Фунгіцидна суміш та засіб на її основі

Даний винахід відноситься до фунгіцидних сумішей, які містять як активні компоненти (1) похідне бензамідоксиму формули І F F N O O O Rn (I) N H F F у якій замісники та індекс можуть мати наступне значення: R означає водень, галоген, С1-С4-алкіл, С1-С4-галогеналкіл, С1-С4-алкоксі або С1-С4-галогеналкокси; n дорівнює 1, 2 або 3, і (2) бензофенон формули II, O R1 CH3 (II) R2 OCH3 R4 O OCH3 R3 у якій R1 означає хлор, метил, метоксі, ацетокси, півалоїлоксі або гідрокси; R2 означає хлор або метил; R3 означає водень, галоген або метил; і R4 означає С1-С6-алкіл або бензил, причому фенільна частина бензильного залишку може мати галоген або метильні замісники, і (3) епоксиконазол формули III N N N O (III) Cl F і необов'язково (4) піраклостробін формули IV O CH3O CO N N (ІV) N OCH3 Cl у синергічно ефективній кількості. Крім того, винахід відноситься до способу боротьби з фітопатогенними грибами сумішами сполук І, II, III і необов'язково IV і до використання сполук І, II, III і необов'язково IV для одержання подібних сумішей, а також до засобів, що містять ці суміші. З [європейської заявки ЕР-А-1017670] відомі похідні бензамідоксиму формули І. З [заявок ЕР-В 531,837, ЕР-А 645,091 і WO 97/06678] відомі фунгіцидні суміші, що як діючу речовину містять азол. Сполуки формули II, їх одержання і їх дія проти фітопатогенних грибів описані в різних публікаціях [див. європейські заявки ЕР-А 727141; ЕР-А 897904; ЕР-А 899255; ЕР-А 967196]. Суміші бензофенонів формули II з іншими фунгіцидними діючими речовинами відомі з [ЕР-А 1023834]. Епоксиконазол формули III, його одержання і його дія проти фітопатогенних грибів відомі з [ЕР-А 196038]. Піраклостробін формули IV відомий з [європейської заявки ЕР-А 0804421]. Завданням даного винаходу є розробка засобів боротьби з фітопатогенними грибами, зокрема, для визначених показань. Несподівано було встановлено, що це завдання вирішується сумішшю, що містить як діючу речовину похідні бензамідоксиму вищенаведеної формули І і як інші фунгіцидно активні компоненти фунгіцидну діючу речовину з класу бензофенонів, азолів і необов'язково стробилуринів. Суміші відповідно до винаходу діють синергічно і тому особливо придатні для боротьби з фітопатогенними грибами і, зокрема, для боротьби з дійсною борошнистою росою на зернових, овочевих і на виноградній лозі. У рамках даного винаходу галоген означає фтор, хлор, бром і йод і, зокрема, фтор, хлор і бром. Термін "алкіл" включає розгалужені або нерозгалужені алкільні групи. Переважно при цьому мова йде про розгалужені або нерозгалужені С 1-С4-алкільні групи. Прикладами для алкільних груп є алкіл, особливо, метил, етил, пропіл, 1-метилетил, бутил, 1-метилпропіл, 2-метилпропіл і 1,1-диметилетил. Галогеналкіл означає наведену вище алкільну групу, що частково або цілком галогенована одним або декількома атомами галогену, зокрема, фтором або хлором. Краще має від одного до трьох атомів галогену, причому особливо краща дифторметанова або трифторметилова група. Вищенаведені висловлення відносно алкільної групи і галогеналкільної групи дійсні відповідним чином для алкільної і галогеналкільної групи в алкоксигрупі і галогеналкоксигрупі. Залишок R у формулі І краще означає атом водню. Наступні сполуки формули II кращі як компоненти суміші як окремо самі по собі, так і в комбінації. Кращі сполуки формули II, у яких R1 означає хлор, метоксі, ацетоксі або гідроксі і, зокрема, кращі сполуки, у яких R1 означає метоксі, ацетоксі або гідроксі. Особливо кращі сполуки, у яких R1 означає метокси. Відповідно до винаходу кращі суміші, що містять сполуки формули II, у яких R2 означає хлор або метил. Кращі сполуки II, у яких R2 означає метил. Крім того, кращі сполуки формули II, у яких R3 означає водень, метил, хлор або бром і особливо кращі водень, хлор або бром. Поряд з цим кращі сполуки формули II, у яких R4 означає С1-С4-алкіл або бензил, причому фенільна частина бензильного залишку може мати галоген або метильні замісники. Особливо кращі сполуки формули II, у яких R4 означає С1-С4-алкіл і краще метил. Далі кращі сполуки формули II, у яких замісники R1, R2, R3 і R4 мають наступні значення: R1 метоксі, ацетоксі або гідрокси; R2 метил; R3 водень, хлор або бром і R4 С1-С4-алкіл. Поряд з цим особливо кращі сполуки формули II, у яких замісники мають наведені в таблиці 1 значення: O R1 CH3 (II) R2 R3 OCH3 R4 O OCH3 Таблиця 1 №. ll-1 ІІ-2 ІІ-3 ІІ-4 ІІ-5 ІІ-6 ІІ-7 ІІ-8 ІІ-9 ll-10 ll-11 ll-12 ll-13 ll-14 ll-15 ll-16 ll-17 ll-18 ll-19 II-20 ll-21 II-22 II-23 II-24 II-25 II-26 R1 метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси метокси R2 СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил R3 R4 Η метил Η Η Η Η Η Η Η Η Η Βr Βr Βr Βr Βr Η СІ Η Η Η Η Η Η Η Η метил метил н-пропіл н-бутил бензил 2-фторобензил 3-фторобензил 4-фторофеніл 2-метилфеніл 3-метилфеніл 4-метилфеніл метил н-пропіл н-бутил бензил 2-фторобензил метил метил н-пропіл н-бутил бензил 2-фторобензил 3-фторобензил 4-фторофеніл 2-метилфеніл 3-метилфеніл II-27 II-28 II-29 ІІ-30 ll-31 ІІ-32 ІІ-33 ІІ-34 ІІ-35 ІІ-36 ІІ-37 ІІ-38 ІІ-39 ІІ-40 ll-41 ll-42 ll-43 ll-44 ll-45 ll-46 ll-47 ll-48 ll-49 ll-50 ll-51 II-52 II-53 II-54 II-55 II-56 II-57 II-58 II-59 II-60 ll-61 II-62 II-63 II-64 II-65 II-66 II-67 ІІ-68 ІІ-69 ІІ-70 ll-71 метокси метокси метокси метокси метокси метокси ацетокси ацетокси ацетокси гідрокси гідрокси гідрокси півалоїпокси півалоїлокси півалоїлокси СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ СІ метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил Η Βr Βr Βr Βr Βr Η СІ Βr Η СІ Βr Η СІ Βr Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Βr Βr Βr Βr Βr Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Βr Βr Βr Βr Βr 4-метилфеніл метил н-пропіл н-бутил бензил 2-фторобензил метил метил метил метил метил метил метил метил метил метил н-пропіл н-бутил бензил 2-фторобензил 3-фторобензил 4-фторофеніл 2-метилфеніл 3-метилфеніл 4-метилфеніл метил н-пропіл н-бутил бензил 2-фторобензил метил н-пропіл н-бутил бензил 2-фторобензил 3-фторобензил 4-фторофеніл 2-метилфеніл 3-метилфеніл 4-метилфеніл метил н-пропіл н-бутил бензил 2-фторобензил Як похідне азолу суміші відповідно до винаходу містять епоксиконазол формули III. Суміші відповідно до винаходу можуть також містити піраклостробін формули IV. Для одержання синергічної дії досить уже невеликої частки похідного бензамідоксиму формули І. Краще похідні бензамідоксиму, бензофенон і епоксиконазол застосовують у масовому співвідношенні в інтервалі від 20:1:1 до 1:20:20, зокрема від 10:1:1 до 1:10:10. Епоксиконазол формули III внаслідок основного характеру атомів азоту, що містяться в ньому, у стані утворювати з органічними або неорганічними кислотами або з іонами металів солі або адукти. Прикладами неорганічних кислот є галогенводневі кислоти, такі, як фтористоводнева кислота, соляна кислота, бромистоводнева кислота і йодистоводнева кислота, сірчана кислота, фосфорна кислота й азотна кислота. Як органічні кислоти придатні мурашина кислота, вугільна кислота й алканові кислоти, такі, як оцтова кислота, трифтороцтова кислота, трихлороцтова кислота і пропіонова кислота, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфокислота (сульфокислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкільними залишками що мають від 1 до 20 атомів вуглецю), арилосульфокислоти або арилдисульфокислоти (ароматичні залишки, такі, як феніли і нафтил, що мають одну або дві сульфокислотні групи), алкілфосфонові кислоти (фосфонові кислоти з нерозгалуженими або розгалуженими алкільними залишками що мають від 1 до 20 атомів вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти (ароматичні залишки, такі, як феніл і нафтил, що мають один або два фосфонових залишки), при цьому алкільні, відповідно, арильні залишки можуть мати інші замісники, наприклад, п-толуолсульфокислота, саліцилова кислота, п-аміносаліцилова кислота, 2-феноксибензойна кислота, 2-ацетоксибензойна кислота і т.п. Як іони металів придатні, зокрема, іони елементів другої головної групи, зокрема, кальцію і магнію, третьої і четвертої головних груп, зокрема, алюмінію, олова і свинцю, а також першої - восьмої побічних груп, зокрема, хрому, марганцю, заліза, кобальту, нікелю, міді, цинку й інші. Особливо кращі іони металів елементів побічних груп четвертого періоду. Метали при цьому можуть бути з різною, властивою для них валентністю. Якщо використовується ще піраклостробін формули IV, похідне бензамідоксиму формули І, бензофенон формули II, епоксиконазол формули III і піраклостробін формули IV використовують у масовому співвідношенні від 20:1:1:1 до 1:20:20:20, краще, від 10:1:1:1 до 1:10:10:10. Переважно при виготовленні сумішей використовують чисті діючі речовини І - III і необов'язково IV, до яких домішують інші діючі речовини проти фітопатогенних грибів або проти інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або нематоди або також гербіцидні або діючі речовини, що регулюють ріст або добрива. Суміші із сполук І з II, III і необов'язково IV, відповідно сполук І і II, III і необов'язково IV, що використовуються одночасно, спільно або окремо, відрізняються прекрасною дією проти широкого спектру фітопатогенних грибів, зокрема, із класу аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів і дейтероміцетів. Вони є частково систематично активними і можуть використовуватися також як листяні або грунтові фунгіциди. Вони мають особливе значення при боротьбі з багатьма грибами на різних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури (наприклад, огіркові, бобові, томати, картопля і гарбузові культури), ячмінь, дернина, овес, бананові, кава, кукурудза, фруктові, рис, жито, соя, пшениця, виноградна лоза, декоративні рослини, цукровий очерет, а також на багатьох видах насіння. Зокрема, вони придатні для боротьби з наступними фітопатогенними грибами: Blumeria graminis (дійсна борошниста роса) на зернових культурах, Erysiphe cichoracearum і Sphaerotheca fuliginea на гарбузових культурах, Podosphaera leucotricha на яблуневих, Uncinula necator на виноградних лозах, види Puccinia на зернових культурах, види Rhizoctonia на бавовнику, рисі і дернині, Ustilago-Arten на зернових і цукровому очереті, Venturia inaequalis (парша) на яблуневих, види Helminthosporium на зернових, Septoria nodorum на пшениці, Botrytis cinerea (сіра гнилизна) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах і виноградній лозі, Cercospora arachidicola на арахісі, Pseudocercosporella herpotrichoides на пшениці і ячмені, Pyricularia oryzae на рисі, Phytophthora infestans на картоплі і томатах, Plasmopara viticola на виноградній лозі, види Pseudoperonospora на хмелі і гарбузових, види Altemaria на овочевих і фруктових культурах, види Mycosphaerella на бананових, а також види Fusarium і Verticillium. Особливо краще застосування сумішей відповідно до винаходу для боротьби з дійсною борошнистою росою на пшеничних культурах, виноградній лозі й овочевих культурах, а також на декоративних рослинах. Сполуки І, II, III і необов'язково IV можуть використовуватися одночасно, а саме спільно або роздільно, або послідовно, причому черговість при окремому використанні в загальному не впливає на успіх обробки. Норми витрати суміші відповідно до винаходу, насамперед на сільськогосподарських культурах, у залежності від бажаного ефекту складають від 0,01 до 8кг/га, краще, від 0,1 до 5кг/га, особливо, від 0,5 до 3,0кг/га. При цьому норми витрати сполук формули І складають від 0,01 до 2,5кг/га, краще від 0,05 до 2,5кг/га, особливо, від 0,1 до 1,0кг/га. Норми витрати сполук II і III, а також необов'язково сполуки IV складають від 0,01 до 10кг/га, краще, від 0,05 до 5кг/га, особливо, від 0,05 до 2,0кг/га. При обробці посівного матеріалу в загальному використовують норми витрати суміші від 0,001 до 250г/кг посівного матеріалу, краще, від 0,01 до 100г/кг, особливо, від 0,01 до 50г/кг. Якщо фітопатогенні гриби підлягають знищенню на рослинах, роздільне або спільне використання сполук І, II, III і необов'язково IV або їх сумішей із сполук І, II і III, а також необов'язково IV здійснюють обприскуванням або обпиленням насіння, рослин або грунту до або після посіву рослин або перед або після появи сходів рослин. Фунгіцидні синергічні суміші, відповідно, сполуки І, II, III і необов'язково IV відповідно до винаходу можуть приготовлятися, наприклад, у формі призначених для безпосереднього обприскування розчинів, порошків або суспензій або у формі висококонцентрованих водних, масляних або будь-яких інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для обпудрювання або гранулятів і можуть використовуватися шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, обпудрювання або поливу. Технологія обробки і форми, що використовуються залежать від мети застосування, але у всіх випадках повинен бути забезпечений максимально тонкий і рівномірний розподіл сумішей до винаходу. Препаративні форми одержують відомим чином, наприклад, розведенням діючої речовини розчинниками і/або наповнювачами, за бажанням із використанням емульгаторів і диспергаторів, причому у випадку води як засобу розчинення можуть використовуватися також і інші органічні розчинники як допоміжні розчинники. Як допоміжні речовини придатні в основному такі розчинники, як ароматичні (наприклад, ксилол), хлоровані ароматичні (наприклад, хлорбензоли), парафіни (наприклад, фракції нафти), спирти (наприклад, метанол, бутанол), кетони (наприклад, циклогексанон), аміни (наприклад, етаноламін, диметилформамід) і вода, такі наповнювачі, як борошно природних гірських порід (наприклад, каоліни, глинозем, тальк, крейда) і борошно синтетичних порід (наприклад, високодисперсна кремнієва кислота, силікати); такі емульгатори, як неіонні й аніонні емульгатори (наприклад, простий поліоксіетиленовий ефір спиртів жирного ряду, алкілсульфонати й арилсульфонати) і такі диспергатори, як лігнінсульфітний відпрацьований луг і метилцелюлоза. Як поверхнево-активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, наприклад, лігнінсульфокислоти, фенолсульфокислоти, нафталінсульфокислоти, дибутилнафталінсульфокислоти, а також кислот жирного ряду, алкілсульфонатів і алкіларилсульфонатів, алкілсульфатів, лаурилефірсульфатів і сульфатів спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса-, гепта- і октадеканолів або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфованого нафталіну або його похідних з формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно нафталінсульфокислот з фенолом або формальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний ефір, етоксильований ізооктил-, октил- або нонілфенол, алкілфенол- або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларил-поліефирні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окису етилену спирту жирного ряду, етоксилована касторова олія, поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза. Порошок, препарат для розпилення й обпудрювання можна одержати за допомогою змішування або спільного розмелу сполуки І, II, III і необов'язково IV або суміші сполук І, II, III і необов'язково IV із твердим носієм. Гранулят (наприклад покритий, просочений або гомогенний) одержують звичайно за допомогою сполуки діючої речовини або діючих речовин із твердим наповнювачем. Як наповнювачі відповідно, тверді носії служать, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини і рослинні продукти, такі, як наприклад борошно зернових культур, борошно деревної кори, деревне борошно і борошно горіхової шкарлупи, целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі. Готові препаративні форми містять у загальному від 0,1 до 95мас.% краще від 0,5 до 90мас.% сполуки І, II, або III або необов'язково IV, відповідно, суміші з сполук І, II і III. Діючі речовини використовуються при цьому з чистотою від 90% до 100%, краще від 95 % до 100 % (за спектром ЯМР або ЖХВК). Використання сполуки І, II, III або необов'язково IV, сумішей або відповідних препаративних форм, здійснюється таким чином, що фітопатогенні гриби, їх простір виростання (біотоп) або рослини, що підлягають їх захисту, насіння, грунт, поверхні, матеріали або приміщення обробляють фунгіцидно ефективною кількістю суміші, відповідно, сполук І, II і III, а також необов'язково IV при роздільному внесенні. Обробка може здійснюватися перед або після поразки фітопатогенними грибами. Прикладами таких композицій, що містять діючі речовини, є наступні: I. розчин з 90мас. частин діючої речовини і 10мас. частин N-метилпіролідону, що придатний для застосування у формі мінімальних крапель; II. суміш з 20мас. частин діючої речовини, 80мас. частин ксилолу, 10мас. частин продукту приєднання від 8 до 10моль етиленоксиду до 1моль N-моноетаноламіду масляної кислоти, 5мас. частин кальцієвої солі додецилбензолсульфокислоти, 5мас. частин продукту приєднання від 40моль етиленоксиду до 1моль касторової олії; тонким розподілом розчину у воді одержують дисперсію; III. водна дисперсія з 20мас. частин діючої речовини, 40мас. частин циклогексанону, 30мас. частин ізобутанолу, 20мас. частин продукту приєднання від 40моль етиленоксиду до 1моль касторової олії; IV. водна дисперсія з 20мас. частин діючої речовини, 25мас. частин циклогексанону, 65мас. частин фракції мінеральної олії з точкою кипіння від 210 до 280°С і 10мас. частин продукту приєднання від 40моль етиленоксиду до 1моль касторової олії; V. роздрібнена в молотковому млині суміш з 80мас. частин діючої речовини, 3мас. частин натрієвої солі діізобутаннафталін-1-сульфокислоти, 10мас. частин натрієвої солі лігнінсульфокислоти із сульфітного лугу і 7мас. частин порошкового силікагелю; тонким розмелом суміші у воді одержують розчин для обприскування; VI. добре перемішана суміш з 3мас. частин діючої речовини і 97мас. частин подрібненого каоліну; цей засіб для розпилювання містить 3мас.% діючої речовини; VII. добре перемішана суміш з 30мас. частин діючої речовини, 92мас. частин порошкового силікагелю і 8мас. частин парафінової олії, що наприскано на поверхню цього силікагелю; така обробка дає діючій речовині гарну прилипність; VIII. стабільна воднева суспензія з 40мас. частин діючої речовини, 10мас. частин натрієвої солі конденсату фенолсульфокислоти, сечовини і формальдегіду, 2мас. частин силікагелю і 48мас. частин води, що може ще розбавлятися; IX. стабільна масляна дисперсія з 20мас. частин діючої речовини, 2мас. частин кальцієвої солі додецилбензолсульфокислоти, 8мас. частин простого полігліколевого ефіру спиртів жирного ряду, 20мас. частин натрієвої солі конденсату фенолсульфокислоти, сечовини і формальдегіду і 88мас. частин парафінової мінеральної олії. Приклад застосування Синергічну дію сумішей до винаходу можна показати за допомогою наступних тестів Діючі речовини підготовлюють окремо або спільно як 10%-у емульсію в суміші з 63мас.% циклогексанону і 27мас.% емульгатора і розбавляють водою у відповідності з бажаною концентрацією. Оцінку здійснюють визначенням уражених поверхонь листків у відсотках. Ці процентні значення перераховуються в ефективність. Ефективність (W) визначають за формулою Аббота наступним чином: W=(1-a)·100/b причому a відповідає поразці грибами оброблених рослин у % і b відповідає поразці грибами необроблених (контрольних) рослин у %. При ефективності, що дорівнює нулю, поразка оброблених рослин відповідає поразці необроблених контрольних; при ефективності, що дорівнює 100, оброблені рослини не мали поразки. Очікувану ефективність сумішей діючої речовини визначають за формулою Колбі [R.S. Colby, Weeds 15, 20-22 (1967)] і порівнюють із встановленою ефективністю. формула Колбі: Ε=x+у-ху/100 Ε очікувана ефективність, виражена в % необробленого контролю, при застосуванні суміші з діючих речовин А і Б з концентраціями а і б. x ефективність, виражена в % необробленого контролю, при застосуванні діючої речовини А с концентрацією а. у ефективність, виражена в % необробленого контролю, при застосуванні діючої речовини Б с концентрацією б. Приклад застосування 1: Ефективність проти борошнистої роси пшениці, викликаної Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. Tritici Листи вирощених у горщиках паростків пшениці сорту "Kanzler" обприскують водною композицією діючої речовини, приготовленої з основного розчину, що складається з 10% діючої речовини, 85% циклогексанону і 5% емульгатора, до утворення крапель і через 24 години після підсихання наприсканого шару обпилюють спорами борошнистої роси пшениці (Erysiphe [syn. Blumeria] graminis forma specialis. tritici). Рослини, що тестують, потім ставлять у теплицю при температурі між 20°С і 24°С і від 60 до 90% відносної вологості повітря. Через 7 днів візуально встановлюють ступінь розвитку борошнистої роси в % поразки загальної поверхні листків. Візуально визначені значення процентної частки ураженої поверхні листків перераховують в ефективність як % необробленого контролю. Ефективність у 0% відповідає тій же поразці, що і на необробленому контролі, ефективність у 100% відповідає поразці в 0%. Очікувану ефективність для комбінацій діючих речовин визначають за вищенаведеною формулою Колбі і порівнюють із встановленою ефективністю. Таблиця 2 Діюча речовина Контроль(необроблений) Сполука 1 з Rn = Η Сполука II = метрафенон = з R1 = ОСН3, R2 = СН3, R3 = Βr, R4 = СН3 Сполука III = епоксиконазол Сполука IV = піраклостробін Концентрація діюч. речовини в розчині для обприскування в млн. част. (90% поразка) 0,25 0,06 1 0,25 0,06 0,015 1 0,25 0,06 0,015 1 0,25 0,06 0,015 Ефективність у % необробленого контролю 0 56 33 72 56 44 33 56 44 33 0 33 0 0 0 Таблиця 3 Відома з [ЕР 1023834] подвійна комбінація Сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,25 + 1мол.част, суміш 1:4 Сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,06 + 0,25мол.част, суміш 1:4 Сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,25 + 0,06мол част, суміш 4:1 Сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,06 + 0,015мол.част, суміш 4:1 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 83 80 78 69 72 70 67 44 Таблиця 4 Відома з [WO 02/062140] подвійна комбінація Сполука І = з Rn = Η + сполука II = метрафенон 0,25 + 0,06мол.част, суміш 4:1 Сполука І = з Rn = Η + сполука II = метрафенон 0,06 + 0,015мол.част, суміш 4:1 Сполука І = з Rn = Η + сполука II = метрафенон 0,25 + 1мол.част, суміш 1:4 Сполука 1 = з Rn = Η + сполука II = метрафенон 0,06 + 0,25мол.част, суміш 1:4 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 78 75 67 56 89 88 72 70 Таблиця 5 Відома з [WO 02/056686] комбінація подвійна Сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,25 + 1мол.част, суміш 1:4 Сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,06 + 0,25мол.част, суміш 1:4 Сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,25 + 0,06мол.част, суміш 4:1 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 78 70 56 44 78 56 Сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,06 + 0,015мол.част, суміш 4:1 72 44 Таблиця 6 Потрійна комбінація, що заявляється Сполука І з Rn= Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол [відомий з ЕР 1023834) 0,25 + 0,25 + 1мол.част. суміш 1:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,06 + 0,06 + 0,25мол.част. суміш 1:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,25 + 0,25 + 0,06мол.част. суміш 4:4:1 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,06 + 0,06 + 0,015мол.част. суміш 4:4:1 Сполука 1 з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,25 + 0,06 + 0,25мол.част. суміш 4:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,06 + 0,015 + 0,06мол.част. суміш 4:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,25 + 1 + 0,25мол.част. суміш 1:4:1 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,06 + 0,25 + 0,06мол.част. суміш 1:4:1 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,25 + 0,06 + 0,25мол част. суміш 4:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,06 + 0,015 + 0,06мол.част. суміш 4:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,25 + 1 + 0,25мол.част. суміш 1:4:1 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,06 + 0,25 + 0,06мол.част., суміш 1:4:1 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,25 + 0,25 + 1мол.част. суміш 1:1:4 Сполука 1 з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,06 + 0,06 + 0,25мол.част. суміш 1:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,25 + 0,25 + 0,06мол.част. суміш 4:4:1 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,06 + 0,06 + 0,015мол.част. суміш 4:4:1 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 100 93 97 85 97 88 94 78 97 88 87 78 97 94 94 81 94 78 78 67 100 89 83 72 99 90 83 70 100 90 94 81 Приклад застосування 2: Лікувальна дія проти бурої листової іржі пшениці, викликаної Puccinia recondita Листки вирощених у горщиках паростків пшениці сорту "Kanzler" обпилюють спорами бурої іржі (Puccinia recondita). Після цього горщики ставлять на 24 години в камеру з високою вологістю (від 90 до 95%) і з температурою від 20 до 22°С. Протягом цього часу спори проростають і паросткові трубочки впроваджуються в тканину листків. Інфіковані рослини наступного дня обприскують до утворення крапель водною суспензією з нижченаведеною концентрацією діючої речовини. Суспензію або емульсію приготовляють з основного розчину, що складається з 10% діючої речовини, 85% циклогексанону і 5% емульгатора. Після підсихання наприсканого шару дослідні рослини культивують протягом 7 днів у теплиці з температурою між 20 і 22°С і від 65 до 70% відносної вологості повітря. Потім визначають ступінь розвитку грибів бурої іржі на листках. Візуально визначені значення процентної частки ураженої поверхні листків перераховують в ефективність як % необробленого контролю. Ефективність у 0% відповідає тій же поразці, що і на необробленому контролі, ефективність у 100% відповідає поразці в 0%. Очікувану ефективність для комбінацій діючих речовин визначають за вищенаведеною формулою Колбі [див. Colby, S. R. (Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide Combinations", Weeds, 15, S.20-22, 1967)] і порівнюють із встановленою ефективністю. Таблиця 7 Діюча речовина Контроль(необроблений) Сполука І з Rn = Η Сполука II = метрафенон = з R1 = ОСНз, R2 = СН3, R3 = Βr, R4=CH3 Сполука III = епоксиконазол Концентрація діючої речовини в розчині для обприскування в млн. част. (90% поразка) 0,25 0,06 1 0,25 0,06 0,015 1 Ефективність у % необробленого контролю 0 0 0 0 0 0 0 94 0,25 0,06 0,015 1 0,25 0,06 0,015 Сполука IV = піраклостробін 89 67 0 78 33 33 22 Таблиця 8 Відома з [ЕР 1023834] комбінація двох діючих речовин Сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,25 + 1млн.част. суміш 1:4 Сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,06 + 0,25млн.част. суміш 1:4 Сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,25 + 0,06млн.част. суміш 4:1 Сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,06 + 0,015млн.част. суміш 4:1 Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 97 94 94 89 83 67 33 0 Таблиця 9 Відома з [WO 02/062140] подвійна комбінація Сполука І = з Rn = Η + сполука II 0,06млн.част, суміш 4:1 Сполука І = з Rn = Η + сполука II 0,015млн.част. суміш 4:1 Сполука І = з Rn = Η + сполука II 1млн.част. суміш 1:4 Сполука І = з Rn = Η + сполука II 0,25млн.част. суміш 1:4 = метрафенон 0,25 + = метрафенон 0,06 + = метрафенон 0,25 + = метрафенон 0,06 + Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 0 0 0 0 0 0 0 0 Таблиця 10 Відома з [WO 02/056686] подвійна комбінація Сполука II = метрафенон + сполука IV = 1млн.част. суміш 1:4 Сполука II = метрафенон + сполука IV = 0,25млн.част. суміш 1:4 Сполука II = метрафенон + сполука IV = 0,06млн.част. суміш 4:1 Сполука II = метрафенон + сполука IV = 0,015млн.част. суміш 4:1 піраклостробін 0,25 + піраклостробін 0,06 + піраклостробін 0,25 + піраклостробін 0,06 + Встановлена ефективність Розрахована ефективність*) 89 78 56 33 56 33 44 22 Таблиця 11 Потрійна комбінація, що заявляється Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,25 + 0,25 + 1мол.част. суміш 1:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,06 + 0,06 + 0,25мол.част. суміш 1:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,25 + 0,25 + 0,06мол.част. суміш 4:4:1 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,06 + 0,06 + 0,015мол.част. суміш 4:4:1 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,25 + 0,06 + 0,25мол.част. суміш 4:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,06 + 0,015 + 0,06мол.част. суміш 4:1:4 Сполука І Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,25 + 1 + 0,25мол.част. суміш 1:4:1 Сполука 1 з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука III = епоксиконазол 0,06 + 0,25 + 0,06мол.част. суміш 1:4:1 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,25 + 0,06 + 0,25мол.част. суміш 4:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = Bстановлена ефективність Розрахована ефективність*) 100 97 100 94 94 83 56 33 100 89 83 67 100 89 78 67 56 33 44 33 піраклостробін 0,06 + 0,015 + 0,06мол.част. суміш 4:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,25 + 1 + 0,25мол.част. суміш 1:4:1 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,06 + 0,25 + 0,06мол.част. суміш 1:4:1 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,25 + 0,25 + 1мол.част. суміш 1:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,06 + 0,06 + 0,25мол.част. суміш 1:1:4 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,25 + 0,25 + 0,06мол.част, суміш 4:4:1 Сполука І з Rn = Η + сполука II = метрафенон + сполука IV = піраклостробін 0,06 + 0,06 + 0,015мол.част. суміш 4:4:1 67 33 50 33 97 89 72 56 67 56 56 44 *) розрахована за формулою Колбі ефективність З результатів тестів випливає, що встановлена ефективність у всіх співвідношеннях суміші вища, ніж заздалегідь розрахована за формулою Колбі ефективність (з Synerg 188. XLS).