Фунгіцидна суміш, засіб та спосіб боротьби, посівний матеріал, застосування сполук

1. Фунгіцидна суміш, яка містить 1) похідну триазолопіримідину формули І C2 2 (11) 1 3 та 2) фенпіклоніл формули II 80222 4 окремої речовини при боротьбі з патогенними грибами в багатьох випадках приводить до швидкої селекції таких штамів грибів, які розвили природну або адоптовану стійкість щодо відповідної діючої речовини. Ефективна боротьба з такими грибами відповідною діючою речовиною тоді більше неможлива. Для зниження небезпеки селекції стійких штамів грибів у даний час для боротьби з патогенними у синергічно ефективній кількості. грибами застосовують звичайно суміші різних діюКрім того, винахід стосується способу боротьчих речовин. Комбінацією діючих речовин з різним би з патогенами рису за допомогою сумішей спомеханізмом дії можна забезпечити успіх боротьби луки І зі сполукою II і застосування сполуки І зі протягом тривалого часу. сполукою II для одержання подібних сумішей, а При урахуванні ефективного запобігання розтакож засобів, які містять ці суміші. витку стійкості й ефективної боротьби з патогенаСполука І, а саме 5-хлор-7-(4-метилпіперидинми рису при по можливості низьких нормах витра1-іл)-6-(2,4,6-трифторфеніл)-[1,2,4]триазоло[1,5ти діючих речовин в основу даного винаходу була а]піримідин, її одержання та її дія проти патогенпокладена задача поліпшити дію сумішей проти них грибів відомі з літературних джерел [див. WO патогенних грибів при застосуванні по можливості 98/46607]. малої загальної кількості діючих речовин. Сполука II, 4-(2,3-дихлорфеніл)-1Н-пірол-3Відповідно до цього були розроблені вищенакарбонітрил, її одержання та її дія проти патогенведені суміші. Крім того, було встановлено, що при них грибів також відомі з літературних джерел одночасному спільному або роздільному застосу[див. публікацію Ргос. 1988 Br. Crop Prot. Conf. ванні сполуки І і сполуки II або при застосуванні Pests. Dis., том 1, стор 65; загальноприйнята насполуки І і сполуки II послідовно краще вдається зва: fenpiclonil, фенпіклоніл]. боротися з патогенами рису, ніж окремими діючиСуміші похідних триазолопіримідину з фенпікми речовинами. лонілом загалом відомі з [ЕР-А 988790]. Сполука І Суміші сполук І та II, відповідно, одночасне включена в загальний зміст цього документа, одспільне або роздільне застосування сполук І та II нак конкретно не згадана. Тому комбінація сполуки відрізняються(-ється) гарною ефективністю проти І з піклонілом є новою. патогенів рису із класу Ascomycetes, Відомі з [ЕР-А 988790] синергічні суміші опиDeuteromycetes та Basidiomycetes. Вони можуть суються як фунгіцидно активні проти різних хвороб застосовуватися для обробки посівного матеріалу, на зернових, плодових і овочевих к ультура х, наа також як листяні та грунтові фунгіциди. приклад, таких, як борошниста роса на пшениці і Вони мають особливе значення для боротьби ячмені або сіра гниль на яблунях. з патогенними грибами на рисових культура х і на Внаслідок спеціальних умов культивації росїх посівному матеріалі, такими як види Bipolaris та лин рису, фунгіциди для рису повинні відповідати Drechslera а також Pyricularia oryzae. Зокрема вони іншим вимогам, ніж фунгіциди, які застосовуються придатні для боротьби з бурою плямистістю рису, при вирощувані зернових або плодових культур. що викликана Cochliobolus miyabeanus. Значні відмінності полягають у методі застосуванКрім того, комбінація сполук І та II відповідно ня: у випадку рисових культур, разом з обробкою до винаходу також придатна для боротьби з іншилистя, що застосовують у багатьох випадках, фунми патогенами, як наприклад, видами Septoria та гіцид у даний час звичайно вноситься на грунт Рuссіnіа на зернових та видами Alternaria та безпосередньо під час або через малий проміжок Boytritis на овочевих, плодових культура х та на часу після посіву. Фунгіцид потрапляє до рослини винограді. через корінь та у соку рослини транспортується до Бажано застосовують при приготуванні сумічастин рослини, які підлягають захисту. На відміну шей чисті діючі речовини І та II, до яких залежно від цього, при вирощуванні зернових і плодових від потреби можна домішувати інші діючі речовикультур фунгіцид звичайно наносять на листя або ни, які активні проти патогенних грибів або інших плоди, тому в цих культурах системність відіграє шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або незначно меншу роль. матоди або ж гербіцидні або рістрегулюючі діючі Для рису типовими є інші патогени, ніж для зеречовини або добрива. рнових або плодових культур. Ругісиїагіа oryzae та Як інші діючі речовини у вищенаведеному Corticium sasakii (синонім Rhizoctonia solani) є збусмислі придатні, зокрема, фунгіциди, вибрані з дниками значних захворювань на рослинах рису. групи, яка включає: Rhizoctonia solani являє собою єдиний сільського- ацилаланіни, такі, як беналаксил, офураце сподарський патоген у межах підкласу або оксадиксил, Agaricomycetidae. Цей гриб вражає рослину не як - похідні аміну, такі, як альдиморф, додеморф, більшість інших грибів через спори, а через інфекфенпропідин, гуазатин, іміноктадин або тридецію міцелій. морф, Внаслідок цього досвід з фунгіцидної дії при - анілінопіримідини, такі, як піримітенал, мепавирощуванні зернових і плодових культур не можніпірим або ципродиніл, на використовувати стосовно культур рису. - антибіотики, такі, як циклогексімід, гризеофуПрактичний досвід у сільському господарстві львін, казугаміцин, натаміцин, поліоксин або стрепоказав, що повторне або виняткове застосування птоміцин, 5 80222 6 - азоли, такі, як бітертанол, бромоконазол, цилинах рису здійснюють роздільне або спільне запроконазол, дифеноконазол, динітроконазол, епостосування сполук І та II або сумішей сполук І і II ксиконазол, фенбуконазол, флуквіконазол, флузишляхом обприскування або обпилення насіння, лазол, флутриафол, гексаконазол, імазаліл, сіянців, рослин або грунту перед або після висіву іпконазол, метконазол, міклобутаніл, пенконазол, рослин або перед або після того, як рослини пропропіконазол, прохлорац, протіоконазол, симекоросли. Бажано застосування сполук І та II здійсназол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, нюють спільно або роздільно шляхом обприскутрифлумізол або тритіконазол, вання листя. Вони можуть вноситися у вигляді - дикарбоксііміди, такі, як міклозолін або програнульованих гербіцидів або шляхом обпилення цімідон, грунту. - дитіокарбамати, такі, як фербам, набам, меСуміші відповідно до винаходу, відповідно, там, пропінеб, полікарбамат, зирам або зинеб, сполуки І та II можна переводити у звичайні компо- гетероциклічні сполуки, такі, як анілазин, босзиції, наприклад, розчини, емульсії, суспензії, покалід, оксикарбоксин, ціазофамід, дазомет, фаморошки, тонкі порошки, пасти та грануляти. Форма ксадон, фенамідон, фуберидазол, флутоланіл, застосування залежить від мети застосування. фураметпір, ізопротіолан, мепроніл, нуаримол, Вона в кожному разі повинна забезпечувати тонпробеназол, піроквіназид, сильтіофам, тіабендакий і рівномірний розподіл сполуки відповідно до зол, тифлузамід, тіадиніл, трициклазол або тривинаходу. форин, Композиції відповідно до винаходу можна при- нітрофенілові похідні, такі як бінапакрил, диготовити відомим чином, наприклад, розведенням нокап, динобутон, нітрофтал-ізопропіл, діючої речовини розчинниками і/або наповнюва- інші фунгіциди, такі, як ацибензолар-S-метил, чами, за бажанням з застосуванням емульгаторів і карпропамід, хлороталоніл, цифлуфенамід, цимодиспергаторів. Як розчинники/допоміжні агенти ксаніл, дикломезин, диклоцимет, діетофенкарб, придатні, в основному: едифенфос, етабоксам, фентин-ацетат, фенокса- вода, ароматичні розчинники (наприклад, ніл, феримзон, флуазинам, фосетил, гексахлорбепродукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, нзол, метрафенон, пенцикурон, пропамокарб, фракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, фталід, толоклофос-метил, квінтоцен або зоксабутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (намід, приклад, циклогексанон, гамма-бутиролактон), - стробілурини, такі, як флуоксастробін, метопіролідони (N-метилпіролідон, N-октилпіролідон), міностробін, орисастробін або піраклостробін, ацетати (глікольдіацетат), гліколі, диметилові амі- похідні сульфенової кислоти, такі, як каптади кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду та фол, складні ефіри кислот жирного ряду. У принципі - аміди коричної кислоти й аналоги, такі, як можуть застосовуватися також і суміші розчиннифлуметовер. ків; При одній формі виконання сумішей відповід- наповнювачі, такі, як природні гірські породи но до винаходу, до сполук І та II домішується ще (наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) і один фунгіцид III або два фунгіциди III і IV. синтетичні гірські породи (наприклад, високодисСуміші сполук І і II з компонентом III кращі. персна кремнієва кислота, силікати); емульгатори, Особливо кращі суміші сполук l i ll. такі, як неіоногенні й аніонні емульгатори (наприСполука І і сполука II можуть застосовуватися клад, прості ефіри поліоксіетиленових спиртів жиодночасно спільно або роздільно або послідовно рного ряду, алкілсульфонати й арилсульфонати) одна за одною, причому черговість при роздільнота диспергатори, такі, як лігнінсульфітні відпраму застосуванні загалом не впливає на успіх обцьовані луги або метилцелюлоза. робки. Як поверхнево-активні речовини придатні луСполука І і сполука II застосовуються звичайно жні, лужноземельні, амонієві солі лінгнінсульфокиу масовому співвідношенні від 100:1 до 1:100, слоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокискраще, від 20:1 до 1:20, зокрема від 10:1 до 1:10. лоти, дибутилнафталінсульфокислоти, Компоненти III і, у разі потреби, IV домішуютьалкіларилсульфонати, алкілсульфонати, алкілсуся до сполуки І звичайно в співвідношенні від 20:1 льфати, сульфати спиртів жирного ряду, жирні до 1:20. кислоти та сульфатовані гліколеві ефіри спиртів Норми витрати сумішей відповідно до винахожирного ряду, далі продукти конденсації сульфоду становлять залежно від вигляду сполуки та банованого нафталіну або його похідних з формальжаного ефекту від 5г/га до 2000г/га, краще, від дегідом, продукти конденсації нафталіну, відповід50г/га до 1500г/га, зокрема, від 50 до 900г/га. но нафталінсульфокислоти з фенолом або Норми витрати сполуки І становлять, як праформальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний вило, від 1 до 1000г/га, краще, від 10 до 900г/га, ефір, етоксилований ізооктилфенол, октилфенол, зокрема, від 20 до 750г/га. нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, триНорми витрати сполуки II становлять відповідбутилфенілполігліколевий ефір, тристерилфенілно, як правило, від 1 до 1500г/га, краще, від 10 до полігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, 1000г/га, зокрема, від 20 до 900г/га. конденсати спирту та спирту жирного ряПри обробці посівного матеріалу загалом заду/е тиленоксиду, етоксилована рицинова олія, стосовують норми витрати сумішей від 1 до поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропі1000г/100кг посівного матеріалу, переважно, від 1 лен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спирдо 750г/100кг, зокрема, від 5 до 500г/100кг. тів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпраПри боротьбі з патогенними грибами на росцьовані луги або метилцелюлоза. 7 80222 8 Для одержання розчинів, що розприскують та змочувального агента і води або органічного безпосередньо, емульсій, паст або масляних дисрозчинника в кульовому млині з мішалкою. При персій придатні фракції мінеральних масел із серозведенні у воді утворюється стабільна суспензія редньою - високою точкою кипіння, такі як гас або діючої речовини. дизельне масло, далі кам'яновугільні масла, а таF) Гранулят, який диспергується у воді, та розкож масла (олії) рослинного або тваринного похочинний у воді гранулят (WG, SG) дження, аліфатичні, циклічні або ароматичні вуг50мас.частин діючих сполук відповідно до вилеводні, наприклад, толуол, ксилол, парафін, находу тонко подрібнюють при додаванні диспертетрагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх гатора та змочувального агента та за допомогою похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, циктехнічних пристроїв (наприклад, екструзійного логексанол, циклогексанон, ізофорон, сильно попристрою, розпилювальної башти, псевдозріджелярні розчинники, наприклад, диметилсульфоксид, ного шару) одержують гранулят, що диспергується N-метилпіролідон або вода. у воді або розчиняється у воді. При розведенні у Порошок, препарат для розпилення й опудрюводі утворюється стабільна дисперсія або розчин вання можна одержати за допомогою змішання діючої речовини. або спільного розмелу діючих речовин із твердим G) Порошок, що диспергується у воді, та розносієм. чинний у воді порошок (WP, SP) Грануляти, наприклад покриті, просочені або 75мас.частин діючих сполук відповідно до вигомогенні, одержують звичайно за допомогою спонаходу перемелюють при додаванні диспергатора лучення діючих речовин з твердим наповнювачем. та змочувального агента, а також силікагелю в Як тверді наповнювачі використовують, наприроторно-статорному млині. При розведенні у воді клад, мінеральні землі, такі, як силікагель, силікаутворюється стабільна дисперсія або розчин діюти, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, чої речовини. лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат 2. Продукти для безпосереднього застосуванкальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмелені ня пластмаси, а також такі добрива, як сульфати Н) Порошки (DP) амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечови5мас.частин діючих сполук відповідно до вини та рослинні продукти, такі, як наприклад боронаходу тонко подрібнюють і ретельно перемішушно зернових культур, борошно деревної кори, ють з 95% тонкого каоліну. У такий спосіб одержудеревне борошно та борошно горіхової шкарлупи, ють засіб для розпилення. целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі. І) Грануляти (GR, FG, GG, MG) Готові композиції містять загалом від 0,01 до 0,5мас.частин діючих сполук відповідно до ви95мас.% краще від 0,1 до 90мас.% діючої речовинаходу тонко подрібнюють і зв'язують з 95,5% нани. Діючі речовини застосовуються при цьому з повнювачів. Звичайним способом, який застосочистотою від 90% до 100%, краще від 95% до вують при цьому, є екструзія, розпилювальне 100% (за спектром ЯМР). сушіння або обробка у псевдозрідженому шарі. Приклади композицій: Одержують гранулят для безпосереднього засто1. Продукти для розведення водою сування. A) Водорозчинні концентрати (SL) J) ULV - розчини (UL) 10мас.частин діючих сполук відповідно до ви10мас.частин діючих сполук відповідно до винаходу розчиняють у воді або у водорозчинному находу розчиняють в органічному розчиннику, нарозчиннику. Альтернативно додають змочувальні приклад, ксилолі. Одержують продукт для безпоагенти або інші допоміжні агенти. При розведенні у середнього застосування. воді діюча речовина розчиняється. Діючі речовини можуть застосовуватися як таB) Здатні до диспергування концентрати (DC) кі, у формі своїх препаративних форм або у фор20мас.частин діючих сполук відповідно до вимах, що приготовляють з них, наприклад, приготонаходу розчиняють у циклогексаноні при додаванвлятися у формі призначених для ні диспергатора, наприклад, полівінілпіролідону. безпосереднього обприскування розчинів, порошПри розведенні у воді одержують дисперсію. ків, суспензій або дисперсій, емульсій, масляних C) Здатні до емульгування концентрати (EC) дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, 15мас.частин діючих сполук відповідно до випрепаратів для опудрювання або гранулятів і монаходу розчиняють у ксилолі при додаванні Сажуть застосовуватися шля хом обприскування, дрідодецилбензолсульфонату та етоксилату рицинобнокрапельного обприскування, обпилювання, вої олії (по 5% кожного). При розведенні у воді опудрювання або поливу. Форми застосування утворюється емульсія. залежать від мети застосування, але у всіх випадD) Емульсії (EW, ЕО) ках повинен бути забезпечений максимально тон40мас.частин діючих сполук відповідно до викий і рівномірний розподіл діючих речовин за винаходу розчиняють у ксилолі при додаванні Санаходом. додецилбензолсульфонату та етоксилату рициноВодні композиції можуть бути приготовлені з вої олії (по 5% кожного). Цю емульсію вводять у концентратів емульсій, паст або змочувальних воду за допомогою емульгувального пристрою порошків (порошки для розпилення, масляні дис(Ultraturax) і доводять до гомогенної емульсії. При персії) за допомогою додавання води. Для одеррозведенні у воді утворюється емульсія. жання емульсій, паст або масляних дисперсій реE) Суспензії (SC, OD) човини можна як такі або розчинені в маслі або 20мас.частин діючих сполук відповідно до вирозчиннику гомогенізувати у воді за допомогою находу подрібнюють при додаванні диспергатора змочувальних агентів, адгезійних складів, диспер 9 80222 10 гаторів або емульгаторів. Також можуть бути приінокулюють водною суспензією спор Cochliobolus готовлені концентрати, що придатні для розведенmiyabeanus. Після цього дослідні рослини поміня водою, які складаються з діючих речовин і змощають у кліматрон при температурі 22-24°С та чувальних агентів, адгезійних складів, відносній вологості повітря 95-99% на шість днів. диспергаторів або емульгаторів або масла. Потім візуально визначають ступінь розвитку ураКонцентрації діючих речовин у композиціях ження на листках. можуть варіюватися в широкому діапазоні. ЗагаОцінку здійснюють визначенням ураженої полом такі концентрації становлять від 0,0001 і до верхні листків у відсотках. Ці відсоткові значення 10%, краще від 0,01 і до 1%. перераховують в ефективність. Діючі речовини можуть також застосовуватися Ефективність (W) розраховують за формулою з великим успіхом згідно з способом низьких об'Абота: ємів застосування Ultra-Low-Volume (ULV), причоW=(1-a/b)·100, де му можливо застосування композицій з більш ніж a відповідає ураженню грибами оброблених 95мас.% діючої речовини або навіть діючої речорослин у % та вини без домішок. b відповідає ураженню грибами необроблених До діючих речовин можна домішувати масла (контрольних) рослин у %. різних типів, змочувальні агенти, домішки, гербіПри ефективності, яка дорівнює 0, ураження циди, фунгіциди, інші пестициди, бактерициди у оброблених рослин відповідає ураженню необроразі потреби безпосередньо перед застосуванням блених контрольних рослин; при ефективності, яка (суміш у баці). Ці засоби можуть домішуватися до дорівнює 100, оброблені рослини не мають уразасобів відповідно до винаходу у масовому співження. відношенні від 1:10 до 10:1. Очікувану ефективність сумішей діючих речоСполуки І та II, відповідно, суміші або відповівин визначають за формулою Колбі [див. публікадні композиції застосовуються таким чином, що цію R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] і порівнюпатогенні гриби або рослини, насіння, грунт, повеють з встановленою ефективністю. рхні, матеріали та приміщення, що підлягають заФормула Колбі: хисту від них, обробляють фунгіцидно активною Е=х+у-х·у/100, де кількістю суміші, відповідно, сполуками І та II при Ε - очікувана ефективність, виражена у % відроздільному внесенні. Застосування може здійсносно необробленого контролю, при застосуванні нюватися перед або після ураження патогенними суміші з діючих речовин А та Б з концентраціями а грибами. та б; Фунгіцидна активність сполук та сумішей може x - ефективність, виражена у % відносно необбути показана за допомогою наступних експериробленого контролю, при застосуванні діючої рементів: човини А з концентрацією а; Діючі речовини приготовляють окремо або спіу - ефективність, виражена у % відносно необльно як основний розчин з 0,25мас.% діючої речоробленого контролю, при застосуванні діючої ревини в ацетоні або диметилсульфоксиді. До цього човини Б з концентрацією б. розчину додають 1мас.% емульгатора UniperolÒ Як порівняльні сполуки застосовували відомі з EL (змочувальний агент з емульгувальною та дисописаних у [ЕР-А 988 790] сумішей фенпіклонілу пергуючою дією на базі етоксилованих алкілфеносполуки А та В: лів) і розбавляють водою до бажаної концентрації. Приклад застосування - Ефективність проти бурої плямистості рису, що викликана Cochliobolus miyabeanus при захисній обробці Листя вирощених у горщиках паростків рису сорту "Tai-Nong 67" обприскують водною суспензією діючої речовини в нижченаведеній концентрації до утворення крапель. Наступного дня рослини Таблиця А Окремі діючі речовини Приклад Діюча речовина 1 2 Контроль (необроблений) І 3 II (фенпіклоніл) 4 5 Порівняльна сполука А Порівняльна сполука В Концентрація діючої речовини в роз- Ефективність у % відносно чині для обприскування [млн.ч.] необробленого контролю (87% ураження) 1 8 4 0 1 0 1 20 1 20 11 80222 12 Таблиця В Суміші відповідно до винаходу Приклад 6 7 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші l+ll 1+1млн.ч 1:1 І+ІІ 1+4млн.ч 1:4 Встановлена ефектив- Розрахована ефективність ність*) 43 8 54 8 *) розрахована за формулою Колбі ефективність Таблиця С Порівняльні експерименти Приклад 8 9 10 11 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші А+ІІ 1+1млн.ч 1:1 А+ІІ 1+4млн.ч 1:4 В+ІІ 1+1млн.ч 1:1 В+ІІ 1+4млн.ч 1:4 Встановлена ефектив- Розрахована ефективність ність*) 0 20 20 20 0 20 20 20 *) розрахована за формулою Колбі ефективність З результатів експериментів випливає, що суміші відповідно до винаходу завдяки сильному синергізму проявляють значно більш високу ефективність, ніж відомі з [ЕР-А 988790] суміші фен Комп’ютерна в ерстка О. Гапоненко піклонілу, незважаючи на те, що порівняльні сполуки, як окремі діючі речовини, при порівняльному застосуванні більш ефективні у порівнянні зі сполукою І. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601