Гербіцидний засіб та спосіб боротьби з бур’янами

Винахід стосується технічної області гербіцидів, в першу чергу гербіцидів для застосування на ґрунті. Для боротьби з небажаними рослинами-бур'янами в розпорядженні фахівців знаходиться велика кількість різноманітних гербіцидів, що, у залежності від їх біологічних властивостей, з успіхом можна використовувати для боротьби з бур'янами і для корисних рослин. При цьому треба мати на увазі, що численні гербіциди в силу їх власного механізму впливу можна використовувати або винятково для досходової, або для післясходової обробки. Обидва способи і гербіциди, що при цьому використовуються, мають як певні переваги, так і недоліки. Як недоліки післясходової обробки, при якій використовують гербіциди, що впливають на листя, такі як біланафос, дикват, глюфозинат-амоній, глифозат і паракват, можна, наприклад, назвати: пошкодження корисних рослин внаслідок передозування в залежності від типу використаного гербіциду необхідність багаторазово повторюваної обробки бур'янів і/або корисних рослин. Найбільш значним з огляду на економію часу при обробці є останній названий недолік. 3 іншого боку, численні гербіциди, що використовуються для післясходової обробки, і мають значні переваги, особливо, що стосується екології, оскільки вони мають більш сприятливі токсикологічні і екотоксикологічні властивості в порівнянні з гербіцидами для досходової обробки. Тому, у залежності від конкретної ситуації, для фахівця було б бажано в багатьох випадках використовувати післясходовий гербіцид для досходової обробки, тобто до проростання рослин і, за необхідності, одночасно разом з посівом корисних рослин. Однак таке використання, особливо у випадку гербіцидів, що діють на листя, залишається дотепер неможливим, як з причин згаданого механізму впливу, закладеного в самих гербіцидах, тому що гербіциди, що мають, наприклад, вплив на листя, у відомих дотепер препаративних формах гербіцидних засобів поглинаються лише зеленими частинами рослин, так і через їх вилужування або розкладання в ґрунті. Так, наприклад, після використання гербіцидів, що впливають на листя, відомо, що глюфозинат-амоній (2-аміно4(гідрокси-метилфосфініл)бутанова кислота) швидко розкладається в ґрунті і нездатний проявляти гербіцидну дію (Дж.Хоерлейн "Огляди забруднення оточуючого середовища і токсикологія", Том 138, видавництво Шпрінгер-Ферлаг; "Інструкції по пестицидам", 11-е видання, 1997, Британська Рада з питань захисту врожаю. /G.Hoerlein «Reviews of Environmental Contamination and Toxicology», Vol.138, Springer-Verlag; «The Pesticide Manual», 11th Edition, 1997, British Crop Protection Council/). Що стосується гербіциду гліфозату (N(фосфонометил)гліцин), що також впливає на листя, відомо, що він сильно адсорбується в ґрунті і в ньому розпадається, тому не може споживатися рослинами в достатній кількості (Л.Торстенссон «Гербіцидні гліфосани», видавництво Ферлаг Буттерворс, стор.137-150/L. Torstensson «The Herbicide Glyphosate», Verlag Butterworths, S. 137-150/). Під терміном «гербіцид» необхідно розуміти чисту гербіцидну активну речовину або гербіцидну активну речовину в препаративній формі, іншими словами гербіцидний засіб. Під поняттями «досходовий» і «післясходовий» розуміються в даному тексті періоди проростання бур'янів, тобто «досходова» обробка означає обробку гербіцидом у період до проростання бур'янів, тобто до появи зелених частин рослин. Аналогічно «післясходова» обробка означає обробку гербіцидом у період після проростання бур'янів. В області захисту рослин, так само як і в області боротьби з бур'янами, все ще проводяться дослідження з поліпшення практичних властивостей відповідних активних речовин, як, наприклад, діапазон їх впливу, тривалість впливу або необхідна витрата, наприклад, шляхом модифікації сполук препаративних форм або модифікації способів використання. Так, у Weed Research, 1997, 37, 19-26, досліджується можливість за допомогою композицій з так називаним «контрольованим вивільненням» підвищити ефективність гербіциду хлорсульфурона і знизити його схильність до вилуджування. З патенту США US 5674519 відомо, що схильність визначених засобів захисту рослин, так як і гербіцидів, до вилуджування в ґрунті можна знизити шляхом створення визначеної препаративної форми, у якій активні речовини знаходяться у виді мікрокапсул. У міжнародній заявці WO 98/05205 і патенті США US 5 543 383 описується особлива форма капсул із засобами захисту рослин, завдяки якій також можна підвищити ефективність і знизити здатність вимиватися дощем. Далі, у міжнародній заявці WO 99/26474 описуються способи дозування або подачі активних речовин при використанні циклодекстринів або карбогідратів. У європейській заявці на патент ЕР-А 0 517 669 зазначено, що стан вилуджування агрохімічних речовин можна поліпшити шляхом мікрокапсулювання в поліефірних полімерах. У заявці на патент Великобританії GB-A 1 041 028 називають суміші із солей Параквата і фулерової землі з антикокцидозними властивостями. В жодній з названих публікацій не вказано на можливість використання післясходових гербіцидів при досходовій обробці, вживаючи відповідні заходи. Задача даного винаходу полягає в тому, щоб зробити можливим застосування післясходових гербіцидів у досходовом способі. Рішення зазначеної задачі досягається гербіцидними засобами, що відрізняються ефективним вмістом одного або декількох післясходових гербіцидів і вмістом матеріалу-носія із групи фулерова земля, аерогелі, високомолекулярні полігликолі і полімеризати на основі акрилової кислоти, метакрилової кислоти і їх співполімерів, причому гербіцидні засоби, що містять паракват і фулерову землю, повинні бути виключені. При цьому засобу даного винаходу повинні містити лише такі післясходові гербіциди, які можна використовувати у формі відомих дотепер гербіцидних засобів винятково з використанням післясходового способу обробки, тобто після проростання небажаних бур'янів. Післясходові гербіциди, що зв'язані у вищезгаданих матеріалах-носіях, проявляють неочікувану гербіцидну дію проти небажаних бур'янів до проростання, тобто при використанні гербіцидних засобів до проростання бур'янів. Зазвичай, засоби даного винаходу містять а) від 0,001 до 48%-мас. одного або декількох післясходових гербіцидів, b) від 2 до 90%-мас. матеріалу-носія і; с) від 0 до 97%-мас. розчинника. Найбільш придатними післясходовими гербіцидами є гербіциди з групи гербіцидів, що впливають на листя. Перевага надається гербіцидам із групи Биланафос, Дикват, Глюфозинат-Амоній, Глифозат і Паракват. Найкращим є Глюфозинат-Амоній. Названі вище гербіциди відомі, наприклад, з «The Pesticide Manual» 11th Edition, 1977, British Crop Protection Council ("Інструкції по пестицидам", 11-е видання, 1997, Британська Рада з питань захисту врожаю). Описані гербіциди звісно можна використовувати в тій формі, у якій їх мають в торгівлі, а саме: у формі солей, як це відомо з «The Pesticide Manual». Перевагою засобів даного винаходу є те, що вони представлені у твердій формі і можуть використовуватися, наприклад, у вигляді гранул. Користувач може використовувати таку тверду препаративну форму прямо на поверхні, що обробляється, і не готувати ніякий розчин для розбризкування. З цією метою гербіциди в залежності від типу корисних рослин і типу передбачуваних бур'янів вносять в оброблюваний ґрунт на глибину нижче посівного матеріалу. Перевага такого способу полягає в тім, що використання гербіцидних засобів можна проводити одночасно з посівом культурних рослин і, як наслідок цього, у зменшенні механічного впливу на ґрунт. Гербіциди, що використовуються як засоби даного винаходу, у вигляді чистої активної речовини або в звичайній, наявній в торговій мережі препаративній формі разом з матеріалами-носіями і, у разі потреби, з додатковими речовинами, можна переробляти нижче описаним способом в засоби даного винаходу. Особливою перевагою засобів даного винаходу є те, що вони є екологічно чистими. Оскільки гербіциди, що описані в даному винаході, на відміну від звичайно використовуваних способів, не розпилюють у рідкій формі, а використовують у твердій формі, тому не існує загрози неконтрольованого впливу аерозольної хмари на користувача, сусідні площі і рослини. Крім того, використовуються композиції екологічно чистих допоміжних речовин, тому що останні - такі як високомолекулярні полігликоли, полімери акрилової кислоти, метакрилової кислоти і їх співполімери - або біологічно розщеплюються до речовин, що не викликають ніяких побоювань, або є нейтральними з погляду екології, такі як фулерова земля. Гербіцидні засоби одержують відомими фахівцям способами шляхом перемішування активних речовин, матеріалів-носіїв і, в разі необхідності, інших добавок. Грануляти можна одержувати, наприклад, способами, описаними в європейській заявці на патент ЕР-А 0 413 267. В залежності від матеріалу-носія речовини можуть знаходитися у твердій, рідкій або відповідно в розчиненій формі. У випадку одержання гранулятів було б краще, якби активні речовини, що додаються, і добавки знаходилися в рідкій або розчиненій формі. При цьому ці речовини можна рівномірно подавати відомими методами, наприклад, розпиленням, приливанням, прикопуванням, обробкою в киплячомушарі, використовуючи бетономішалку і т.д. Ці матеріали-носії можна перенасичувати розчинами відповідних активних речовин і добавок з одержанням гелів або видаляти надлишкову кількість води за допомогою сушіння. У випадку одержання гранулятів шляхом плавлення, наприклад, на основі поліетилгликолю, активні речовини і добавки вносять у твердій формі і екструдують. Можна також готувати таблетки, зерна, лусочки, а також подрібнювати до порошків шляхом дроблення або помелу. Для всіх зазначених способів припустиме додаткове здрібнювання. Крім того, тонкі грануляти за допомогою відповідного клею ущільнюють для того, щоб уникнути утворення пилу. Крім цього, в разі необхідності, можна використовувати добавки для того, щоб, наприклад, поліпшити здатність гранулятів до зрошення і підвищити змочуваність. У залежності від мети використання гербіцидні засоби можуть додатково містити інші речовини, що використовуються для захисту рослин, такі як досходові гербіциди, регулятори росту рослин, фунгіциди, інсектициди, засоби безпеки (антидоти, гербіцидні протиотрути), живильні речовини, консерванти, засоби для обробки посівного матеріалу і добрива. Вибір використовуваних, у разі потреби, додаткових досходових гербіцидів, регуляторів росту рослин, фунгіцидів, інсектицидів, засобів для обробки посівного матеріалу залежить від типу корисних рослин і типу передбачуваних бур'янів, грибків, комах і сільськогосподарських шкідників. В принципі можна використовувати всі наявні в продажу речовини і ті, що звичайно використовуються для захисту рослин. Як живильні речовини і добрива, у першу чергу, використовують водяні розчини амонійнітратсечовини і NPK-розчини, такі як 12-6-8, 8-8-6, 5-8-10, а також розчини сульфату амонію і/або нітрату амонію. Кращими матеріалами-носіями є аерогелі, полімери на основі акрилової кислоти, метакрилової кислоти і їх співполімерів, а також високомолекулярні полігліколі. При використанні засобів даного винаходу необхідно мати на увазі, що корисні рослини достатньо толерантні до впливу гербіцидів. До них поряд з корисними рослинами, для яких завдяки цілеспрямованій генній інженерії був досягнутий достатній ступінь толерантності до впливу гербіцидів, належать також такі, які, як наприклад, ячмінь, і без використання генної інженерії виявляють толерантність до впливу деяких гербіцидів. Засоби даного винаходу найбільш придатні для використання в культурах корисних рослин із групи: зерно, маїс, соя і рапс. Бажано їх використовувати в таких культурах, що, завдяки генній інженерії досить толерантні до впливу розглянутого гербіциду. Як і у випадку з іншими гербіцидними засобами, в засобах даного винаходу звісно можливо, а, за визначених обставин, і вигідно, щоб гербіцид включав добавки, такі як: поверхнево-активні речовині, змочувальні речовини, емульгатори, адьюванти, солі амонію, консерванти, барвники, піногасники, клеї, розчинники, буферні системи і УФ-стабілізатори. В залежності від типу і мети добавок їх можна переробляти разом з гербіцидом як одну композицію, або використовувати окремо від нього. Ці добавки служать для поліпшення властивостей гербіцидів. Використання таких добавок може бути корисним з метою, наприклад, збільшення тривалості дії гербіциду. Консерванти служать для того, щоб, наприклад, уповільнити біологічне розщеплення активних речовин і/або допоміжних засобів, включених у композицію. Придатними поверхнево-активними речовинами є, наприклад, продукти конденсації формальдегіду і фенолу і/або нафтолу з і без бісульфіту натрію, такі як Тамол NNO фірми BASF, Рапідамінрезерв С фірми Clariant або Галорил МТ800 або DT201 фірми CFPI; жирні спирти з 12-24 атомами вуглецю з 2-40 ЕО і/або РО, необов'язково фосфатовані і/або нейтралізовані алканоламіном або лугами, наприклад аміаком; ди- і тристірилфенільні аналоги вищезгаданих жирних спиртів як, наприклад, Генаполи фірми Clariant. Графоли фірми Хенкель і Сопрофори фірми Rhodia; сульфати алкілових ефірів, як Генапол LRO ® фірми Clariant; алкіл- і/або алкенілсульфонати, як Хостапур OS фірми Clariant, лігнінсульфонати, як Уфоксан ЗА і Ванісперсе СВ фірми Booregard; Реакси фірми Westvaco; N-метилтауриди, як Хостапон Τ фірми Clariant; солі напівефірів сульфоянтарної кислоти, як Хое S 1728 фірми Clariant; ал кіл полісахариди, як Плантарен APG 600 фірми Henkel; етоксильовані жирні аміни з 12-24 атомами вуглецю, як Генаміни фірми Clariant. В залежності від мети використання як розчинники можуть застосовуватись спирти, діоли, поліоли, N-заміщені піролідони, кетони, альдегіди, ефіри, поліефіри, парафіни, ароматичні сполуки, гетероароматичні сполуки, циклоалканони, диметилсульфоксид, тетрагідрофуран і вода. Вигідно використовувати воду. Консервантами можуть бути, наприклад, Бронидокс L фірми Henkel, Мергали фірми Riedel de Haen, Проксел фірми ІСІ, похідні аскорбінової кислоти, похідні бензольної кислоти, формальдегід, лимонна кислота, консерванти з ряду Катонів фірми Rohm & Haas і Бромополе фірми BASF. В якості адьювантів розглядаються, наприклад, алкілполісахариди або сульфати лаурилових ефірів. Як матеріал-носій з групи високомолекулярних полігликолів особливо прийнятні поліетиленгликолі з молекулярною вагою від 2000 до 40000 (від ПЭГ 2000 до ПЭГ 40000). Як матеріал-носій з групи аерогелів особливо придатні такі аерогелі, що описані в європейській заявці на патент ЕР-А 0 171 722. Особливо корисною є добавка таких речовин, як сульфат амонію, нітрат амонію або одна з вищезгаданих поверхнево-активних речовин, особливо одна з поверхнево-активних речовин з групи сульфатів алкілових ефірів. Використання досходових гербіцидів є новим і також є предметом даного винаходу. Використання гербіцидних засобів даного винаходу дозволяє вести боротьбу з небажаними бур'янами при досходовому способі обробки. Такий спосіб є новим і також є предметом даного винаходу. Наведені нижче приклади пояснюють винахід. А. Приклади композицій використовуваних гербіцидних зособів У таблицях 1-4 наведені приклади якісного і кількісного (%-мас.) складу численних гербіцидних засобів. В. Біологічні приклади Вживані нижче скорочення позначають: ABUTH Abutilon theophrasti AMARE Amaranthus retroflexus BRSNW Brassica napus CHEAL Chenopodium album GALAP Galium fpfrine HORVS Hordeum vulgare LOLMU Lolium multiflorum B.1 Гербіцидна дія глюфозината-амонію, зв'язаного з полімером в якості матеріалу-носія, на бур'яни у порівнянні з глюфозинатом-аммонієм, що звичайно використовують В оранжереї готують гумусовий глинястий ґрунт разом з приготованою за прикладом №48 гранульованою композицією гербіциду глюфозината-амонію в кількості, у перерахуванні на активну речовину, 500г на га і потім поливають. Через три дні після цього насіння Setaria viridis вносять на глибину 1см. Протягом всього експерименту підтримують денну температуру порядку 22-24°С и нічну температуру від 16 до 18°С, причому шляхом додаткового висвітлення натрієвою лампою (порядку 7000 люкс) досягають єдиної тривалості дня близько 16 годин. Відносна вологість повітря складає від 60 до 80%. Оптична оцінка через 35 днів після висіву показала, що завдяки цьому було досягнуто 70%-е придушення Setaria viridis. Для порівняння роблять посів за інших рівних умов і з такою ж кількістю видаткового матеріалу в перерахуванні 500г активної речовини на гектар, використовуючи водяний розчин глюфозината-амонію. Результати оптичної оцінки через 35 днів після висіву не показали (0%) придушення Setaria viridis. В.2 Порівняння дії глюфозината-аммонію, зв'язаного з полімером в якості матеріалу-носія, на бур'яни і корисні рослини. Семена бур'янів LOLMU, AMARE і CHEAL і культурної рослини HORVS висівають в оранжереї в гумусовий глинястий ґрунт, закривають шаром такого ж ґрунту товщиною 0,5см і потім поливають. Через день після посіву ґрунт посипають композицією гербіциду глюфозината-амонію, приготованого за прикладом №48, у кількості 1000г активної речовини на гектар. Протягом всього експерименту підтримують денну температуру порядку 22-24°C і нічну температуру від 16 до 18°С, причому шляхом додаткового висвітлення натрієвою лампою (порядку 7000 люкс) досягають єдиної тривалості дня порядку 16 годин. Відносна вологість повітря складає від 60 до 80%. Результати оптичної оцінки через 35 днів після посіву представлені в таблиці 5, причому було встановлено, що на відміну від трьох тестованих бур'янів культурна рослина HORVS не була пошкоджена гербіцидом. Таблиця 5 Дія [%] на бур'яни і культурні рослини Обробка гербіцидом за LOLMU композицією прикладу № 48 40 AMARE 70 CHEAL HORVS 60 0 В.3 Дія глюфозината-амонію, зв'язаного з різними матеріалами-носіями, на бур’яни Семена бур'янів GALAP, AMARE, CHEAL і LOLMU висівають у неогородженому полі в гумусовий глинястий ґрунт і засипають тим же шаром ґрунту товщиною 0,5см, потім поливають. Через день після посіву ґрунт посипають сполукою гербіцида глюфозината-амонію, приготованого за прикладами №40, 45 і 56, кількість матеріалу, що витрачається, складає 750г у перерахуванні на активну речовину на 1 гектар. Результати оптичної оцінки через 35 днів після посіву представлені в таблиці 6. Таблиця 6 Дія [%] на бур'яни Обробка гербіцидом за композиціями прикладів № 40 45 56 GALAP AMARE CHEAL LOLMU 80 100 70 10 35 40 15 70 85 25 30 25 В.4 Вплив різних добрив на ефективність глюфозината-амонію, зв'язаного з полімеризатом як матеріалносій. Семена бур'янів ABUTH, AMARE, CHEAL і LOLMU висівають в оранжереї в гумусовий глинястий ґрунт і засипають тим же шаром ґрунту товщиною 0,5см, потім поливають. Через день після посіву ґрунт посипають сполукою гербіциду глюфозината-амонію, приготованим за прикладами №41 і 43, кількість матеріалу, що витрачається, 750г у перерахуванні на активну речовину на 1 гектар. Протягом всього експерименту підтримують денну температуру порядку 22-24°С, нічну температуру від 16 до 18°С, причому шляхом додаткового висвітлення натрієвою лампою (порядку 7000 люкс) досягають єдиної тривалості дня порядку 16 годин. Відносна вологість повітря складає 60-80%. Результати оптичної оцінки через 35 днів після посіву представлені в таблиці 7. Таблиця 7 Дія [%] на бур'яни Обробка гербіцидом ABUTH AMARE CHEAL LOLMU за композиціями прикладів № 41 80 90 85 15 43 75 75 75 10 В.5 Вплив різних поверхнево-активних речовин на ефективність глюфозината-амонію, зв'язаного з матеріалами-носіями Семена бур'янів GALAP, AMARE, CHEAL і LOLMU висівають в оранжереї в гумусовий глинястий фунт і засипають тим же шаром ґрунту товщиною 0,5 см, потім поливають. Через день після посіву фунт посипають сполукою гербіциду глюфозината-амонію, приготованою за прикладами № 40, 29 і 28, кількість матеріалу, що витрачається, складає 750 г у перерахуванні на активну речовину на 1 гектар. Протягом всього експерименту підтримують денну температуру порядку 22-24° С і нічну температуру від 16 до 18°С, причому шляхом додаткового висвітлення натрієвою лампою (порядку 7000 люкс) досягають єдиної тривалості дня порядку 16 годин. Відносна вологість повітря складає від 60 до 80 %. Результати оптичної оцінки через 35 днів після посіву показали, що після додавання поверхнево-активних речовин до глюфозината-амонію, зв'язаного з матеріалами-носіями, ефективність гербіциду зростає, див. таблицю 8. Таблиця 8 Дія [%] на бур'яни Обробка гербіцидом за GALAP AMARE CHEAL LOLMU композиціями прикладів № 40 (без поверхнево-активної 80 10 15 25 речовини) 28 (з поверхнево-активною v 98 60 98 60 речовиною) 29 (з поверхнево-активною 90 60 90 40 речовиною) В.6 Вплив консервантів на активність глюфозината-амонію, зв'язаного з полімеризатом як матеріаломносієм Семена бур'янів ABUTH і BRSNW висівають в оранжереї в гумусовий глинястий ґрунт і засипають тим же шаром ґрунту товщиною 0,5см, потім поливають. Через день після посіву ґрунт посипають сполукою гербіциду глюфозината-амонію, приготованою за прикладами №40, 54 і 60, кількість матеріалу, що витрачається, складає 750г у перерахуванні на активну речовину на 1 гектар. Протягом всього експерименту підтримують денну температуру порядку 22-24°С і нічну температуру від 16 до 18°С, причому шляхом додаткового висвітлення натрієвою лампою (порядку 7000 люкс) досягають єдиної тривалості дня порядку 16 годин. Відносна вологість повітря складає від 60 до 80%. Результати оптичної оцінки через 35 днів після посіву показали, що після додавання консервантів до глюфозината-амонію, зв'язаного з матеріалами-носіями, активність гербіциду зростає, див. таблицю 9. Таблиця 9 Дія [%] на бур'яни Обробка гербіцидом за композиціями прикладів № 40 (без консерванту) 54 (з консервантом) 60 (з консервантом) ABUTH BRSNW 30 55 55 0 10 70