Використання неорганічної солі, що містить бромід, і активованого вугілля для скорочення викиду ртуті з потоку горючого газу

Реферат: Надаються суміші й способи з використанням таких сумішей для скорочення викидів ртуті з газоподібних продуктів згоряння. Такі суміші містять активоване вугілля, отримане з деревини або кокосової шкаралупи, і/або неорганічну сіль, що містить бромід, таку як сіль броміду амонію або броміду кальцію. UA 114794 C2 (12) UA 114794 C2 UA 114794 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 РІВЕНЬ ТЕХНІКИ [0001] У грудні 2011 р. EPA (Управління з охорони навколишнього середовища) випустило прикінцеві стандарти вмісту токсичної ртуті й повітря (MATS) для електростанцій. MATS вимагають значного скорочення викидів ртуті. [0002] Деяка частина ртуті може бути вилучена з паливного газу вугільної електростанції за допомогою обладнання, що регулює вміст SO2. Однак паливні гази від вугільних електростанцій зазвичай містять значні кількості елементарної ртуті й окисненої ртуті; і обладнання, що регулює вміст SO2, підходить для видалення окисненої ртуті, але не елементарної ртуті. Для окиснення елементарної ртуті в паливних газах можуть використовуватися низькі рівні брому або водяні розчини бромистих солей лужних або лужноземельних металів, таких як бромід кальцію або бромід натрію. Однак коли бромід окиснюється, у результаті утворюється бром. Щонайменше частина брому може взаємодіяти з елементарною ртуттю, утворюючи солі ртуті, такі як HgBr2. Надлишок вмісту броміду відносно кількості Hg, яка підлягає видаленню, призводить до значної кількості брому, що залишається в паливному газі, який, як відомо, є агресивним для газоочисних систем і іншого устаткування станції. [0003] Враховуючи викладене, було б комерційно вигідно мати способи мінімізації викидів ртуті з паливних газів вугільних електростанцій, які підходять для видалення як окисненої, так і елементарної ртуті з паливних газів, не викликаючи корозію устаткування станції. СУТНІСТЬ ВИНАХОДУ [0004] Цей винахід відповідає описаним вище потребам, завдяки створенню способів, які включають додавання солі броміду амонію або броміду кальцію й активованого вугілля, отриманого з деревини або кокосової шкарлупи, у потік горючого газу для скорочення викидів ртуті з потоку горючого газу. Цей винахід також пропонує способи, які включають додавання солі броміду амонію або броміду кальцію й активованого вугілля, отриманого з деревини або кокосової шкарлупи, до пального перед спалюванням пального й/або під час його. Сіль броміду амонію або броміду кальцію й активоване вугілля, отримане з деревини або кокосової шкарлупи, може додаватися окремо в потік горючого газу й/або паливо, або може поєднуватися й додаватися в потік горючого газу й/або паливо у вигляді суміші. Цей винахід також пропонує суміші, що підходять для скорочення викидів ртуті з потоку горючого газу, такі як суміші, що містять сіль броміду амонію або броміду кальцію й активоване вугілля, отримане з деревини або кокосової шкарлупи. Крім того, цей винахід пропонує способи, які включають додавання неорганічної солі, що містить бромід, до потоку горючого газу для скорочення викидів ртуті з потоку горючого газу. Перевага цього винаходу полягає в тому, що неорганічні солі можуть змішуватися з вугіллям, отриманим з деревини або кокосової шкарлупи, які є поновлюваними ресурсами, для поліпшення теплотривкості цього вугілля. [0005] Використовуваний тут, включаючи формулу, термін "скорочення викидів ртуті" означає видалення будь-якої кількості ртуті з викидів за допомогою будь-якого механізму, наприклад, адсорбції або абсорбції, так щоб кількість ртуті, що викидається в атмосферу після спалювання палива, скорочувалося в порівнянні з кількістю, що викидається без застосування сумішей і/або способів за цим винаходом. Крім того, цей винахід передбачає додавання інших неорганічних солей і інших сорбентів на основі вуглецю до потоку горючого газу або до палива перед спалюванням і/або під час його, щоб зменшити викиди ртуті в потоці горючого газу, і сумішей сорбентів, що містять інші неорганічні солі й інші сорбенти на основі вуглецю для досягнення скорочення викиду ртуті в потоках горючого газу. [0006] Неорганічні солі, що містять бромід, сорбенти, отримані з деревини або кокосової шкарлупи, і/або суміші згідно із цим винаходом можуть додаватися до потоків горючого газу або поєднуватися з ними й/або паливом у вигляді твердої речовини, наприклад, у вигляді порошку або гранул, або у вигляді рідини. Вищезгадане може додаватися в потік горючого газу, що має температуру від 150 градусів Цельсія до 450 градусів Цельсія. Наприклад, в ESP (електрофільтрах), що працюють на холодній стороні, їхня інжекція може відбуватися при температурах потоку горючого газу приблизно від 150 градусів Цельсія до 200 градусів Цельсія. В електрофільтрах, що працюють на гарячій стороні, їхня інжекція може відбуватися при температурах потоку горючого газу приблизно від 300 градусів Цельсія до 450 градусів Цельсія. [0007] Ці та інші аспекти винаходу описані тут. Зроблене посилання на фігуру (або фіг. 1), на якій подано дані, обговорювані в прикладах. Неорганічні солі, що містять бромід [0008] Неорганічні солі, що містять бромід, придатні для цього винаходу, включають, не обмежуючись цим, LіBr, CaBr2, HBr, MgBr2 і NH4Br. Сорбент [0009] Сорбенти, які підходять для застосування в даному винаході, включають вугілля, 1 UA 114794 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 отримане з деревини й кокосової шкарлупи. Порошкоподібне активоване вугілля, отримане з деревини ("PAC"), особливо підходить для використання в цьому винаході, включно з тим, яке отримано з тирси, дерев'яної тріски або інших дисперсних деревних продуктів. Порошкоподібне активоване вугілля, отримане з кокосової шкарлупи, також підходить для застосування в цьому винаході. Інші сорбенти, що підходять для використання в цьому винаході, включають, наприклад, активоване вугілля, активоване деревне вугілля, активований кокс, газову сажу, вугільний пил, деревне вугілля, незгорілий або частково згорілий вуглець від способу згоряння, каолінові або інші глини, цеоліти, окис алюмінію й інші речовини, які містять вуглець. Інші придатні сорбенти стануть відомі або можуть стати відомі фахівцям у даній галузі техніки, що вивчили переваги основних теоретичних принципів даного опису. Суміші сорбентів [0010] Способи одержання сумішей сорбенту за цим винаходом прості й комерційно вигідні в порівнянні, наприклад, з одержанням і обробкою бромованого активного вуглецю. Придатний спосіб включає сухе змішування неорганічної солі, що містить бромід, із сорбентом. Інші придатні способи для поєднання однієї або більшої кількості неорганічних солей, що містять бромід, із сорбентом, таким як активоване вугілля, стануть відомими або можуть стати відомими фахівцям, що вивчили переваги основних теоретичних принципів цього опису. [0011] У способі згідно із цим винаходом одна або більше неорганічних солей, що містять бромід, може додаватися в потік горючого газу перед інжекцією сорбенту, наприклад, активованого вугілля, яке раніше не було оброблене неорганічною сіллю, що містить бромід, у такий спосіб забезпечуючи так звану "миттєву суміш сорбенту". Теплотривкість [0012] Важливим відкриттям цього винаходу є те, що несподівано встановлено, що деякі неорганічні солі броміду значно поліпшують теплотривкість деяких видів порошкоподібного активованого вугілля, передбачаючи застосування такого порошкоподібного активованого вугілля в зонах з високою температурою в системах, пов'язаних зі спалюванням вугілля й інших видів палива. Теплотривкість речовини можна оцінювати, наприклад, за температурою початкового виділення енергії, інакше називаною точкою початкового окиснення (PІO) речовини. Використовувана в цьому описі, включаючи формулу, точка початкового окиснення сумішей і/або сорбентів за цим винаходом визначається як температура, при якій тепловий потік, обумовлений за допомогою DSC (диференціальна сканувальна калориметрія, ДСК), становить 1,0 Вт/г при лінії відліку з поправкою на нуль, при 100 градусах Цельсія. Суміш за цим винаходом має поліпшену теплотривкість у порівнянні із сорбентом, використовуваним у такій суміші, у тому, що суміш має точку початкового окиснення, яка щонайменше приблизно на 10 градусів Цельсія вища, ніж точка початкового окиснення самого сорбенту. Суміш за цим винаходом може мати точку початкового окиснення, яка щонайменше приблизно на 10-150 градусів Цельсія або приблизно на 10-110 градусів Цельсія, або приблизно на 10-80 градусів Цельсія, або приблизно на 20-70 градусів Цельсія вища, ніж точка початкового окиснення самого сорбенту. Паливо [0013] Способи й суміші сорбенту за цим винаходом підходять для скорочення викидів ртуті в потоках горючого газу, отриманих від спалювання будь-якого палива, що містить ртуть. Таке паливо містить вугілля, тверді або рідкі відходи й інші речовини. Обробка паливного газу від електростанції, що працює на спалюванні вугілля або спалюванні іншого палива, для скорочення викидів ртуті [0014] Крім того, у способах і системах за цим винаходом суміш, що містить неорганічну сіль, що містить бромід, і сорбент, або щонайменше частина суміші може додаватися в утримуючий ртуть, що відходить газ для скорочення викиду ртуті з газом. Наприклад, суміш може додаватися в паливний газ вугільних електростанцій для скорочення викидів ртуті. Усі формулювання, викладені тут щодо вугільних електростанцій, рівною мірою застосовні до доповнень для електростанцій на інших видах палива. [0015] Суміш може вводитися або інжектуватися в конвективный канал установки спалювання вугілля для скорочення рівнів викиду ртуті. Суміш може додаватися в зону конвективного каналу після хмари полум'я (викликаної спалюванням вугілля), причому зона має температуру, більшу ніж приблизно 816 градусів Цельсія (1500 градусів Фаренгейта) і меншу, ніж температура хмари полум'я, дорівнюючи приблизно 1204 градусів Цельсія (2200 градусів Фаренгейта). Як і при додаванні перед спалюванням, суміш може бути у вигляді рідини або твердої речовини (порошку). Норма додавання суміші в конвективный канал може коливатися залежно від результатів контролю вмісту ртуті, як описано тут. [0016] Для кожної обробки вугілля або паливного газу суміш може додаватися в такій кількості, що кількість брому або броміду щонайменше в 1000 раз більше по вазі розраховуючи 2 UA 114794 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 на кількість ртуті в, що спалюється/підлягаючому спалюванню вугіллі. Як відомо, такі рівні, як правило, скорочують викиди ртуті в паливному газі щонайменше приблизно на 90 %. Вивчивши основні теоретичні принципи даного опису, фахівець у даній галузі техніки може визначити кількість суміші, необхідне для одержання меншого скорочення викидів ртуті, наприклад, 70 % скорочення, 80 % скорочення і т.д. Звичайно при застосуванні рідкого розчину може використовуватися більша кількість тієї ж суміші в порівнянні із твердим станом. Наприклад, коли суміш містить NH4Br, може додаватися щонайменше 120 часток на мільйон, або в 1000 раз більше, ніж типовий вміст Hg у вугіллі, який становить 0,1 часток на мільйон, ґрунтуючись на складі, вугілля, що спалюється/підлягає спалюванню. Крім того, вивчивши основні теоретичні принципи цього опису, фахівець у даній галузі техніки може визначити відповідні кількості суміші для одержання, наприклад, щонайменше приблизно 70 % скорочення викидів ртуті в паливному газі, щонайменше приблизно 80 % скорочення і т.д… [0017] Сорбент ртуті, інжектований у паливний газ, повинен мати гарну теплотривкість і забезпечувати достатнє уловлювання ртуті. Як відомо, порошкоподібне активоване вугілля на основі деревини й кокосової шкарлупи відносно термічно нестійке в порівнянні з порошкоподібним активованим вугіллям, отриманим із інших джерел, таких як антрацит і бітумінозне вугілля. Як і порошкоподібне активоване вугілля із цих інших джерел, порошкоподібне активоване вугілля на основі деревини й кокосової шкарлупи неефективне для уловлювання ртуті з паливних газів з низьким вмістом галогенів. [0018] Порошкоподібне активоване вугілля на основі деревини після обробки бромідом амонію (NH4Br), бромідом кальцію (CaBr2), бромідом магнію (MgBr2) або бромідом літію (LіBr) виявляють збільшення теплотривкості від 50 до 100 °C, обумовлене точкою початкового окиснення. Поліпшення теплотривкості при такій обробці було досить несподіваним і непередбачуваним, тому що KBr і NaBr не забезпечують ніякого поліпшення теплотривкості. Уловлювання ртуті було також значно поліпшене в порівнянні з базовим вугіллям. Порошкоподібне активоване вугілля на основі кокосової шкарлупи після обробки бромідом амонію (NH4Br) і бромідом кальцію (CaBr2) також виявило збільшення теплотривкості при точках початкового окиснення щонайменше на 50 °C більших, ніж у базового порошкоподібного активованого вугілля. Уловлювання ртуті порошкоподібним активованим вугіллям, обробленим CaBr2, було дуже високим і навіть кращим у порівнянні з порошкоподібним активованим вугіллям, обробленим бромом. [0019] Використання певних солей броміду для збільшення теплотривкості й показників уловлювання ртуті базових матеріалів порошкоподібного активованого вугілля, отриманого з поновлюваних джерел деревини й кокосової шкарлупи, є комерційно вигідним способом. [0020] Коли використовуються способи й системи за цим винаходом, викиди ртуті в навколишнє середовище з устаткування, що спалює вугілля, скорочуються щонайменше приблизно на 70 %, щонайменше приблизно на 80 % або навіть щонайменше приблизно на 90 %, ґрунтуючись на загальному вмісті ртуті у вугіллі, що підлягає спалюванню. Використовуване в даній заявці скорочення викиду ртуті щонайменше приблизно на 70 % означає, що щонайменше приблизно 70 % ртуті, що міститься у вугіллі, що спалюється, уловлюється для запобігання її виділення в атмосферу. Достатня кількість суміші, що містить неорганічну сіль, що містить бромід, і сорбент, як описано тут, може додаватися до вугілля перед спалюванням або під час його, для скорочення викидів ртуті в навколишнє середовище щонайменше приблизно на 70 % або більше або може використовуватися для обробки паливного газу, щоб одержати такий же результат, або частина суміші може додаватися до вугілля перед спалюванням або під час його, а частина суміші може використовуватися для обробки паливного газу. [0021] Викиди ртуті можуть контролюватися за допомогою звичайного аналітичного устаткування, використовуючи промислові стандартні способи виявлення й визначення, наприклад, використовуючи способи, опубліковані Американським суспільством з випробувань і матеріалів (ASTM) або міжнародні стандарти, опубліковані Міжнародною організацією зі стандартів (ІSO). Може використовуватися спосіб компанії Ontarіo Hydro. У цьому відомому способі гази збираються протягом попередньо встановленого часу, наприклад, однієї години. Ртуть осаджується із зібраних газів, і рівень оцінюється кількісно, використовуючи придатний спосіб, такий як атомне поглинання. Контроль може також виконуватися більш-менш частіше, ніж раз на годину, залежно від технічної й комерційної здійсненності. Загалом, контроль може виконуватися періодично, вручну чи автоматично. Наприклад, викиди ртуті можуть контролюватися раз на годину для забезпечення відповідності нормативним документам. Комерційно безперервний контроль ртуті може встановлюватися для виміру вмісту ртуті й одержання кількості при придатній періодичності, наприклад, один раз на кожні 3-7 хвилин. Вміст ртуті може контролюватися в конвективному каналі у відповідних місцях розташування. 3 UA 114794 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Наприклад, може контролюватися й вимірюватися кількість ртуті, виділювана в атмосферу, на чистій стороні системи очищення димових газів від твердих часток. Вміст ртуті може також контролюватися в крапці в конвективному каналі перед системою очищення димових газів від твердих часток. Обладнання, що містить аналітичний вимірювальний прилад, може розташовуватися в конвективному каналі за пунктами додавання сумішей, які містять неорганічні солі, що включають броміди, відповідно до цього винаходу. Вихід обладнання контролю ртуті може використовуватися для регулювання норми додавання сумішей, які містять неорганічні солі, що включають бромід, як описано тут. Залежно від результатів контролю норма додавання суміші може регулюватися за допомогою збільшення рівня додавання, зменшення його або залишення його незмінним. Для ілюстрації, якщо контроль указує, що рівні вмісту ртуті вищі, ніж бажані, норма додавання суміші може збільшуватися доти, доки рівні ртуті не повернуться до бажаного рівня. Якщо рівні вмісту ртуті відповідають бажаній величині, норма додавання суміші може залишатися незмінною. Як варіант, норма додавання суміші може знижуватися, доки контроль не покаже, що він повинен підвищуватися, щоб уникнути високих рівнів ртуті. Вимірюваний рівень ртуті може бути використаний для створення сигналів зворотного зв'язку для насосів, електромагнітних клапанів, розпилювачів і іншого обладнання, які включаються або контролюються для регулювання норми додавання суміші в систему спалювання вугілля. Альтернативно або додатково норму додавання суміші може регулювати людина-оператор на підставі спостережуваних рівнів викидів ртуті. [0022] Експерименти показали, що від 20 до 30 % ртуті у вугіллі утримується в золі й не виділяється в атмосферу, якщо не додаються речовини, що скорочують викид ртуті. Цей винахід має ту перевагу, що додавання сумішей відповідно до даного винаходу збільшує кількість уловленої ртуті (і, таким чином, зменшує кількість викидів ртуті) щонайменше до 70 %. Обробка вугілля для зменшення викидів ртуті під час спалювання [0023] У способах і системах за цим винаходом суміш, що містить неорганічну сіль, що містить бромід, і сорбент, або щонайменше частина суміші може додаватися до вугілля перед спалюванням або під час його для скорочення викидів ртуті під час спалювання. [0024] Суміш, що містить неорганічну сіль, яка містить бромід, і сорбент, як описано тут, може додаватися у вугілля перед спалюванням. Наприклад, вугілля може бути дисперсним вугіллям і може, необов'язково, розпорошуватися або подрібнюватися відповідно до звичайних способів. Суміш може додаватися у вугілля у вигляді рідкої або твердої речовини. Як правило, суміші перебувають у вигляді порошку. Якщо суміш додається у вигляді рідини, вугілля може залишатися вологим при введенні в топку. Суміш може додаватися у вугілля безупинно біля обладнання для спалювання вугілля шляхом розпилення або змішування з вугіллям, коли воно перебуває на транспортері, черв'ячному екструдері або іншому обладнанні подачі. На додаток або альтернативно суміш може змішуватися з вугіллям окремо біля обладнання для спалювання вугілля або у виробника вугілля. Суміш може додаватися у вигляді рідини або порошку у вугілля при подачі його в топку. Наприклад, суміш може подаватися у форсунки, які розпорошують вугілля перед інжекцією. За необхідності норма додавання суміші може змінюватися для досягнення необхідного рівня викидів ртуті. Рівень вмісту ртуті в паливних газах можна контролювати й, за необхідності, рівень регульованого додавання суміші підвищують або знижують для підтримання необхідного рівня вмісту ртуті. [0025] Суміш, яка містить неорганічну сіль, що містить бромід, і сорбент, як описано тут, може додаватися у вугілля партіями або безупинно. При безперервному додаванні рівні збагачення можуть базуватися на швидкості подачі вугілля, що спалюється. Якщо суміш додається партіями, наприклад, у виробника вугілля або в окремій змішувальній установці, рівень збагачення може базуватися на масі оброблюваного вугілля. Крім того, норма додавання або рівень збагачення може регулюватися на підставі визначення рівнів викиду ртуті. ПРИКЛАДИ [0026] Наступні приклади ілюструють принципи цього винаходу. Зрозуміло, що цей винахід не обмежується жодним з конкретних варіантів втілення, наведених або в прикладах, або в іншій частині цієї заявки на патент. Дані з обох прикладів 1 і 2 проілюстровані на фігурі (фіг. 1). Приклад 1: [0027] ПАВ (порошкоподібне активоване вугілля), отримане з деревини (виготовлене за допомогою способу термічної активації), використовуване у даних прикладах, аналізувалося способом DSC-TGA (ДСК-ТГА) (диференціальна сканувальна калориметрія термоґравіметричний аналіз). Точка початкового окиснення (PІO) становила 266 градусів Цельсія. [0028] Спосіб виготовлення I. Зразок порошкоподібного активованого вугілля, отриманого з деревини, піддавався насиченню бромом відповідно до способу, розкритому в патенті США 6953494. 4 UA 114794 C2 5 10 Елементний аналіз показав вміст брому в порошкоподібному активованому вугіллі 5 ваг. %. [0029] Спосіб виготовлення ІІ. Серії оброблених порошкоподібного активованого вугілля виготовлялися шляхом суспендування порошкоподібного активованого вугілля, отриманого з деревини, із різними джерелами іонного броміду, а потім висушувалися шляхом розташування в рециркуляційній печі при температурі 60-80 градусів Цельсія. В обробленому порошкоподібному активованому вугіллі вміст брому становив 5 ваг. %. [0030] Порівнювалася ефективність цього обробленого порошкоподібного активованого вугілля. Випробування ефективності включало ДСК, при якій вимірювалися термічні властивості активованого вугілля. [0031] У наведених даних порівнюється теплотривкість різного порошкоподібного активованого вугілля, визначена способом ДСК, а також середня здатність уловлювання ртуті (Hg, %). Точка початкового виділення енергії (PІO) порівнювалася для всіх зразків. Спосіб виготовлення І І ІІ ІІ ІІ ІІ ІІ ІІ Джерело броміду відсутнє (порівняльний) елементарний бром (порівняльний) KBR NaBr LіBr CaBr2 MgBr2 NH4Br PІO, °C 266 362 266 273 321 335 341 365 Hg, % 46 72 61 69 72 68 68 69 15 20 25 30 Приклад 2: [0032] ПАВ (порошкоподібне активоване вугілля), отримане з кокосової шкарлупи (виготовлене за допомогою способу термічної активації), використовуване у даних прикладах, аналізувалося способом ДСК-ТГА. Точка початкового окиснення (PІO) становила 300 градусів Цельсія. [0033] Спосіб виготовлення I. Зразок порошкоподібного активованого вугілля, отриманого з кокосової шкарлупи, насичувалося бромом відповідно до способу, розкритому в патенті США 6953494. Елементарний аналіз показав вміст брому в порошкоподібному активованому вугіллі 5 ваг. %. [0034] Спосіб виготовлення ІІ. Серії обробленого порошкоподібного активованого вугілля виготовлялися шляхом суспендування порошкоподібного активованого вугілля, отриманого з кокосової шкарлупи, з різними джерелами іонного броміду, а потім висушувалися шляхом розташування в рециркуляційній печі при температурі 60-80 градусів Цельсія. В обробленому порошкоподібному активованому вугіллі вміст брому становив 5 ваг. %. [0035] Рівнялася ефективність цих оброблених порошкоподібних активованих вугіль. Випробування ефективності включали ДСК, при якій вимірялися термічні властивості активованого вугілля. [0036] У поданих даних порівнюється теплотривкість різного порошкоподібного активованого вугілля, визначена способом ДСК, а також середня здатність уловлювання ртуті (Hg, %). Точка початкового виділення енергії (PІO) порівнювалася для всіх зразків. 35 Спосіб виготовлення І І ІІ ІІ ІІ 40 45 Джерело броміду відсутнє (порівняльний) елементарний бром (порівняльний) NaBr CaBr2 NH4Br PІO, °C 300 440 354 367 446 Hg, % 38 70 немає даних 78 немає даних [0037] Цей винахід має ту безсумнівну перевагу, що обробка елементарним бромом не потрібна. Крім того, додавання неорганічної солі, що містить бромід, до активованого вугілля, отриманого з деревини або кокосової шкарлупи, дуже легко досяжне й може виконуватися за допомогою ряду звичайних способів змішування твердих речовин. Змішування неорганічної солі, що містить бромід, з активованим вугіллям, зазвичай не вимагає спеціальних конструкційних матеріалів, оскільки при цьому не створюються або не виділяються агресивні або небезпечні пари галогенів. [0038] Іншою перевагою є те, що суміші сорбенту за цим винаходом не вимагають стадії активації, тобто після ретельного перемішування активованого вугілля й неорганічної солі, що містить бромід, суміш сорбенту за цим винаходом готова до 5 UA 114794 C2 5 10 15 20 25 30 35 вживання без наступної обробки, такої як нагрівання. [0039] Додавання неорганічної солі, що містить бромід, до активованого вугілля при низьких температурах (