Фунгіцидна суміш, засіб, спосіб боротьби, посівний матеріал та застосування сполук

1. Фунгіцидна суміш, яка містить 1) похідну триазолопіримідину формули І CH 3 2 3 80370 Даний винахід стосується фунгіцидних сумішей, які містять як активні компоненти 1) похідну триазолопіримідину формули І та 2) фосфористу кислоту Н 3РО 3, її лужні або лужноземельні солі або похідні, які ввільняють її, II у синергічно ефективній кількості. Крім того, винахід стосується способу боротьби з патогенами рису за допомогою сумішей сполуки І зі сполукою II і застосування сполуки І зі Одержання та фунгіцидна активність складного ефіру IIа та відповідної солі алюмінію lIb відомі з літературних джерел (FR 22 54 276). При урахуванні ефективної боротьби з патогенними грибами при по можливості низьких нормах витрати в основу даного винаходу була покладена задача розробки сумішей, які при застосуванні по можливості малої загальної кількості використовуваних діючи х речовин забезпечують кращу дію проти патогенних грибів (синергічні суміші). Відповідно до цього були розроблені вищенаведені суміші. Крім того, було встановлено, що при одночасному спільному застосуванні сполуки І і сполуки II або при послідовному застосуванні сполуки І і сполуки II вдається краще боротися з патогенними грибами, ніж окремими сполуками. Суміші сполук І та II, відповідно, одночасне спільне або роздільне застосування сполук І та II відрізняються(-ється) гарною ефективністю проти широкого спектру фітопатогенних грибів, зокрема із класу Ascomycetes, Deuteromycetes, Oomycetes та Basidiomycetes. Вони можуть застосовуватися для захисту рослин як листяні та грунтові фунгіциди. Вони мають особливе значення при боротьбі з великою кількістю різних грибів на культурних рослинах, таких, як бананові, бавовник, овочеві рослини (наприклад, огіркові, бобові та гарбузові культури), ячмінь, овес, дернина, картопля, рис, 4 сполукою II для одержання подібних сумішей, а також засобів, які містять ці суміші. Сполука І, 5-хлор-7-(4-метилпіперидин-1-іл)-6(2,4,6-трифторфеніл)-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин, її одержання та її дія проти патогенних грибів відомі з літературних джерел [див. документ WO 98/46607]. Суміші похідних триазолопіримідину з іншими активними речовинами загалом відомі з документів ЕР-А 988 790 та US 6 268 371. Описані в ЕР-А 988 790 синергічні суміші фунгіцидно активні проти різних хвороб на зернових, овочевих і плодових культурах, зокрема з борошнистою росою на пшениці і ячмені або сірою гниллю на яблунях. Відомі з документа US 6 268 371 суміші описуються як особливо кращі для боротьби з хворобами рису. Фосфориста кислота є ефективним продуктом розщеплення давно відомих на ринку діючих речовин - етилфосфонату (загальноприйнята назва: фосетил) IIа та етилфосфонату і солі алюмінію (загальноприйнята назва: фосетил - алюміній) IIb. кукурудза, бавовник, соєві, кава, цукрова тростина, виноградні лози, плодові та декоративні рослини, пшениця та овочеві, томати, а також на різному насінні. Зокрема, вони придатні для боротьби з наступними фітопатогенними грибами: Blumeria graminis (справжня борошниста роса) на зернових, Erysiphe cichoracearum та Sphaerotheca fuliginea на гарбузових рослинах, Podosphaera leucotricha на яблунях, Uncinula necator на виноградних лозах, види Риссіпіа на зернових, види Rhizoctonia на бавовнику, рисі та дернині, види Ustilago на зернових та цукровій тростині, Venturia inaequalis на яблунях, види Bipolaris та Drechslera на зернових, рисі та дернині, види Septoria nodorum на пшениці, Botrytis cinerea на полуниці, овочевих, декоративних рослинах та виноградних лозах, види Mycosphaerella на бананових, земляному горісі та зернових, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшениці та ячмені, Puricularia oryzae на рисових, Ph ytophthora infestans на картоплі та томатах, види Pseudoperonospora на гарбузових та хмелі, Plasmopara viticola на виноградній лозі, види Alternaria на овочевих та плодових культур, а також види Fusarium та Verticillium. Особливе значення суміші за винаходом мають для боротьби з патогенними грибами на рисових рослинах і на їх посівному матеріалі, такими як види Bipolaris та Drechslera а також Pyricularia oryzae. Зокрема вони придатні для боротьби з бу 5 80370 6 рою плямистістю рису, що викликана Cochliobolus курон, пропамокарб, фталід, толоклофос-метил, miyabeanus. квінтоцен або зоксамід, Для рису типовими є інші патогени, ніж для зе- стробілурини, такі, як азоксистробін, диморнових або плодових культур. Pyricularia oryzae та ксистробін, флуоксистробін, крезоксим-метил, меCorticium sasakii (синонім Rhizoctonia solani) є збутоміностробін, орисастробін, пікоксистробін, піракдниками значних захворювань рослин рису. лостробін або трифлоксистробін, Rhizoctonia solani є єдиним сільськогосподарським - похідні сульфенової кислоти, такі, як каптапатогеном з підкласу Agaricomycetidae. Цей гриб фол, каптан, дихлорфлуанід або фолпет, вражає рослину не як більшість інших грибів через - аміди коричної кислоти й аналоги, такі, як спори, а через інфекцію міцелій. диметоморф, флуметовер або флуморф. Суміші відповідно до винаходу можна застосоПри одній формі виконання сумішей відповідвувати, крім того, при захисті матеріалів (наприно до винаходу, до сполук І та II домішується ще клад, захисті деревини), наприклад, від один фунгіцид III або два фунгіциди III і IV. Paecilomyces variotii. Особливо кращі суміші у яких присутні як діюБажано при приготуванні сумішей застосовуча речовина III каптафол, каптан, диклофлуанід, ють чисті діючі речовини І та II, до яких залежно фолпет, манеб, манкозеб, метирам, тирам, або від потреби можна домішувати інші діючі речовизинеб. ни, які активні проти патогенних грибів або інших Кращими є суміші, які містять сполуки І та II, шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або незокрема IIb, та, за потреби, компоненти III. матоди або ж гербіцидні або рістрегулюючі діючі Сполука І і сполука II можуть вноситися одноречовини або добрива. часно спільно або роздільно або послідовно одна Як інші діючі речовини у вищенаведеному за одною, причому черговість при роздільному смислі придатні, зокрема, фунгіциди, вибрані з застосуванні загалом не впливає на успіх обробки. групи, яка включає: Сполука І і сполука II застосовуються звичайно - ацилаланіни, такі, як беналаксил, металаку масовому співвідношенні від 100:1 до 1:100, сил, офураце або оксадиксил, краще, від 10:1 до 1:20, зокрема від 5:1 до 1:10. - похідні аміну, такі, як альдиморф, додин, доВищенаведені співвідношення та наведені нидеморф, фенпропіморф, фенпропідин, гуазатин, жче значення відносяться до сполуки І та фосеіміноктадин, спіроксамін або тридеморф, тил-алюмінію lib. При застосуванні фосфористої - анілінопіримідини, такі, як піримітенал, мепакислоти II, її лужних або лужноземельних солей ніпірим або ципродиніл, або фосетилу IIа кількості компонента (2) можуть - антибіотики, такі, як циклогексімід, гризеофувідповідним чином знижуватися відповідно до мельвін, казугаміцин, натаміцин, поліоксин або стреншої молекулярної маси. птоміцин, Норми витрати сумішей відповідно до винахо- азоли, такі, як бітертанол, бромоконазол, циду становлять залежно від вигляду сполуки та бапроконазол, дифеноконазол, динітроконазол, епожаного ефекту від 5 до 2500г/га, краще, від 50 до ксиконазол, фенбуконазол, флуквіконазол, флузи2000г/га, зокрема, від 50 до 1000г/га. лазол, гексаконазол, імазаліл, метконазол, Норми витрати сполуки І становлять, як праміклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, прохловило, від 1 до 1000г/га, краще, від 10 до 900г/га, рац, протіоконазол, тебуконазол, триадимефон, зокрема, від 20 до 750г/га. триадименол, трифлумізол або тритіконазол, Норми витрати сполуки lIb становлять, як пра- дикарбоксііміди, такі, як міклозолін, вило, від 1 до 2500г/га, краще, від 10 до 1000г/га, - дитіокарбамати, такі, як фербам, набам, мазокрема, від 20 до 750г/га. неб, манкозем, метам, метирам, пропінеб, полікаПри обробці посівного матеріалу загалом зарбамат, тирам, зирам або зинеб, стосовують норми витрати сумішей від 1 до - гетероциклічні сполуки, такі, як анілазин, бе1000г/100 кг посівного матеріалу, переважно, від 1 номіл, боскалід, карбендазим, карбоксин, оксикардо 200г/100кг, зокрема, від 5 до 100г/100кг. боксин, ціазофамід, дазомет, дитіанон, фамоксаПри боротьбі з патогенними грибами здійснюдон, фенамідон, фенаримол, фуберидазол, ють роздільне або спільне застосування сполук І флутоланіл, фураметпір, ізопротіолан, мепроніл, та II або суміші сполуки І і сполуки II шля хом обпнуаримол, пробеназол, проквіназид, пірифенокс, рискування або тонкого обприскування насіння, піроквіїлон, квіноксифен, сильтіофам, тіабендазол, рослин або грунту перед або після висіву рослин тифлузамід, тіофанат-метил, тіадиніл, трициклаабо перед або після того, як рослини проросли. зол або трифорин, Бажано застосування сполук здійснюють шляхом - нітрофенілові похідні, такі як бінапакрил, диобприскування листя. нокап, динобутон або нітрофтал-ізопропіл, Суміші відповідно до винаходу, відповідно, - фенілпіроли, такі як фенпіклоніл або флудіосполуки І та II можна переводити у звичайні компоксоніл, зиції, наприклад, розчини, емульсії, суспензії, по- сірка, рошки, тонкі порошки, пасти та грануляти. Форма - інші фунгіциди, такі, як ацибензолар-S-метил, застосування залежить від мети застосування. бентіавалікарб, карпропамід, хлороталоніл, цифВона в кожному разі повинна забезпечувати тонлуфенамід, цимоксаніл, дазомет, дикломезин, дикий і рівномірний розподіл сполуки відповідно до клоцимет, діетофенкарб, едифенфос, етабоксам, винаходу. фенгексамід, фентин-ацетат, феноксаніл, феримКомпозиції відповідно до винаходу можна призон, флуазинам, фосетил, фосетил-алюміній, іпготовити відомим чином, наприклад, розведенням ровалікарб, гексахлорбензол, метрафенон, пенцидіючої речовини розчинниками і/або наповнюва 7 80370 8 чами, за бажанням з застосуванням емульгаторів і силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, бодиспергаторів. Як розчинники/допоміжні агенти люс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульпридатні, в основному: фат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розвода, ароматичні розчинники (наприклад, промелені пластмаси, а також такі добрива, як дукти Solvesso, ксилол), парафіни (наприклад, сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амофракції сирої нафти), спирти (наприклад, метанол, нію, сечовини та рослинні продукти, такі, як наприбутанол, пентанол, бензиловий спирт), кетони (наклад борошно зернових культур, борошно деревприклад, циклогексанон, гамма-бутиролактон), ної кори, деревне борошно та борошно горіхової піролідони (N-метилпіролідон, N-октилпіролідон), шкарлупи, целюлозний порошок або інші тверді ацетати (глікольдіацетат), гліколі, диметилові амінаповнювачі. ди кислот жирного ряду, кислоти жирного ряду та Готові композиції містять загалом від 0,01 до складні ефіри кислот жирного ряду. У принципі 95 мас.% краще від 0,1 до 90 мас.% діючої речоможуть застосовуватися також і суміші розчиннивини. Діючі речовини застосовуються при цьому з ків; чистотою від 90% до 100%, краще від 95% до наповнювачі, такі, як природні гірські породи 100% (за спектром ЯМР). (наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) і Приклади композицій: синтетичні гірські породи (наприклад, високодис1. Продукти для розведення водою персна кремнієва кислота, силікати); емульгатори, A) Водорозчинні концентрати (SL) такі, як неіоногенні й аніонні емульгатори (напри10 мас. частин сполуки відповідно до винаходу клад, прості ефіри поліоксіетиленових спиртів жирозчиняють у воді або у водорозчинному розчинрного ряду, алкілсульфонати й арилсульфонати) нику. Альтернативно додають змочувальні агенти та диспергатори, такі, як лігнінсульфітні відпраабо інші допоміжні агенти. При розведенні у воді цьовані луги або метилцелюлоза. діюча речовина розчиняється. Як поверхнево-активні речовини придатні луB) Здатні до диспергування концентрати (DC) жні, лужноземельні, амонієві солі лінгнінсульфоки20 мас. частин сполуки відповідно до винаходу слоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокисрозчиняють у циклогексаноні при додаванні дислоти, дибутилнафталінсульфокислоти, пергатора, наприклад, полівінілпіролідону. При алкіларилсульфонати, алкілсульфонати, алкілсурозведенні у воді одержують дисперсію. льфати, сульфати спиртів жирного ряду, жирні C) Здатні до емульгування концентрати (EC) кислоти та сульфатовані гліколеві ефіри спиртів 15 мас. частин сполуки відповідно до винаходу жирного ряду, далі продукти конденсації сульфорозчиняють у ксилолі при додаванні Санованого нафталіну або його похідних з формальдодецилбензолсульфонату та етоксилату рицинодегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідвої олії (по 5% кожного). При розведенні у воді но нафталінсульфокислоти з фенолом або утворюється емульсія. формальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний D) Емульсії (EW, ЕО) ефір, етоксилований ізооктилфенол, октилфенол, 40 мас. частин сполуки відповідно до винаходу нонілфенол, алкілфенолполігліколевий ефір, трирозчиняють у ксилолі при додаванні Сабутилфенілполігліколевий ефір, тристерилфенілдодецилбензолсульфонату та етоксилату рицинополігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, вої олії (по 5% кожного). Цю емульсію вводять у конденсати спирту та спирту жирного ряводу за допомогою емульгувального пристрою ду/е тиленоксиду, етоксилована рицинова олія, (Ultraturax) і доводять до гомогенної емульсії. При поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропірозведенні у воді утворюється емульсія. лен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спирE) Суспензії (SC, OD) тів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпра20 мас. частин сполуки відповідно до винаходу цьовані луги або метилцелюлоза. Для одержання подрібнюють при додаванні диспергатора та зморозчинів, емульсій, паст або масляних дисперсій, чувального агента і води або органічного розчинякі розприскують безпосередньо, придатні фракції ника в кульовому млині з мішалкою. При розвемінеральних масел із середньою - високою точкою денні у воді утворюється стабільна суспензія кипіння, такі як гас або дизельне масло, далі кадіючої речовини. м'яновугільні масла, а також масла (олії) рослинF) Гранулят, який диспергується у воді, та розного або тваринного походження, аліфатичні, цикчинний у воді гранулят (WG, SG) лічні або ароматичні вуглеводні, наприклад, 50 мас. частин сполуки відповідно до винаходу толуол, ксилол, парафін, тетрагідронафталін, алтонко подрібнюють при додаванні диспергатора та кіловані нафталіни або їх похідні, метанол, етанол, змочувального агента та за допомогою технічних пропанол, бутанол, циклогексанол, циклогексанон, пристроїв (наприклад, екструзійного пристрою, ізофорон, сильно полярні розчинники, наприклад, розпилювальної башти, псевдозрідженого шару) диметилсульфоксид, N-метилпіролідон або вода. одержують гранулят, що диспергується у воді або Порошок, препарат для розпилення й опудрюрозчиняється у воді. При розведенні у воді утвовання можна одержати за допомогою змішання рюється стабільна дисперсія або розчин діючої або спільного розмелу діючих речовин із твердим речовини. носієм. G) Порошок, що диспергується у воді, та розГранулят, наприклад покритий, просочений чинний у воді порошок (WP, SP) або гомогенний, одержують звичайно за допомо75 мас. частин сполуки відповідно до винаходу гою сполучення діючих речовин з твердим наповперемелюють при додаванні диспергатора та змонювачем. Як тверді наповнювачі використовують, чувального агента, а також силікагелю в роторнонаприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, статорному млині. При розведенні у воді утворю 9 80370 10 ється стабільна дисперсія або розчин діючої речовідношенні від 1:10 до 10:1. вини. Сполуки І та II, відповідно, суміші або відпові2. Продукти для безпосереднього застосувандні композиції застосовуються таким чином, що ня патогенні гриби або рослини, насіння, грунт, повеН) Порошки (DP) рхні, матеріали та приміщення, що підлягають за5 мас. частин сполуки відповідно до винаходу хисту від них, обробляють фунгіцидно активною тонко подрібнюють і ретельно перемішують з 95% кількістю суміші, відповідно, сполуками І та II при тонкого каоліну. У такий спосіб одержують засіб роздільному внесенні. Застосування може здійсдля розпилення. нюватися перед або після ураження патогенними І) Грануляти (GR, FG, GG, MG) грибами. 0,5 мас. частин сполуки відповідно до винахоФунгіцидна активність сполук та сумішей може ду тонко подрібнюють і зв'язують з 95,5% наповбути показана за допомогою наступних експеринювачів. Звичайним способом, який застосовують ментів: при цьому, є екструзія, розпилювальне сушіння Діючі речовини приготовляють окремо або спіабо обробка у псевдозрідженому шарі. Одержують льно як основний розчин з 0,25 мас.% діючої речогранулят для безпосереднього застосування. вини в ацетоні або диметилсульфоксиді. До цього J) ULV - розчини (UL) розчину додають 1 мас.% емульгатора Uniperol® 10 мас. частин сполуки відповідно до винаходу EL (змочувальний агент з емульгувальною та дисрозчиняють в органічному розчиннику, наприклад, пергуючою дією на базі етоксилованих алкілфеноксилолі. Одержують продукт для безпосереднього лів) і розбавляють водою до бажаної концентрації. застосування. Приклад застосування - Ефективність проти Діючі речовини можуть застосовуватися як табурої плямистості рису, що викликана Cochliobolus кі, у формі своїх препаративних форм або у форmiyabeanus при захисній обробці мах, що приготовляють з них, наприклад, приготоЛистя вирощених у горщиках паростків рису влятися у формі призначених для сорту "Tai-Nong 67" обприскують водною суспензібезпосереднього обприскування розчинів, порошєю діючої речовини в нижченаведеній концентрації ків, суспензій або дисперсій, емульсій, масляних до утворення крапель. Наступного дня рослини дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, інокулюють водною суспензією спор Cochliobolus препаратів для опудрювання або гранулятів і моmiyabeanus. Після цього дослідні рослини поміжуть застосовуватися шля хом обприскування, дріщають на 6 днів в камеру при температурі 22-24°С бнокрапельного обприскування, обпилювання, та відносній вологості повітря 95-99%. Потім візуаопудрювання або поливу. Форми застосування льно визначають ступінь ураження на листках. залежать від мети застосування, але у всіх випадОцінку здійснюють визначенням ураженої поках повинен бути забезпечений максимально тонверхні листків у відсотках. Ці відсоткові значення кий і рівномірний розподіл діючих речовин за виперераховують в ефективність. находом. Ефективність (W) розраховують за формулою Водні композиції можуть бути приготовлені з Абота: концентратів емульсій, паст або змочувальних W = (1-a/b)×100, де порошків (порошки для розпилення, масляні дисa відповідає ураженню грибами оброблених персії) за допомогою додавання води. Для одеррослин у % та жання емульсій, паст або масляних дисперсій реb відповідає ураженню грибами необроблених човини можна як такі або розчинені в маслі або (контрольних) рослин у %. розчиннику гомогенізувати у воді за допомогою При ефективності, яка дорівнює 0, ураження змочувальних агентів, адгезійних складів, диспероброблених рослин відповідає ураженню необрогаторів або емульгаторів. Також можуть бути приблених контрольних рослин; при ефективності, яка готовлені концентрати, що придатні для розведендорівнює 100, оброблені рослини не мають ураня водою, які складаються з діючих речовин і ження. змочувальних агентів, адгезійних складів, дисперОчікувану ефективність сумішей діючих речогаторів або емульгаторів або масла. вин визначають за формулою Колбі [див. публікаКонцентрації діючих речовин у композиціях цію R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] і порівнюможуть варіюватися в широкому діапазоні. Загають з встановленою ефективністю. лом такі концентрації становлять від 0,0001 і до Формула Колбі: 10%, краще від 0,01 і до 1%. Е = х + у - х×у/100, де Діючі речовини можуть також застосовуватися Е - очікувана ефективність, виражена у % відз великим успіхом згідно з способом низьких об'носно необробленого контролю, при застосуванні ємів застосування Ultra-Low-Volume (ULV), причосуміші з діючих речовин А та Б з концентраціями а му можливо застосування композицій з більш ніж та б; 95 мас.% діючої речовини або навіть діючої речоx - ефективність, виражена у % відносно необвини без домішок. робленого контролю, при застосуванні діючої реДо діючих речовин можна домішувати масла човини А з концентрацією а; різних типів, змочувальні агенти, домішки, гербіу - ефективність, виражена у % відносно необциди, фунгіциди, інші пестициди, бактерициди у робленого контролю, при застосуванні діючої реразі потреби безпосередньо перед застосуванням човини Б з концентрацією б. (суміш у баку). Ці засоби можуть домішуватися до засобів відповідно до винаходу у масовому спів 11 80370 12 Таблиця A Окремі діючі речовини Приклад Діюча речовина 2 Ефективність у % відносно необробленого контролю (90% ураження) 4 16 1 33 0 0 Контроль (необроблений) і 3 Концентрація діючої речовини в розчині для обприскування [млн.ч.] lІb (фосетил-АІ) 1 Таблиця Б Суміші відповідно до винаходу Приклад 4 5 Суміш діючих речовин Концентрація Співвідношення компонентів суміші І + ІІb 4 + 1 млн.ч 4:1 І + ІІb 4 + 16 млн.ч 1:4 Встановлена ефекти- Розрахована ефективвність ність*) 67 33 89 33 *) розрахована за формулою Колбі ефективність З результатів експериментів випливає, що встановлена ефективність при всіх співвідношен Комп’ютерна в ерстка А. Крулевський нях компонентів суміші вища, ніж попередньо розрахована за формулою Колбі. Підписне Тираж 26 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601