Фунгіцидна суміш, засіб, спосіб боротьби, посівний матеріал та застосування сполук

1. Фунгіцидна суміш, яка містить як активні компоненти 1) похідну триазолопіримідину формули І C2 2 та 2) квіноксифен формули II г (19) 1 3 79402 4 у синергічно ефективній кількості. витку стійкості та ефективної боротьби з патогенКрім того, винахід стосується способу боротьними грибами із класy Ооmyсеtes при по можливоби з патогенними грибами із класу Oomycetes за сті малих нормах витрати, в основу винаходу допомогою сумішей сполуки І зі сполукою II та запокладена задача досягти при застосуванні знистосування сполуки І зі сполукою II для одержання женої загальної кількості діючих речовин більшої подібних сумішей, а також засобів, які містять ці ефективності боротьби проти патогенних грибів. суміші. Відповідно до цього були розроблені вищенаСполука І, а саме 5-хлор-7-(4-метилпіперидинведені суміші. Крім того, було встановлено, що при 1-іл)-6-(2,4,6-трифторфеніл)-[1,2,4]триазоло[1,5одночасному спільному або роздільному застосуа]піримідин, її одержання та її дія проти патогенванні сполуки І і сполуки II або при послідовному них грибів відомі з літературних джерел [див. WO застосуванні сполуки І і сполуки II краще вдається 98/46607]. боротися з Oomycetes, ніж окремими сполуками Сполука II, 5,7-дихлор-4-(4-фторфенокси)(синергічні суміші). хінолін, її одержання та її дія проти патогенних Особливе значення вони мають при боротьбі з грибів також відомі з літературних джерел [див. US Oomycetes на різних культурних рослинах, таких, 5 240 940]; загальноприйнята назва: квіноксифен, як овочеві (наприклад, огірки, салат і гарбузові Quinoxyfen). Квіноксифен зарекомендував себе на культури), картопля, томати, виноградні лози та на ринку як фунгіцид проти борошнистої роси. відповідному насінні. Суміші похідних триазолопіримідину з квінокЗокрема вони придатні для боротьби з фітосифеном загалом відомі з [ЕР-А 988 790]. Сполука фторозом на томатах і картоплі, який викликаний І включена в загальний зміст цього документа, Phytophthora infestans, а також з несправжньою однак спеціально не згадана. Тому комбінація борошнистою росою на виноградних лозах (перосполуки І із квіноксифеном є новою. носпора виноградних лоз), що викликана Відомі з документа ЕР-А 988 790 синергічні Plasmopara viticola. y суміші триазолопіримідинів описані як фунгіцидно Крім того, комбінація сполук І та II відповідно активні проти різних хвороб зернових, плодових та до винаходу придатна для боротьби з іншими паовочевих культур, зокрема борошнистої роси на тогенами, як наприклад, з видами Septoria та Риспшениці та ячмені або сірої гнилі на яблунях. Фунсіпіа на зернових та видами Alternaria і Boytritis на гіцидна дія цих сумішей проти патогенних грибів із овочевих, плодових та винограді. класу Oomycetes залишає однак бажати кращого. Бажано застосовують при приготуванні суміБіологічна дія Oomycetes значно відрізняється шей чисті діючі речовини І та II, до яких залежно від Ascomycetes, Deuteromycetes та Basidiomyвід потреби можна домішувати інші діючі речовиcetes, тому що Oomycetes біологічно скоріше подіни, які активні проти патогенних грибів або інших бні водоростям, ніж грибам. Тому наявний досвід з шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або нефунгіцидної активності діючих речовин проти матоди або ж гербіцидні або рістрегулюючі діючі „справжніх грибів", таких, як Ascomycetes, речовини або добрива. Deuteromycetes та Basidiomycetes можна викорисЯк інші діючі речовини у вищенаведеному товувати стосовно Oomycetes тільки обмежено. смислі придатні, зокрема, діючі речовини, вибрані Oomycetes викликають економічно значимі з групи, яка включає: ушкодження різних культурних рослин. У багатьох -ацилаланіни, такі, як беналаксил, металаксил, регіонах інфекція Phytophthora infestans при вироофураце або оксадиксил, щуванні картоплі та томатів являє собою найваж- похідні аміну, такі, як альдиморф, додеморф, ливіші захворювання рослин. При вирощуванні фенпропідин, гуазатин, іміноктадин або тривинограду значні ушкодження викликаються передеформ, носпорою виноградних лоз. - антибіотики, такі, як циклогексімід, гризеофуІснує постійна потреба в нових засобах прольвін, казугаміцин, натаміцин, поліоксин або ти/Oomycefes У сільському господарстві, тому що стрептоміцин, патогенні гриби вже розвили стійкість до присутніх - азоли, такі, як бітертанол, бромоконазол, ціна ринку продуктам, таким, як металаксил і до проконазол, дифеноконазол, динітроконазол, енілструктурно подібних діючих речовин. коназол, фенбуконазол, флуквіконазол, флузилаПрактичний досвід у сільському господарстві зол, флутриафол, гексаконазол, імазаліл, показує, що повторне та виняткове застосування іпконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, окремої діючої речовини при боротьбі з патогенпрохлорац, протіоконазол, симеконазол, тебуконаними грибами в багатьох випадках приводить до зол, тетраконазол, триадимефон, триадименол, швидкої селекції таких штамів грибів, які розвили трифлумізол або тритіконазол, щодо відповідної діючої речовини природну або - дикарбоксііміди, такі, як міклозолін або проадаптовану стійкість. Ефективна боротьба проти цімідон, цих грибів відповідною діючою речовиною тоді вже - дитіокарбамати, такі, як фербам, набам, мене можлива. там, пропінеб, полікарбамат, зирам або зинеб, Для зниження небезпеки селекції стійких шта- гетероциклічні сполуки, такі, як анілазин, босмів грибів у даний час для боротьби проти патокалід, карбендазим, карбоксин, оксикарбоксин, генних грибів застосовуються переважно суміші ціазофамід, дазомет, фамоксадон, фенамідон, різних діючих речовин. Комбінацією діючих речофуберидазол, флутоланіл, фураметпір, ізопротіовин з різними механізмами дії може забезпечувалан, мепроніл, нуаримол, пробеназол, піроквілон, тися успіх боротьби протягом тривалого часу. сильтіофам, тіабендазол, тифлузамід, тіадиніл, При урахуванні ефективного запобігання розтрициклазол або трифорин, 5 79402 6 - нітрофенілові похідні, такі як бінапакрил, диКомпозиції відповідно до винаходу можна принокап, динобутон, готовити відомим чином, наприклад, розведенням - нітрофтал-ізопропіл, діючої речовини розчинниками і/або наповнюва- фенілпіроли, такі, як фенпіклоніл або флудіочами, за бажанням з застосуванням емульгаторів і ксоніл, диспергаторів. Як розчинники/допоміжні агенти - сірка, придатні, зокрема: - інші фунгіциди, такі, як ацибензолар-Э- вода, ароматичні розчинники (наприклад, метил, карпропамід, хлороталоніл, цифлуфенамід, продукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, цимоксаніл, дикломезин, диклоцимет, діетофенфракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, карб, едифенфос, етабоксам, фенгексамід, фенбутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (натин-ацетат, феноксаніл, феримзон, флуазинам, приклад, циклогексанон, гамма-бутиролактон), фосетил, гексахлорбензол, метрафенон, пенцикупіролідони (N-метилпіролідон, N-октилпіролідон), рон, пропамокарб, фталід, толоклофос-метил, ацетати (глікольдіацетат), гліколі, диметилові аміквінтоцен або зоксамід, ди кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду та - стробілурини, такі, як флуоксастробін, метоскладні ефіри кислот жирного ряду. У принципі міностробін, орисастробін, піраклостробін або можуть застосовуватися також і суміші розчиннитрифлоксисторобін, ків; - похідні сульфенової кислоти, такі, як капта- наповнювачі, такі, як природні гірські породи фол, (наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) і - аміди коричної кислоти й аналоги, такі, як синтетичні гірські породи (наприклад, високодисфлуметовер. персна кремнієва кислота, силікати); емульгатори, В одній формі виконання сумішей відповідно такі, як неіоногенні й аніонні емульгатори (напридо винаходу до сполук І та II домішують ще один клад, простий ефір поліоксіетиленових спиртів фунгіцид III або два фунгіциди III та IV. Суміші жирного ряду, алкілсульфонати й арилсульфонасполук І та II з компонентами III є кращими. Особти) та диспергатори, такі, як лігнінсульфітні відливо кращі суміші сполук І та II. працьовані луги або метилцелюлоза. Сполука І і сполука II можуть застосовуватися Як поверхнево-активні речовини придатні луодночасно спільно або окремо або послідовно жні, лужноземельні, амонієві солі лінгнінсульфокиодна за одною, причому порядок роздільного заслоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокисстосування загалом не впливає на успіх обробки. лоти, дибутилнафталінсульфокислоти, При боротьбі з патогенними рослинам грибами алкіларилсульфонати, алкілсульфонати, алкілсуспільне або роздільне застосування сполуки І та льфати, сульфати спиртів жирного ряду, жирні сполуки II або сумішей сполуки І та сполуки II здійкислоти та сульфатовані гліколеві ефіри спиртів снюється обприскуванням або обпиленням насінжирного ряду, далі продукти конденсації сульфоня, рослин або грунту перед або після посіву роснованого нафталіну або його похідних з формальлин або перед або після того, як рослини дегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідпроросли. Краще, якщо застосування сумішей но нафталінсульфокислоти з фенолом або здійснюють шляхом обприскування листків. формальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний Сполука І та сполука II звичайно застосовуефір, етоксилований ізооктил фенол, октилфенол, ються у масовому співвідношенні від 100:1 до нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, три1:100, краще, від 50:1 до 1:10, зокрема, від 10:1 до бутилфенілполігліколевий ефір, тристерилфеніл1:5. полігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, Компоненти III та, якщо потрібно, IV домішуконденсати спирту та спирту жирного ряють до сполуки І у співвідношенні від 20:1 до 1:20. ду/е тиленоксиду, етоксилована рицинова олія, Норми витрати сумішей відповідно до винахополіоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропіду залежно від конкретної сполуки та бажаного лен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спирефекту становлять від 5 г/га до 2000 г/га, краще, тів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відправід 50 до 1500 г/га, зокрема, від 50 до 750 г/га. цьовані луги або метилцелюлоза. Норми витрати сполуки І становлять як правиДля одержання розчинів, що розприскують ло від 1 до 1000 г/га, краще, від 10 до 750 г/га, зокбезпосередньо, емульсій, паст або масляних дисрема, від 20 до 500 г/га. персій придатні фракції мінеральних масел із сеНорми витрати сполуки II становлять як праредньою - високою точкою кипіння, такі як гас або вило від 5 до 2000 г/га, краще, від 10 до 1000 г/га, дизельне масло, далі кам'яновугільні масла, а тазокрема, від 50 до 750 г/га. кож масла (олії) рослинного або тваринного похоПри обробці посівного матеріалу загалом нордження, аліфатичні, циклічні або ароматичні вугми витрати суміші становлять від 1 до 1000 г/100 леводні, наприклад, толуол, ксилол, парафін, кг посівного зерна, краще, від 1 до 750 г/100 кг, тетрагідронафталін, алкіловані нафталіни або їх зокрема, від 5 до 500 г/100 кг. похідні, метанол, етанол, пропанол, бутанол, цикСуміші відповідно до винаходу, відповідно, логексанол, циклогексанон, ізофорон, сильно посполуки І та II можна переводити у звичайні комполярні розчинники, наприклад, диметилсульфоксид, зиції, наприклад, розчини, емульсії, суспензії, поN-метилпіролідон або вода. рошки, тонкі порошки, пасти та грануляти. Форма Порошок, препарат для розпилення та опудзастосування залежить від мети застосування. рювання можна одержати змішанням або спільним Вона в кожному разі повинна забезпечувати тонрозмелом діючих речовин з твердим носієм. кий і рівномірний розподіл сполуки відповідно до Грануляти, наприклад покриті, просочені або винаходу. гомогенні, одержують звичайно за допомогою спо 7 79402 8 лучення діючих речовин з твердим наповнювачем. тора та змочувального агента, а також силікагелю Як тверді наповнювачі використовують, наприв роторно-статорному млині. При розведенні у клад, мінеральні землі, такі, як силікагель, силікаводі утворюється стабільна дисперсія або розчин ти, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, діючої речовини. лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат 2. Продукти для безпосереднього застосуванкальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмелені ня пластмаси, а також такі добрива, як сульфати Н) Порошки (DP) амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечови5 мас. частин діючих сполук відповідно до вини та рослинні продукти, такі, як наприклад боронаходу тонко подрібнюють і ретельно перемішушно зернових культур, борошно деревної кори, ють з 95 % тонкого каоліну. У такий спосіб одердеревне борошно та борошно горіхової шкарлупи, жують засіб для розпилення. целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі. І) Грануляти (GR, FG, GG, MG) Готові композиції містять загалом від 0,01 до 0,5 мас. частин діючих сполук відповідно до 95 мас.% краще від 0,1 до 90 мас.% діючої речовинаходу тонко подрібнюють і зв'язують з 95,5 % вини. Діючі речовини застосовуються при цьому з наповнювачів. Звичайним способом, який застосочистотою від 90% до 100%, краще від 95% до вують при цьому, є екструзія, розпилювальне су100% (за спектром ЯМР). шіння або обробка у псевдозрідженому шарі. ОдеПриклади для композицій: ржують гранулят для безпосереднього 1. Продукти для розведення водою застосування. A) Водорозчинні концентрати (SL) J) ULV - розчини (UL) 10 мас. частин діючих сполук відповідно до 10 мас. частин діючих сполук відповідно до винаходу розчиняють у воді або у водорозчинному винаходу розчиняють в органічному розчиннику, розчиннику. Альтернативно додають змочувальні наприклад, ксилолі. Одержують продукт для безагенти або інші допоміжні агенти. При розведенні у посереднього застосування. воді діюча речовина розчиняється. Діючі речовини можуть застосовуватися як таB) Здатні до диспергування концентрати (DC) кі, у формі своїх препаративних форм або у фор20 мас. частин діючих сполук відповідно до мах, що приготовляють з них, наприклад, приготовинаходу розчиняють у циклогексаноні при додавлені у формі призначених для безпосереднього ванні диспергатора, наприклад, полівінілпіролідообприскування розчинів, у формі порошків, суну. При розведенні у воді одержують дисперсію. спензій або дисперсій, емульсій, масляних диспеC) Здатні до емульгування концентрати (EC) рсій, паст, препаратів для обпилювання, препара15 мас. частин діючих сполук відповідно до тів для обпудрювання або гранулятів і можуть винаходу розчиняють у ксилолі при додаванні Сазастосовуватися шляхом обприскування, дрібнододецилбензолсульфонату та етоксилату рицинокрапельного обприскування, обпилювання, опудвої олії (по 5 % кожного). При розведенні у воді рювання або поливу. Форми, які використовують утворюється емульсія. залежать від мети застосування, але у всіх випадD) Емульсії (EW, ЕО) ках повинен бути забезпечений максимально тон40 мас. частин діючих сполук відповідно до кий і рівномірний розподіл сумішей за винаходом. винаходу розчиняють у ксилолі при додаванні СаВодні композиції можуть бути приготовлені з додецилбензолсульфонату та етоксилату рициноконцентратів емульсій, паст або змочувальних вої олії (по 5 % кожного). Цю суміш вводять у воду порошків (порошки для розпилення, масляні дисза допомогою емульгувального пристрою (Ultraперсії) за допомогою додавання води. Для одерturax) і доводять до гомогенної емульсії. При розжання емульсій, паст або масляних дисперсій реведенні у воді утворюється емульсія. човини можна як такі або розчинені в маслі або E) Суспензії (SC, OD) розчиннику гомогенізувати у воді за допомогою 20 мас. частин діючих сполук відповідно до змочувальних агентів, адгезійних складів, диспервинаходу подрібнюють при додаванні диспергатогаторів або емульгаторів. Однак можуть бути тара та змочувального агента і води або органічного кож приготовлені концентрати, які придатні для розчинника в кульовому млині з мішалкою. При розведення водою, та які складаються з діючих розведенні у воді утворюється стабільна суспензія речовин і змочувальних агентів, адгезійних складіючої речовини. дів, диспергаторів або емульгаторів або масла. F) Гранулят, який диспергується у воді, та розКонцентрації діючих речовин у готови х до зачинний у воді гранулят (WG, SG) стосування препаратах можуть варіюватися в ши50 мас. частин діючих сполук відповідно до рокому діапазоні. Загалом такі концентрації становинаходу тонко подрібнюють при додаванні дисвлять від 0,0001 і до 10%, краще від 0,01 і до 1%. пергатора та змочувального агента та за допомоДіючі речовини можуть також застосовуватися гою те хнічних пристроїв (наприклад, екструзійного з великим успіхом згідно з способом низьких об'пристрою, розпилювальної башти, псевдозріджеємів застосування Ultra-Low-Volume (ULV), причоного шару) одержують гранулят, що диспергується му можливо застосування композицій з більш ніж у воді або розчиняється у воді. При розведенні у 95 мас.% діючої речовини або навіть діючої речоводі утворюється стабільна дисперсія або розчин вини без домішок. діючої речовини. До діючих речовин можна домішувати масла G) Порошок, що диспергується у воді, та розрізних типів, змочувальні агенти, активуючі домішчинний у воді порошок (WP, SP) ки, гербіциди, фунгіциди, інші пестициди, бактери75 мас. частин діючих сполук відповідно до циди у разі потреби безпосередньо перед застовинаходу перемелюють при додаванні диспергасуванням (суміш у баці). Ці засоби можуть 9 79402 10 домішуватися до засобів відповідно до винаходу у ролю: масовому співвідношенні від 1:10 до 10:1. Ефективність (W) розраховують за формулою Сполуки І та II, відповідно, суміші або відповіАбота: дні композиції застосовуються таким чином, що W = (1 -α/β)χ 100, де патогенні гриби або рослини, насіння, грунт, повеα відповідає ураженню грибами оброблених рхні, матеріали та приміщення, що підлягають зарослин у % та хисту від них, обробляють фунгіцидно активною β відповідає ураженню грибами необроблених кількістю суміші, відповідно, сполуками І та II при (контрольних) рослин у %. роздільному внесенні. Застосування може здійсПри ефективності, яка дорівнює 0, ураження нюватися перед або після ураження патогенними оброблених рослин відповідає ураженню необрогрибами. блених контрольних рослин; при ефективності, яка Фунгіцидна активність сумішей може бути подорівнює 100, оброблені рослини не мають ураказана за допомогою наступних експериментів: ження. Діючі речовини підготовляють окремо або спіОчікувану ефективність сумішей діючих речольно як основний розчин з 0,25 мас.% діючої речовин визначають за формулою Колбі [див. публікавини в ацетоні або диметилсульфоксиді. До цього цію R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] і порівнюрозчину додають 1 мас.% емульгатора Uniperol® ють з встановленою ефективністю. EL (змочувальний агент з емульгувальною та дисФормула Колбі: пергуючою дією на базі етоксилованих алкілфеноЕ = х + у-ху/100, де лів) і розбавляють водою до бажаної концентрації. Ε - очікувана ефективність, виражена у % відПриклад застосування - Ефективність проти носно необробленого контролю, при застосуванні переноспори на виноградних лозах, що викликана суміші з діючих речовин А та Б з концентраціями а Рlasmopara viticola. та б; Листки вирощених у гор щиках виноградних χ - ефективність, виражена у % відносно необлоз сорту "Riesling" обприскують водною суспензіробленого контролю, при застосуванні діючої реєю в нижчеподаній концентрації до утворення крачовини А з концентрацією а; пель. Наступного дня нижню сторону листків іноу - ефективність, виражена у % відносно необкулюють водною суспензією зооспор Plasmopara робленого контролю, при застосуванні діючої реviticola. Після цього рослини ставлять спочатку на човини Б з концентрацією б. 48 годин у насичену водяною парою камеру при Як порівняльні сполуки використовують відомі 24°С і потім на 5 днів у теплицю при температурі з описаних ЕР-А 988 790 сумішей сполуки А та В: між 20 та 30 °С. Після спливу цього часу рослини для прискорення спалаху спорангієносців поміщають ще на 16 годин у вологу камеру. Потім візуально визначають ступінь ураження на нижній стороні листків. Візуально визначені значення процентної частки уражених поверхонь листків перераховують в ефективність як % відносно необробленого контТаблиця А Окремі діючі речовини Приклад Діюча речовина 1 2 3 4 5 І II (квіноксифен) Порівняння А Порівняння В Концентрація діючої речовини в розчині для обприскування [млн. ч.] Контроль (необроблений) 4 16 1 4 4 Ефективність в % відносно необробленого контролю (84 % ураження) 52 16 0 16 52 11 79402 12 Таблиця В Суміші відповідно до винаходу Приклад 6 7 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші І+ІІ 4+1 млн.ч. 4:1 І+ІІ 4+16 млн. ч 1:4 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 76 52 82 60 *) розрахована за формулою Колбі ефективність Таблиця С Порівняльні експерименти - суміші, відомі з ЕР-А 988 780 Приклад 8 9 10 11 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші А+ІІ 4 + 1 млн.ч. 4:1 А+ІІ 4 + 16 млн.ч. 1:4 В+ІІ 4+1 млн.ч. 4:1 В + ІІ 4 + 16 млн.ч. 1:4 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 28 28 52 52 16 16 52 52 *) розрахована за формулою Колбі ефективність З результатів експериментів випливає, що суміші відповідно до винаходу значно більш ефективні проти переноспори виноградних лоз внаслідок Комп’ютерна в ерстка В. Клюкін сильного синергізму, ніж відомі з [ЕР-А 988 780] суміші квіноксифену. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601