Арилпіролідини, інсектицидна композиція на їх основі, спосіб боротьби з комахами та/або акаридами, проміжні сполуки

Реферат: Арилпіролідини формули (І), які мають гарний інсектицидний ефект як інсектициди. (X)m R (Y)n N G A (X)m (І) R (Y)n N G A (I) UA 99726 C2 5 10 Даний винахід стосується нових арилпіролідинів та їх застосування як інсектицидів. Публікація WO2005/085216 описує, що ізоксазолін заміщені бензамідні сполуки є придатними як агенти для боротьби з паразитами. Винахідники намагались створити нові сполуки, які проявляють більший вплив та широкий спектр проти тваринних паразитів, таких як комах та кліщів. В результаті винахідники винайшли нові арилпіролідини, які показують прекрасну, тобто високу активність, мають широкий спектр та є безпечними для корисних комах, таких як бджоли, та також є ефективними проти комах паразитів. Зокрема до таких комах, які є резистентними до інсектицидів, таких як органофосфорні сполуки та карбамат. Сполуки згідно з винаходом представлені формулою (I) (X)m R (Y)n N G A 15 20 25 (I) де X які можуть бути однаковими або різними, означає галоген, галоалкіл, нітро, алкіл, алкокси, ціано, галоалкокси, алкілтіо, алкілсульфініл, алкілсульфоніл, галоалкілтіо, галоалкілсульфініл, галоалкілсульфоніл, гідроксил, меркапто, аміно, алкілкарбоніламіно, галоалкілкарбоніламіно, бензоїламіно, алкокси-карбоніламіно, галоалкоксикарбоніламіно, алкілсульфоніламіно або галоалкілсульфоніламіно; Y які можуть бути однаковими або різними, означає галоген, галоалкіл, нітро, алкіл, алкокси, ціано, галоалкокси, алкілтіо, алкілсульфініл, алкілсульфоніл, галоалкілтіо, галоалкілсульфініл, галоалкілсульфоніл, гідроксил, меркапто, аміно, алкілкарбоніламіно, галоалкілкарбоніламіно, бензоїламіно, алкокси-карбоніламіно, галоалкоксикарбоніламіно, алкілсульфоніламіно or галоалкілсульфоніламіно; R означає алкіл або галоалкіл; m означає 0, 1, 2, 3, 4 або 5; n означає 1, 2, 3 або 4; G вибирають з групи, яка складається з 5 CSN CON R R1 R1 R2 R2 [ ]l 3 R N 6 R 4 R 30 35 40 45 де 1 2 R та R кожен незалежно означає водень; необов'язково заміщений алкіл, алкеніл, алкініл, 7 циклоалкіл або алкілсульфоніл; галоалкілсульфоніл або CH 2-R ; або разом означають C2-6алкілен; 3 4 R та R кожен незалежно означає водень; ціано; необов'язково заміщений алкіл, алкеніл, алкініл, циклоалкіл; або разом означають C2-6-алкілен; l означає 1, 2 або 3; 5 R означає водень; алкіл; необов'язково заміщений циклоалкіл; галоалкіл; ціано; алкеніл; 7 алкініл; алкілкарбоніл або CH2-R ; 6 R означає форміл, ціано, алкілкарбоніл, алкілтіокарбоніл, галоалкілкарбоніл, галоалкілтіокарбоніл, алкіламінокарбоніл, алкіламінотіокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, діалкіламінотіокарбоніл, алкоксиамінокарбоніл, алкоксиамінотіокарбоніл, алкоксикарбоніл, 7 7 алкокситіокарбоніл, тіоалкоксикарбоніл, тіоалкокситіокарбоніл, CO-R , CS-R , алкілсульфоніл або галоалкілсульфоніл; або альтернативно 5 6 R та R разом з азотом, до якого вони приєднані утворюють 3-6 членне кільце, яке містить щонайменше одним атом N та, необов'язково щонайменше другий гетероатом, вибраний з S та O, де кільце є необов'язково заміщеним кето або тіокето; або групи, яка складається з гетероциклів G1-G9: 1 UA 99726 C2 N N N (Z)k1 (Z)k2 G1 N 5 10 N (Z)k3 G3 N N N G6 G5 N G4 (Z)k4 N (Z)k3 N N (Z)k2 G2 N N N (Z)k3 N N N G7 N (Z)k3 (Z)k4 N N N N G9 N N G8 Z які можуть бути однаковими або різними, означає галоген, галоалкіл, нітро, алкіл, алкокси, ціано, галоалкокси, алкілсульфоніл, галоалкілсульфоніл, гідроксил або меркапто; 1 k означає 0, 1, 2, 3 або 4; 2 k означає 0, 1, 2 або 3; 3 k означає 0, 1 або 2; 4 k означає 0 або 1; 7 R означає феніл або гетероциклічне кільце, які є необов'язково заміщеним щонайменше одним замісником, вибраним з галогену та C1-6-алкілу; та A означає C або N. Серед сполук формули (I) винаходу, бажаними сполуками є сполуки формули (Ia) R (X)m N (Y)n A G (Ia) 15 20 25 30 де X, Y, R, A, G, Y, n та m є такими як визначено вище. Серед сполук формули (I) або формули (Ia) винаходу, бажаними сполуками є такі, де X які можуть бути однаковими або різними, означає галоген, C 1-6-галоалкіл, нітро, C1-6-алкіл, C1-6-алкокси, ціано, C1-6-галоалкокси, C1-6-алкілтіо, C1-6-алкілсульфініл, C1-6-алкілсульфоніл, C1-6галоалкілтіо, C1-6-галоалкілсульфініл, C1-6-галоалкілсульфоніл, гідроксил, меркапто, аміно, C 1-6алкілкарбоніламіно, C1-6-галоалкілкарбоніламіно, бензоїламіно, C1-6-алкокси-карбоніламіно, C1-6галоалкокси-карбоніламіно, C1-6-алкілсульфоніламіно або C1-6-галоалкілсульфоніламіно; Y які можуть бути однаковими або різними, означає галоген, C 1-6-галоалкіл, нітро, C1-6-алкіл, C1-6-алкокси, ціано, C1-6-галоалкокси, C1-6-алкілтіо, C1-6-алкілсульфініл, C1-6-алкілсульфоніл, C1-6галоалкілтіо, C1-6-галоалкілсульфініл, C1-6-галоалкілсульфоніл, гідроксил, меркапто, аміно, C 1-6алкілкарбоніламіно, C1-6-галоалкілкарбоніламіно, бензоїламіно, C1-6-алкокси-карбоніламіно, C1-6галоалкокси-карбоніламіно, C1-6-алкілсульфоніламіно або C1-6-галоалкілсульфоніламіно; R означає C1-6-алкіл або C1-6-галоалкіл; m означає 0, 1, 2, 3, 4 або 5; n означає 0, 1, 2 або 4; G вибирають з групи, яка складається з 5 CSN CON R2 R2 35 R R1 R1 або групи, яка складається з G1-G9: 2 [ ]l 3 R 4 R N 6 R UA 99726 C2 N N N (Z)k1 (Z)k2 G1 N G5 5 10 15 20 25 30 35 40 45 N (Z)k3 G3 N N N G6 N G4 (Z)k4 N (Z)k3 N N (Z)k2 G2 N N N (Z)k3 N N N G7 (Z)k3 N N N N G8 N (Z)k4 N N G9 де 1 2 R та R кожен незалежно означає водень; необов'язково заміщений C 1-6-алкіл, C2-6-алкеніл, 7 C2-6-алкініл, C3-7-циклоалкіл; C1-6-алкілсульфоніл, C1-6-галоалкілсульфоніл або CH2-R ; або разом означають C2-6-алкілен; 3 4 R та R кожен незалежно означає водень, ціано; необов'язково заміщений C 1-6-алкіл, C2-6алкеніл, C2-6-алкініл, C3-7-циклоалкіл; або C1-6-алкоксикарбоніл; або разом означають C2-6алкілен; l означає 1 або 2 або 3; 5 R означає водень; C1-6-алкіл; необов'язково заміщений C3-7-циклоалкіл; C1-6-галоалкіл; 7 ціано; C2-6-алкеніл; C2-6-алкініл; C1-6-алкілкарбоніл; або CH2-R ; 6 R означає форміл, ціано, C1-6-алкілкарбоніл, C1-6-алкілтіокарбоніл, C1-6-галоалкіл-карбоніл, C1-6-галоалкілтіокарбоніл, C1-6-алкіламінокарбоніл, C1-6-алкіламінотіо-карбоніл, діалкіламінокарбоніл, який містить від 2 дo 8 атомів вуглецю, діалкіламінотіо-карбоніл, який містить від 2 дo 8 атомів вуглецю, C1-6-алкоксиамінокарбоніл, C1-6-алкоксиамінотіокарбоніл, C1-6алкоксикарбоніл, C1-6-алкокситіокарбоніл, C1-6-тіоалкоксикарбоніл, C1-6-тіоалкокситіокарбоніл, 7 7 CO-R , CS-R , C1-6 алкілсульфоніл або C1-6-галоалкілсульфоніл; або 5 6 R та R разом з азотом, до якого вони приєднані утворюють 3-6 членне кільце, яке містить щонайменше один атом N та, необов'язково щонайменше інший гетеро атом, вибраний з S та O, де кільце є необов'язково заміщеним кето або тіокето; Z які можуть бути однаковими або різними, означає галоген, C 1-6-галоалкіл, нітро, C1-6-алкіл, C1-6-алкокси, ціано, C1-6-галоалкокси, C1-6-алкілсульфоніл, C1-6-галоалкілсульфоніл, гідроксил або меркапто; 1 k означає 0, 1, 2, 3 або 4; 2 k означає 0, 1, 2 або 3; 3 k означає 0 або 1; 4 k означає 0 або 1; 7 R означає феніл або гетероциклічне кільце, яке є необов'язково заміщеним щонайменше одним замісником, вибраним з фтору, хлору, брому, йоду та C 1-6-алкілу; та A означає C або N. Наступними бажаними сполуками формули (I) або формули (Ia) винаходу є такі сполуки, де X які можуть бути однаковими або різними, означає галоген, C1-6-галоалкіл, нітро, C1-6-алкіл, C1-6-алкокси, ціано, C1-6-галоалкокси, C1-6-алкілтіо, C1-6-алкілсульфініл, C1-6-алкілсульфоніл, C1-6галоалкілтіо, C1-6-галоалкілсульфініл, C1-6-галоалкілсульфоніл, гідроксил, меркапто, аміно, C 1-6алкілкарбоніламіно, C1-6-галоалкілкарбоніламіно, бензоїламіно, C1-6-алкокси-карбоніламіно, C1-6галоалкокси-карбоніламіно, C1-6-алкілсульфоніламіно або C1-6-галоалкілсульфоніламіно; Y які можуть бути однаковими або різними, означає галоген, C 1-6-галоалкіл, нітро, C1-6-алкіл, C1-6-алкокси, ціано, C1-6-галоалкокси, C1-6-алкілтіо, C1-6-алкілсульфініл, C1-6-алкілсульфоніл, C1-6галоалкілтіо, C1-6-галоалкілсульфініл, C1-6-галоалкілсульфоніл, гідроксил, меркапто, аміно, C 1-6алкілкарбоніламіно, C1-6-галоалкілкарбоніламіно, бензоїламіно, C1-6-алкокси-карбоніламіно, C1-6галоалкокси-карбоніламіно, C1-6-алкілсульфоніламіно або C1-6-галоалкілсульфоніламіно; R означає C1-6-алкіл або C1-6-галоалкіл; m означає 0, 1, 2 або 3; n означає 0, 1, 2 або 3; G вибирають з групи, яка складається з 3 UA 99726 C2 5 R R1 R1 CSN CON R2 N [ ]l R2 3 6 R 4 R R або групи, яка складається з гетероциклів G1-G9: N N N (Z)k1 G1 N G5 N (Z)k3 G3 N N N G6 N G4 (Z)k4 N (Z)k3 N N (Z)k2 G2 N N N (Z)k2 (Z)k3 N N N G7 (Z)k3 N N N N G8 N (Z)k4 N N G9 5 1 10 15 20 25 30 35 40 2 R та R кожен незалежно означає водень, C 1-6-алкіл, який може бути заміщеним, C2-6алкеніл, який може бути заміщеним, C2-6-алкініл, який може бути заміщеним, C3-7-циклоалкіл, 7 який може бути заміщеним, C1-6-алкілсульфоніл, C1-6-галоалкілсульфоніл або CH2-R ; або разом означають C3-5-алкілeн; 3 4 R та R кожен незалежно означає водень, ціано, C 1-6-алкіл, який може бути заміщеним, C2-6алкеніл, який може бути заміщеним, C2-6-алкініл, який може бути заміщеним, C3-7-циклоалкіл, який може бути заміщеним, або C1-6-алкокси-карбоніл; або разом означають C3-5-алкілeн; l означає 1 або 2; 5 R означає водень, C1-6-алкіл, C3-7-циклоалкіл, який може бути заміщеним, C1-6-галоалкіл, 7 ціано, C2-6-алкеніл, C2-6-алкініл, C1-6-алкіл-карбоніл або CH2-R ; 6 R означає форміл, ціано, C1-6-алкіл-карбоніл, C1-6-алкілтіо-карбоніл, C1-6-галоалкіл-карбоніл, C1-6-галоалкілтіо-карбоніл, C1-6-алкіламіно-карбоніл, C1-6-алкіламінотіо-карбоніл, дiалкіламінокарбоніл, який містить від 2 дo 8 атомів вуглецю, дiалкіламінотіо-карбоніл, який містить від 2 дo 8 атомів вуглецю, C1-6-алкоксиаміно-карбоніл, C1-6-алкоксиамінотіо-карбоніл, C1-6-алкокси7 карбоніл, C1-6-алкокситіо-карбоніл, C1-6-тіоалкокси-карбоніл, C1-6-тіоалкокситіо-карбоніл, CO-R , 7 CS-R , C1-6-алкілсульфоніл або C1-6-галоалкілсульфоніл; або альтернативно 5 6 R та R разом з азотом, до якого вони приєднані утворюють 3-6 членне кільце, яке містить щонайменше один атом N та, необов'язково щонайменше інший гетероатом, вибраний з S та O, де кільце є необов'язково заміщеним кето або тіокето; Z які можуть бути однаковими або різними, означає галоген, C 1-6-галоалкіл, нітро, C1-6-алкіл, C1-6-алкокси, ціано, C1-6-галоалкокси, C1-6-алкілсульфоніл, C1-6-галоалкілсульфоніл, гідроксил або меркапто; 1 k означає 0, 1, 2 або 3; 2 k означає 0, 1 або 2; 3 k означає 0 або 1; 4 k означає 0 або 1; 7 R означає феніл або гетероциклічне кільце, які є необов'язково заміщеними щонайменше одним замісником, вибраним з фтору, хлору, брому та C1-6-алкілу; та A означає C або N. Серед цих сполук формули (I) або формули (Ia), особливо бажаними є сполуки, де X які можуть бути однаковими або різними, означає галоген, C 1-4-галоалкіл, нітро, C1-4-алкіл, C1-4-алкокси, ціано, C1-4-галоалкокси, C1-4-алкілтіо, C1-4-алкілсульфініл, C1-4-алкілсульфоніл, C1-4галоалкілтіо, C1-4-галоалкілсульфініл, C1-4-галоалкілсульфоніл, гідроксил, меркапто, аміно, C 1-4алкіл-карбоніламіно, C1-4-галоалкілкарбоніламіно, бензоїламіно, C1-4-алкоксикарбоніламіно, C1-4галоалкокси-карбоніламіно, C1-4-алкілсульфоніламіно або C1-4-галоалкілсульфоніламіно; Y які можуть бути однаковими або різними, означає галоген, C 1-4-галоалкіл, нітро, C1-4-алкіл, C1-4-алкокси, ціано, C1-4-галоалкокси, C1-4-алкілтіо, C1-4-алкілсульфініл, C1-4-алкілсульфоніл, C1-4 4 UA 99726 C2 5 галоалкілтіо, C1-4-галоалкілсульфініл, C1-4-галоалкілсульфоніл, гідроксил, меркапто, аміно, C 1-4алкіл-карбоніламіно, C1-4-галоалкілкарбоніламіно, бензоїламіно, C1-4-алкокси-карбоніламіно, C14-галоалкокси-карбоніламіно, C1-4-алкілсульфоніламіно або C1-4-галоалкілсульфоніламіно; R означає C1-4-алкіл або C1-4-галоалкіл; m означає 0, 1, 2 або 3; n означає 0, 1, 2 або 3; G вибирають з групи, яка складається з 5 CSN CON (Z)k3 G5 35 40 1 N N (Z)k3 G3 N N N G6 N N G4 (Z)k4 N N 30 R (Z)k2 G2 N N N (Z)k2 G1 25 6 R 4 R N N (Z)k1 20 3 або групи, яка складається з гетероциклів G1-G9: N 15 N [ ]l R2 R2 10 R R1 R1 (Z)k3 N N N G7 2 (Z)k3 N N N N G8 N (Z)k4 N N G9 R та R кожен незалежно означає водень, C1-4-алкіл, який може бути заміщеним, C2-4 алкеніл, який може бути заміщеним, C2-4-алкініл, який може бути заміщеним, C3-6-циклоалкіл, 7 який може бути заміщеним, C1-4-алкілсульфоніл, C1-4-галоалкілсульфоніл або CH2-R ; або разом вони означають C3-5-алкілeн; 3 4 R та R кожен незалежно означає водень, ціано, C 1-4-алкіл, який може бути заміщеним, C2-4алкеніл, який може бути заміщеним, C2-4 –алкініл, який може бути заміщеним, C3-6-циклоалкіл, який може бути заміщеним, або C1-4-алкокси-карбоніл; або разом означають C3-5-алкілeн; l означає 1 або 2; 5 R означає водень, C1-4-алкіл, C3-6-циклоалкіл, який може бути заміщеним, C1-4-галоалкіл, 7 ціано, C2-4-алкеніл, C2-4-алкініл, C1-4-алкіл-карбоніл або CH2-R ; 6 R означає форміл, ціано, C1-4-алкіл-карбоніл, C1-4-алкілтіо-карбоніл, C1-4-галоалкіл-карбоніл, C1-4-галоалкілтіокарбоніл, C1-4-алкіламіно-карбоніл, C1-4-алкіламінотіо-карбоніл, дiалкіламінокарбоніл, який містить від 2 дo 8 атомів вуглецю, дiалкіламінотіо-карбоніл, який містить від 2 дo 8 атомів вуглецю, C1-4-алкоксиаміно-карбоніл, C1-4-алкоксиамінотіо-карбоніл, C1-4-алкокси7 карбоніл, C1-4-алкокситіо-карбоніл, C1-4-тіоалкокси-карбоніл, C1-4-тіоалкокситіо-карбоніл, CO-R , 7 CS-R , C1-4-алкілсульфоніл або C1-4-галоалкілсульфоніл; або альтернативно 5 6 R та R разом з азотом, до якого вони приєднані утворюють 3-6 членне кільце, яке містить щонайменше один атом N та, необов'язково щонайменше інший гетероатом, вибраний з S та O, де кільце є необов'язково заміщеним кето або тіокето; Z які можуть бути однаковими або різними, означає галоген, C 1-4-галоалкіл, нітро, C1-4-алкіл, C1-4-алкокси, ціано, C1-4-галоалкокси, C1-4-алкілсульфоніл, C1-4-галоалкілсульфоніл, гідроксил або меркапто; 1 k означає 0, 1, 2 або 3; 2 k означає 0, 1 або 2; 3 k означає 0 або 1; 4 k означає 0 або 1; 7 R означає феніл або гетероциклічне кільце, які є необов'язково заміщеними щонайменше одним замісником, вибраним з фтору, хлору, брому та C1-4-алкіл; та 5 UA 99726 C2 У одному варіанті здійснення винаходу сполуками формули (I) або формули (Ia) є сполуки, де 5 10 15 20 25 30 35 X які можуть бути однаковими або різними, означає хлор, фтор, бром, трифторметил, дифторметил, фторметил, нітро, метил, етил, пропіл, i-пропіл, бутил, t-бутил, 2-метил-пропіл, метокси, етокси, пропокси, i-пропокси, n-бутокси, t-бутокси, 2-метил-пропокси, ціано, трифторметокси, дифторметилокси, фторметилокси, тіометил, тіоетил, тіопропіл, тіо-i-пропіл, тіобутил, тіо-т-бутил, 2-метил-тіопропіл, метилсульфініл, етилсульфініл, пропілсульфініл, iпропілсульфініл, бутилсульфініл, т-бутилсульфініл, 2-метил-пропілсульфініл, метилсульфоніл, етилсульфоніл, пропілсульфоніл, i-пропілсульфоніл, бутилсульфоніл, т-бутилсульфоніл, 2метил-пропілсульфоніл, трифторметилтіо, трифторметилсульфініл, трифторметилсульфоніл, гідроксил, меркапто, аміно, метилкарбоніламіно, етилкарбоніламіно, пропілкарбоніламіно, iпропілкарбоніламіно, бутилкарбоніламіно, т-бутилкарбоніламіно, 2-метил-пропілкарбоніламіно, бензоїламіно, метокси-карбоніламіно, етокси-карбоніламіно, пропокси-карбоніламіно, iпропокси-карбоніламіно, бутилoкси-карбоніламіно, т-бутилокси-карбоніламіно, 2-метилпропокси-карбоніламіно, трифторметоксикарбоніламіно, C1-4-алкілсульфоніламіно або C1-4 галоалкілсульфоніламіно; Yякі можуть бути однаковими або різними, означає хлор, фтор, бром, йод, трифторметил, дифторметил, фторметил, нітро, метил, етил, пропіл, i-пропіл, бутил, т-бутил, 2-метил-пропіл, метокси, етокси, пропокси, i-пропокси, н-бутокси, т-бутокси, 2-метил-пропокси, ціано, трифторметокси, дифторметилокси, фторметилокси, тіометил, тіоетил, тіопропіл, тіо-i-пропіл, тіобутил, тіо-т-бутил, 2-метил-тіопропіл, метилсульфініл, етилсульфініл, пропілсульфініл, iпропілсульфініл, бутилсульфініл, т-бутилсульфініл, 2-метил-пропілсульфініл, метилсульфоніл, етилсульфоніл, пропілсульфоніл, i-пропілсульфоніл, бутилсульфоніл, т-бутилсульфоніл, 2метил-пропілсульфоніл, трифторметилтіо, трифторметилсульфініл, трифторметилсульфоніл, гідроксил, меркапто, аміно, трифторметилкарбоніламіно, метилкарбоніламіно, етилкарбоніламіно, пропілкарбоніламіно, i-пропілкарбоніламіно, бутилкарбоніламіно, тбутилкарбоніламіно, 2-метил-пропілкарбоніламіно, 2,2,2,-трихлоретилкарбоніламіно, бензоїламіно, метокси-карбоніламіно, етокси-карбоніламіно, пропокси-карбоніламіно, iпропокси-карбоніламіно, бутилокси-карбоніламіно, т-бутилокси-карбоніламіно, 2-метилпропокси-карбоніламіно, трифторметоксикарбоніламіно, C1-4-алкілсульфоніламіно або C1-4галоалкілсульфоніламіно; R означає метил, етил, пропіл, i-пропіл, бутил, т-бутил, 2-метил-пропіл або трифторметил, дифторметил, фторметил; m означає 0, 1, 2 або 3; n означає 0, 1, 2 або 3; G означає: R1 CON R2 40 або 5 R [ ]l 3 R N 6 R 4 R або альтернативно означає наступні гетероцикли G1-G9: 45 6 UA 99726 C2 N N N N N N (Z)k3 N (Z)k3 N G4 N G6 N G5 (Z)k4 N 1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 (Z)k4 N N N G7 (Z)k3 N (Z)k3 N N N G8 N N G9 2 R та R кожен незалежно означає водень, C 1-4-алкіл, який може бути заміщеним, C2-4алкеніл, який може бути заміщеним, C2-4-алкініл, який може бути заміщеним, C3-6-циклоалкіл, 7 який може бути заміщеним, C1-4-алкілсульфоніл, C1-4-галоалкілсульфоніл або CH2-R ; або разом означають C3-5-алкілeн; 3 4 R та R кожен незалежно означає водень, ціано, C 1-4-алкіл, який може бути заміщеним, C2-4алкеніл, який може бути заміщеним, C2-4-алкініл, який може бути заміщеним, C3-6-циклоалкіл, який може бути заміщеним або C1-4-алкокси-карбоніл; або разом означають C3-5-алкілeн; l означає 1 або 2; 5 R означає водень, C1-4-алкіл, C3-6-циклоалкіл, який може бути заміщеним, C1-4-галоалкіл, 7 ціано, C2-4-алкеніл, C2-4-алкініл, C1-4-алкіл-карбоніл або CH2-R ; 6 R означає форміл, ціано, C1-4-алкіл-карбоніл, C1-4-алкілтіо-карбоніл, C1-4-галоалкіл-карбоніл, C1-4-галоалкілтіо-карбоніл, C1-4-алкіламіно-карбоніл, C1-4-алкіламінотіо-карбоніл, дiалкіламінокарбоніл, який містить від 2 дo 6 атомів вунлецю, дiалкіламінотіо-карбоніл, який містить від 2 дo 6 атомів вуглецю, C1-4-алкоксиаміно-карбоніл, C1-4-алкоксиамінотіо-карбоніл, C1-4-алкокси7 карбоніл, C1-4 алкокситіо-карбоніл, C1-4-тіоалкокси-карбоніл, C1-4-тіоалкокситіо-карбоніл, CO-R , 7 CS-R , C1-4-алкілсульфоніл або C1-4-галоалкілсульфоніл; або альтернативно Z які можуть бути однаковими або різними, означає хлор, бром або йод, трифторметил, нітро, метил, етил, пропіл, i-пропіл, бутил, т-бутил, 2-метил-пропіл, ціано; 3 k означає 0 або 1; 4 k означає 0 або 1; 7 R означає феніл, який може бути заміщеним, або гетероциклічне кільце, вибране з групи, яка складається з пірилу, піролідинілу, імідазолілу, триізолілу, оксадіазолілу, тетразолілу, піримідинілу та триазинілу, який може бути заміщеним, де замісником є щонайменше один, вибраний з хлору, брому, йоду та метилу, етилу, i-пропілу, н-пропілу, 2-метилпропілу, н-бутилу та т-бутилу; та A означає C. Сполуки формули (I) або формули (Ia) даного винаходу містять симетричні атоми вуглецю, та, таким чином, включають оптичні ізомери. Як вказано у даному документі, "алкіл" стосується лінійного або розгалуженого C 1-12-алкілу, такого як метил, етил, н- або ізо-пропіл, н-, ізо-, втор-, або трет-бутил, н-пентил, н-гексил, нгептил, н-октил, н-ноніл, н-децил, н-ундецил, н-додецил тощо, бажано стосується C1-6-алкілу. Як вказано у даному документі, "галоалкіл" стосується алкільних груп, які містять від 1 дo 12 атомів вуглецю, бажано 1-6 або 1-4 атоми вуглецю, у яких щонайменше один атом водню заміщено галогеном. Придатними галоалкілами є, наприклад, CH2F, CHF2, CF3, CF2Cl, CFCl2, CF2Br, CF2CF3, CFHCF3, CH2CF3, CFClCF3, CCl2CF3, CF2CH3, CF2CH2F, CF2CHF2, CF2CF2Cl, CF2CF2Br, CFHCH3, CFHCH2F, CFHCHF2, CHFCF3, CHFCF2Cl, CHFCF2Br, CH2CF3, CFClCF3, CCl2CF3, CF2CF2CF3, CH2CF2CF3, CF2CH2CF3, CF2CF2CH3, CHFCF2CF3, CF2CHFCF3, CF2CF2CHF2, CF2CF2CH2F, CF2CF2CF2Cl, CF2CF2CF2Br. Залишок галоалкілу може бути заміщеним щонайменше одним придатним замісником. Як вказано у даному документі, "алкокси" стосується алкокси груп, які містять 1-12 атомів вуглецю, бажано 1-6 або 1-4 атоми вуглецю. Придатними алкокси групами є, наприклад, метокси, етокси, н-пропокси, i-пропокси, н-, ізо-, втор- або трет-бутокси, пентилокси, або гексилокси. Алкоксильний залишок може бути заміщеним щонайменше одним придатним замісником. Кожен залишок алкілу у кожній групі, яка містить алкіл як частину її конфігурації, додатково ілюструється такими ж, як описано для "алкілу" вище. 7 UA 99726 C2 5 10 15 "Ациламіно" означає, наприклад, алкілкарбоніламіно, циклопропілкарбоніламіно та бензоїламіно, де алкільний залишок ілюструється такими ж, як описано для "алкілу" вище. "Галоген" та кожен залишок галогену у кожній групі, заміщеній галогеном, стосується фтору, хлору, брому та йоду, бажано стосується фтору, хлору або брому. "Циклоалкіл" стосується C3-8-циклоалкілу, такого як циклопропіл, циклобутил, циклопентил, циклогексил, циклогептил, циклооктил, бажано стосується C3-7-циклоалкілу. "Алкеніл" стосується C2-5-алкенілу, такого як виніл, алліл, 1-пропеніл, 1- (або 2- або 3-) бутеніл, 1-пентеніл, бажано стосується C2-4-алкеніл. "Алкініл" стосується C2-5-алкінілу, такого як етиніл, пропаргіл, 1-пропиніл, бут-3-иніл, пент-4иніл тощо, бажано стосується C2-4-алкінілу. "Гетероциклічна група" стосується 5 або 6-членної гетероциклічної групи, яка містить щонайменше один гетероатом, вибраний з N, O або S, де вказане кільце також стосується конденсованої гетероциклічної групи, яка може бути бензо-конденсованою. Гетероциклічними групами є, наприклад, фурил, тіеніл, піроліл, ізоксазоліл, піразоліл, оксазоліл, оксатіазоліл, імідазоліл, тріазоліл, оксадіазоліл, тіадіазоліл, тетразоліл, піриділ, піролідиніл, піримідиніл, піридазиніл, піразиніл, триазиніл, індоліл, бензоксазоліл, хінолін тощо. Сполуки формули (I) або формули (Ia) винаходу отримують, наприклад, способами (a) - (j) описаними нижче. Спосіб одержання (a) включає взаємодію сполуки формули (II) 20 R NH (X)m (II) де X, R та m мають таке ж значення як вказано у даному документі, зі сполукою формули (III) або формули (III-a) 25 (Y)n (Y)n L1 G (III) ) A 30 35 L1 A G (III-a) де Y, A, G та n мають таке ж значення як вказано у даному документі, 1 L означає галоген або C1-C4-галоалкілсульфонілоксигрупу. У одному варіанті здійснення способу винаходу (a), сполуки формули (II) та формули (III) або формули (III-a) взаємодіють у присутності основи або у присутності щонайменше одного металевого каталізатора. Способи виготовлення (b) та (c) для отримання сполук формули (I) або формули (Ia), де G 1 2 означає групу -CONR R : Спосіб (b) включає взаємодію сполуки представленої формулою (IV) або формулою (IV-a) (X)m R (Y)n N A O ( IV ) OH 8 UA 99726 C2 R (Y)n N (X)m OH A (IV-a) O де X, Y, R, A, m та n мають таке ж значення як вказано у даному документі, або сполука представлена формулою (V) або формулою (V-a) 5 (X)m R (Y)n N O (V) L2 A R (Y)n N (X)m L2 A (V-a) O 10 2 де X, Y, R, A, m та n мають таке ж значення як вказано у даному документі та L означає хлор, бром, C1-4-алкілкарбонілокси, C1-4-алкоксикарбонілокси або азоліл, зі сполукою представленою формулою (VI): R2 HN (VI) R1 15 1 2 де R та R мають таке ж значення як вказано у даному документі, використовуючи загусники, у разі потреби, в присутності основи. Спосіб (c) включає взаємодію сполуки, представленої формулою (Ib) або формулою (Ie): (X)m R (Y)n N A 20 O N R1 ( Ib ) H 9 UA 99726 C2 R (Y)n N (X)m NH A R1 (Ie) O 1 5 10 де X, Y, R, R , A, m та n мають таке ж значення як вказано у даному документі, зі сполукою, представленою формулою: 2 3 2 3 R -L (VII), де R має таке ж значення як визначено вище та L означає хлор, бром, йод, C1-4алкілсульфонілокси, C1-4-галоалкілсульфонілокси, арилсульфонілокси або азоліл, у разі потреби в присутності основи. Спосіб одержання (d) для отримання сполук формули (I) або формули (Ia), де G означає 1 2 групу -CSNR R : Спосіб (d) включає взаємодію сполуки представленої формулою (If) або формулою (Id): R (X)m (Y)n N O N R1 ( If ) A R2 R (Y)n R2 N (X)m N A R1 (Id) O 15 1 2 де X, Y, R, R , R , A, m та n мають таке ж значення як вказано у даному документі, з сульфатувальними агентами. Способи одержання (e), (f) та (g) для отримання сполук формули (I) або формули (Ia), де G означає 20 5 R [ ]l N 3 R 4 6 R R : Спосіб (e) включає взаємодію сполуки представленої формулою (VIII) або формулою (VIIIb): 25 (X)m R (Y)n N L3 l A R3 R4 ( VIII ) 10 UA 99726 C2 R (Y)n N (X)m A 3 4 R 3 5 4 L3 [ ]l R (VIII-b) 3 де X, Y, R, R , R , A, l, m, n та L мають таке ж значення як вказано у даному документі, зі сполукою представленою формулою (IX): R5 HN (IX) R6 5 10 6 де R та R мають таке ж значення як вказано у даному документі, у разі потреби в присутності основи. Спосіб (f) включає взаємодію сполуки представленої формулою (X) або формулою (X-a): (X)m R R5 (Y)n NH N l R4 A R3 R (X) (Y)n R5 N (X)m 3 R 15 3 4 NH [ ]l A 4 (X-a) R 5 де X, Y, R, R , R , R , A, l, m та n мають значення як визначено у даному документі, зі сполукою представленою формулою: 20 6 4 R -L (XI) 6 25 4 Де R має значення як визначено у даному документі, та L означає фтор, хлор, бром, C1-4алкіл-карбонілокси, C1-4-алкоксикарбонілокси, азоліл, C1-4-алкілсульфонілокси, C1-4галоалкілсульфонілокси, арилсульфонілокси, у разі потреби в присутності основи. Спосіб (g) включає взаємодію сполуки представленої формулою (Ic) або формулою (Ig): (X)m R (Y)n R6 NH N A R3 l R4 ( Ic ) 11 UA 99726 C2 R (Y)n R6 N (X)m 3 4 R 3 4 NH [ ]l A R (Ig) 6 де X, Y, R, R , R , R , A, l, m та n мають таке ж значення як вказано у даному документі, зі сполукою представленою формулою 5 5 4 R -L (XII), 5 10 4 де R та L мають таке ж значення як вказано у даному документі, у разі потреби в присутності основи. Спосіб одержання (h) для отримання сполук формули (I) або формули (Ia), де G означає G1, G6 або G8: Спосіб (h) включає взаємодію сполуки, представленої формулою (XIII) або формулою (XIIIa): (X)m R (Y)n N NH2 ( XIII ) A 15 R (Y)n N (X)m A 20 (XIII-a) NH2 де X, Y, A, m та n мають таке ж значення як вказано у даному документі, з діалкокситетрагідрофураном, 1,2-диформілгідразином або азидом натрію та триалкілортоформатом. Спосіб одержання (i) для отримання сполук формули (I) або формули (Ia), де G означає G2: Спосіб (i) включає взаємодію сполуки, представленої формулою (XIV) або формулою (XIVa): 25 (X)m R (Y)n N N H A R NH2 ( XIV ) (Y)n N (X)m A 30 NH2 NH (XIV-a) де X, Y, A, m тп n мають таке ж значення як вказано у даному документі, з 1,1,3,3-тетра алкоксипропаном. 12 UA 99726 C2 Спосіб одержання (j) для отримання сполук формули (I) або формули (Ia), де G означає G2, G3, G4, G5, G6, G8 або G9: Спосіб (j) включає взаємодію сполуки, представленої формулою (XV) або формулою (XV-a): (X)m R (Y)n N L1 ( XV ) A 5 R (Y)n N (X)m A (XV-a) L1 1 10 15 20 де X, Y, R, A, m, n та L мають таке ж значення, як вказано у даному документі, з протонними групами, названими G2, G3, G4, G5, G6, G8 або G9, зокрема G2-H, G3-H, G4-H, G5-H, G6-H or G8-H. Згідно з даним винаходом, арилпіролідини вищенаведеної формули (I) або формули (Ia) винаходу проявляють значний інсектицидний вплив. Вищезгаданий спосіб одержання (a), при використанні, наприклад, 3-(3,5-дихлорфеніл)-3(трифторметил)пірролідону та N-(4-бром-2-метилбензил)ацетаміду як вихідних матеріалів, може бути представлений нижченаведеною реакцією. Спосіб одержання (b), при використанні, наприклад, 4-[3-(3,5-дихлорфеніл)-3(трифторметил)піролідин-1-іл]-2-нітробензойної кислоти та 2-піколіламіну як вихідних матеріалів, може бути представлений нижченаведеною реакцією. F F F Cl F F F O N + N O + N Cl O N NH2 + N OH Cl Cl O O H N N O 25 Спосіб одержання (c), при використанні, наприклад, 4-[3-(3,5-дихлорфеніл)-3(трифторметил)піролідин-1-іл]-2-нітро-N-(піридин-2-іл-метил)бензаміду та йодометану як вихідних матеріалів, може бути представлений нижченаведеною реакцією 30 13 UA 99726 C2 F F F Cl F F F NO2 N + H N Cl 5 10 H3C I Cl NO2 N N N Cl O N O Спосіб одержання (d), при використанні, наприклад, 2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфеніл)-3(трифторметил)піролідин-1-іл]-N-(піридин-2-іл-метил)бензаміду та реагенту Lawesson як вихідних матеріалів, може бути представлений нижченаведеною реакцією. Спосіб одержання (e), при використанні, наприклад, 1-[4-(бромметил)феніл]-3-(3,5дихлорфеніл)-3-(трифторметил)піролідину та бензаміду як вихідних матеріалів, може бути представлений нижченаведеною реакцією. F F F Cl F F F O N Cl + N NH2 H N Br Cl Cl O 15 Спосіб одержання (f), при використанні, наприклад, 1-{2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфеніл)-3(трифторметил)піролідин-1-іл]феніл}метанаміну та ацетилхлориду як вихідних матеріалів, може бути представлений нижченаведеною реакцією. 20 F F F Cl O Cl N F F F Cl + NH2 Cl H N Cl 25 N Cl Cl O Спосіб одержання (g), при виокристанні, наприклад, N-{2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфеніл)-3(трифторметил)піролідин-1-іл] бензил}ацетаміду та йодометану як вихідних матеріалів, може бути представлений нижченаведеною реакцією. F F F Cl N F F F Cl H N Cl CH3 + H3C I Cl N Cl CH3 N O CH3 Cl O 14 UA 99726 C2 Спосіб одержання (h), при використанні, наприклад, 4-[3-(3,5-дихлорфеніл)-3(трифторметил)піролідин-1-іл] аніліну та 2,5-диметокситетрагідрофурану як вихідних матеріалів, може бути представлений нижченаведеною реакцією. 5 F F F O MeO Cl F F F OMe N Cl NH2 Cl N Cl (Me = CH3) 10 Спосіб одержання (i), при використанні, наприклад, 3-(3,5-дихлорфеніл)-1-(4-гідразинфеніл)3-(трифторметил)піролідину та 1,1,3,3-тетраетоксипропану як вихідних матеріалів, може бути представлений нижченаведеною реакцією. F F F Cl OEt OEt EtO N N H Cl F F F OEt Cl N NH2 N Cl (Et = C2H5) 15 N N Спосіб одержання (j), при використанні, наприклад, 5-(3,5-дихлорфеніл)-3(трифторметил)піролідин-1-іл]-2-фторбензонітрилу та 1H-1,2,4-тріазолу як вихідних матеріалів, може бути представлений нижченаведеною реакцією. F F F F F F Cl Cl H N N N N N N + N N F Cl Cl N N 20 Багато сполук формули (II), які є вихідними матеріалами у способі одержання (a), є новими сполуками та можуть бути синтезовані за способом описаним нижче. Сполука, представлена формулою (XVI): CH2 (X)m 25 R (XVI) де X, m та R мають таке ж значення як вказано у даному документі, взаємодіє з, наприклад, N-бензил-1-метокси-N-[(триметилсиліл)метил]метан аміном у присутності каталізатору, з метою отримання сполуки, представленої формулою (XVII) нижче: 30 15 UA 99726 C2 R N (X)m 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 (XVII) де X, m та R мають таке ж значення як вказано у даному документі, яку потім дебензилюють з метою отримання сполуки формули (II). Відомі сполуки формули (XVI) описані, наприклад, у "The Journal of Organic Chemistry, 1991, vol.56, pp.7336-7340"; "The Journal of Organic Chemistry, 1994, vol.59, pp.2898-2901"; "Journal of Fluorine Chemistry, 1999, vol.95, pp.167-170"; "WO2005/05085216A". Такі сполуки також синтезують за способами, описаними у цих публікаціях. Типові приклади сполук формули (XVI) включають [1-(трифторметил)виніл]бензол; 1-хлор-3[1-(трифторметил)виніл]бензол; 1-бром-3-[1-(трифторметил)виніл]бензол; 1-нітро-3-[1(трифторметил)виніл]бензол; 1-трифторметил-3-[1-(трифторметил)виніл]бензол; 1,3-дифтор-5[1-(трифторметил)виніл]бензол; 1,3-дихлор-5-[1-(трифторметил)виніл]бензол; 1,3-дифтор-5-[1(трифторметил)виніл]бензол; 1-фтор-2-(трифторметил)-4-[1-(трифторметил)виніл]бензол; 1,2,3трихлор-5-[1-(трифторметил)виніл]бензол; або 1,3-диметил-2-нітро-5-[1(трифторметил)виніл]бензол. Замість N-бензол-1-метокси-N-[(триметилсиліл)метил]метан аміну у вищенаведеній реакції використовують N-бензол-1-бутокси-N-[(триметилсиліл)метил]метанамін або N-(бутоксиметил)N-[(триметилсиліл)метил]циклогексиламін. Ці сполуки є добре відомими. Каталізатори, які застосовують у вищенаведеній реакції можуть включати трифторoцтову кислоту, триметилсилілтрифторметансульфонат, йодтриметилсилан, фторид цезію тощо. Вищенаведена реакція може бути здійснена згідно з способами, описаними у "Chemistry Letters, 1984, 1117-1120" та "Tetrahedron Letters, 1993,34,3279-3282", та реакція зняття захисту, така як дебензилювання може бути здійснена згідно з способами, описаними у "Journal of the Organic Chemistry, 1984,49,2081" та "PROTECTIVE GRLUOS in ORGANIC CHEMISTRY THIRD EDITION, JOHN WILEY & SONS, INC". Типові приклади сполук формули (II) у способі одержання (a) включають: 3-(3,5дихлорфеніл)-3-(трифторметил) піролідин; 3-[3,5-біс(трифторметил)феніл]-3-(трифторметил) піролідин; 3-(3,4,5-трихлорфеніл)-3-(трифторметил) піролідин; 3-(3,5-диметил-4-нітрофеніл)-3(трифторметил)піролідин. Багато сполук формули (III) або формули (III-a), які є вихідними матеріалами у способі одержання (a), є відомими сполуками, які можна синтезувати за способами добре відомими у органічній хімії. Типові приклади сполук формули (III) та формули (III-a), відповідно, включають: N-(4бромбензол)ацеамід, N-(4-йодбензол)ацетамід. Реакція способів одержання (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (h), (i) та (j) може бути здійснена у придатному розчиннику, такому як аліфатичні вуглеводні (наприклад, гексан, циклогексан, гептан тощо), аліфатичні галогеновані вуглеводні (наприклад, дихлорметан, хлороформ, тетрахлорид вуглецю, дихлоретан), ароматичні вуглеводні (наприклад, бензол, толуол, ксилен, хлорбензол тощо), етери (наприклад, диетиловий етер, дибутиловий етер, диметоксиетан (DME), тетрагідрофуран, діоксан тощо), естери (наприклад, етил ацетат, етил пропіонат тощо), аміди (наприклад, диметилформамід (DMF), диметилацетамід (DMA), N-метилпірролідон тощо), нітрили (наприклад, ацетонатрил, пропіонітрил тощо), диметилсульфоксид (DMSO), вода або суміш вказаних розчинників. Реакція способів одержання (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (h), (i) та (j) може бути здійснена, використовуючи наступні основи, такі як основи лужних металів (наприклад, гідрид літію, гідрид натрію, гідрид калію, бутил літію, трет-бутил літію, триметилсиліл літію, літію гексаметилдісилазид, карбонат натрію, карбонат калію, карбонат цезію, трикалію фосфат, ацетат натрію, ацетат калію, метоксид натрію, етоксид натрію, натрію-трет-бутоксид та каліютрет-бутоксид тощо), органічні основи (наприклад, триетиламін, діізопропілетиламін, трибутиламін, N-метилморфолін, N, N-диметиланалін, N, N-диетиланалін, 4-терт-бутил-N, Nдиметиланалін, піридин, піколін, лютидин, діазабіциклоундецен, діазабіциклооктан, імідазол тощо). Способи одержання (a), (b), (c), (d), (e), (f), (g), (h), (i) та (j) можуть бути здійснені у широкому температурному діапазоні. Зазвичай, їх здійснюють при температурі в діапазоні від приблизно 78 °C до приблизно 200 °C, бажано від приблизно -10 °C до приблизно 150 °C. Вказану реакцію 16 UA 99726 C2 5 10 15 бажано здійснюють при нормальному тиску, хоча також можливо здійснювати при високому тиску або пониженому тиску. Час здійснення реакції становить від 0,1 дo 72 годин, бажано від 0,1 дo 24 годин. Реакція способу одержання (a) також може бути здійснена використовуючи придатні металеві каталізатори, такі як каталізатори перехідних металів, як наприклад Pd 2(dba)3, Pd2(dba)3CHCl3 (dba=дибензиліден ацетон), Pd(OAc)2, CuI, or Cu2O. У разі потреби, реакцію здійснюють, використовуючи фосфінові ліганди, такі як 2,2’-біс(дифенілфосфіно)-1,1’бінафтален (BINAP), 4,5-біс(дифенілфосфіно)-9,9-диметилксантен (Ксантофос) трибутилфосфін тощо або ліганди аміну, такі як 8-хінолінол, пролін, N, N-диметилгліцин тощо. При здійснені способу одержання (a), наприклад, 1 моль сполуки формули (II) взаємодіє з 13 молями сполуки формули (III) або формули (III-a) в присутності 1-3 молей основи та каталітичної кількості Pd2(dba)3CHCl3 та Ксантофос у розчиннику, такому як толуол з метою отримання відповідної сполуки формули (I) або формули (Ia) винаходу. Сполуки формули (IV) або формули (IV-a), які застосовують у способі одержання (b), є новими сполуками. Їх можна синтезувати за способами описаними нижче. Сполука формули (II) взаємодіє зі сполукою формули (XVIII): (Y)n L1 OR8 A (XVIII) O 20 1 8 де Y, A, n та L мають таке ж значення як вказано у даному документі, R означає водень або C1-4-алкіл, з метою отримання сполуки, представленої формулою (XIX) або формулою (XIXa): (X)m R (Y)n O N A ( XIX ) OR8 25 R (Y)n N (X)m OR8 A (XIX-a) O 8 30 35 40 8 де X, Y, R, A, m, n та R мають таке ж значення як вказано у даному документі. Коли R означає C1-4-алкіл, сполуку вищенаведеної формули (XIX) або формули (XIX-a) гідролізують з метою отримання сполук формули (IV) або формули (IV-a). Сполуки формули (XVIII) є відомими та включають, наприклад, наступні сполуки: метил 4йодобензоат; метил 4-бром-2-метилбензоат; етил 2-фтор-4-йодобензоат; метил 2-хлор-4йодобензоат; метил 2-бром-4-йодобензоат; метил 4-фтор-2-нітробензоат; та етил 4-фтор-2(трифторметил) бензоат. Сполуки формули (V) або формули (V-a), які є вихідним матеріалом у способі одержання (b), є добре відомими сполуками. Наприклад, сполука формули (IV) або формули (IV-a) легко отримати за способом, який включає взаємодію хлорувального агенту, такого як тіонілхлорид, оксаліл хлорид або пентахлорид фосфору, або за способом, який включає взаємодію з органічним галідом, таким як півалоїл хлорид, або за способом, який включає взаємодію з карбоніл діімідазолом або сульфоніл імідазолом тощо. 17 UA 99726 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 Типові сполуки формули (IV) та формули (IV-a), відповідно, у способі одержання (b) включають: 4-[3-(3,5-дихлорфеніл)-3-(трифторметил)піролідин-1-іл]бензойна кислота; 4-[3-(3,5дихлорфеніл)-3-(трифторметил)піролідин-1-іл]-2-нітробензойна кислота; 4-{3-[3,5біс(трифторметил)феніл]-3-(трифторметил)піролідин-1-іл}-2-нітробензойна кислота; 4-[3-(3,5дихлорфеніл)-3-(трифторметил)піролідин-1-іл]-2-(трифторметил)бензойна кислота тощо. Типові сполуки формули (V) та формули (V-a), відповідно, включають: 4-[3-(3,5дихлорфеніл)-3-(трифторметил)піролідин-1-іл]бензоїлхлорид; 4-[3-(3,5-дихлорфеніл)-3(трифторметил)піролідин-1-іл]-2-нітробензоїлхлорид; 4-{3-[3,5-біс(трифторметил)феніл]-3(трифторметил)піролідин-1-іл}-2-нітробензоїлхлорид тощо. Сполуки формули (VI), які є вихідними матеріалами у способі одержання (b), є добре відомими сполуками. Типові приклади включають: метиламін; етиламін, циклопропіламін, пропаргіламін, 2,2,2-трифторoетиламін, 2-піколіламін, 3-амінометил-6-хлорпіридин тощо. Реакція способу одержання (b) може бути здійснена, використовуючи наступні агенти конденсації: 1,3-дициклогексил карбодіімід (DCC), 1-етил-3-(3’-диметиламінопропіл)-карбодіімід гідрохлорид (WSCI), карбонілдіімідазол (CDI), диетил ціанофосфат (DEPC), 2-хлор-1метилпіридин йодид (реагент Мукоями) тощо. При здійсненні способу одержання (b), наприклад, 1 моль сполуки формули (IV) або формули (IV-a) взаємодіє з 1-3 молями сполуки формули (VI), використовуючи 1-3 молі агента конденсації та, у разі потреби, з каталітичною кількістю добавки, такої як 1-гідроксибензотріазол у розчиннику (наприклад, DMF) з метою отримання відповідної сполуки формули (I) або формули (Ia). Сполуки формули (Ib) або формули (Ie), які є вихідним матеріалом у способі одержання (c), є включеними у формулу (I) або формулу (Ia) даного винаходу, отримані за способом одержання (b). Сполуки формули (VII), які є вихідним матеріалом, є добре відомими сполуками та спеціальні приклади включають йодометан, йодоетан тощо. При здійсненні способу одержання (c), наприклад, 1 моль сполуки формули (Ib) або формули (Ie) взаємодіє з 1-5 молями сполуки формули (VII) у присутності основи у розчиннику (наприклад, THF) з метою отримання відповідної сполуки формули (I) або формули (Ia). Сполуки формули (If) або формули (Id), які є вихідним матеріалом у способі одержання (d), є включеними у формулу (I) або формулу (Ia) даного винаходу, отримані за вищенаведеним способом одержання (b) або (c). Сульфурувальні агенти, використані у способі одержання (d) можуть включати пентасульфід фосфору, реагент Лавессона тощо. При здійснені способу одержання (d), наприклад, 1 моль сполуки загальної формули (If) або формули (Id) взаємодіє з 0,5-3 молями регента Лавессона у розчиннику (наприклад, толуол) з метою отримання відповідної сполуки формули (I) або формули (Ia). Сполуки формули (VIII) або формули (VIII-b), які є вихідним матеріалом у способі одержання (e), є новими сполуками та можуть бути синтезовані за способом наведеним нижче. Сполука вищенаведеної формули (XIX) або формули (XIX-a) може бути відновлена для отримання сполуки формули (XX) або формули (XX-a): (X)m R (Y)n N A 45 ( XX ) OH R (Y)n N (X)m A OH (XX-a) 18 UA 99726 C2 де X, Y, R, A, m та n мають таке ж значення як вказано у даному документі, які після цього піддають реакції, такої як галогенування або алкілсульфонілування за звичайних умов з метою отримання сполуки, представленої формулою (VIII-a) або (VIII-c): R (X)m (Y)n N A 5 ( VIIIa ) L3 R (Y)n N (X)m L3 A (VIII-c) 3 10 15 20 25 де X, Y, R, A, m, n та L мають такі ж значення як вказано вище. Типові приклади сполуки формули (VIII) та формули (VIII-b), відповідно, у способі одержання (e) включають: 1-[3-хлор-4-(хлорметил)феніл]-3-(3,5-дихлорфеніл)-3-(трифторметил)піролідин; 4-[3-(3,5-дихлорфеніл)-3-(трифторметил)піролідин-1-іл] бензолметансульфонат; 1-[3-бром-4(хлорметил)феніл]-3-(3,5-дихлорфеніл)-3-(трифторметил)піролідин тощо. Сполуки формули (IX), які є вихідним матеріалом у способі одержання (e), є відомими сполуками та типові приклади включають: ацетоамід; пропіонамід; бензамід; 2-хлорбензамід; 3хлорбензамід; 4-хлорбензамід тощо. При здійсненні способу одержання (e), наприклад, 1 моль сполуки формули (VIII) або формули (VIII-b) взаємодіє з 1-3 молями сполуки формули (IX) у присутності основи у розчиннику (наприклад, THF) з метою отримання відповідної сполуки формули (I) або формули (Ia). Сполуки формули (X), або формули (X-a) які є вихідним матеріалом у способі одержання (f), є новими сполуками та їх отримують шляхом взаємодії сполуки формули (VIII) або формули 5 (VIII-b) зі сполукою R -NH2 (XXI), де R5 має таке ж значення як визначено у даному документі. Сполуки формули (X) або формули (X-a), де l означає 1, також синтезують за альтернативним способом, який включає взаємодію сполуки вищенаведеної формули (II) зі сполукою представленою формулою (XXII): L1 (Y)n O N A O R3 30 3 4 (XXII) R4 1 де Y, A, R , R , n та L мають таке ж значення як вказано у даному документі, з метою отримання сполуки, представленої формулою (XXIII) або формули (XXIII-a): 19 UA 99726 C2 (X)m O (Y)n R N N A R R3 (Y)n N R4 O ( XXIII ) O (X)m N A O R3 R4 5 10 3 (XXIII-a) 4 де X, Y, R, A, m, n, R та R мають таке ж значення як вказано у даному документі, які після цього піддають реакції синтезу Габрієля. Сполуки вищенаведеної формули (XXII) є відомими сполуками та включають: 2-(4бромбензол)-1H-ізоіндол-1,3(2H)-діон; 2-(4-бром-2-нітробензол)-1H-ізоіндол-1,3(2H)-діон; 2-(4йодобензол)-1H-ізоіндол-1,3(2H)-діон; 2-(4-йодо-2-нітробензол)-1H-ізоіндол-1,3(2H)-діон; 2-(2хлор-4-йодобензол)-1H-ізоіндол-1,3(2H)-діон. 3 4 5 Сполуки формули (X) або формули (X-a), де R , R та R означають водень, можна легко синтезувати за альтернативним способом, який включає звичайне відновлення сполуки нітрилу, представленої формулою (XXIV) або формулою (XXIV-a): (X)m R (Y)n N CN ( XXIV ) A 15 R (Y)n N (X)m A 20 25 30 (XXIV-a) CN де X, Y, R, m та n мають таке ж значення як вказано у даному документі. Сполуки вищенаведеної формули (XXIV) або формули (XXIV-a) є новими сполуками та можуть бути отримані як показано у прикладі синтезу 8 описаним нижче. Типові приклади сполуки формули (X) та формули (X-a), відповідно, у способі одержання (f) включають: 1-{2-хлор-4-[3-(3,5-дихлорфеніл)-3-(трифторметил)піролідин-1-іл]феніл}метанамін; 1-{2-бром-4-[3-(3,5-дихлорфеніл)-3-(трифторметил)піролідин-1-іл]феніл}метанамін тощо. Сполуки формули (XI), які є вихідним матеріалом у способі одержання (f), є добре відомими сполуками та спеціальні приклади включають: ацетилхлорид; пропіонілхлорид; бензоїлхлорид; 2-хлорбензоїлхлорид; 3-хлорбензоїлхлорид; 4-хлорбензоїлхлорид; нікотиноїлхлорид гідрохлорид тощо. При здійсненні способу одержання (f), наприклад, 1 моль сполуки формули (X) або формули (X-a) взаємодіє з 1-3 молями сполуки формули (XI) у присутності основи у розчиннику (наприклад, THF) з метою отримання відповідної сполуки формули (I) або формули (Ia). 20 UA 99726 C2 5 10 Сполуки формули (Ic) або формули (Ig), які є вихідним матеріалом у способі одержання (g), є включеними у формулу (I) або формули (Ia) даного винаходу, отриманими за вищенаведеними способами одержання (e) або (f). Сполуки формули (XII), які є вихідним матеріалом є добре відомими та спеціальні приклади включають йодометан, йодоетан, ацетилхлорид тощо. При здійсненні способу одержання (g), наприклад, 1 моль сполуки формули (Ic) або формули (Ig) взаємодіє з 1-3 молями сполуки формули (XII) у присутності основи у розчиннику (наприклад, THF) з метою отримання відповідної сполуки формули (I) або формули (Ia). Сполуки формули (XIII) або формули (XIII-a), які є вихідним матеріалом у способі одержання (h), є новими сполуками та їх синтезують за способом описаним нижче. Більш детально, сполука вищенаведеної формули (II) взаємодіє із сполуками, представленими формулою (XXV) або формулою (XXV-a): (Y)n L1 NO2 ( XXV ) A 15 L1 (Y)n A (XXV-a) NO2 1 де Y, A, n та L мають таке ж значення як вказано у даному документі, з метою отримання сполуки, представленої формулою (XXVI) або формулою (XXVI-a): 20 (X)m (Y)n R N NO2 A R ( XXVI ) (Y)n N (X)m A 25 30 35 (XXVI-a) NO2 де X, Y, R, A, m та n мають таке ж значення як вказано у даному документі, які потім відновлюють з метою отримання сполуки формули (XIII) або формули (XIII-a). Ці спеціальні приклади сполук формули (XXV) та формули (XXV-a) включають: 2-фтор-4нітробензол; 2-бром-4-нітробензол; 2-йод-4-нітробензол; 2-бром-4-фторнітробензол; 4-фтор-2метилнітробензол тощо. Типові приклади сполуки формули (XIII) та формули (XIII-a), відповідно, у способі одержання (h) включають: 4-[3-(3,5-дихлорфеніл)-3-(трифторметил)піролідин-1-іл]анілін; 2-бром-4-[3-(3,5дихлорфеніл)-3-(трифторметил) піролідин-1-іл]анілін тощо. Діалкокситетрагідрофурани, які є вихідним матеріалом у способі одержання (h), є відомими сполуками та спеціальні приклади включають: 2,5-диметокситетрагідрофуран; 2,5диетокситетрагідрофуран тощо. При здійсненні вищевказаного способу одержання (h), наприклад, 1 моль сполуки формули (XIII) або формули (XIII-a) взаємодіє з 1-5 молями 2,5-диметокситетрагідрофурану у розчиннику (наприклад, оцтовій кислоті) з метою отримання відповідної сполуки формули (I) або формули (Ia) даного винаходу. 21 UA 99726 C2 5 10 15 20 25 30 35 У способі одержання (h), вказану реакцію, при використанні 1,2-диформілгідразину, здійснюють у присутності основи та триалкілгілосилану. Приклади основ можуть включати органічні основи, такі як триетиламін, діізопропілетиламін, трибутиламін, N-метилморфолін, N, N-диметиланалін, N, N-диетиланалін, 4-трет-бутил-N, Nдиметиланалін, піридин, піколін, лютидин, діазабіциклоундецен, діазабіциклооктан, імідазол тощо. Типові приклади триалкілгалосиланів включають: триметилхлорсилан; триетилхлорсилан; триметилбромсилан тощо. При здійсненні способу одержання (h), 1 моль сполуки формули (XIII) або формули (XIII-a) взаємодіє з 1-5 молями 1,2-диформілгідразином, 1-10 молями основи та 1-25 молями триалкілгалосилану у надлишку піридину з метою отримання бажаної відповідної сполуки формули (I) або формули (Ia). У випадку взаємодії азиду натрію з триалкілортоформатом у способі одержання (h), приклади триалкілортоформатів включають триметилортоформат та триетилортоформат тощо. При здійсненні способу одержання (h), 1 моль сполуки формули (XIII) або формули (XIII-a) взаємодіє з 1-3 молями азиду натрію та 1-10 молями триалкілортоформату у розчиннику (наприклад, оцтовій кислоті) з метою отримання відповідної сполуки формули (I) або формули (Ia) винаходу. Сполуки формули (XIV) або формули (XIV-a), які є вихідним матеріалом у способі одержання (i), є новими сполуками та їх синтезують у способі описаному нижче. Більш детально сполуку вищенаведеної формули (XIII) або формули (XIII-a) піддають реакції Зандмеєра, яка є відомою у галузі органічної хімії, після реакції відновлення з метою отримання сполуки формули (XIV) або формули (XIV-a). Типові приклади сполуки формули (XIV) та формули (XIV-a), відповідно включають: 3-(3,5дихлорфеніл)-1-(4-гідразинофеніл)-3-(трифторметил)піролідин; 3-(3,5-дихлорфеніл)-1-(4гідразино-3-метилфеніл)-3-(трифторметил)піролідин тощо. 2,5-діалкокси тетрагідрофурани, які використовують як вихідні матеріали у способі одержання (i), є відомими сполуками та приклади включають: 1,1,3,3-тетраметоксипропан; 1,1,3,3-тетраетоксипропан тощо. При здійсненні вищенаведеного способу одержання (i), наприклад, 1 моль сполуки формули (XIV) або формули (XIV-a) взаємодіє з 1-5 молями 1,1,3,3-тетраалкоксипропану з, у разі потреби, додаванням каталітичної кількості кислоти, такої як сірчана кислота, у розчиннику (наприклад, етанолі) з метою отримання відповідної сполуки формули (I) або формули (Ia) винаходу. Сполуки формули (XV) або формули (XV-a), які є вихідними матеріалами у способі одержання (j), є новими сполуками та їх синтезують у способі описаному нижче. Більш детально, сполуки вищенаведеної формули (II) взаємодіють зі сполуками, представленими формулою (XXVII) або формулою (XXVII-a) (Y)n L1 L1 ( XXVII ) A 40 L1 (Y)n A L1 (XXVII-a) 1 45 50 де Y, A, n та L мають таке ж значення як вказано у даному документі, з метою отримання сполуки формули (XV) або формули (XV-a). Особливі приклади сполук вищенаведеної формули (XXVII) та формули (XXVII-a), відповідно, включають: 2-фтор-5-йодобензонітрил; 5-бром-2-фторбензонітрил; 1-хлор-4-йод-2нітробензол; 1,4-дибромбензол; 1,4-дийодбензол тощо. Типові приклади сполуки формули (XV) та формули (XV-a), відповідно у способі одержання (j) можуть включати: 5-[3-(3,5-дихлорфеніл)-3-(трифторметил)піролідин-1-іл]-2-фторбензонітрил; 5-{3-[3,5-біс(трифторметил)феніл]-3-(трифторметил) піролідин-1-іл}-2-фторбензонітрил тощо. 22 UA 99726 C2 5 10 Багато сполук, представлених формулами G2-H, G3-H, G4-H, G5-G, G6-H, G8-H, G9-H, які є вихідним матеріалом у способі одержання (j), є відомими сполуками та їх приклади можуть включати: 1H-імідазол; 1H-піразол; 4-метил-1H-піразол; 4-фтор-1H-піразол; 4-хлор-1H-піразол; 4-бром-1H-піразол; 4-йод-1H-піразол; 4-нітро-1H-піразол; 4-метил-1H-піразол; 3-трифторметил1H-піразол; 4-трифторметил-1H-піразол; 4-ціано-1H-піразол; 1H-1,2,3-триазол; 1H-1,2,4триазол; 1H-тетразол; 5-метил-1H-тетразол; 5-(метилтіо)-1H-тетразол тощо. При здійсненні способу одержання (j), наприклад, 1 моль сполуки формули (XV) або формули (XV-a) взаємодіє з 1-3 молями сполуки формули G6-H у присутності 1-3 молей основи у розчиннику (наприклад, DMF) з метою отримання відповідної сполуки формули (I) або формули (Ia) винаходу. У способах одержання сполук формули (I) або формули (Ia) даного винаходу, нові матеріали серед сполук, які є необробленою сировиною (вихідним матеріалом та проміжними продуктами) загалом представлені формулою, описаною нижче. Формула (II-a) 15 Hal-R N (X)p T1 (II-a) 1 20 де X має таке ж значення як визначено у даному документі, T означає водень або бензол, Hal-R означає галоалкіл та p означає 1, 2, 3, 4 або 5. Формула (XVI-a) CH2 T 2 CF3 O2 N T 2 25 (XVI-a) 3 3 де T та T кожен незалежно означає алкіл. Сполуки формули (XXVIII) або сполуки формули (XXVIII-a) R (X)m (Y)n N T4 A (XXVIII) R (Y)n N (X)m A (XXVIII-a) T4 30 4 де X, Y, R, A, m та n мають таке ж значення як визначено вище, T означає: O C O 8 OR , C 2 L 23 UA 99726 C2 [ ]l 3 R 4 R [ ]l 3 R 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 L3 NH-R5 4 R 8 2 3 3 4 5 ціано, аміно або нітро, R , L , L , R , R та R мають таке ж значення як вказано у даному документі. Сполуки даного винаходу мають значну інсектицидну та акарицидну активність. Тому, сполуки, представлені формулою (I) або формулою (Ia) даного винаходу використовують як інсектициди та/або акарициди. Вони знаходять особливе застосування на сільськогосподарському полі. Сполуки даного винаходу проявляють відповідний контролюючий вплив проти комах без фітотоксичності проти культурних рослин. Окрім цього сполуки даного винаходу використовують для боротьби з великою кількістю шкідників, включаючи, наприклад, шкідливих сисних комах, комах, що кусаються, та інших шкідників, що паразитують на рослинах, шкідників зерна, що зберігається, та санітарних шкідників, також як і шкідників галузі ветеринарії та можуть застосовуватись для їх контролю, зокрема для знищення та винищування. Тому, даний винахід також включає спосіб боротьби зі шкідниками. Такі шкідливі комахи включають, наприклад, Жуки, такі як жук квасолі променевої (Callosobruchus Chinensis), довгоносик кукурудзи (Sitophilus zeamais), хрущ каштановий (Tribolium Castaneum), 28-плямиста сонечко коровка (Epilachna vigintioctomaculata), личинка лускуна ячменю (Agriotes fuscicollis), соєвий жук (Anomala rufocuprea), колорадський жук (Leptinotarsa decemlineata), жук-блошка (Diabrotica spp.), чорний вусань японської сосни (Monochamus alternatus), довгоносик рисовий водяний (Lissorhoptrus oryzophilus), капюшонники (Lyctus bruneus), жук листя гарбузу (Aulacophora femoralis). Шкідники метелики, такі як шовкопряд непарний (Lymantria dispar), коконопряди (Malacosoma neustria), репниця (Pieris rapae), гусінь озимого хробака (Spodoptera litura), капусниця (Mamestra brassicae), вогнівка азиатська стеблева (Chilo suppressalis), кукурудзяний метелик (Pyrausta nubilalis), сухофруктова вогнівка (Ephestia cautella), листоверка сітчаста (Adoxophyes orana), плодожерка яблунева (Carpocapsa pomonella), совка ярова (Agrotis fucosa), воскова вогневка (Galleria mellonella), міль капустяна (Plutella maculipennis), Heliothis (Heliothis virescens), цитрусовий листовий мінер (Phyllocnistis citrella). Шкідники напівжорсткокрилі, такі як цикадка зеленого рису (Nephotettix cincticeps), рисова цикадка (Nilaparvata lugens), червець комстока (Pseudococcus comstocki), цитрусова щитівка (Unaspis yanonensis), персикова попелиця (Myzus persicas), зелена яблунева попелиця (Aphis pomi), бахчева попелиця (Aphis gossypii), капустяна попелиця (Phopalosiphum pseudobrassicas), грушева кружевниця (Stephanitis nashi), Nazara (Nazara spp.), оранжерейна білокрилка (Trialeurodes vaporariorm), Pshylla(Pshylla spp.). Трипси, такі як трипси дині (Thrips palmi), трипси квіткові (Frankliniella occidentalis). Шкідники прямокрилі, такі як тарган рижий (Blatella germanica), американський тарган (Periplaneta americana), африканський вовчок (Gryllotalpa africana), сарана перелітна (Locusta migratoria migratoriaodes) Шкідники терміти, такі як японський підземний терміт (Reticulitermes speratus), терміт (Coptotermes formosanus); Шкідники двокрилі, такі як муха кімнатна (Musca domestica), москіт жовтої лихоманки (Aedes aegypti), муха росткова (Hylemia platura), комар звичайний (Culex pipiens), очеретяний малярійний комар (Anopheles sinensis), kodaka-aka-ie-ka (Culex tritaeniorhychus), (Liriomyza trifolii). Кліщі, такі як червоний павутинний кліщ (Tetranychus cinnabarinus), павутинний кліщ (Tetrahychus urticae), червоний цитрусовий кліщ (Panonychus citri), рожевий цитрусовий галовий кліщ (Aculops pelekassi), різнокоготкові кліщі (Tarsonemus spp.). Нематоди, такі як галова нематода (Meloidogyne incognita), нематода сосни (Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara), рисова нематода (Aphelenchoides besseyi), соєва нематода (Heterodera glycines), лугова нематода (Pratylenchus spp.). 24 UA 99726 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Окрім цього, сполуки винаходу у комбінації з гарною толерантністю рослин та прийнятною токсичністю для теплокровних тварин та толерантністю навколишнього середовища щодо цих сполук, вони є придатними для захисту рослин та органів рослин з метою збільшення врожаю, покращення якості посівного матеріалу та для боротьби з тваринами шкідниками, зокрема, комахами, арахнідами, гельмінтами, нематодами та молюсками, які зустрічаються у сільському господарстві, садівництві, тваринництві, у лісних, садових та інших товариствах, при захисті продуктів та матеріалів, що зберігаються, у гігієні та галузі охорони здоров'я тварин. Бажано їх використовують як агенти для захисту рослин. Вони є активними проти нормально чутливих та резистентних видів та проти всіх або деяких стадій розвитку. Шкідники, які уражуються шляхом застосування сполук або композицій винаходу, серед іншого включають: З порядку Anoplura (Phthiraptera), наприклад, види Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp. З класу Арахніда, наприклад, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mactans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici. З класу Bivalva, наприклад, Dreissena spp. З порядку Chilopoda, наприклад, Geophilus spp., Scutigera spp. З порядку Coleoptera, наприклад, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp., Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruchidius obtectus, Bruchus spp., Ceuthorhynchus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., Costelytra zealandica, Curculio spp., Cryptorhynchus lapathi, Dermestes spp., Diabrotica spp., Epilachna spp., Faustinus cubae, Gibbium psylloides, Heteronychus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypothenemus spp., Lachnosterna consanguinea, Leptinotarsa decemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Otiorrhynchus sulcatus, Оксиcetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes chrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., Sphenophorus spp., Sternechus spp., Symphyletes spp., Tenebrio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp.; також як Callosobruchus Chinensis, Sitophilus zeamais, Tribolium Castaneum, Epilachna vigintioctomaculata, Agriotes fuscicollis, Anomala rufocuprea, Leptinotarsa decemlineata, Diabrotica spp., Monochamus alternatus, Lissorhoptrus oryzophilus, Lyctus bruneus, та Aulacophora femoralis. З порядку Collembola, наприклад, Onychiurus armatus. З порядку Dermaptera, наприклад, Forficula auricularia. З порядку Diplopoda, наприклад, Blaniulus guttulatus. З порядку Diptera, наприклад, Aedes spp., Anopheles spp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chrysomyia spp., Cochliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp., Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., Lucilia spp., Musca spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oscinella frit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomоxys spp., Tabanus spp., Tannia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.; as well as Musca domestica, Aedes aegypti, Hylemia platura, Culex pipiens, Anopheles sinensis, Culex tritaeniorhychus та Liriomyza trifolii. З класу Gastropoda, наприклад, Arion spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Succinea spp. З класу гельмінтів, наприклад, Ancylostoma duodenale, Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Ascaris lubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocaulus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcus granulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faciola spp., Haemonchus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulus spp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorchis spp., Onchocerca volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistosomen spp., Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloides spp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa, Trichinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostrongulus spp., Trichuris trichuria, Wuchereria bancrofti. 25 UA 99726 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Також можливо знищувати простійших, такі як Eimeria. З порядку Heteroptera, наприклад, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus, Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pentomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp. З порядку Homoptera, наприклад, Acyrthosipon spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Aphanostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp., Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii, Brachycolus spp., Brevicoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorina spp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccus spp., Empoasca spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euscelis bilobatus, Geococcus coffeae, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Icerya spp., Idiocerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Macrosiphum spp., Mahanarva fimbriolata, Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp., Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Scaphoides titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii. З порядку Hymenoptera, наприклад, Diprion spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. З порядку Isopoda, наприклад, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber. З порядку Isoptera, наприклад, Reticulitermes spp., Odontotermes spp.; as well as Reticulitermes speratus та Coptotermes formosanus. З порядку Lepidoptera, наприклад, Acronicta major, Aedia leucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Anticarsia spp., Barathra brassicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoecia podana, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnapгалоcerus spp., Earias insulana, Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Helicoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella, Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Mocis repanda, Mythimna separata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Pectinophora gossypiella, Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudaletia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Thermesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Trichoplusia spp.; as well as Lymantria dispar, Malacosoma neustria, Pieris rapae, Spodoptera litura, Mamestra brassicae, Chilo suppressalis, Pyrausta nubilalis, Ephestia cautella, Adoxophyes orana, Carpocapsa pomonella, Agrotis fucosa, Galleria mellonella, Plutella maculipennis, Heliothis virescens та Phyllocnistis citrella. З порядку Orthoptera, наприклад, Acheta domesticus, Blatta orientalis, Gryllotalpa spp., Leucophaea maderae, Locusta spp., Melanoplus spp., Schistocerca gregaria; as well as Blattella germanica, Periplaneta americana, Gryllotalpa africana та Locusta migratoria migratoriaodes. З порядку Siphonaptera, наприклад, Ceratophyllus spp., Xenopsylla cheopis. З порядку Symphyla, наприклад, Scutigerella immaculata. З порядку Thysanoptera, наприклад, Baliothrips biformis, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamoni, Thrips spp.; також як Thrips palmi та Frankliniella occidentalis. З порядку Hemiptera, наприклад, Nephotettix cincticeps, Nilaparvata lugens, Pseudococcus comstocki, Unaspis yanonensis, Myzus persicas, Aphis pomi, Aphis gossypii, Rhopalosiphum pseudobrassicas, Stephanitis nashi, Nazara spp., Trialeurodes vaporariorm та Pshylla spp.; 26 UA 99726 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 З порядку Thysanura, наприклад, Lepisma saccharina. Нематоди, що паразитують на рослинах, включають наступні види, наприклад, Anguina spp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Ditylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp., Longidorus spp., Meloidogyne spp., Radopholus similis, Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulus spp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.; також як і Meloidogyne incognita, Bursaphelenchus lignicolus Mamiya et Kiyohara, Aphelenchoides besseyi, та Heterodera glycines та Pratylenchus spp. Кліщі включають, наприклад, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus urticae, Panonychus citri, Aculops pelekassi and Tarsonemus spp. або кліщі, такі як Ornithodoros spp., Ixodes spp., Boophilus spp. тощо. У даному винаході сполуки, які проявляють інсектецидний вплив на паразитів, які включають всі такі шкідники, називаються інсектецидами. У разі потреби, сполуки винаходу, у певній концентрації або рівні нанесення, застосовують як гербіциди, антидот, регулятори росту або агенти для покращення характеристик рослин, або як мікробіциди, наприклад як фунгіциди, протимікотичні агенти, бактерициди, віруциди (включаючи агенти проти віроїдів) або як агенти проти MПO (мікоплазма-подібних організмів) та РПO (рикетсія-подібних організмів). У разі потреби, їх також застосовують як проміжні продукти або попередники для синтезу інших активних сполук. У галузі ветеринарії, нові сполуки винаходу ефективно використовують проти різних шкідливих тварин паразитів (ендопаразитів та ектопаразитів), включаючи комах та хробаків. Приклади таких тварин паразитів включають наступні паразити: комахи, такі як носоглоточні гедзі (Gastrophilus spp.), жигалка осіння (Stomоxis spp.), пухопероїди (Trichodectes spp.), клопи (Rhodnius spp.), блоха собача (Ctenocephalides canis), клоп (Cimx lecturius), блоха кошача (Ctenocephalides felis), падальниця (Lucilia cuprina) тощо. Як вже згадували раніше, у галузі ветеренарії, тобто ветеринарної медицини, активні сполуки даного винаходу є активними проти паразитів тварин, зокрема, ектопаразитів або ендопаразитів. Термін ендопаразити включає зокрема гельмінтів, нематод або трематоди, та простійших, таких як кокцидій. Ектопаразитами переважно є артроподи, зокрема комахи, такі як мухи (що жалять та лижуть), паразитні личинки мух, воші, волосяні воші, пташині воші, блохи тощо; або акариди, такі як тікси, наприклад, тверді кліщі або рагазиди, або кліщі, такі як кінський кліщ, краснотелки, пташині кліщі тощо. Ці паразити включають: З порядку Anoplurida, наприклад Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; particular examples are: Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus. З порядку Mallophagida та підпорядків Amblycerina та Ischnocerina, наприклад Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; конкретними прикладами є: Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi. З порядку Diptera та підпорядків Nematocerina та Brachycerina, наприклад Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomоxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; particular examples are: Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomоxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya хлорpyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus 27 UA 99726 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca. З порядку Siphonapterida, наприклад Pulex spp., Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.; конкретними прикладами є: Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis. З порядку Heteropterida, наприклад Cimex spp., Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp. З порядку Blattarida, наприклад Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germanica, Supella spp. (наприклад, Suppella longipalpa). З підкласу Acari (Acarina) та порядків Meta- та Mesostigmata, наприклад Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp Dermacentor spp., Haemophysalis spp., Hyalomma spp., Dermanyssus spp., Rhipicephalus spp. (початковий рід багатохазяєвих тіксів) Ornithonyssus spp., Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; particular examples are: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni. З порядку Actinedida (Prostigmata) та Acaridida (Astigmata), наприклад Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Lаminоsioptes spp.; конкретними прикладами є: Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschöngastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic Mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi. Активні сполуки винаходу також є придатними для боротьби з артроподами, гельмінтами та найпростішими, які нападають на тварин. Бажаною є боротьба з артроподами. Особливо бажаною є боротьба з комахами. Однаково особливо бажаною є боротьба з акаридами. Тварини, які обробляють з метою боротьби з паразитами, включають птахів, комах та зокрема ссавців. Тварини сільськогосподарської домашньої худоби такі як, наприклад, велика рогата худоба, вівці, кози, коні, свині, віслюки, верблюди, буйволи, кролики, курки, хутрові звірки, індики, качки, гусаки, культивована риба, бджоли медоносні. Більш того, тварини включають домашніх тварин – які також називають супровідними тваринами - таких як, наприклад, собаки, коти, тхори, домашні птахи, акваріумні рибки, рептилії та ті, що відомі як експериментальні тварини такі як, наприклад, тхори, морські свинки, пацюки та миші. Під боротьбою з цими артроподами, гельмінтами та/або найпростішими розуміють зменшення померлих та збільшення переваг (у сенсі м'яса, молока, вовни, шкур, яєць, меду тощо) та здоров'я тварини хазяїна, таким чином отримують більш економічне та просте ведення господарства при використанні сполук даного винаходу. Наприклад, бажано запобігти або перервати споживання крові паразитом з хазяїна (при нанесенні). Також, боротьба з паразитами допомагає запобігти коефіцієнту пропускання інфекційних агентів. Термін "боротьба" як використано у даному документі, стосується ветеринарної галузі, означає, що активні сполуки ефективно зменшують випадки появи відповідного паразиту у тварині, зараженій таким паразитом, до безпечного рівня. Особливо, "боротьба", як використано у даному документі, означає, що активна сполука ефективно знищує відповідний паразит, пригнічує його ріст або пригнічує його розповсюдження. 28