфиров серной кислоты и сульфоновых кислот, такие как динонил-и диоктил-натриевые сульфоносукцинаты, и соли щелочных и щелочноземельных металлов и высоко-молекулярных производных сульфоновой кислоты, такие как натрий- и калыдий-лигносульфонаты Примерами подходящих твердых разбавителей или носителей являются силикат алюминия, тальк, кальцинированная окись магния, кизельгур, трикальцийфосфат, порошкообразная пробка, абсорбентная угольная сажа и глины, такие как каолин и бентонит Примеры подходящих жидких разбавителей включают воду, ацетофенон, циклогексанон, изофорон, толуол, ксилол и минеральные, животные и растительные масла (эти разбавители могут использоваться по одному или в сочетании) Гербицидные композиции согласно настоящему изобретению могут также содержать, если необходимо или желательно, общепринятые вспомогательные агенты или адъюванты, такие как адгезивы, защитные коллоиды, загустители, агенты проникновения, структуро-образующие агенты, стабилизаторы, агенты, препятствующие спеканию или слеживанию, окрашивающие агенты и ингибиторы коррозии Эти адъюванты могут также служить в качестве носителей или разбавителей Смачивающие порошки (или порошки для опрыскивания) обычно содержат от 20 до 95% 4бензоилизоксазола и триазинового гербицида, и они обычно содержат в дополнение к твердому носителю от 0 до 5% смачивающего агента, от 3 до 10% диспергирующего агента и, если необходимо, от 0 до 10% одного или более стабилизаторов и/или других добавок, таких как агенты проникновения или пенетрации, адгезивы, или противоспекающие агенты и красящие вещества Водные суспензионные концентраты, которые 22 21 45329 могут применяться при опрыскивании, приготавкомпозиция, содержащаяся в нем, должны исливаются таким образом, чтобы получался стапользоваться для подавления роста сорняков бильный жидкий текучий продукт (с помощью тонКонтейнеры обычно бывают типов, обычно иского размалывания), который не оседает или не пользуемых для хранения химических веществ и выпадает в осадок, и они обычно содержат от 10 концентрированных гербицид ных композиций, до 75% 4-бензоилизоксазола и триази-нового геркоторые являются твердыми или жидкими при бицида, от 0 5 до 15% поверхностно-активных нормальных температурах окружающей среды, агентов, от 0 1 до 10% тиксотропных агентов, от 0 например, в виде консервных банок и емкостей из до 10% подходящих добавок, таких как пеногасипластиковых материалов или металла (которые тели или агенты, препятствующие пенообразовамогут быть внутри покрыты лаком), бутылок из нию, ингибиторы коррозии, стабилизаторы и воду стекла и пластиковых материалов, и, когда содерили органическую жидкость, в которой активное жимое контейнера является твердым, например, вещество является умеренно растворимым или как гербицидные композиции в виде гранул, коннерастворимым Некоторые органические твертейнерами могут быть ящики, например, из картодые вещества или неорганические соли могут на, пластических материалов, металла, или мешрастворяться для того, чтобы способствовать ки Контейнеры обычно имеют достаточную предотвращению седиментации, или в качестве емкость для того, чтобы содержать количество антифриза для воды активных ингредиентов или гербицидных композиций, достаточное для обработки, по крайней Предпочтительными гербицидными композимере, одного гектара земли, для подавления росциями согласно настоящему изобретению являта сорняков в ней, но не превышают размер, котоются смачивающие порошки и водорый удобен для общепринятых способов обращедиспергируемые гранулы ния с ними Инструкции, связанные физически с Гербицидные композиции согласно настояконтейнером, например, печатаются непосредстщему изобретению могут также включать 4венно на контейнере или на этикетке или ярлыке, бензоилизоксазол и триазиновый гербицид в соприкрепленных к нему Руководства обычно укачетании с одним или более других пестицидно зывают, что содержимое контейнера, после разактивных соединений, и предпочтительно гомобавления, если оно необходимо, предназначено генно диспергированы в них, и, если желательно, для применения для подавления роста сорняков с одним или более совместимых с ними пестицидпри нормах расхода от 5 до 500г 4но приемлемых разбавителей и носителей Предбензоилизоксазола и от 250г до 5000г триазиновопочтительные гербицидные композиции согласно го гербицида на гектар по способу и для цели, настоящему изобретению представляют композиописанных здесь выше ции, которые включают 4-бензоилизоксазол и триазиновый гербицид в сочетании с другими герСогласно следующему признаку настоящего бицидами изобретения предоставляется продукт, включающий (а) 4-бензоилизоксазол формулы 1, привеКомпозиции изобретения могут изготавлиденной выше, и (в) триазиновый гербицид, в виде ваться в виде производственного изделия, вклюобъединенного препарата для одновременно разчающего 4-бензоилизоксазол и триазиновый гердельного или последовательного использования бицид и необязательно другие пестицидно при подавлении роста сорняков в локусе активные соединения, как описаны здесь выше, и, предпочтительно, гербицидная композиция опиХотя данное изобретение описано здесь в висанная здесь выше, и предпочтительно гербицидде разнообразных предпочтительных воплощеный концентрат, который должен разбавляться ний, специалист в данной области понимает, что перед употреблением, включающий 4могут производиться различные модификации, бензоилизоксазол и триазиновый гербицид, нахозамены, что-то может опускаться, что-то измедятся внутри контейнера для указанных 4няться, без отклонения от сути изобретения Собензоилизоксазола и триазинового гербицида, или ответственно, имеется в виду, что объем настоядля указанной гербицидной композиции, и к укащего изобретения ограничивается только занному выше контейнеру приложены инструкции, объемом следующих далее пунктов формулы предписывающие способ, которым указанный 4изобретения, включая и эквивалентные признаки бензоилизоксазол и триазин или гербицид ная 23 24 45329 Соединение А {акт иш 'га) Соединение А (акт ннг/га) •S -г I 200 5 0 І» ISO Ш 250 300 400 600 350 BOO 1000 1200 Атразии (г/акт инпга) Атраіии (г/акт ииг/га) Фиг 3 Фиг Соединение А (акт пит а) Соединение А (аю- ищугз) 506 18 — 14 4 12 \ 100 Ліратн 200 300 (г/акт инг/га) 400 500 600 Я» 100 Атразии (г/акт иигта) Фиг 2 Фет ISO ЇМ 2S0 25 26 45329 Соединение А (акт инг/га) Соединение А (акт ийг/га) 70 — О • 500 1000 ЩО 2000 2500 50 108 150 200 250 300 35Є 40В 450 S 0 O Цилняжи (г 'акт иш-'т) 3500 4000 Атрэ-цгн (г/акт нмг'га) Фиг 7 Фиг 5 Соединение А (акт инг/га) 300 Соединение А (акт ингЛа) 35 О 5 в 1 Э в 1 И 2 в 0 2 Ж 3 0 0 3 5 0 4 0 0 4 5 0 5 0 0 Цианазии(г/акт инг/га) ш т бо о Цианазинґг/ает инг/га) Фиг 6 ДП «Український інститут промислової власності» (Укрпатент) вул. Сім'їХохлових, 15, м. Київ, 04119, Україна (044)456-20- 90 ТОВ "Міжнародний науковий комітет" вул. Артема, 77, м. Київ, 04050, Україна (044)216-32-71

Дивитися

Додаткова інформація

Автори англійською

Gamblin Alain

Автори російською

Гамблин Алан

МПК / Мітки

МПК: A01N 43/80

Мітки: ростом, гербіцидна, бур'янів, боротьби, cпосіб, композиція

Код посилання

<a href="https://ua.patents.su/13-45329-cposib-borotbi-z-rostom-buryaniv-gerbicidna-kompoziciya.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентів України">Cпосіб боротьби з ростом бур’янів, гербіцидна композиція</a>

Подібні патенти