Композиція та спосіб блокування ефектів етилену

1. Композиція для блокування ефектів етилену, яка включає воду і додатково включає: (а) один або кілька циклопропенів формули 2 (19) 1 3 CH R C CH2 де зазначений R позначає гідроген або заміщену чи незаміщену алкільну, алкенільну, алкінільну, циклоалкільну, циклоалкілалкільну, фенільну або нафтильну групу; причому замісники, якщо вони присутні, є незалежно галогеном, алкоксигрупою або заміщеною чи незаміщеною феноксигрупою; і (b) один або кілька агентів комплексоутворення з металами. В тому значенні, що використовується тут, всі проценти є масовими процентами, а всі частини є ваговими частинами, якщо не вказано інше, і є включними та комбінованими. Всі співвідношення є ваговими, а всі інтервали співвідношень є включними та комбінованими. Всі молярні діапазони є включними та комбінованими. В тому значенні, що використовується тут, термін "алкіл" позначає лінійні, розгалужені або циклічні (С1-С20)-радикали, які включають наприклад, метил, етил, н-пропіл, ізопропіл, 1-етилпропіл, нбутил, трет-бутил, ізобутил, 2,2-диметилпропіл, пентил, октил та децил. Терміни "алкеніл" та "алкініл" позначають (С3-С20)-алкенільні та (С3-С20)алкінільні групи, такі як, наприклад, 2-пропеніл, 2бутеніл, 3-бутеніл, 2-метил-2-пропеніл та 2пропініл Термін "циклоалкілалкіл" позначає (С1С15)-алкільну групу, заміщену (С3-С7)циклоалкільною групою, такою як, наприклад, циклопропілметил, циклопропілетил, циклобутилметил та циклопентилетил Термін "галощалккіл" позначає алкільний радикал, у якому один або кілька атомів гідрогену заміщені атомами галогену Термін "галоген" позначає один або кілька з фтору, хлору, брому та йоду. Практика даного винаходу включає використання одного або кількох циклопропенів. В тому значенні, що використовується тут, "циклопропен" позначає будь-яку сполуку формули: CH R C CH2 де R позначає гідроген або заміщену чи незаміщену алкільну, алкенільну, алкінільну, циклоалкільну, циклоалкілалкільну, фенільну або нафтильну групу; причому замісники, якщо вони присутні, є незалежно галогеном, алкоксигрупою або заміщеною чи незаміщеною феноксигрупою. В тому значенні, що використовується тут, якщо у сполуці зазначеної вище структури R позначає гідроген, буде використовуватися фраза "незаміщений циклопропен". В деяких варіантах втілення, R не має подвійного зв'язку. Незалежно, в деяких варіантах втілення, R не має потрійного зв'язку. Незалежно, в деяких варіантах втілення, R не має заміщень атомом галогену. Незалежно, в деяких варіантах втілення, R не має іонних замісників. Незалежно, в деяких варіантах втілення, R є нездатним генерувати кисневі сполуки. 87452 4 В деяких варіантах втілення винаходу, R позначає (С1-С10)-алкіл. В деяких варіантах втілення, R позначає (С1-С8)-алкіл або (С1-С4)-алкіл або метил. Якщо R позначає метил, то циклопропен позначається тут "1-МСР". Циклопропени, придатні для застосування у цьому винаході, є відомими матеріалами, які можуть бути одержані будь-яким способом. Деякими придатними способами одержання циклопропенів є процеси, розкриті у патентах США №№5518988 та 6017849. Кількість циклопропену в композиції за даним винаходом може змінюватися в широких межах, у залежності від типу композиції та передбачуваного способу застосування. В деяких варіантах втілення, кількість циклопропену, у перерахунку на загальну вагу композиції, становить 4% мас. чи менше, або 1% мас чи менше; або 0,5% мас. чи менше; або 0,05% мас чи менше Незалежно, в деяких варіантах втілення, кількість циклопропену у перерахунку на загальну вагу композиції, становить 0,000001% мас. чи більше або 0,00001% мас чи більше, або 0,0001% мас чи більше, або 0,001% мас чи більше. З варіантів втілення, у яких композиція за даним винаходом включає воду, кількість циклопропену в деяких варіантах втілення, що включають воду, може бути визначена у частинах на мільйон (тобто, вагових частин циклопропену на 1000000 вагових частин води, "млн.-1") або у частинах на мільярд (тобто, вагових частин циклопропену на 1000000000 вагових частин води, "млрд.-1"). В деяких варіантах втілення, що включають воду, кількість циклопропену становить 1млрд-1 чи більше; або 10млрд-1 чи більше; або 100млрд-1 чи більше. Незалежно, в деяких варіантах втілення, що включають воду, кількість циклопропену становить 10000млн-1 чи менше; або 1000млн-1 чи менше. Практика даного винаходу включає використання одного або кількох агентів комплексоутворення з металами. Агент комплексоутворення з металами є сполукою, що містить один або кілька електронодонорних атомів, здатних утворювати координаційні зв'язки з атомами металу. Деякі агенти комплексоутворення з металами є хелатуючими агентами. В тому значенні, що використовується тут, "хелатуючий агент" є сполукою, що містить два чи більше електронодонорних атоми, здатних утворювати координаційні зв'язки з атомом металу, а одна молекула хелатуючого агента здатна утворювати два чи більше координаційних зв'язки з одним атомом металу. Придатні хелатуючі агенти включають, наприклад, органічні та неорганічні хелатуючі агенти. До придатних неорганічних хелатуючих агенти належать, наприклад, фосфати, такі як, наприклад, тетранатрій пірофосфат, триполіфосфат натрію та гексаметафосфорна кислота. До придатних органічних хелатуючих агентів належать сполуки з макроциклічними структурами та немакроциклічними структурами. До придатних макроциклічних органічних хелатуючих агентів належать, наприклад, порфінові сполуки, циклічні поліефіри (які також називаються краун-ефірами) та макроциклічні сполуки, що містять атоми нітрогену та оксигену разом. 5 Деякими з придатних органічних хелатуючих агентів, що мають немакроциклічні структури, є, наприклад, амінокарбонові кислоти, 1,3-дикетони, оксикарбонові кислоти, поліаміни, аміноспирти, ароматичні гетероциклічні основи, фенол, амінофеноли, оксими, основи Шифа, сполуки сірки та їхні суміші. В деяких варіантах втілення, хелатуючий агент включає одну або кілька амінокарбонових кислот, одну або кілька оксикарбонових кислот, один або кілька оксимів чи їхню суміш. Деякі придатні амінокарбонові кислоти включають, наприклад, етилендіамінтетраоцтову кислоту (ЕДТА), гідроксіетилетилендіамінтриоцтову кислоту (HEDTA), нітрилотриоцтову кислоту (NTA), ндигідроксіетилгліцин (2-HxG), етиленбіс(гідроксифенілглщин) (EHPG) та їхні суміші. Деякі придатні оксикарбонові кислоти включають, наприклад, винну кислоту, лимонну кислоту, глюконову кислоту, 5-сульфосаліцилову кислоту та їхні суміші. Деякі придатні оксими включають, наприклад, диметилгліоксим, саліцилальдоксим та їхні суміші. В деяких варіантах втілення використовується ЕДТА. Деякі додаткові придатні хелатуючі агенти є полімерними. Деякі придатні полімерні хелатуючі агенти включають, наприклад, поліетиленіміни, поліметакрилоїлацетони, полі(акрилову кислоту) та полі(метакрилову кислоту). В деяких варіантах втілення використовується полі(акрилова кислота). Деякі придатні агенти комплексоутворення з металами, що не належать до хелатуючих агентів є, наприклад, лужними карбонатами, такими як, наприклад, карбонат натрію. Агенти комплексоутворення з металами можуть находитися у нейтральній формі або в формі однієї або кількох солей. Суміші придатних агентів комплексоутворення з металами також є придатними. В деяких варіантах втілення, композиція за даним винаходом включає воду. Незалежно, композиція за даним винаходом, незалежно від того, містить вона воду чи ні, може, в деяких варіантах втілення, бути використана у способах, які включають змішування композиції за даним винаходом з водою. Якщо вода входить до складу композиції за даним винаходом або змішується з композицією за даним винаходом, використовувана вода може зручно походити з будь-якого джерела. Придатна вода може бути, наприклад, очищеною чи неочищеною. Придатною очищеною водою може бути, наприклад, деюнізована або дистильована або обидва ці види води Придатна неочищена вода може походити з будь-якого джерела, включаючи, наприклад, комунально-побутове водопостачання, колодязі, річки, інші природні джерела, зрошувальні канали або будь-яку їхню комбінацію. В деяких варіантах втілення, у яких використовується вода, вода містить один або кілька іонів металу, таких як, наприклад, іони заліза, іони міді, інші іони металу або їхні суміші. В деяких варіантах втілення вода містить 0,1млн-1 чи більше одного або кількох іонів металу. Хоч даний винахід не обмежений яким-небудь конкретним механізмом, передбачається, що іони 87452 6 металу, у деяких випадках, взаємодіють з циклопропеном у спосіб, який знижує активність циклопропену В таких випадках, додатково передбачається, що агент комплексоутворення з металами може взаємодіяти з іоном металу у спосіб, який знижує взаємодію між іоном металу та циклопропеном, тим самим зберігаючи активність циклопропену. Кількість агента комплексоутворення з металами, що використовується в даному винаході, також може змінюватися у широких межах. В деяких варіантах втілення, кількість агента комплексоутворення з металами встановлюється таким чином, щоб вона була достатньою для утворення комплексу з присутньою чи очікуваною кількістю іону металу. Агент комплексоутворення з металами може, наприклад, зустрінути іон металу в композиції за даним винаходом в суміші, що утворюється, коли композицію за даним винаходом змішують з водою або в обох цих випадках. Наприклад, в деяких варіантах втілення, якщо як агент комплексоутворення з металами використовується відносно ефективний хелатуючий агент (тобто, хелатуючий агент, який утворює комплекс з усіма чи майже усіма іонами металу у воді), співвідношення кількості молей хелатуючого агента до кількості молей юна металу стоновитиме 0,1 чи більше, або 0,2 чи більше; або 0,5 чи більше, або 0,8 чи більше У таких варіантах втілення, де використовують відносно ефективний хелатуючий агент, співвідношення кількості молей хелатуючого агента до кількості молей іона металу становитиме 2 чи менше, або 1,5 чи менше, або 1,1 чи менше. Незалежно, в деяких варіантах втілення, кількість агента комплексоутворення з металами становить, у перерахунку на загальну вагу композиції, 25% мас чи менше, або 10% мас чи менше, або 1% мас чи менше Незалежно, в деяких варіантах втілення кількість агента комплексоутворення з металами становить, у перерахунку на загальну вагу композиції, 0,00001% чи більше, або 0,0001% чи більше, або 0,01% чи більше. Незалежно в деяких варіантах втілення, у яких композиція за даним винаходом включає воду, кількість агента комплексоутворення з металами може бути зручно визначена як молярна концентрація агента комплексоутворення з металами у воді. В деяких варіантах втілення концентрація агента комплексоутворення з металами становить 0,00001мМ (тобто, мілімоль) чи більше; або 0,0001мМ чи більше; або 0,001 чи більше; або 0,01 чи більше; або 0,1 чи більше. Незалежно, в деяких варіантах втілення, концентрація агента комплексоутворення з металами становить 100мМ чи менше, або 10мМ чи менше, або 1мМ чи менше. В деяких варіантах втілення, композиція включає щонайменше один молекулярний інкапсулюючий агент. Придатні молекулярні інкапсулюючі агенти включають, наприклад органічні та неорганічні молекулярні інкапсулюючі агенти. Придатні органічні молекулярні інкапсулюючі агенти включають наприклад, заміщені циклодекстрини, незаміщені циклодекстрини та краун-ефіри. Придатні неорганічні молекулярні інкапсулюючі агенти включають, наприклад цеоліти. Суміші придатних 7 молекулярних інкапсулюючих агентів також є придатними. В деяких варіантах втілення винаходу, інкапсулюючий агент є а-циклодекстрином ("aCD"), β-циклодекстрином, g-циклодекстрином чи їхньою сумішшю. В іншому варіанті втілення винаходу, особливо коли циклопропен є 1метилциклопропеном, інкапсулюючий агент є aциклодекстрином. Кращий інкапсулюючий агент буде змінюватися у залежності від розміру групи R. Однак як зрозуміло фахівцю, будь-який циклодекстрин або суміш циклодекстринів, циклодекстринових полімерів модифікованих циклодекстринів або їхніх сумішей також може бути використана згідно з даним винаходом. Доступними є циклодекстрини виробництва фірм Wacker Biochem Inc., Adrian, Ml або Cerestar USA, Hammond, IN, а також інших постачальників. Передбачається, що, в деяких з варіантів втілення даного винаходу, у яких використовується молекулярний інкапсулюючий агент, композиція включає щонайменше один молекулярний інкапсулюючий агент, який інкапсулює один або кілька циклопропенів. Молекула циклопропену або заміщеного циклопропену, інкапсульована в молекулі молекулярного інкапсулюючого агента, називається тут "комплекс циклопропен - молекулярний інкапсулюючий агент". Комплекси циклопропен молекулярний інкапсулюючий агент, якшо вони використовуються в даному винаході, можуть бути одержані у будь-який спосіб В одному способі приготування, наприклад, такі комплекси одержують шляхом введення циклопропену в контакт з розчином або суспензією молекулярного інкапсулюючого агента, а потім виділення комплексу, також з використанням загальних процесів, розкритих в патенті США №6017849 У випадку 1-МСР, газоподібний 1-МСР барботують крізь розчин αциклодекстрину у воді з якого комплекс спочатку випадає в осад, а потім його відокремлюють фільтрацією. В деяких з таких варіантів втілення даного винаходу, у яких використовується молекулярний інкапсулюючий агент, кількість молекулярного інкапсулюючого агента може зручно бути виражена як співвідношення кількості молей молекулярного інкапсулюючого агента до кількості молей циклопропену. В деяких з таких варіантів втілення співвідношення кількості молей молекулярного інкапсулюючого агента до кількості молей циклопропену складає 0,1 чи більше; або 0,2 чи більше, або 0,5 чи більше; або 0,9 чи більше. Незалежно, в деяких з таких варіантів втілення, співвідношення кількості молей молекулярного інкапсулюючого агента до кількості молей циклопропену складає 2 чи менше; або 1,5 чи менше. Інколи бажано включити до композиції один або кілька ад'ювантів, таких як, наприклад, розріджувачі, пігменти, наповнювачі, зв'язуючі, пластифікатори, змащувальні речовини, поверхневоактивні речовини, змочувальні агенти, добавки, що посилюють розтікання, диспергувальні агенти, добавки, що посилюють прилипання, адгезиви, піногасники. загусники, транспортні агенти та емульгувальні агенти. Деякі з таких ад'ювантів, зви 87452 8 чайно використовувані у техніці, описані у публікації John W. McCutcheon, Inc., Detergents and Emulsifiers, Annual, Allured Publishing Company, Ridgewood, New Jersey, U.S.A. В деяких варіантах втілення, композиція включає одну або кілька поверхнево-активних речовин. В деяких варіантах втілення, композиції включають одну або кілька аніонних поверхнево-активних речовин. Незалежно, в деяких варіантах втілення, композиція включає один або кілька алкілових спиртів. В деяких варіантах втілення, композиція включає один або кілька алкілових спиртів, у яких алкільна група має 6 чи менше атомів карбону або 3 чи менше атомів карбону. Одним з придатних способів оцінки корисності композиції є активність композиції. В тому значенні, що використовується тут, "активність" циклопропену позначає концентрацію чистого циклопропену. що є доступним для використання. Наприклад, загалом, якщо реагент змішують з композицією, яка містить циклопропен, і цей реагент реагує з певною частиною чи з усім циклопропеном або цей реагент утворює комплекс з деякою частиною чи з усім циклопропеном у такий спосіб, що певна частина або весь циклопропен стає таким, що не може бути детектований чи використаний у корисних цілях, то говорять, що реагент знижує активність циклопропену. Одним зі способів вимірювання активності композиції за даним винаходом є аналіз концентрації циклопропену в парах продукту у вільному просторі над зразком композиції, наприклад, з використанням описаного нижче способу вимірювань в парах продукту. Іншим способом вимірювання активності композиції за даним винаходом є випробування ефективності композиції для обробки рослин, з використанням, наприклад, таких методів, як випробування на епінастію (викривлення пагонів) томату, описані нижче. Інгредієнти за даним винаходом можуть бути змішані у будь-який спосіб, в будь-якому порядку. В деяких варіантах втілення, у яких композиція за даним винаходом включає воду, агент комплексоутворення з металами змішують з водою до того, як вода та циклопропен увійдуть в контакт. В деяких з таких варіантів втілення, агент комплексоутворення з металами та циклопропен контактують з водою одночасно. В деяких з таких варіантів втілення, циклопропен та вода входять в контакт один з одним до того, як агент комплексоутворення з металами змішують з водою; такі варіанти втілення вважаються придатними, якщо циклопропен має певний придатний рівень активності в той час, коли агент комплексоутворення з металами змішують з водою. Передбачаються також варіанти втілення, у яких агент комплексоутворення з металами змішують з циклопропеном з утворенням композиції за даним винаходом; така композиція за даним винаходом може бути, якщо бажано, згодом змішана з водою. З варіантів втілення, у яких використовується молекулярний інкапсулюючий агент, інгредієнти можуть бути змішані будь-яким способом, в будьякому порядку. В деяких варіантах втілення, одержують комплекс циклопропен - молекулярний інка 9 псулюючий агент. В деяких варіантах втілення, комплекс циклопропен - молекулярний інкапсулюючий агент змішують з водою, і одночасно чи згодом додають агент комплексоутворення з металами. В деяких варіантах втілення, комплекс циклопропен - молекулярний інкапсулюючий агент змішують із сумішшю води та агента комплексоутворення з металами. В деяких варіантах втілення, комплекс циклопропен - молекулярний інкапсулюючий агент та агент комплексоутворення з металами змішують з утворенням композиції за даним винаходом; така композиція за даним винаходом може бути, якщо бажано, згодом змішана з водою. Передбачається, що комбінації описаних вище варіантів втілення також є можливими; наприклад, деякі агенти комплексоутворення з металами можуть бути змішані з циклопропеном (у присутності молекулярного інкапсулюючого агента чи без нього), у той час як додатковий агент комплексоутворення з металами може бути змішаний з водою, і потім дві суміші можуть бути змішані одна з одною. Додатково передбачається, що композиція за даним винаходом може находитися в контакті з водою протягом короткого чи тривалого часу. Наприклад, передбачається варіант втілення, у якому газоподібний циклопропен, який не має високої розчинності у воді, може бути барботований крізь воду, що містить агент комплексоутворення з металами. В другому прикладі, передбачається варіант втілення, у якому комплекс циклопропен - молекулярний інкапсулюючий агент змішують з водою, що містить агент комплексоутворення з металами, і суміш потім зберігають протягом відносно тривалого періоду часу. Слід розуміти, що ад'юванти, якщо вони використовуються, можуть бути додані до будь-якої із зазначених вище сумішей або до іншої суміші інгредієнтів або до композиції за даним винаходом. Як приклад, в деяких варіантах втілення, композицію за даним винаходом одержують шляхом змішування комплексу циклопропен - молекулярний інкапсулюючий агент, агента комплексоутворення з металами, необов'язково, одного чи кількох наповнювачів, і, необов'язково, інших інгредієнтів, така композиція може, в деяких варіантах втілення, зберігатися та бути використаною пізніше. Передбачається, що таю композиції за даним винаходом мають низький вміст води чи не містять воду. Передбачається, що такі композиції за даним винаходом, у залежності від вибору наповнювачів, інших інгредієнтів або них обох, можуть бути рідиною, дисперсією, пастою, твердою речовиною, порошком або їхньою комбінацією. Передбачається, що в деяких випадках може бути бажаним застосовувати таку композиція шляхом її змішування з водою та введення суміші у контакт з однією або кількома рослинами чи частинами рослин. Як додатковий приклад, в деяких варіантах втілення може бути виготовлена та зберігатися суміш води та комплексу циклопропен - молекулярний інкапсулюючий агент; і коли буде бажано застосувати композицію, можуть бути домішані 87452 10 порошок та суміш води з агентом комплексоутворення з металами. Як інший приклад, в деяких варіантах втілення виготовляють суміш комплексу циклопропен - молекулярний інкапсулюючий агент, агента комплексоутворення з металами, води та, щонайменше, одного ад'юванта, вибраного з поверхневоактивних речовин, спиртів чи їхніх сумішей. Така суміш може зберігатися протягом відносно тривалого часу до застосування; передбачається, що такі суміші є найбільш придатними у випадках, коли концентрація комплексу циклопропен - молекулярний інкапсулюючий агент у воді є відносно низькою. В деяких з таких варіантів втілення, використовувані ад'юванти включають щонайменше одну аніонну поверхнево-активну речовину або щонайменше один алкіловий спирт чи їхню суміш. В деяких варіантах втілення, композиція за даним винаходом використовується для обробки рослини або частин рослин. Така обробка може бути проведена у будь-який спосіб, що дозволяє вводити циклопропен в контакт з рослинами або частинами рослин. Частини рослин включають будь-яку частину рослини, включаючи, наприклад, суцвіття, квітки, насіння, живці, корені, цибулини, фрукти, овочі, листя та їхні комбінації. В деяких варіантах втілення, композиція за даним винаходом використовується для обробки одного або кількох з квіток, фруктів та овочів. В деяких варіантах втілення, циклопропен залишає композицію за даним винаходом та дифундує крізь повітря або іншу газову фазу з входженням у контакт з рослиною або частиною рослини. В деяких варіантах втілення, композиція за даним винаходом контактує з рослиною; такий контакт може бути здійснений у будь-який спосіб. Деякі приклади способів контактування включають, наприклад, розбризкування, спінювання, дрібнокраплинне обприскування, розливання, нанесення щіткою, занурення, подібні способи та їхні комбінації. В деяких варіантах втілення, використовується розбризкування або занурення або обидва ці способи. Приклади У наведеному далі описі, приклади, позначені "(С)", є порівняльними прикладами. Спосіб вимірювання циклопропену в парах продукту: Композицію, що містить воду та циклопропен, закривали у пляшці, обладнаній мембраною, у такий спосіб, що частина об ему пляшки залишається заповненою газом; частину парів продукту аналізують на циклопропен через 1 годину після впорскування Використаним методом аналізу була газова хроматографія з такими праметрами: Інструмент: Hewlett Packard (Agilent Technologies) 6890 Детектор Полуменева іонізація Температура детектора: 150°С Витрата повітря 450мл/хв. Витрата гідрогену: 40мл/хв. Витрата додаткового газу: 25мл/хв. Колонка Chrompack CP-PoraPlot Q-HT Розміри: 10м х 0,32мм (внутрішній діаметр) Товщина плівки 10 мікрон 11 87452 Газ-носій Гелій Витрата 2,5мл/хв. Тиск на вході в колонку: 41,4 кПа (6 psi) Температура в отворі введення проби: 150°С Початкова температура: 35°С Час початку: 0,5хв. Програмна швидкість 1: 20°С/хв. Кінцева температура 250°С Час закінчення: 6,5хв Об'єм впорскування: 1мл Інжектор: Ручний/без розділення (1мл, емальований вхідний отвір) Вимірювання вивільнення циклопропену Вивільнення циклопролену з суміші води та циклопропену вимірювали таким чином. Зразок комплексу циклопропен - молекулярний інкапсулюючий агент (0,02г комплексу, що містить 0,14% мас циклопропену в перерахунку на вагу комплексу) закривають у пляшці (об'ємом 122мл), обладнаній мембраною, впорскують в пляшку воду (3мл) і концентрацію циклопропену у парах вимірюють, як описано вище. За результатами вимірювання концентрації циклопропену в парах продукту та кількістю циклопропену, введеного в пляшку, можна обчислити частку від загальної кількості циклопропену в пляшці, що находиться в парах у вільному просторі та виразити й в процентах від кількості циклопропену поміщеного в пляшку. Приклад 1: Результати вимірювань вивільнення циклопропену Зразки готують, як описано вище у способі вимірювання вивільнення, з використанням 1-МСР та a-CD Було використано п'ять різних зразків води два різні зразки водопровідної води, два різні зразки деіонізованої води та фільтровану воду (очищену за допомогою системи очищення MilliQ™ виробництва фірми МіІІіроrе) Агенти комплексоутворення з металами не використовувалися Були одержані такі результати: Джерело води водопровідна №1 (С) водопровідна №2 (С) деіонізована №1 (С) % вивільнення 1-МСР 60 13 100 Концентрація іонів міді (частин на мільйон) 0 (С) 10 (С) 5 (С) 1 (С) 5 5 12 деіонізована №2 (С) фільтрована (С) 60 100 Деякі джерела води знижують активність 1МСР Приклад 2: Додавання лимонної капоти Повторюють аналіз водопровідної води №2 за Прикладом 1, з тією відмінністю, що до води додають лимонну кислоту. Одержують такі результати: Концентрація лимонної кислоти (мілімоль) 100 10 1 % вивільнення 1МСР 92 100 63 Присутність лимонної кислоти різко збільшує % вивільнення порівняно з 13%, які спостерігалися без використання лимонної кислоти (Приклад 1). Приклад 3: Додавання натрієвої солі ЕДТА Повторюють процедуру Прикладу 2 з використанням натрієвої солі ЕДТА замість лимонної кислоти. Одержують такі результати: Концентрація натрієвої солі ЕДТА (мілімоль) 10 1 0,1 0,01 0,001 0,0001 0,00001 % вивільнення 1МСР 100 100 100 100 100 100 87 Присутність натрієвої солі ЕДТА різко збільшує % вивільнення порівняно з 13%, що спостерігаються без використання лимонної кислоти (Приклад 1). Приклад 4: Вплив доданого іону міді Повторюють процедуру Прикладу 1. В цьому випадку використовують як воду деіонізовану воду №1 з доданим іоном міді (доданий у формі сульфату міді). Одержують такі результати: Концентрація натрієвої солі ЕДТА (мілімоль) 0 0 0 0 11 % вивільнення 1-МСР 100 10 36 54 100 37 (1) натрієву сіль ЕДТА додають через 2 години після змішування з водою комплексу 1-МСР - a-CD, а вимірювання парів у вільному просторі проводять ще через 1 годину. Присутність іонів міді без натрієвої солі ЕДТА спричинює зниження активності 1-МСР; натрієва сіль ЕДТА, додана в воду перед додаванням в воду комплексу 1-МСР - α-CD, забезпечує збереження повної активності 1-МСР, натрієва сіль ЕДТА, додана в воду через 2 години після додавання в воду комплексу 1-МСР - α-CD, не забезпечує збереження активності 1-МСР. Приклад 5: Додаткові агенти комплексоутворення з металами: Повторюють експерименти Прикладу 4 з використанням 5млн-1 (частин на мільйон) іонів міді в 13 87452 кожному зразку та різних типів та кількостей агентів комплексоутворення з металами та одержують Агент комплексоутворення з металами тетранатрій пірофосфат тетранатрій пірофосфат тетранатрій пірофосфат карбонат натрію карбонат натрію карбонат натрію нітрилотриоцтова кислота нітрилотриоцтова кислота нітрилотриоцтова кислота винна кислота винна кислота винна кислота полі(акрилова кислота)(2) полі(акрилова кислота)(2) полі(акрилова кислота)14 (2) 14 такі результати Концентрація агента комплексоутворення з металами наведена в мМ (мілімоль): Концентрація агента комплексоутворення з металами (мМ) 1 5 10 1 5 10 1 5 10 1 5 10 0,1 0,5 1 % вивільнення 1-МСР 42 39 54 61 68 71 97 100 95 99 85 92 20 60 54 молекулярна вага 2000 Всі агенти комплексоутворення з металами, якщо вони використовувалися в достатній кількості, забезпечували збереження активності 1-МСР у порівнянні з контрольним зразком Прикладу 4 (деіонізована вода з 5млн-1 іона міді та агентом комплексоутворення з металами), який мав показник вивільнення 1-МРС, що дорівнює 36%. Приклад 6: Випробування на епінастію (викривлення пагонів) томату: Випробування на епінастію (викривлення пагонів) томату проводили у такий спосіб: Томати (Rutgers 39, сорт Harris, насіння №885, партія 37729-АЗ) вирощували у квадратніх горщиках розміром 11см (2 1/2"), заповнених комерційною горщечковою сумішшю. До кожного горщика поміщали дві насінини. Для випробувань на епінастію томату використовували рослини, які розправили перше справжнє листя та мали висоту 7,512,5см (3-5 дюймів). Для проведення аналізу, рослини обприскували до стікання дослідною композицією 1-МСР для обприскування листя і залишали сохнути на 4 години на сонячному світлі. Ці операції проводили у вентильованому приміщенні поза межами досяжності рослин, вирощуваних у теплиці, щоб не відбувалося непередбачуваної обробки призначених для подальших експериментів вирощуваних рослин. Рослини, оброблені 1-МСР, а також оброблений та необроблений контроль поміщали до коробки для транспортування SLX з контрольованою атмосферою і закривали. До коробки вводили через мембрану етилен в концентрації 14млн-1. Рослини витримували закритими протягом 12-14 годин у темряві з етиленом, присутнім в атмосфері. Наприкінці обробки етиленом коробку відкривали та проводили бальну оцінку епінастії. Бальну оцінку епінастії проводили з використанням такої системи бальних оцінок для кожного горщика. 1. 0% - Немає епінастії (100% контролю); 2. 20% - Пара пониклих листів (80% контролю); 3. 50% - Рослини виявляють 50% від повної відповіді. Необов'язково, щоб все листя виявляло ознаки дії (50% контролю); 4. 80% - Майже все листя поникло, а деякі повернені нижнім боком догори (20% контролю); 5. 100% - Листя повністю поникло та повернено нижнім боком догори (0% контролю). Реєструють бальну оцінку для кожного горщика. Для одержання бальної оцінки усереднюють дані для 6-8 горщиків. Процент поліпшення обчислюють шляхом інтерполяції процента поліпшення від контрольної обробки 1-МСР з використанням води (тобто, без добавок). Випробування на епінастію проводили з використанням композиції, що включає воду, комплекс 1-МСР - a-CD, який містить 0,14% мас. 1-МСР, у перерахунку на вагу комплексу 1-МСР - a-CD, та натрієву сіль ЕДТА Кількість комплексу 1-МСР - aCD встановлювали такою, щоб композиція містила 140млрд-1 1-МСР. Кількість натрієвої солі ЕДТА змінювалася, як вказано у таблиці нижче. Композиція також містила аніонну поверхнево-активну речовину (0,1% мас. у перерахунку на вагу композиції), ізопропанол (1% мас у перерахунку на вагу композиції) та інсектицидне масло (1% мас у перерахунку на вагу композиції). Одержують такі результати: 15 Джерело води Деіонізована вода (С) Деіонізована вода (С) Вода зі свердловини (С) Вода зі свердловини 87452 Концентрація 1-МСР (млрд-1) 0 140 140 140 Сама лише деіонізована вода не запобігала епінастн, деіонізована вода з 1-МСР не запобігала епінастії; вода зі свердловини з 1-МСР не запобі Комп’ютерна верстка Л. Купенко 16 Концентрація ЕДТА (мМ) 0 0 0 0,003 % контролю епінастії 0 100 0 80 гала епінастії; вода зі свердловини з 1-МСР та натрієвою сіллю ЕДТА (композиція за даним винаходом) запобігала епінастії. Підписне Тираж 28 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601