Спосіб одержання сполуки на основі нітрату графіту, що терморозширюється

Спосіб одержання сполуки на основі нітрату графіту, що терморозширюється, який містить послідовну обробку порошку природного лускатого графіту д ймучою азотною кислотою, модифікуючим реагентом та сушіння кінцевого продукту, який відрізняється тим, що як модифікуючий реагент використовують ацетон у КІЛЬКОСТІ від 9 до 80 см 3 у розрахунку на 100 вагових частин вихідного графіту Винахід відноситься до технології одержання сполук штеркалювання графіту з кислотами Бренстеда, які терморозширюються (спучуються при нагріванні) Більш конкретно винахід відноситься до способу одержання сполук штеркалювання графіту на основі нітрату графіту, які спучуються при нагріванні, є стабільними при зберіганні в умовах їх тривалого контакту з навколишнім середовищем, у тому числі і при підвищених температурах Одержані згідно пропонованому способу продукти призначено для використання в якості компонента різноманітних матеріалів та композицій, які спучуються при нагріванні і застосовуються в протипожежній обороні та у металургійному виробництві Вони можуть також бути використані для отримання спученого графіту та виробів з нього реалізації відомого способу [1], є придатним виключно для безпосереднього одержання спученого графіту Є також відомим спосіб одержання сполуки на основі нітрату графіту, що терморозширюється [2], який містить обробку порошку природного графіту на протязі 5-15хв димучою азотною кислотою у КІЛЬКОСТІ від 20 до 70 вагових частин на 100 вагових частин вихідного графіту, в умовах перемішування реакційної маси й безперервного вилучення з неї окислів азоту, що утворюються у ході протікання процесу Відомий спосіб [2] дає можливість отримувати продукт, що терморозширюється, який має відтворюваний від синтезу до синтезу коефіцієнт спучення Значення цього параметру, одержані при нагріванні у режимі теплового удару при температурі 600-700°С, знаходяться у діапазоні 50-120см /г На відміну від відомого способу [1], відомий спосіб [2] дозволяє знизити тривалість стадії обробки графіту димучою азотною кислотою з 4 год до 5-15хв (у 16-48 разів) й витрати димучої азотної кислоти з 400 до 20-70 вагових частин на 100 вагових частин вихідного графіту (тобто у 5,7-20 разів) Останнє істотно спрощує технологічну схему процесу за рахунок виключення з неї стадій вилучення кінцевого продукту з реакційної маси й утилізації відпрацьованої висококонцентрованої азотної кислоти Є відомим спосіб одержання сполуки на основі нітрату графіту, що терморозширюється [1], який містить обробку графіту димучою азотною кислотою при ваговому співвідношенні [НІЧОз] [графгг]=400 100 в умовах перемішування реакційної маси протягом 4год з подальшим вилученням нітрату графіту з реакційної маси шляхом фільтрування і його модифікацією шляхом насичення газоподібним аміаком Одержуваний по відомому способу [1] модифікований нітрат графіту є здатним до спучення при нагріванні з утворенням спученого графіту Однак вказаний відомий спосіб [1] характеризується невідтворюваністю властивостей кінцевого продукту від синтезу до синтезу та великими витратами димучої азотної кислоти Окрім цього, продукт, одержуваний при Але отриманий згідно з відомим способом [2] продукт має високу корозійну активність, має значення концентрації водневих ІОНІВ ВОДНОГО витягу ю СО О ю 54035 рНвв«1 і характеризується нестабільністю властивостей при зберіганні (нагрівання продукту при температурі 30-100°С веде до швидкого зниження його здатності до спучення) 3 цієї причини отримуваний продукт є призначеним виключно для його безпосередньої переробки у спучений графіт Є також відомим спосіб одержання сполуки на основі нітрату графіту, що терморозширюється [3], який містить обробку порошку природного графіту на протязі 5-15 хв димучою азотною кислотою, яку взято у КІЛЬКОСТІ від 20 до 70 вагових частин на 100 вагових частин вихідного графіту, в умовах перемішування реакційної маси й безперервного вилучення з неї окислів азоту, що утворюються у ході протікання процесу, та подальшу сушку обробленого азотною кислотою графіту до постійної ваги на повітрі при температурі навколишнього середовища Реалізація відомого способу [3] дає можливість отримувати продукти, що терморозширюються, які характеризуються значенням коефіцієнта спучення при 500-900°С не менш, ніж 50см3/г і значенням концентрації водневих ІОНІВ ВОДНОГО витягу рНвв^2,0 Істотним недоліком цього відомого способу є велика тривалість стадії сушки обробленого азотною кислотою графіту, яка становить близько 17 діб Окрім того, продукт, що отримують за відомим способом [3], є термолабільною сполукою, його нагрівання при температурі 30-100°С веде до швидкого зниження здатності до спучення Є також відомим спосіб одержання сполуки на основі нітрату графіту, що терморозширюється, який містить обробку порошку природного графіту на протязі 5-15хв димучою азотною кислотою, яку взято у КІЛЬКОСТІ від 20 до 70 вагових частин на 100 вагових частин вихідного графіту, в умовах перемішування реакційної маси й безперервного вилучення з неї окислів азоту, що утворюються у ході протікання процесу, подальшу модифікацію обробленого азотною кислотою графіту водою і сушку кінцевого продукту при температурі навколишнього середовища Реалізація відомого способу [4] дає можливість отримувати продукти, що терморозширюються, які мають значення коефіцієнта спучення при 500-900°С не менш ніж 50см3/г і значення концентрації водневих ІОНІВ ВОДНОГО витягу рНвв^2,5 Але продукти, що отримують за відомим способом [4], є термолабільними сполуками, їх нагрівання при температурі 30-100°С веде до швидкого зниження здатності до спучення Іншим недоліком відомого способу [4] є висока тривалість стадії сушки кінцевого продукту, яка становить три доби, хоча це майже у шість разів менше, ніж тривалість сушки кінцевого продукту при реалізації відомого способу [3] Ще одним істотним недоліком відомого способу [4] є те що стадію модифікації обробленого азотною кислотою графіту його промивку водою - здійснюють в окремій технологічній стадії При цьому утворюється велика КІЛЬКІСТЬ кислотних промивних вод, які необхідно утилізувати Найбільш близьким до рішення, що заявляється, за технічною сутністю і результатом, що досягається, є спосіб одержання сполуки на основі нітрату графіту, що терморозширюється [5], обраний нами в якості прототипу Спосіб-прототип [5] містить обробку порошку природного графіту на протязі 5-15хв димучою азотною кислотою, яку взято у КІЛЬКОСТІ від 20 до 70 вагових частин на 100 вагових частин вихідного графіту в умовах перемішування реакційної маси й безперервного вилучення з неї окислів азоту, що утворюються у ході протікання процесу, подальшу модифікацію обробленого азотною кислотою графіту послідовно двома модифікуючими реагентами и сушку кінцевого продукту при 100-105°С В якості першого модифікуючого реагенту використовують льодяну оцтову кислоту, взяту у КІЛЬКОСТІ від 20 до 40 вагових частин на 100 вагових частин вихідного графіту Стадію обробки графіту димучою азотною кислотою та наступну стадію обробки реакційної маси льодяною оцтовою кислотою протягом Юхв за способом-прототипом [5] здійснюють послідовно в тому ж самому реакторі Після цього реакційну масу оброблюють другим модифікуючим реагентом, в якості якого використовують воду в КІЛЬКОСТІ 1500-2000 вагових частин на 100 вагових частин вихідного графіту Обробку реакційної маси другим модифікуючим реагентом здійснюють шляхом промивки її на фільтрі у вакуумі водоструминного насосу Спосіб-прототип [5] дає можливість отримувати сполуки на основі нітрату графіту, що терморозширюються, з коефіцієнтом спучення при 900°С (К с 900 ) не менш ніж 50см3/г і значенням концентрації водневих ІОНІВ водного витягу рНвв^2,0 Окрім цього, кінцеві продукти, що отримують при реалізації способу-прототипу [5], є стабільними вони не змінюють свої характеристики при тривалому зберіганні в умовах контакту з повітрям, в тому числі при підвищених температурах Але способу-прототипу [5] є притаманним ряд серйозних недоліків Основним недоліком способупрототипу [5] є використання для модифікації обробленого азотною та оцтовою кислотами графіту додаткового модифікуючого агента - води, в результаті чого виникає потреба у додаткових технологічних стадіях На стадії обробки реакційної маси водою відбувається утворення великої КІЛЬКОСТІ стічних вод, які необхідно знешкоджувати Окрім цього, як сама льодяна оцтова кислота, так і и суміші з концентрованою азотною кислотою є надзвичайно корозійно-активними, що веде до швидкого зносу технологічного обладнання і погіршує умови праці Задачею пропонованого винаходу є підвищення технологічності і спрощення відомого способупрототипу [5] одержання сполуки на основі нітрату графіту, що терморозширюється, за рахунок зменшення КІЛЬКОСТІ модифікуючих реагентів і технологічних стадій процесу при одночасному збереженні якості кінцевого продукту на рівні, який досягається при реалізації способу-прототипу [5] Кс900>50см3/г,рНвв>2,0 Рішення поставленої задачі у пропонованому винаході досягається за рахунок того, що, на відміну від відомого способу-прототипу [5], який містить обробку порошку природного лускатого графіту на протязі 5-15 хв димучою азотною кислотою, взятою у КІЛЬКОСТІ від 20 до 70 вагових частин на 100 вагових частин вихідного графіту, в умовах перемішування реакційної маси й безперервного 54035 вилучення з неї окислів азоту, які утворюються по ходу протікання процесу, подальше перемішування реакційної маси з реагентами-модифікаторами і сушку кінцевого продукту, оброблений азотною кислотою графіт при перемішуванні протягом Юхв оброблюють ацетоном, взятим у КІЛЬКОСТІ ВІД 9 до 80см3 на 100 вагових частин вихідного графіту Суттєвою ВІДМІНОЮ пропонованого способу від прототипу є те, що для модифікації обробленого азотною кислотою графіту замість двох модифікуючих реагентів - льодяної оцтової кислоті і води використовують лише один модифікуючий агент ацетон у КІЛЬКОСТІ від 9 до 80см3 на 100 вагових частин вихідного графіту Реалізація пропонованого способу дає можливість отримувати кінцевий продукт, який характеризується значеннями коефіцієнта спучення при 900°С в діапазоні від 50 до 220см3/г і значеннями концентрації водневих ІОНІВ (рНвв) водного витягу у діапазоні 2,0-3,0, що забезпечує досягнення технічного ефекту винаходу за вказаними параметрами Досягнення технічного ефекту пропонованого винаходу також забезпечується за параметрами підвищення технологічності і спрощення відомого способу за рахунок заміни двох модифікуючих реагентів на один, відмови від використання льодяної оцтової кислоти і води, виключення стадії промивки реакційної маси водою й, як наслідок, виключення утворення кислотних стічних вод Таким чином, технічні ефекти, що досягаються при реалізації пропонованого винаходу, повністю вирішують задачу, що покладена в його основу Отримані результати можуть бути пояснені наступним чином При обробці природного лускатого графіту димучою азотною кислотою відбувається окислення матриці графіту присутніми в кислоті катіонами нітронія з утворенням графітових макрокатюнів В якості побічного продукту цього процесу утворюється двоокис азоту Далі відбувається впровадження в міжшаровий простір окисленого графіту нітратних аніонів, сольватованих молекулами азотної кислоти, й утворення нітрату графіту, частки якого містять на своїй поверхні відпрацьовану азотну кислоту Сушка такого продукту при стандартній для технології одержання сполук інтеркалювання графіту температурі 100105°С [6] приводить до усунення з поверхні часток нітрату графіту компонентів відпрацьованого штеркалюючого розчину, але при цьому також відбувається частковий розпад і самого нітрату графіту, оскільки ця сполука є однією з найбільш нестабільних серед сполук інтеркалювання графіту з кислотами Бренстеда [7] При обробці нітрату графіту льодяною оцтовою кислотою відбувається впровадження молекул оцтової кислоти в міжшаровий простір нітрату графіту і заміщення ними частки сольватних молекул азотної кислоти з утворенням навколо інтеркальованих нітратних аніонів змішаної сольватної оболонки, яка містить молекули азотної кислоті, що залишились, та молекули оцтової кислоти При подальшій обробці такої сполуки інтеркалювання графіту водою відбувається формування навколо штеркальованих нітратних ІОНІВ стабільної сольватної оболонки, яка складається переважно з молекул оцтової кислоти та води Саме така сольватна оболонка забезпечує як високу стабільність кінцевого продукту, навіть при підвищених температурах, так і здатність цієї сполуки до ефективного термічного розширення з утворенням спученого графіту [8] У випадку обробки нітрату графіту ацетоном згідно з пропонованим способом, для утворення стабільної сольватної оболонки навколо штеркальованих нітратних аніонів присутність молекул води не є потрібною Важливу роль в стабілізації графіту ацетоном грають, напевно, продукти взаємодії ацетону з азотною кислотою, які утворюються в міжшаровому просторі кінцевої сполуки Нами, з використанням методу протонного магнітного резонансу показано, що при обробці нітрату графіту ацетоном відбувається утворення оцтової кислоти, оцтового ангідриду і незначної КІЛЬКОСТІ ароматичних сполук, які, очевидно, стабілізують структуру та забезпечують високі значення коефіцієнту спучення кінцевого продукту навіть після його попередньої тривалої термообробки при 100105°С Експериментально визначено, що діапазон витрат ацетону, що додається у реакційну масу, отриману в результаті обробки 100 вагових частин графіту 20-70 ваговими частинами димучої азотної кислоти, становить 9-80см3 на 100 вагових частин вихідного графіту При витратах ацетону менш ніж 9см 3 на 100 вагових частин вихідного графіту (нижня межа, що заявляється) коефіцієнт термічного розширення кінцевого продукту становить менш ніж 50см3/г, що не забезпечує досягнення технічного ефекту пропонованого винаходу за вказаним параметром Збільшення витрат ацетону вище за 80см3 на 100 вагових частин вихідного графіту (верхня межа, що заявляється) є недоцільним, оскільки не веде до збільшення коефіцієнту термічного розширення кінцевого продукту проти досягнутого Окрім цього, при верхніх позамежних витратах ацетону в реакційній масі -з'являється вільна рідка фаза, яку необхідно відокремлювати перед сушкою кінцевого продукту Це потребує проведення додаткової технологічної операції фільтрування реакційної маси, веде до накопичення рідких ВІДХОДІВ, що у кінцевому підсумку знижує технологічність і економічність процесу Для реалізації пропонованого способу і способу-прототипу використовували димучу азотну кислоту марки А за Держстандартом СРСР 701-89 густиною 1,518г/см3, ацетон кваліфікації «чда» за Держстандартом СРСР 2603-79 і льодяну оцтову кислоту за Держстандартом СРСР 18914-74 з вмістом води не більш ніж 2,0%мас Обробку графіту димучою азотною кислотою здійснювали у відкритому циліндричному реакторі з нержавіючої сталі МІСТКІСТЮ 50СМ 3 , ЯКИЙ охоло джується водою Реактор обладнано Т-подібною мішалкою з нержавіючої сталі, що обертається зі швидкістю 600±10хв1 Для перемішування реакційної маси використовували універсальний лабораторний змішувач MPW 309 При обробці реакційної маси азотною кислотою і ацетоном через оболонку реактора з використанням водяного термостату U-3 безперервно подавали воду з температурою 25°С Завантаження вихідного графіту у всіх випадках було постійним й становило 10г 54035 Тривалість обробки графіту азотною кислотою була постійною і становила Юхв Тривалість обробки реакційної маси ацетоном також була постійною і становила Юхв Реактор встановлювали у витяжній шафі й обробку графіту азотною кислотою здійснювали при працюючій системі витяжної вентиляції Реакційну масу, яка отримана в результаті послідовної обробки графіту димучою азотною кислотою і ацетоном, переносили з реактора у скляні чашки Петрі з внутрішнім діаметром 105мм, розподіляли її рівномірним шаром і сушили в лабораторній сушильній шафі при 100-105°С протягом 22,5год до постійної ваги Хід сушки контролювали шляхом періодичного зважування зразків Реакційну масу, яка отримана у результаті обробки графіту димучою азотною кислотою і льодяною оцтовою кислотою за способом-прототипом, заливали в реакторі 30см3 дистильованої води, усереднювали отриману суміш перемішуванням на протязі 1хв, твердий залишок відфільтровували на паперовому фільтрі в воронці, Бюхнера, промивали його дистильованою водою (170см3) з використанням вакууму водоструминного насосу і після цього сушили продукт при 100-105°С до залишкової вологості не більш ніж 1,0%мас Значення параметру рНвв (концентрації водневих ІОНІВ водного витягу) продуктів, отриманих за пропонованим способом і способомпрототипом, визначали за методикою, аналогічною тій, що наведена в Держстандарті СРСР 17818 6-90 Наважку зразка, що аналізується, масою 1,5г вносили в 30см3 дистильованої води і перемішували отриману суміш протягом Зхв з використанням магнітної мішалки Потім мішалку вимикали, через Юхв рідку фазу декантували та визначали и рН з використанням універсального іонометру ЕВ-74 з скляним та хлорсрібним електродами Коефіцієнт спучення (Кс900) продуктів, що одержано за пропонованим способом та за способомпрототипом, визначали при 900°С у режимі теплового удару наступним чином У розігріту до температури 900°С муфельну піч (СНОЛ 1,6 2,5 1/9-ИЗ) встановлювали кювету з нержавіючої сталі МІСТКІСТЮ 150см3 Наважку продукту масою т=(0,2-0,3)г вносили у розігріту кювету, встановлену у печі, й тримали там до повного спучення протягом 60с У результаті нагрівання у режимі теплового удару відбувалося спучення продукту Кювету з одержаним спученим графітом виймали з печі, обережно переносили її вміст у вимірювальний скляний циліндр й вимірювали об'єм (V, см3), зайнятий спуче 8 ним графітом Значення коефіцієнту спучення Кс (см3/г) визначали з співвідношення Kc=V/m як середнє арифметичне з трьох паралельних вимірювань Допустима розбіжність між паралельними визначаннями параметру Кс становила 5% Реалізація способу-прототипу і пропонованого способу одержання сполуки на основі нітрату графіту, що терморозширюється, далі ілюструється прикладами Приклад 1 (порівняльний, за прототипом [5]) В реактор завантажують Юг природного лускатого графіту марки ГТ-1 вмикають перемішування і додають 4,2г димучої азотної кислоти (42 вагові частини на 100 вагових частин вихідного графіту) Через Юхв до реакційної маси додають 3,2г льодяної оцтової кислоти (32 вагові частини на 100 вагових частин вихідного графіту) і продовжують перемішування протягом Юхв Після цього в реактор додають 30см3 дистильованої води з температурою 20°С і перемішують реакційну масу протягом 1хв Вміст реактора переносять на фільтр, промивають твердий залишок 170см3 дистильованої води, ВІДДІЛЮЮТЬ рідку фазу і промивають твердий залишок 170см3 дистильованої води з температурою 20°С Промитий сирий продукт висушують при 100-105°С Отримують нітрат графіту, що терморозширюється, з коефіцієнтом спучення при 900°С К;900=138см3/г і рНВв=3,5 Приклад 2 В реактор, що охолоджується, завантажують Юг природного лускатого графіту марки ГТ-1, вмикають перемішування і додають 7,0г димучої азотної кислоти (70 вагових частин на 100 вагових частин вихідного фафіту) Через Юхв до реакційної маси додають 0,8см ацетону (8 вагових частин на 100 вагових частин вихідного графіту) і продовжують перемішування протягом Юхв Потім реакційну масу вивантажують в скляну чашку Петрі, розподіляють її там рівномірним шаром і висушують при 100-105°С до постійної ваги Отримують сполуку на основі нітрату графіту, що терморозширюється, з коефіцієнтом спучення при 900°С Кс900=45см3/г и рНвв=2,20 Приклади 3-12 Графіт оброблюють як у прикладі 2, але при цьому варіюють витрати ацетону Отримують сполуки на основі нітрату графіту, що терморозширюються, характеристики яких наведено в табл 1 Приклади 13-19 Графіт оброблюють як у прикладі 2, але при цьому варіюють витрати димучої азотної кислоти і ацетону Отримують сполуки на основі нітрату фафіту, характеристики яких наведено в табл 2 Таблиця 1 Залежність властивостей сполук на основі нітрату графіту, що терморозширюються, від витрат ацетону Обгрунтування діапазону витрат ацетону, що використовується при реалізації пропонованого способу № прикладу 2 3 4 5 Витрати ацетану, см3/100г вихідного графіту 8а 9° 10 20 Коефіцієнт спучення, Кс900, сЛ 45 50 55 100 рН водного витягу з продукту 2,20 2,30 2,32 2,31 54035 10 Продовження таблиці 1 Залежність властивостей сполук на основі нітрату графіту, що терморозширюються, від витрат ацетону Обгрунтування діапазону витрат ацетону, що використовується при реалізації пропонованого способу № Витрати ацетану, Коефіцієнт спучення, рН водного витягу 900 прикладу см3/100г вихідного графіту з продукту Кс , сЛ 6 ЗО 2,33 130 7 40 2,38 160 8 50 2,40 170 9 60 2,42 190 10 70 2,44 210 11 80в 2,45 220 12 90г 2,50 220 а витрати ацетону поза нижньою межею, що заявляється, 6 нижня межа, що заявляється, в верхня межа, що заявляється, г витрати ацетону поза верхньою межею, що заявляється (в реакційній масі була присутня вільна рідка фаза, яку ВІДДІЛЯЛИ перед сушкою продукту) Таблиця 2 Залежність властивостей сполук на основі нітрату графіту, що терморозширюються, отриманих по пропонованому способу, від витрат димучої азотної кислоти і ацетону а № Витрати димучої Витрати ацетону, прикладу азотної кислоти а см3/100г вихідного графіту 13 45 40 14 50 40 15 45 60 16 50 60 17 20 80 18 45 80 19 50 80 Вагові частини на 100 вагових частин вихідного графіту Наведені в табл 1 и табл 2 дані показують, що послідовна обробка графіту димучою азотною кислотою в КІЛЬКОСТІ 20-70 вагових частин на 100 вагових частин вихідного графіту, ацетоном у КІЛЬКОСТІ 9-80см3 на 100 вагових частин вихідного графіту і сушка отриманої реакційної маси при 100105°С дає можливість отримувати сполуки на основі нітрату графіту, що терморозширюються, з коефіцієнтом спучення при 900°С не менш ніж 50см3/г і значенням рН водного витягу не менш 2,0 Використання ацетону в якості модифікуючого реагенту в пропонованому способі замість двох модифікуючих реагентів (льодяної оцтової кислоти і води) в способі-прототипі істотно спрощує технологічну схему процесу і підвищує його економічність за рахунок скорочення КІЛЬКОСТІ технологічних операцій і виключення утворення рідких ВІДХОДІВ Джерела інформації 1 А с 1657474 СССР МКИ5 С 01 В 31/04 Способ получения термически расширенного графита / Г И Тительман, Д М Бочкис, Э В Горожанкин и др (ИНЭОС им А Н Несмеянова, Новомосковский филиал гос ин-та азотной пром-сти и прод орган, синтеза), Заявл 11 07 1988, №4458644 26, Опубл 23 06 1991, Бюл №23 2 Пат 31278 А Україна, МПК6 С 01 В 21/36, С 06 В 47/04, С 01 В/31/04 Спосіб утилізації тетроксиду діазоту - окислювача ракетного палива, з Коефіцієнт спучення, Кс900, сЛ 180 190 170 160 55 158 195 рН водного витягу з продукту 2,71 2,65 3,35 3,24 3 82 3,62 3,54 одержанням терморозширюваного нітрату графіту / О П Ярошенко, М В Савоськін, Л М Капкан (ІнФОВ НАН України), Заявл 28 07 1998, №98074125, Опубл 15 12 2000, Бюл №7-11 3 Заявка 2001075195 Україна, МПК7 С 01 В 31/04 Спосіб одержання нітрату графіту, що терморозширюється / О П Ярошенко, М В Савоськін, В І Шологон та ІНШІ (ІнФОВ НАН України), Заявл 20 07 2001 4 Заявка 2001074785 Україна, МПК7 С 01 В 31/04 Спосіб одержання нітрату графіту, що терморозширюється / О П Ярошенко, М В Савоськін, В І Шологон та ІНШІ (ІНФОВ НАН України), Заявл 10 07 2001 5 Пат 43787 А Україна, МПК7 С 01 В 31/04 Спосіб одержання терморозширюваного нітрату графіту / О П Ярошенко, М В Савоськін, Л М Капкан та ІНШІ (ІнФОВ НАН України), №98095103, Заявл 29 09 1998, Опубл 17 12 2001, Бюл №11 (Прототип) 6 Ярошенко А П , Попов А Ф , Шапранов В В Технологические аспекты синтеза солей графита //Журн прикл химии- 1994 - Т 67, №2, с 204211 7 Air stability and surface passivation of acceptor-type graphite intercalation compounds /X Zhang, M M Lerner, H Gotoh, M Kawaguchi // Carbon 2000 -V 38,№13-P 1775-1783 8 Savoskm M V , Jaroshenko A P Synthesis of 11 54035 residual stable graphite nitrate // CARBON'94 Int Spam, 1994 - P 642-643 Conf on Carbon, Extend Abstr and Progr - Granada, TOB "Міжнародний науковий комітет" вул Артема, 77, м Київ, 04050, Україна (044)236-47-24 12