Мікроемульсія

УКРАЇНА ((9) Ц/Ч*!!) __І І (si>5 С 08 L 71/02 ДЕРЖ АВНЕ ПАТЕНТНЕ ВІДОМСТВО НА ВИНАХІД (54)М ІКР ОЕ МУЛ ЬСІЯ 1 (20)94322000, 28. 10. 93 (21)4202514/ S U (22) 28.04.87 (24)25.12.96 (31) 19494 А/ 87, 20910 А/ 86 (32)27.02. 87, 26. 06. 86 (33) IT, IT (46)25. 12. 96. Бю л. №4 (56) Европейский патент fxfe 0051526, кл. А 61 К 9/00, 1981. (72) Маріо Віска (IT), А льба КІттофратІ (IT) (73) Аусімонт С.п.А. (IT) (57) 1. Микроэмульсия, включающая перфторуглевод ород, фторированное поверхнос т но-активное вещес тво и воду, о т л и ч а ю щ а я с я тем, что она содержит в качес тве перфторуглеводорода - перфторполиэ фир с концевыми перфторалкильными гру ппами со сред ней молеку лярной массой 500-3000, имеющий с леду ющую структу ру; RfO(CF-CF2O)n(CFO)M(CF2O)pR'f I CF2 и ли Изобретение относ ится к микроэму льсиям на основе прос того перфторполиэ фира, к о то ры е яв ляю тс я с та би льн ым и в нек оторой обл ас ти темпера ту р и может быть использовано при получении смазывающих материалов. Извес тны водные микраэ мульсии перфторированных соед инений, которые получают при помощи неионных фторированных RfO(C F 2CF 2 O)n (CF 2O)n R 'f или RfO(CF2CF2O)n (CF20)n (CFO)p (CFCF2O)q -R'f I CF3 I C F3 RfO(CF-CF 2 O) n-R 'f I CF3 в качес тве фторированного поверхнос тноактивного вещес тва - прос той пер фторполиэ фир с концевыми гид роксильными или нейтрализованными карбоксильными группами при массовом с оотнош ении фторированное поверх нос тно-активное вещес тво: :вода:перфторполиэ фир 0,1+0,72:0,05+0,62:1 или 1+2, 84:0, 37+ 38, 6: 1 соответс твенно. 2. Мик роэму льс ия по п. 1, о т л и ч a tout а я с я тем, что она дополнительно содержит поверхнос тно-активное вещество - ал~ канол, сод ержащий алкильный рад икал с 1-12 атомами или его фторированное производ ное при массовом с оотнош ении алканол: п ер фто рпо лиэ фи р 0, 02+ 0, 1 8: 1 и ли 0.26+1, 1:1 с оответс твенно. поверх нос тно-активных агентов, которые выбирают в завис имос ти от облас ти температу р, в которой микроэ му льс ия д олжна быть с табильной (1). Микроэ му льс ия пред с тавляе т с обой жидкие су бс танции, прозрачные или с легка опалес циру ющие, в которых жидкос ть, не смешивающаяся с непрерывной Фазой, содержится в форме микрод испергировзнных ел о 11065 капель, имеющих размеры, не превыш аю о 1) RfO(CF-CF2O),, (CFO)M (CF2O)P R"f щие 2000 А, или она солюбилизирована поІ і верх нос тно-зктивиым агентом. CF3 CF3 Микрозму льсия при перевод е из обла- 5 сти температу р их существования, с тремят- со случайным рас пределением перфторокся разделиться на две фазы; однак о, когда сиалк иленовых блоков, где Rf и R'f могу т быть они снова переводятся вну трь вышеупомя- как одинаковыми, так и различными и нутой облас ти, микроэмульс ия с нова обра- являются -СРз, -C2F5, -C3F7. a m, n, p имеют 10 зу етс я с понтанно при помощ и прос того такие значения, зависящ ие от среднего моперемеш ивания. Ц елью изобретения явля- леку лярного вес а, ется получение од нород ной микроэму льсии с неограниченной с табильнос тью п опреде2) RfO(CF2CF2O)n(CF7.O)m R'f ленной облас ти температу р. Такое поведение систем является отличи- 15 со с лучайным распределением перфторок тельным свойс твом по сравнению с извес тсиалк иленовых блоков, где Rf и R'f могу т ными с истемами, которые характеризуются быть как одинак овыми, так и различными и кинетической с табильностью, но которыетерявляются -CF3, или -C2F5, a m и п принимают модинамически неус тойчивы. значения, которые зависят от приведенных Изобретение относится к микроэмульси- 20 выше условий; ям на основе прос того перфторполиэ фира, 3) стабильными в некоторой области температур RfO(CF2CF2O)n (CF2O)n (CFO)P (CF-CF2O)q-R'f и состоящими из однородной прозрачной или I I опалесцирующей жидкости, включающей: CF3 C F3 ~ воду 25 - прос той перфторполиэ фир со случайным распределением перфторок - фторированное поверхнос тно-актив сиалкиленовых блоков, в которой Rf и R'f ное вещество (ПАВ) и дополнительно Ci~ Ci2 могу т быть как од инаковыми, так и различалканол (в предпочтительном варианте со ными и являются -CFa, -C2F5 или -C3F7, a m, держащего от 1 до 2 атомов углерода) или 30 n, p принимают такие значения, которые фторированный спирт, в предпочтительном подчиняются приведенным выше условиям; варианте имеющего с трукту ру прос того пер фторполиэ фира или спирта, образован 4} RfO(CF-CF2O)rrR'f I ного час тично или полнос тью фторирован CF3 ной углевод ород ной цепь ю. 35 Эмульсии могут содержать добавки, нагде Rf и R'f могу т быть как одинаковыми, так и пример, растворимые в воде соли, способные различными и являются -C2F5 или -C3F7, a п изменять ионную силу водного раствора. принимает такое значение, которое подчи-40 Получены микроэму льсии, сод ерж ащ ие няется приведенным выше условиям; простые перфторполиэ фиры в форме смесей соединений, имеющих од инаковую молеку 5) RfO(CF2CF2O)nR'f, лярную структуру, но различный молекулярный вес (полидисперсные системы) в широкой где Rf и R'f могу т быть как одинаковыми, так 45 области средних молекулярных весов, в при- и различными и являютс я -CF3, -C2F5, a n сутствии соответствующих концентраций фто-" принимает такое значение, которое подчирированных поверхнос тно-активных веществ няетс я приведенным выш е условиям; и, может быть, фторированных спиртов или алканолов с короткими цепями. Возможно ис6) RfO(CF2CF2CF20)nR"f, пользование рас творимых в воде солей таких, 50 как КМОз. выполняющих функцию увеличения где Rf и R'f могут быть как одинаковыми, так и ионной силы водной фазы и изменения меж различными и являются -CFa или -C2F5, или фазного натяжения между несмешивающимиC3F7, n принимает такое значение, которое ся жидкостями. подчиняется приведенным выше условиям. К простым перфторполиэ фирам, которые пригодны д ля образования микроэму льсий, CF3 R" f R" f относятся простые перфторполиэ фиры, име- 55 II I ющие средний молекулярный вес от 400 д о 7) R f O - ( - C - O - C - C - O - ) n - R ' f и 10000, в предпоч тительном варианте-от 500 I Г I до 3000, и принад лежащие одному или неCF3 R" f R" f скольким из следующих класс ов: 11065 CF3 R"f R"f R"f I i l l R f-O -(- C-O-C -C- C-O- )n-R' f ! І І І CF3 R" fR" fR" f в которой Rf, R'f являютс я перфторалкилом, R"f являются Рили перфторалкилом, п при- 10 нимает такое значение, которое под чиняетс я пр и вед е н но му в ыш е у с л ов ию д ля среднего молекулярного вес а. Ф торированные поверх нос тно-ак тив ные вещес тва, вход ящ ие в сос тав микро- 15 э му льс ии, мог у т быть как ионными, так и неионными. В час тнос ти; а) пер фторкарбоновые кис лоты, содер жащие от 5 до 11 атомов углерода, и их соли; б) перфтор(моно)сульфокислоты, содер- 20 жащие от 5 до 11 атомов углерода и их соли; в) неионн ые поверхнос тно-активные ве щества; г}моно-и ди-карбоновые кис лоты, полу ченные из прос тых перфторполиэ фиров, и 25 их соли; д) неионные поверх нос тно-ак тивные агенты, с од ержащ ие цепь прос того перфторполиэ фира, связанную с полиокс иалкиленовой цепью; 30 е) перфорированные катионные повер хнос тно-активные агенты или поверх нос т но-ак тивные аг енты, полу ч енные из прос тых перфторполиэ фиров, сод ержащих 1, 2 или 3 гидрофобных цепи. 35 Микроэ му льс ии имеют вид одной прозрачной или опалес цирующей фазы, с таб и ль н ой в о пр ед е л ен н о й о б л ас ти температу р, завис ящей от концентрации структу ры и с реднего молеку лярного вес а 40 ПФПЭ (прос того перфторполиэ фира), от типа и концентрации ПАВ от возможного присутс твия спирта и э лектролитов. Микроэму льсия типа "масло в воде" (м/в) предс тавлена непрерывной фазой - вод ной 45 жидкостью (или водным раствором), а диспер гированная фаза образована прос тым перфторпо лиэ фи ром (ПФ ПЭ) в форме микродиспергированных частиц с размером в обла ем ' 50 с ти от 50 д о 2000 А, в мик роэму льс ии типа "вода в мас ле" (в/м), диспергированная фа за образована водной жидкос тью (или вод ным рас твором) о форме микрод ис пергированных час тиц, имеющих размеры, кото- 55 о рые изменяются в облас ти от 50 до 2000 А, Микроэмульс ии первого типа получают, когда обьем водной жидкос ти в количес тве больш е, чем объемное количес тво ПФПЭ. Когда количес тво ПФПЭ превалирует относительно водной жидкос ти, более вероятным являетс я образование микроэ мульсий второго типа. В обоих случ аях в мик роэму льсии можно добавлять фторированные спирты или нефторироваиные спирты уже упомяну того типа, такие д обавки называются совмес тными поверх нос тно-активными вещ ес твами. В некоторых случаях имеется возмож нос ть превратить микроэ му льс ии первого типа в микроэмульсии второго типа, и наоборот при помощи добавления, соответс твенно, ПФПЭ или воды в эму льсию и/или при помощи изменения температу ры эму льсии. Структу ра и свойс тва микроэму льсий, содержащ их прос той перфториолиэ фир, определяются несколькими параметрами, в частнос ти: - типом ПАВ и его химическими и физи ческими харак терис тиками; - молеку лярным весом ПАВ и его поли дисперс ией; - молекулярным вес ом прос того перф торполиэ фира; - типом и концентрацией с овмес тного ПАВ; -темпера ту рой; - концентрацией электролита. Например, в случае ПАВ, состоящ его из карбоновой кис лоты, имеющей с трукту ру прос того перфторэ фира со средним эквивалентным весом 634 в прису тстзии С2Н5ОН в качес тве со-ПАВ с молярным отношением ПАВ:с о-ПАВ = 0, 3, можно полу чить микроэ му льс ии п рос тог о пе р фто рпо л иэ фир а (ПФПЭ) в вод е. Эти микроэ му льс ии имеют тип м/в. так как они могу т быть очень сильно разбавлены вод ой и с од ержать менее 30 вес овых % ПФ ПЭ. То т ж е ПА В в п рис у тс тви и с пир та Н(СРг)бСН2ОН (в качестве) со-ПАВ солюбилизируют вод ный рас твор НЫОз (0.1 М) в ПФПЭ, при э том получают микроэ му льсию следу ющего с ос тава: 40 вес овых % ПАВ + + со-ПА В 15% водной фазы, 45% ПФ ПЭ. Полученная в резу льтате мик'роэ му льс ия имеет тип в/м. Заявителем ус тановлено, что используя более разбавленный водный раствор, а именно0,01 М НЫОз. можно солюбилизировать более значительное количес тво вод ной фазы в ПФ ПЭ. Привод имые ниж е прим еры д ан ы с целью иллюс трации реализации нас тоящего изобретения. П р и м е р 1. 18 г кис лоты, имеющей с трукту ру простого перфторполиэ фирз класса 1, опред еленного выш е, имеющ ей монокарбоновую функциональнос ть (R'f = CF2COOH), содер 11065 жащей лишь небольшие количес тва бикарбоновой кислоты (R'f = Rf = CF2COOH), со с тоящ ей из смес и компонентов, гд е т/ р= 1, п/р -♦- m = 10, имеющих различные молеку лярные вес а и со средним эквивалентным 5 весом, равным 466, подвергают нейтрализа ции при помощи 11 мл рас твора аммиака с содержанием 10 вес овых % NHa, и разбав ляю т до объема 50 мл дважд ы дис тиллиро ванной водой. 10 25 мл полученного в резу льтате рас тво ра нагревают в водяной бане до полного удаления избыточного количес тва Г\1Нз: ос таток разбавляю т д о объема 20 мл при по мощи дважды дис тиллированной воды. 15 В полученный таким образом рас твор ПАВ д обавляю т при э нергичном перемеш и вании 1 мл спирта, имеющего с труктуру про стого перфторэ фира класса 1/ и сред ний молекулярный вес 600, сущес твенно с ос то- 20 ящ его из моноспирта {Rf = СН2ОН) и с одер жащего лишь незначительные количес тва двухвалентного спирта (R'f = Rf = -СН2ОН), а затем 3 мл прос того перфторполиэ фира, принад лежащего классу 1/, сос тоящ его из 25 смеси компонент, имеющих различные моле кулярные веса и средний молекулярный вес, равный 600. В резу льтате получают микро эмульсию, которая характеризуется следую щими свойс твами: она предс тавляет собой 30 прозрачную жид кос ть, которая с табильна при комнатной температу ре. В изу альну ю проверку э той с ис темы осущес твляю т че рез 2 месяца после ее получения, при э том не было отмечено каких -либо изменений, 35 привед енных выш е характерис тик. К огд а продукт нагревают д о температу ры, пре выш ающей 40°~ 50°С, прос той перфторполиэ фир отд еляется, а продукт с тановитс я мутным. 40 При охлаждении до комнатной температуры система спонтанно приобретает свойс тво микроэмульсии, стабильной so времени. П р и м е р 2. 18 г кис лоты, имеющей с трукту ру про- 45 стого перфторполиэ фира, с характерис тика ми, указанными в примере 1, и эквивалентным вес ом 632, подвергают нейтрализации при помощи 10 мл водного рас твора (10%) амми ака, а затем добавляю т 20 мл дважд ы дис- 50 тиллированной вод ы, В полученный таким образом рас твор, нагретый до температуры 70°С, добавляю т при э нергичном переме шивании 6 мл прос того перфторполиэ фира, класса 1 / с молеку лярным вес ом 800. 55 Полученные в резу льтате микроэму льсии были прос тыми перфторполиэ фирными микроэму льсиями, которые характеризуются стабильностью при температурах от 60 до 90°С. 8 Пос ле ох лажд ения сис темы д о комнатной температуры она разделяется на компоненты - воду и мас ло; прос той пер фторполиэ фир вновь подвергаетс я солюбилизации при нагревании до температу ры с табильности; э тот процесс протекает спонтанно. Прим ерз. В 0,5 мл спирта, имеющего с труктуру прос того перфторполиэ фира класса 1 (Rf = ^-СНгОН), со средним эквивалентным весом 600 добавляю т 4 мл щелочного раствора кислоты, имеющей структуру прос того перфторпалиэ фира класс а 1 с о сред ним э квивалентом веса 466, полученного в соответс твии с описанием, приведенным в примере 1. Затем добавляют 0,5 мл дважд ы дис тиллированной воды, 3 мл прос того перфторполиэ фира, класса 1 /, с молекулярным весом 600 и 0, 1 мл 1 М рас твора ШОз. Полученная таким образом композиция состоит только из опалес цирующей фазы в облас ти от 15° до 23°С, Вне э той облас ти температур вода и прос той перфторполиэфир разд еляю тся. ПФПЭ вновь подвергается солюбилизации соверш енно спонтанно, когда с ис тему снова переводят в облас ть температу р существования. Примера. В 2 мл щелочного раствора ПАВ, имеющего структуру прос того пер фторполизфира, полученного по примеру 1, добавляют 0,1 мл спирта, имеющего структуру простого перфторполиэ фира, принад лежащего классу 1 со средним эквивалентным весом 600 и 0,2 мл нейтрального перфторполиэ фира класса 2/ со средним молекулярным весом 700. Сис тема имеет ед инс твенную прозрач ную фазу, которая с табильна при комнатной температу ре и с ос тоит из солюбилизованного нейтрального прос того перфторполиэфира. П р и м е р 5. Готовят рас твор, содержащий 10 мл кислоты, имеющей с труктуру, принад лежащую классу 1 и сред ний эквивалентный вес 690, 10 мл NH3 с концентрацией 10 весовых %ч 6 мл абсолютного э танола и 20 мл дважды дистиллированной вод ы. В этот раствор добавляют 6 мл прос того перфторполиэ фира, принад лежащего классу 1, имеющего средний молекулярный вес 600. Полученная система с ос тоит из ед инс твенной прозрачной фазы и с табильна при комнатной температуре. П р и м е р 6. Воспроизводят с ис тему по примеру 5, при помощи добавления компонентов в следующем порядке: ПФПЭ, кис лота, вод а, аммиак, э танол. 11065 В этом случае также получают с ис тему, где под вергаетс я с олюбили'зэции прос той перфторполиэ фир. П р и м е р 7, В 1, 53 г с оли аммония бикарбоновой 5 кис лоты с о с редним эквивалентным вес ом 500 (средний молекулярный вес = 1000), имеющей структуру прос того перфторполиэ фира класса 2, добавляют 3 мл дважды дистиллированной воды и 0,8 мл абсолютного этанола. 10 В полу ченный в резу льтате рас твор д обавляю т 0, 3 мл прос того перфторполиэ фира, принад лежащего класс у 1 и имеющего с ред ний молеку лярный вес 600; получают прозрачную композицию, с табильную при 15 комнатном температу ре, в которой ПФ ПЭ нах од ится в с олюбилизирозанной форме. Прим ере. 1 мл солюбилизированной композиции, по примеру 2, нагревают д о 70°С и разбав- 20 ляют при помощи 1 мл дважд ы д ис тиллиро ванной вод ы. Полученный в резу льтате прос той пер фторполиэ фир ос тается солюбилизованным в композиции и с табильным в облас ти температу р от 40 до 70°С. 25 П р и м е р 9. 1 мл солюбилизированной с ис темы по примеру 2, нагревают до 70°С и разбавляю т при помощи 2 мл дважд ы д ис тиллированной вод ы. Получают, по-прежнему, с ис тему 30 из солюбилизованного прос того перфторполизфирз, с табильную при температуре от 35°д о68° С. Примерю. Получают раствор по примеру 5. При 35 энергичном перемешивании в раствор до бавляют 4 мл прос того перфторполиэ фира, принад лежащего классу 1, имеющего сред ний молеку лярный вес 800. Получают рас твор, с ос тоящ ий из од ной 40 ед инс твенной прозрачной фазы, с табильный при комнатной температу ре. П р и м е р 11. Полу чают рас твор по примеру 5. При перемешивании магнитной мешалкой в рас- 45 твор добавляю т 2 мл прос того перфторполиэ фира класс а 1, имеющего с ред ний молекулярный вес 1500. В резу льтате получают рас твор, с ос тоящ ий из од ной единс твенной прозрачной фазы, с табильный при комнат- 50 ной температуре. Солюбилизация мас ла была мед ленной, но она можег быть ускорена при помощи легкого нагревания. П р и м е р 12. Рас твор получают по примеру 5. В э тот 55 рас твор д обавляю т при пе ремеш ивании магн и тн ой меш а лк ой 0, 5 м л п рос тог о перфторполиэ фира, класс а 1, имеющего с ред ний молеку лярный вес 3000. В резу льтате полу чают рас твор, с ос тоящ ий из 10 одной, единс твенной фазы, прозрачной при 50°С. Солюбилизация мас ла была мед ленной. П р и м е р 13. Полу чают 2 мл щелочного рас твора ПАВ, имеющего с труктуру прос того перфторполиэ фира по примеру 1; затем в э тот рас твор добавляю т 0,1 мл спирта, имеющего с трукту ру прос того перфторполиэ фира класс а 1, и с ред ний молеку лярный э квивалентный вес 600, и 0,2 мл нейтрального прос тог о п ер фто р по л иэ фи р а к л ас с а 3, имеющего сред ний молеку лярный вес 610. Полученная сис тема сос тоит только из прозрачной фазы, была с табильной при комнатной температуре. П р и м е р 14. В 10 мл рас твора перфтороктаноата аммония с концентрацией 360 г/ л д обавляю т 0,5 мл спирта, имеющего структу ру простого пер фторполиэ фира, со средним эквивалентным весом 780, 2 мл 1 М рас твора КІМОз и 0, 5 мл прос того перфторполизфира, принад лежащего классу 3/, имеющего с ред ний молеку лярный вес 610. Эта сис тема сос тоит из од ной единс твенной фазы, которая прозрачна при температу рах > 32°С. Сис тема была, по-прежнему, с табильной при температурах > 85°С. П р и м е р 15. 1 мл кис лоты, имеющей с трукту ру прос того перфторпол иэ фира клас с а 1 (R'f = * = - CF2COOH) и сред ний эквивалентный вес 694, подвергают нейтрализации при помощи 1 мл вод ного рас твора !\ 1Нз(10 весовых % ИНз}, и в смесь д обавляю т 0, 5 мл вод ы и 0,25 мл со-ПАВ агента H(CF2)cCH2OH. Затем 1,4 мл ПФПЭ с о сред ним молекулярным весом 800, имеющим с трукту ру класса 1, смешивают с полученной смесью, в результате чего полу чают микроэ му льс ию типа в/ м, стабильную при температуре от 20° до 85°С, имеющую с ледующий с ос тав: ПАВ + с о-ПАВ = 35, 6 весовых %, водная фаза = 23,8 вес овых %, ПФПЭ 800 - 40, 6 весовых %. Добавление еще 1, 2 мл ПФПЭ 800 д ает мик роэ му льс ию, с табильну ю в облас ти от 25° до 85°С. При д обавлении в полученную мик роэму льс ию 0. 5 мл вод ы получают мик роэму льсию типа в/м, стабильную в облас ти температу р от 35°С д о 75°С. П р и м е р 16. 1 мл карбоновой кис лоты, имеющей структу ру прос того перфторэ фира класса 1 (Rf ~ -СООН) со средним эквивалентным весом 570, использу ют д ля образования с оли с 1,1 мл водного рас твора ЫИз (10 вес овых % Nhhjn разбавляю т при помощи 3 мл вод ы. В качес тве со-ПАВ д обавляю т 0, 5 мл произ 11 11065 водного спирта прос того перфторполиз фи-ра класс а 1, имеющего сред ний молеку лярный вес 690 и концевую группу R'f = -СНгОН. Затем добавляю т 1 мл водного 1 молярного рас твора HNO3 В полученную с мес ь ввод ят 5 2 мл прос того перфторполиэ фира (ПФПЭ) класса 1, имеющего сред ний молеку лярный вес 600, 650, 800 и 900. Удельный вес всех ис пользованных прос тых пер фторполиэ фи-ров с ос тавляет примерно 1, 8 г/мл. Получен- 10 ная с мес ь во вс ех с лу чаях имеет рН примерно 9. Сос тав в процентах можно описать с ледующим образом: ПАВ + со-ПАВ = 26,0 весовых %, вод а = =39, 4 вес овых %, прос той пер фторполи- 15 эфир =* 34,6 весовых %. Полученные микроэмульсии имеют с ледующую облас ть с табильнос ти: ПФПЭ (с редний Область стамолекулярный вес) бильности, °С 20 600 36°~48°С 650 35°-48°С 800 30°-43°С 900 33°-44°С П р и м е р 17. 25 В 5 мл прос того пер фторполиэ фира класс а 1, имеющего средний молеку лярный вес 650, добавляю т 5,40 г кис лоты с о с трук ту рой прос того пер фторполиэ фира, имею щей функциональную Kap6oK CH-rpynny(R'f = 30 ' -CF2COOH), сод ержащей только неболь шое количес тво бикарбоновой кис лоты (Rf « =R'f = -CF2COOH), со средним молеку ляр ным весом 735, полученную смесь использу ют д ля образования соли при помощи 1 мл 35 водного рас твора гидрата окиси алюминия, содержащего 10 весовых % |\!Нз. Полное рас творение водной фазы в мас ле обеспечива ют при помощи нагревания до 40°С. При охлаждении до комнатной температуры на- 40 блюдают расс лоение на д ве фазы, но при нагревании с нова до температу ры, превра щающей 40°С, с нова спонтанно получают микроэму льсии, сод ержащие 6,5 весовых % воды. 45 П р и м е р 18. В 6, 56 г с оли аммония карбоновой кис лоты со с труктурой прос того пер фторполиэ фи р а кл ас с а 1, и меющ е й с ред ни й эквивалентный вес 700, добавляю т 5 мл того 50 же прос того перфторполиэ фира по примеру 17, и 3 мл вод ы, в резуль тате ч его получаю т одну прозрачную фазу, с табильную выше 30°С, Такие микроэ мульсии могу т быть разбавлены прос тым пер фторполиэ фиром до 55 четырехкратного первоначального обьема, в резу льтате чего получают микроэмульс ии, которые с табильны в течение неограниченного промежу тка времени при комнатной температуре. 12 П р и м е р 19. 5 мл выш еупомяну того прос того перфторполиэ фира по примеру 17, рас творяю т в воде в прису тствии 5,34 г соли аммония карбонового ПАВ, имеющего с трукту ру прос того перфторполиэ фира по классу 1, имеющей средний эквивалентный вес 600. Эму льсия, стабильная при температурах выше 11°С, образовывалась спонтанно, П р и м е р 20. 3, 4 мл прос того перфторполиэ фира, имеющего средний молеку лярный вес 600, принад лежащего классу 1, рас творяю т в 2 мл воды в присутс твии 1 мл карбоновой кислоты, имеющей с трукту ру прос того пер фторп ол иэ фир а п о кл ас с у 1, имеющ ей средний эквивалентный вес 694, и под вергают нейтрализации с использованием 0,6 мл водного рас твора гидрата окиси аммония, сод ержащего 20 весовых % ЫИз, и 0,4 мл третичн.-бу тилового спирта. В резу льтате получают прозрачную фазу, стабильную при температу рах ниже 30°С. П р и м е р 21. 5 мл прос того перфторполиэ фира, имеющего средний молеку лярный вес 800, принад лежащего классу 1 рас творяю т в 1,1 мл вод ы и рас творе гид рата окис и аммония, содержащем 10 весовых % ЫНз, в присутс твии 2 мл карбоновой кис лоты, имеющей структу ру прос того перфторполиэ фира по классу 1, со средним эквиоал.;нтным весом 630. При помощи прос того перемеш ивания компонентов полу чают прозрачную жид кость, стабильную при комнатной температуре; при нагревании выш е 35°С получают разделение на две фазы и продукт становится мутным; при ох лаждении ниже 35°С продукт снова превращается в исходную эмульсию, стабильную в течение неограниченного промежутка времени. Эта эмульсия, которая содержит 7,9% воды, может быть рас творена до содержания воды 11,1%, при этом область ее существования с ниж ается д о температу ры ниже 28°С, Область стабильности может быть расширена при помощи добавления спирта, имеющего молекулярный вес 700, полученного из прос того перфторполиэ фира класса 1: в действительнос ти, достаточно добавить 1,3 весовых % спирта, чтобы получить микроэмульсию, с табильную в течение неограниче нн ог о пр ом ежу тка в ре м ен и п ри температу ре ниже 65°С. П р и м е р 22. В 2 мл прос того пер фторполиэ фира по классу 1, имеющего молекулярный вес 800, добавляли 1 мл ПАВ, имеющего с трукту ру прос того перфторполиэ фира по классу 1, и молекулярный вес 690, 1 мл ЫНз с концентрацией 10 вес овых %, и 0,1 мл 1-нонанола. 11065 13 14 ты с ПФПЭ-структурой, имеющей средний эквивалентный вес 636, и 0 5 мл раствора гидрата окиси аммония с концентрацией ЫНз 10 весовых %, прозрачна во всей исследованной области температур (от 15-20°С до 90-95°С) и содержит 4,0 весовых % водной фазы и 74,1 весовых % масляной фазы. Эта матрица способна к обратимому растворению в воде, имея следующее поведение1 В результате получают одну прозрачную фазу, стабильную при 0-95°С При помощи последующего добавления 0,1 мл воды получают следующую область стабильности: от 1°С до 62°С. П р и м е р 23 Матрица, состоящая из 5 мл простого перфторполиэфира, имеющего средний молекулярный вес 800,1,5 мл карбоновой кислоДобавление воды, мл Вода (вес. %) Область существования микроэмульсии, в/м 0,1 0,2 0,4 4,8 5,6 7.1 Т >31°С Т>45°С Т > 63°С всей области исследованных температур; она способна к обратимому микродиспергированию в воде, имея при этом следующее поведение: П р и м е р 24. 1 В матрицу по примеру 23 добавляют 0,2 мл метилового спирта. Система жидкая и изотропная (вода - 4,0%) во Добавление воды, мл k Вода, вес. % Область существования мик-* роэмульсии, в/м 0,1 4,8 любые температуры 0,2 1,4 5,5 7.0 8,4 11,1 13,7 2,2 18,4 Т < 73°С Т < 67°С Т