Фунгіцидна суміш її застосування, засіб, спосіб боротьби та насінний матеріал

1. Фунгіцидна суміш, що містить A) по хідну триазолопіримідину формули І 3 78622 4 10. Насінний матеріал, що містить суміш за будь11. Застосування сполук формул І та II за п. 1 для яким з пп. 1-4 у кількості від 1 до 1000г/100 кг наодержання придатного для боротьби з фітопатосінного матеріалу. генними грибами засобу. Даний винахід відноситься до фунгіцидних сумішей, що містять А) по хідну триазолопіримідину формули І та В) карбамати формули II у якій n дорівнює 1 або 2 та X означає галоген, С1-С4-алкіл та С 1-С2-галогеналкіл, причому залишки X можуть бути різними, якщо n дорівнює 2, у синергічно ефективній кількості. Крім того, винахід відноситься до способу боротьби з фітопатогенними грибами сумішами сполук І та II, до засобів, що їх містять і до застосування сполуки І та сполуки II для одержання таких сумішей. Сполуки формули І, 5-хлор-7-(4метилпіперидин-1-іл)-6-(2,4,6-трифторфеніл)[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин, їх одержання та їх активність проти фітопатогенних грибів відомі з рівня техніки [WO 98/46607]. Карбамати формули II відносяться до класу стробілуринових діючих речовин. Їх одержання і їх активність проти фітопатогенних грибів також відомі [WO 93/15046 та WO 96/01256]. Суміші триазолопіримідинів з похідними стробілурину загалом відомі з документа [ЕР-А 988 790]. Сполуки І та II включені в загальній формі у цей документ, однак ні триазолопіримідин формули І, ні карбамати формули II у європейській [заявці ЕР-А 988 790] не згадуються. Суміші карбаматів II з іншими діючими речовинами також відомі [WO 97/40673, WO 97/40676, WO 97/40684]. Фунгіцидна активність відомих сумішей не завжди повністю задовільна. Наприклад, відомі з [ЕР-А 988 790] триазолопіримідинові діючі речовини не придатні в достатньому ступені для боротьби з фітопатогенними грибами класу ооміцетів. Також і активність карбаматів II проти ооміцетів не відповідає сучасним вимогам. При врахуванні зниження норм витрати та розширення спектра дії відомих сполук завдання даного винаходу полягає в розробці сумішей, які забезпечують при зниженій загальній кількості застосовуваної діючої речовини поліпшену дію проти фітопатогенних грибів із класу ооміцетів (синергічні суміші). Відповідно до цього були розроблені вищенаведені суміші. Було також встановлено, що при одночасному, а саме спільному або роздільному застосуванні сполук І та II або при послідовному застосуванні сполук І та II краще боротися з фітопатогенними грибами, ніж окремими сполуками. Суміші із сполук І та II відповідно, одночасно спільне або роздільне застосування сполук І та II відрізняються гарною дією проти широкого спектра фітопатогенних грибів, зокрема, із класу аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів та дейтероміцетів. Вони є частково систематично активними і можуть застосовуватися також як листяні або ґрунтові фунгіциди. Вони мають особливе значення при боротьбі з великою кількістю грибів на різних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові та гарбузові культури), ячмінь, дернина, овес, бананові, кава, кукурудза, фр уктові, рис, жито, соя, пшениця, виноградні лози, декоративні рослини, цукровий очерет, а також велика кількість різного насіння. Особливо вони придатні для боротьби з наступними фітопатогенними грибами: ВІmmегіа graminis (справжня борошниста роса) на зернових, Erysiphe cichoracearum та Sphaerotheca fuliginea на гарбузових культурах, Podosphaera leucotricha на яблунях, Uncinula necator на виноградних лозах, види Puccinia на зернових, види Rhizoctonia на бавовнику, рисі та дернині, види Ustilago на зернових і цукровому очереті, Venturia inaequalis на яблунях, види Bipolaris-u Drechslera на зернових, рисі та дернині, Septoria nodorum на пшениці, Botrytis cinerea на полуниці, овочевих культурах, декоративних рослинах та виноградних лозах, види Mycosphaerella на бананових, земляному горісі та зернових, Pseudocercosporella herpothchoides на пшениці та ячмені, Руrісulаrіа oryzae на рисі, Phytophthora infestans на картоплі та томатах, види Pseudoperonospora на гарбузових та хмелі, Plasmopara viticola на виноградних лозах, види Alternaria на овочевих і плодових культура х, а також види Fusarium- і Verticillium. Суміші відповідно до винаходу придатні для боротьби проти фітопатогенних грибів із класу ооміцетів та, зокрема, Phytophthora infestans на різних овочевих рослинах та Plasmopara viticola на виноградних лозах. Поряд з цим вони проявили себе придатними для боротьби проти справжньої або несправжньої борошнистої роси на зернових, овочевих, плодо 5 78622 6 вих культурах, декоративних рослинах, виноградпропіонова кислота, а також гліколева кислота, них лозах. молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна Крім того, вони застосовуються для захисту кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавматеріалів (наприклад, для захисту деревини), лева кислота, п-толуолсульфокислота, саліцилова наприклад, проти Paecilomyces variotii. кислота, п-аміносаліцилова кислота, Формула II відноситься, зокрема, до карбама2-феноксибензойна кислота або тів, у яких комбінація замісників відповідає одному 2-ацетоксибензойна кислота. рядку нижченаведеної таблиці: Як іони металів придатні, зокрема, іони елементів першої-восьмої побічних гр уп, насамперед, хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк, та другої головної групи, насамперед, кальцій та магній, третьої та четвертої головних гр уп, зокрема, алюміній, олово та свинець. Метали можуть при цьому, в разі потреби, знаходитися у різній, що властива їм валентності. Краще при виготовленні сумішей застосовувати чисті діючі речовини І та II, до яких домішують залежно від потреби інші діючі речовини проти фітопатогенних грибів або проти інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або нематоди або також гербіцидні або діючі речовини, що регулюють ріст або добрива. Сполуки І та II можуть застосовуватися одночасно, а саме спільно або роздільно, причому порядок застосування при окремому застосуванні загалом не впливає на успіх застосування. Сполуки І та II звичайно застосовуються у масовому співвідношенні від 100:1 до 1:100, особливо від 20:1 до 1:20, бажано, від 10:1 до 1:10. Норми витрати сумішей відповідно до винаходу, насамперед на сільськогосподарських культурах, залежно від виду бажаного ефекту, становлять від 5 до 2000г/га, краще, від 50 до 1500г/га, зокрема, від 50 до 750г/га. При цьому норми витрати для сполук І становлять від 1г до 1кг/га, краще, від 10 до 900г/га, зокрема, від 20 до 750г/га. Кращі сполуки формули II, у якій X знаходитьНорми витрати сполук II становлять відповідно ся у пара-положенні та означає фтор, хлор або від 1г до 1кг/га, краще, від 10 до 750г/га, зокрема, метил, ці сполуки відповідають формулі IIa від 20 до 500г/га. При обробці посівного матеріалу загалом застосовуються норми витрати суміші від 0,1 до 1000г/100кг посівного матеріалу, краще, від 0,1 до 200г/100кг, зокрема, від 1 до 100г/100кг. При боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах окрему або спільну обробку сполуками І та II або сумішами сполук І та II здійснюють шляхом обприскування або обпилення насіння, рослин Кращі сполуки формули IIa, у якій X означає або ґрунту перед або після посіву рослин або пефтор, хлор, метил або трифторметил. Особливо ред або після того, як рослини зійшли. кращі сполуки II-3, II-6, II-12 та II-17, особливо ІІ-6 Фунгіцидні синергічні суміші відповідно до ви(загальноприйнята назва: Pyraclostrobin, піраклоснаходу, відповідно, сполуки І та II можуть бути притробін). готовлені, наприклад, у формі призначених для Сполуки І та II внаслідок основного характеру безпосереднього обприскування розчинів, порошатомів азоту, що містяться в них, в стані утворюків або суспензій або у формі висококонцентровавати з неорганічними або органічними кислотами них водних, масляних або будь-яких інших суспенабо з іонами металів солі або аддукти. зій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, Прикладами неорганічних кислот є галогенвопрепаратів для обпилювання, препаратів для обдневі кислоти, такі, як фторводнева кислота, хлорпудрювання або гранулятів і можуть застосовуваводнева кислота, бромводнева кислота та йодвотися шляхом обприскування, дрібнокрапельного днева кислота, сірчана кислота, фосфорна обприскування, обпилювання, обпудрювання або кислота та азотна кислота. поливу. Те хнологія обробки та форми, що викориЯк органічні кислоти слід назвати, наприклад, стовуються, залежать від мети застосування, але такі кислоти, як мурашина кислота, вугільна кислоу всі х випадках повинен бути забезпечений по та та алканові кислоти, такі, як оцтова кислота, можливості тонкий та рівномірний розподіл сумітрифтороцтова кислота, трихлороцтова кислота та шей відповідно до винаходу. 7 78622 8 Препаративні форми одержують відомим чиетилену спирту жирного ряду, етоксилована касном, наприклад, додаванням розчинників і/або торова олія, поліоксіетиленалкіловий ефір або наповнювачів. До препаративних форм звичайно поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаудомішують інертні добавки, такі, як емульгатори рилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсуабо диспергатори. льфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. Обробка може здійснюватися до або після Для одержання розчинів, що розприскуються ураження фітопатогенними грибами. безпосередньо, емульсій, паст або масляних дисФунгіцидні синергічні суміші відповідно до виперсій придатні фракції мінеральних масел з сенаходу, відповідно, сполуки І та II можуть застосоредньою - високою точок кипіння, такі як гас або вуватися, наприклад, у формі призначених для дизельне масло, далі кам'яновугільні масла, а табезпосереднього обприскування розчинів, порошкож масла рослинного або тваринного походженків або суспензій або у формі висококонцентрованя, аліфатичні, циклічні або ароматичні вуглеводні, них водних, масляних або будь-яких інших суспеннаприклад, толуол, ксилол, парафін, тетрагідрозій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, нафталін, алкіловані нафталіни або їх похідні, мепрепаратів для обпилювання, препаратів для обтанол, етанол, пропанол, бутанол, циклогексанол, пудрювання або гранулятів і можуть застосовувациклогексанон, ізофорон, сильно полярні розчинтися шляхом обприскування, дрібнокрапельного ники, наприклад, диметилсульфоксид, Nобприскування, обпилювання, обпудрювання або метилпіролідон або вода. Порошок, препарат для поливу. Те хнологія обробки та форми, що викорирозпилення та обпудрювання можна одержати за стовуються залежать від мети застосування, але у допомогою змішування або спільного розмелу всіх випадках повинний бути забезпечений по мосполук І та II або сумішей сполук І та II з твердим жливості тонкий та рівномірний розподіл сумішей носієм. відповідно до винаходу. Ґранулят, наприклад покритий, просочений Композиції відповідно до винаходу можна приабо гомогенний, одержують звичайно за допомоготовити відомим чином, наприклад, розведенням гою сполучення діючої речовини або діючих речодіючої речовини розчинниками і/або наповнювавин із твердим наповнювачем. Як наповнювачі, чами, за бажанням із застосуванням емульгаторів відповідно, тверді носії використовують, наприта диспергаторів. Як розчинники, допоміжні агенти клад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремніпридатні, в основному: єві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, - вода, ароматичні розчинники (наприклад, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова зепродукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, мля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магфракції нафти), спирти (наприклад, метанол, бунію, розмелені пластмаси, а також такі добрива, як танол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (насульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амоприклад, циклогексанон, гамма-бутиролактон), нію, сечовини та рослинні продукти, такі, як наприпіролідони (N-метилпіролідон, N-октилпіролідон), клад борошно зернових культур, борошно деревацетати (глікольдіацетат), гліколі, аміди диметилоної кори, деревне борошно та борошно горіхової вих кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду та шкарлупи, целюлозний порошок або інші тверді складні ефіри кислот жирного ряду. У принципі наповнювачі. можуть застосовуватися суміші розчинників; Готові композиції містять загалом від 0,1 до - наповнювачі, такі, як природні гірські породи 95мас. % краще від 0,5 до 90мас. % сполук І та II, (наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) та відповідно, суміші із сполуки І та II. Діючі речовини синтетичні гірські породи (наприклад, високодисзастосовуються при цьому із чистотою від 90% до персна кремнієва кислота, силікати); емульгатори, 100%, краще від 95% до 100% (за спектром ЯМР). такі, як неіоногенні та аніонні емульгатори (наприПриклади препаративних форм (композицій): клад, прості ефіри поліоксіетиленових спиртів жи1. Продукти для розбавлення (розведення) рного ряду, алкілсульфонати та арилсульфонати) і водою диспергатори, такі, як лігнінсульфітні відпрацьоваA) Водорозчинні концентрати (SL) ні луги або метилцелюлоза. 10мас. частин діючих речовин розчиняють у Як поверхнево-активні речовини придатні луводі або у водорозчинному розчиннику. Альтернажні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних тивно додають змочувальний агент або інші допосульфокислот, наприклад, лігнінсульфокислоти, міжні агенти. При розведенні у воді діюча речовифенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, на розчиняється. дибутилнафталінсуль фокислоти, а також кислот B) Концентрати, що диспергуються (DC) жирного ряду, алкілсульфонатів та алкіларилсу20мас. частин діючих речовин розчиняють у льфонатів, алкілсульфатів, ла урилефірсульфатів циклогексаноні при додаванні диспергатора, ната сульфаті в спиртів жирного ряду, а також солі приклад, полівінілпіролідону. При розведенні у сульфатованих гекса-, гепта- та октадеканолей воді одержують дисперсію. або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти C) Концентрати, що емульгуються (EC) конденсації сульфонованого нафталіну або його 15мас. частин діючих речовин розчиняють у похідних з формальдегідом, продукти конденсації ксилолі при додаванні нафталіну, відповідно нафталінсульфокислот з Са-додецилбензолсульфонату та етоксилату касфенолом або формальдегідом, поліоксіетиленторової олії (по 5% кожного). При розведенні у воді октилфенольний ефір, етоксилований ізооктил-, утворюється емульсія. октил- або нонілфенол, алкілфенол- або трибутиD) Емульсії (EW, ЕО) лфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні 40мас. частин діючих речовин розчиняють у спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окису ксилолі при додаванні 9 78622 10 Са-додецилбензолсульфонату та етоксилату касжання емульсій, паст або масляних дисперсій реторової олії (по 5% кожного). Цю емульсію вводять човини можуть як такі або розчинені в маслі або у воду за допомогою емульгувальної машини розчиннику гомогенізуватися у воді за допомогою (Ultraturax) і доводять до гомогенної емульсії. При змочувальних агентів, адгезійних сполук, дисперрозведенні у воді утворюється емульсія. гаторів або емульгаторів. Також можуть бути приE) Суспензії (SC, OD) готовлені концентрати, що придатні для розведен20мас. частин діючих речовин подрібнюють ня водою, які складаються з діючих речовин та при додаванні диспергатора та змочувального змочувальних агентів, адгезійних сполук, дисперагента і води або органічного розчинника у кульгаторів або емульгаторів або масла. овому млині з мішалкою. При розведенні у воді Концентрації діючих речовин у композиціях утворюється стабільна суспензія діючої речовини. можуть варіюватися в широкому діапазоні. ЗагаF) Гранулят, що диспергується у воді та розлом такі концентрації становлять від 0,0001 до чинний у воді (WG, SG) 10%, краще від 0,01 до 1%. 50мас. частин діючих речовин тонко подрібДіючі речовини можуть також застосовуватися нюють при додаванні диспергатора та змочувальз успіхом у способі з низькими об'ємами застосуного агента і за допомогою технічних пристроїв вання Ultra-Low-Volume (ULV), причому можливе (наприклад, екструзійного пристрою, розпилювазастосування препаративних форм із більше, ніж льної башти, псевдозрідженого шару) одержують 95мас. % діючої речовини або навіть діючої речогранулят, що диспергується у воді або водорозвини без добавок. чинний гранулят. При розведенні у воді утворюДо діючих речовин можуть домішуватися масється стабільна дисперсія або розчин діючої речола різних типів, змочувальні агенти, добавки, гервини. біциди, фунгіциди, інші пестициди, бактерициди, в G) Порошок, що диспергується у воді та розразі потреби, безпосередньо перед застосуванням чинний у воді (WP, SP) (суміш у баці). Ці засоби можуть домішуватися до 75мас. частин діючих речовин перемелюють засобів відповідно до винаходу у масовому співпри додаванні диспергатора та змочувального відношенні від 1:10 до 10:1. агента, а також силікагелю в роторно-статорному Застосування сполук І та II, відповідно сумішей млині. При розведенні у воді утворюється стабільсполук І та II або відповідних препаративних форм на дисперсія або розчин діючої речовини. здійснюється таким чином, що фітопатогенні гри2. Продукти для безпосереднього застосуванби, їх простір виростання (біотоп) або рослини, що ня підлягають захисту від них, насіння, ґрунт, поверхН) Порошки (DP) ні, матеріали або приміщення обробляють фунгі5мас. частин діючих речовин тонко подрібнюцидно ефективною кількістю суміші, відповідно, ють та ретельно перемішують з 95% тонкого каосполуками І та II при роздільному внесенні. ліну. Одержують засіб для розпилення. Застосування може здійснюватися до та після І) Грануляти (GR, FG, GG, MG) ураження фітопатогенними грибами. 0,5мас. частин діючих речовин тонко подрібПриклад застосування нюють та зв'язують з 95,5% наповнювачів. ЗвиСинергічну дію сумішей відповідно до винахочайним способом при цьому є екструзія, розпилюду можна показати за допомогою наступних тестів: вальне сушіння або псевдозріджений шар. Діючі речовини готують окремо або спільно як Одержують гранулят для безпосереднього засто10%-у емульсію в суміші з 63мас. % циклогексаносування. ну та 27мас. % емульгатора та розбавляють воJ) ULV- розчини (UL) дою відповідно до бажаної концентрації. 10мас. частин діючих речовин розчиняють в Оцінку проводять встановленням ураженої поорганічному розчиннику, наприклад, ксилолі. Одеверхні листків у відсотках. Ці значення відсотків ржують продукт для безпосереднього застосуванперераховують в ефективність. ня. Ефективність (W) розраховується за формуДіючі речовини можуть застосовуватися самі лою Аббота таким чином: по собі, у формі своїх препаративних форм або в W=(1-a/b)×100, де одержуваних з них формах, наприклад, можуть a відповідає ураженню грибами оброблених бути приготовлені у формі призначених для безрослин в % та посереднього обприскування розчинів, порошків, b відповідає ураженню грибами необроблених суспензій або дисперсій, емульсій, масляних дис(контрольних) рослин в %. персій, паст, препаратів для обпилювання, препаПри ефективності, що дорівнює 0, ураження ратів для обпудрювання або гранулятів і можуть оброблених рослин відповідає ефективності необзастосовуватися шляхом обприскування, дрібнороблених контрольних рослин; при ефективності, крапельного обприскування, обпилювання, обпудщо дорівнює 100, оброблені рослини не мають рювання або поливу. Форми, що використовуютьураження. ся залежать від мети застосування, але у всіх Очікувану ефективність сумішей діючих речовипадках повинен бути забезпечений максимальвин визначають за формулою Колбі [див. публікано тонкий та рівномірний розподіл сумішей відпоцію R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] та поріввідно до винаходу. нюють із встановленою ефективністю. Водні композиції можуть бути приготовлені з Формула Колбі: Е=х+у-х-у/100, де концентратів емульсій, паст або порошків, що змоЕ - очікувана ефективність, виражена в % нечуються, (порошки, що розпилюються, масляні обробленого контролю, при застосуванні суміші з дисперсії) за допомогою добавки води. Для одердіючих речовин А та Б з концентраціями а та б. 11 78622 12 x - ефективність, виражена в % необробленого (70% Контроль (необробконтролю, при застосуванні діючої речовини А з 1 ураженлений) концентрацією а. ня) у - ефективність, виражена в % необробленого 4 29 контролю, при застосуванні діючої речовини Б з 2 I 1 0 концентрацією б. 0,25 0 Приклад застосування - ефективність проти 3 II-6 (піраклостробін) 1 29 мільдью винограду, що викликана Plasmopara viticola. Таблиця В - Комбінації відповідно до винаходу Листя вирощених у горщиках лоз сорту "MullerThurgau" обприскують до утворення крапель водСуміш діючих ною суспензією з нижченаведеною концентрацією. № речовин Кон- Встановлена Розрахована Суспензію або емульсію одержують із основного тесцентрація ефективність ефективність*) розчину з 10% діючої речовини в суміші, що склату Співвідношендається з 70% циклогексанону, 20% змочувальноня суміші го агента та 10% емульгатора. Наступного дня I+II-6 нижню сторону листків інокулюють водною суспен4 100 49 4+1ч/млн. зією зооспор Plasmopara viticola. Після цього лози 4:1 поміщають спочатку на 48 годин у насичену водяI+II-6 ною парою камеру при 24°С, а потім на 5 днів у 5 100 29 1+1ч/млн. теплицю з температурою від 20 до 30°С. Після 1:1 закінчення цього часу рослини поміщають у вологу I+II-6 камеру на 16 годин для прискорення розвитку спо6 100 29 0,25+1ч/млн. рангієносців. Потім візуально встановлюють сту1:4 пінь розвитку ураження на нижній стороні листків. *) розрахована за формулою Колбі ефективність Таблиця А - окремі діючі речовини № тесту Діюча речовина Концентра- Ефектиція в розчині вність у для обприс- % необкування робленого конт[ч/млн] ролю Комп’ютерна в ерстка Л.Литв иненко З результатів досліджень випливає, що встановлена ефективність суміші відповідно до винаходу у всіх співвідношеннях суміші значно вища, ніж попередньо розрахована за формулою Колбі. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601