Препарат для захисту рослин у формі рідкого суспензійного концентрату та спосіб боротьби з бур’янами

Винахід стосується стабільних у збереженні, неводних або маловодних концентратів у формі суспензій, які містять, щонайменше, одну дисперговану в органічній фазі тверду речовину, зокрема з групи гербіцидних сульфонілкарбамідів і поверхнево-активних речовин (ПАР) і інших, розчинених в органічній фазі активних речовин. Гербіцидні активні речовини з ряду сульфонілкарбамідів, як, наприклад, 1-[(гетеро)арил(окси)сульфоніл]-3-піримідин-2-ілабо 1 -[(гетеро)арил(окси)-сульфоніл]-3-(1,3,5-триазин-2-іл)-карбаміди, готуються переважно у формі порошків (РП), що диспергуються у воді, або речовин у гранулах (РГ), що диспергуються у воді. Основа для переваги твердих композицій обумовлюється здебільшого явною чутливістю до гідролізу активних речовин з матеріалів цього класу. Тому що, одночасно, їх розчинність у воді висока, розробка рідких композицій на водній основі вкрай важка, якщо необхідно гарантувати хімічну стабільність сульфонілкарбамідів. Тому в літературі стабільні при збереженні водні концентрати суспензій (СК) (див. ЕР-0514768) і, відповідно, водні суспоемульсії (СЕ) (див. ЕР-0514769), які містять сульфонілкарбаміди, описані тільки для деяких спеціальних випадків. З іншого боку, збезводнені рідкі композиції активних речовин або сумішей активних речовин із суспендуючими твердими речовинами часто фізично нестабільні. Дисперговані тверді речовини при збереженні схильні до осаду, грудкуванню, до зміни в'язкості і/або до утворення неоднорідності препарату. Виготовлення рідких композицій гербіцидних сульфонілкарбамідів становить особливий інтерес тоді, коли ці активні речовини повинні комбінуватися з рідкими ад'ювантами і/або розчиненими активними речовинами, які повинні поліпшувати прикладні технічні властивості, наприклад, гербіцидний вплив. В якості додаткових розчинених активних речовин приймаються в розрахунок, наприклад, одна або кілька гербіцидно діючих речовин і/або одна або кілька захисних засобів, з яких одна або обидві виявляють такі властивості: 1. У випадку активних речовин, які комбінуються із сульфонілкарбамідами, мова йде про легкоплавку органічну сполуку, яка не може самостійно утворювати композицію у вигляді порошку для обприскування (РП) або речовини в гранулах (РГ), диспергується у воді, із задовільними прикладними технічними властивостями. 2. Мова йде про речовину, дія якої в композиції підвищується, оптимізується або надійно відтворюється, якщо вона розчинена в емульгуючому органічному розчиннику, або якщо вона комбінується з певними рідкими або розчиненими допоміжними речовинами, так називаними ад'ювантами. Комерційно важливу групу активних речовин, які мають вищевказані властивості, складають заміщені похідні феноксипропіонової кислоти, наприклад, гетероарилоксифеноксиабо похідні феноксифеноксипропіонової кислоти. Таким чином, відомо, наприклад, що вплив феноксапроп-Р-етилу проти основних бур'янів поліпшується, якщо при застосуванні, у розчині для обприскування міститься досить висока кількість неіонних змочувальних речовин, наприклад, полігліколю аліфатичних спиртів (наприклад, Ò Генаполь Ікс-060, фірми Кларіант). Надалі, для зернових культур феноксапроп-Р-етил, як правило, застосовується з матеріалом, що захищає культурні рослини, (захисним засобом, антидотом) мефенпір-діетилом, який має дуже низьку температуру плавлення 52-54°С. Завдяки згаданим фізичним властивостям компонентів зрозуміло, що звичайні комбінації феноксапроп-Р-етил/мефенпір-діетил утворюються або як рідка композиція, або як водна емульсія (ЕВ), або як емульгований концентрат (ЕК). Активна речовина такого ж класу як феноксапроп-Р-етил -клодинафоп-пропаргіл має при температурі плавлення 48,2-57,1°С для твердих композицій, відповідно, також незадовільні фізичні властивості. Комбінації цього гербіциду з захисним засобом клоквінтоцет-мексил дотепер є на ринку винятково у формі емульгованих концентратів. Як інші активні речовини, що застосовуються частково або цілком розчиненими в органічному розчиннику, приймаються, наприклад, також гербіциди з групи гідроксибензонітрилів, таких як іоксиніл і бромоксиніл і їх загальновживані солі і складні ефіри. Альтернативно захисним засобом може бути інша активна речовина, яка відрізняється від сульфонілкарбамідів, без вмісту інших гербіцидів, або додається суміш активних речовин з гербіциду і захисного засобу, причому передбачається, що додаткові активні речовини в істотній мері переважно розчинені в органічному розчиннику. На відміну від згаданих активних речовин у рідкій композиції використовуються гербіциди з ряду сульфонілкарбамідів, як уже згадано, з міркувань стійкості здебільшого як порошки для розбризкування (РП) або речовини в гранулах (РГ), що диспергуються у воді. З ЕР-0313317 відомі, проте, також неводні концентрати суспензії для певних піридилсульфонілкарбамідів, причому активна речовина суспендована в рослинному маслі, щоб підвищити гербіцидну ефективність і вибірковість сульфонілкарбамідів. У ЕР0313317 не обговорюється хімічна стабільність сульфонілкарбамщів у композиції. Крім того, там не приводяться композиції сумішей гербіцидів, а також дані, яка оцінка хімічної або фізичної стабільності прийнятна для комбінацій гербіцидів. Принциповий вміст розчинених активних речовин в органічній фазі може впливати на стабільність суспензії сульфонілкарбамідів. Взагалі можливо також, що комбінація активних речовин у спільній композиції зменшує хімічну стабільність активних речовин (так називана несумісність активних речовин) або також їх біологічну засвоюваність або загальну ефективність. ЕР-А-0554015 описує суспензії для піридилсульфонілкарбамідних гербіцидів і, при необхідності, інших гербіцидів із вмістом у рослинному маслі і/або мінеральному маслі і поверхнево-активні сполуки, причому карбамід використовується як стабілізатор. WO-A-96/41537 згадує в складі композиції с) на cтop.63 у загальній формі і без посилання на стабільності масловмісні дисперсні концентрати певних сульфонілкарбамідів у комбінації з різними гербіцидними активними речовинами. Щодо комбінацій сульфонілкарбамщів з активними речовинами з іншого структурного класу, які здебільшого не утворюють або не можуть утворювати композицію як грануляти або порошки для обприскування, задача коштує в перебуванні рідкої композиції для сульфонілкарбамідів, які по відношенню до РП- або РГ-композицій дають альтернативу або поліпшення фізичної стабільності композиції, хімічної стабільності сульфонілкарбамідів і, по можливості, також поліпшення біологічного впливу сульфонілкарбамідів. Подальшою задачею є знайти стабільну рідку композицію, яка повинна враховувати прикладні технічні вимоги і фізичні властивості всіх наявних активних речовин. Несподівано було знайдено, що можна виробляти стабільні при збереженні рідкі, маловодні або збезводнені композиції сульфонілкарбамідів і однієї або декількох активних речовин, причому твердий сульфонілкарбамід диспергований (суспендований) у суміші розчинник/ПАР, яка містить, щонайменше, одну іншу активну речовину. Предметом винаходу, виходячи з цього, є рідкі препарати (композиції) у формі концентратів суспензії, які відрізняються тим, що вони містять: a) одну або кілька твердих гербіцидних активних речовин з ряду сульфонілкарбамідів у суспендованій формі, b) одну або кілька активних речовин, які частково або цілком розчинені в компоненті с), c) органічний розчинник або суміш розчинників, d) один або кілька неіонних емульгаторів, е) при необхідності, один або кілька іонних емульгаторів, f) при необхідності, один або кілька загусників або тиксотропних засобів і не містять води або містять до ЗО вагових відсотків води в розчиненій формі. Вміст сульфонілкарбаміду «в суспендованій формі» означає, що весь сульфонілкарбамід або його частина знаходиться в нерозчиненій тонко розподіленій формі. Разом з тим, частина активних речовин також може бути в розчиненому вигляді. Сульфонілкарбамід є присутнім у концентраті суспензії переважно у нерозчиненому вигляді. Поряд з цим концентрати суспензії, що заявляються, при необхідності, містять звичайні адгезиви, змочувачі, диспергатори, пенетратори, консерванти, антифризи, розчинники, наповнювачі, носії, барвники, піногасники, інгібітори випару і засоби, що регулюють значення рН і в'язкість. При необхідності, також можуть міститися інші емульгатори, наприклад, неіонні, аніонні, катіонні або амфотерні емульгатори, якщо вони не здійснюють негативний вплив. На основі композицій, що заявляються, можна виготовляти, при необхідності, також комбінації з іншими пестицидно діючими матеріалами, як, наприклад, інсектицидами, акарицидами, гербіцидами, фунгіцидами, а також із захисними засобами, добривами і/або регуляторами росту рослин. Як активні речовини компоненти b) варто розглядати діючі речовини засобів захисту рослин, наприклад, гербіцидні, оскільки вони не входять у компоненту а), або захисні засоби, фунгіцидні засоби, інсектициди, регулятори росту рослин і т.п. Переважно композиції містять як компоненти b) захисні засоби, які у комбінації з компонентами а), що містять гербіциди, і, при необхідності, гербіцидними активними речовинами b) зменшують або запобігають фітотоксичному впливу гербіцидів на культурні рослини. Переважно композиції містять як компоненту b) також гербіцидні активні речовини з групи заміщених похідних феноксипропіонової кислоти. Щоб виключити гідролітичне розкладання наявних сульфонілкарбамідів, можна виробляти збезводнені композиції. Це, проте, при певних обставинах викликає значні технічні витрати, насамперед тому, що багато ПАР за умовами виготовлення містять воду. Неочевидно те, що немає необхідності робити композиції цілком збезводненими. У певних границях присутність води допускається. Так, було знайдено, що як правило, вміст води до 2ваг.%, у виняткових випадках до 10ваг.% у концентраті суспензії, не впливає або незначно впливає на стабільність. Доти, поки вміст води не дає водно-масляну емульсію, можливо, що в спеціальних випадках у композицію може додаватися вода, якщо таким чином, наприклад, можна поліпшити певні фізико-хімічні властивості, наприклад, текучість продукту або швидкість, з якою композиція емульгує у розчин для обприскування при розведенні у воді. Припустимий сумарний вміст води буде сильно залежати від фактичної чутливості до гідролізу активних речовин і розчинності води в розглянутих сумішах розчинник/ПАР. Загалом, вміст води в продукті знаходиться в межах від 0 до 30 вагових відсотків, переважно від 0 до 20ваг.%, зокрема від 0 до 3ваг.%, особливо від 0 до 2ваг.%, цілком переважно від 0 до 1ваг.%. Як гербіциди з ряду сульфонілкарбамідів приймаються в розрахунок, наприклад: А) піримідиніл- або триазиніламінокарбоніл-[бензол-, тіофен- і (алкілсульфоніл)алкіламіно-]-сульфаміди і їх солі. Кращими як замісники у піримідиновому кільці або триазиновому кільці є алкокси, алкіл, галоалкокси, галоалкіл, галоген або диметиламіно, причому всі замісники є такими, що комбінуються незалежно один від одного. Кращими замісниками в бензол-, піридин-, піразол-, тіофен- або (алкілсульфоніл) алкіламіно-частині є алкіл, алкокси, галоген, нітро, алкоксикарбоніл, амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діапкіламінокарбоніл, алкоксиамінокарбоніл, галогеналкокси, галогеналкіл, алкілкарбоніл, алкоксиалкіл, (алкансульфоніл) алкіламіно. Придатними сульфонілкарбамідами є, наприклад: A1) феніл- і бензилсульфонілкарбаміди і їх солі і родинні сполуки, наприклад, 1-(2хлорфенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)карбамід (хлорсульфурон), 1-(2-етоксикарбонілфенілсульфоніл)-3-(4-хлор-6-метоксипіримідин-2-іл)карбамід (хлоримурон-етил), 1-(2-метоксикарбонілфенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)карбамід (метсульфурон-метил), 1-(2-хлоретоксифенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)карбамід (триасульфурон), 1-(2-(2-метоксиетокси)фенілсульфоніл)-3-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-іл)карбамід (циносульфурон), 1-(2-(3,3,3-трифторпропіл)фенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3І5-триазин-2-іл)карбамід (сульфурон), 1-(2-метоксикарбонілфенілсульфоніл)-3-(4-етокси-6-метиламіно-1,3,5-триазин-2-іл)карбамід (етаметсульфурон-метил), 1-(2-метоксикарбонілфенілсульфоніл)-3-(4,6-диметилпіримідин-2-іл)карбамід (сульфометурон-метил), 1-(2-метоксикарбонілфенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)-3-метилкарбамід (трибенурон-метил), 1-(2-метоксикарбонілбензилсульфоніл)-3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)карбамід (бенсульфурон-метил), 1-(2)-метоксикарбонілфенілсульфоніл)-3-(4,6-біс-(дифторметокси)піримідин-2-іл)карбамід (примісульфурон-метил), 3-(4-етил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-іл)-1-(2,3-дигідро-1,1-діоксо-2-метилбензо[b]тіофен-7сульфоніл)карбамід (див. ЕР-А-79683), 3-(4-етокси-6-етил-1,3,5-триазин-2-іл)-1-(2,3-дигідро-1,1-діоксо-2-метилбензо[b]тіофен-7сульфоніл)карбамід (див. ЕР-А-79683), 3-(4-метокси-6-метил-3,5-триазин-2-іл)-1-(2-метоксикарбоніл-5-йод-фенілсульфоніл)карбамід і, відповідно, -натрієва сіль (йодосульфурон-метил і, відповідно, його натрієва сіль див. WO 92/13845) або лежачий в основі кислоти йодосульфурон або його солі, DPX-66037, трифторсульфурон-метил (див. Брайтон Кроп Прот. Конф. - Уідс - 1995, стор. 853), CGA-277476 (Оксасульфурон. Див. Брайтон Кроп Прот. Конф. - Уідс - 1995, стор.79), складний 2-[3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)уреїдосульфоніл]-4-метил-сульфоніламідометил-метилефір бензойні кислоти (див. WO 95/10507), N,N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)уреїдосульфоніл-4-форміламінобензамід (див. РСТ/ЕР 95/01344); А2) тієнілсульфонілкарбаміди і їх солі, наприклад, 1-(2-метоксикарбонілтіофен-3-ілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)карбамід (тифенсульфурон-метил); А4) похідні сульфондіаміду і їх солі, наприклад, 3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-1-(N-метил-N-метилсульфоніламіносульфоніл)карбамід (амідосульфурон) і структурні аналоги (див. ЕР-А-131258 і Ц. Пфл. Кранкх., Пфл. Шутц, спеціальний випуск XII, 489-497(1990)), циклосульфомурон, тобто 1-[2-(циклопропілкарбоніл-фенілсульфамоїл-3-(4,6-диметокси-піримідин-2іл)-карбамід (ЕР 463287); A6) алкоксифеноксисульфонілкарбаміди і їх солі, як вони описані в ЕР-А-0342569, переважно 3-(4,6диметоксипіримідин-2-іл)-1-(2-етоксифенокси)-сульфонілкарбамід, або його солі (етоксисульфурон). При заміні атома водню (точніше, протону) у групі сульфонаміду -SO2NH- або, при необхідності, інших групах кислими атомами водню, наприклад, карбоксигрупами, сульфонілкарбаміди можуть утворювати катіонні солі, призначені для сільського господарства. Ці солі є, наприклад, солями металів, переважно лужних або лужно-земельних, зокрема натрію і калію, або солями амонію або також солями амонію, заміщеними до чотирьох органічних залишків. Шляхом приєднання придатної неорганічної або органічної кислоти, як, наприклад, НСІ, HBr, H2SO4, або HNO3, а також щавлевої кислоти або сульфонових кислот до основної групи, як, наприклад, аміно або алкіламіно, можуть утворюватися сульфонілкарбамідні сполуки, а також солі. Придатні замісники, як, наприклад, групи сульфонової або карбонової кислоти, можуть утворювати також внутрішні солі з їх боку з протонованими групами, такими як аміногрупи. Солі включають заявлені застосовувані сульфонілкарбаміди, поки не згадано інше, і можуть застосовуватися аналогічно. Переважно придатні такі сульфонілкарбаміди, такі як хлорсульфурон, хлоримурон-етил, метсульфуронметил, триасульфурон, циносульфурон, просульфурон, етаметсульфурон-метил, сульфометурон-метил, трибенурон-метил, бенсульфурон-метил, примісульфурон-метил, йодосульфурон-метил, трифторсульфурон-метил, оксасульфурон, складний метиловий ефір 2-[3-(4,6-диметоксипіримідин-2іл)уреїдосульфоніл]-4-метилсульфоніламідометил бензойні кислоти, N,N-диметил-2-[3-(4,6диметоксипіримідин-2-іл)уреїдосульфоніл]-4-форміламінобензамід, тифен-сульфурон-метил, амідосульфурон, етоксисульфурон і їх солі, зокрема хлорсульфурон, хлоримурон-етил, метсульфуронметил, триасульфурон, циносульфурон, просульфурон, етаметсульфурон-метил, сульфометурон-метил, трибенурон-метил, бенсульфурон-метил, примісульфурон-метил, йодосульфурон-метил-натрій, трифторсульфурон-метил, складний метилефір 2-[3-(4,6диметоксипіримідин-2-іл)уреїдосульфоніл]-4метилсульфоніламідо-метил бензойної кислоти, N,N-диметил-2-[3-[4,6-диметоксипіримідин-2іл)уреїдосульфоніл]-4-форміламінобензамід, тифенсульфуронметил, амідо-сульфурон, етоксисульфурон і їх солі. Гербіцидні активні речовини з ряду сульфонілкарбамідів містяться в композиціях, що заявляються, наприклад, у кількостях від 0,1 до 50ваг.%, переважно від 0,1 до 20ваг.%, зокрема, 0,2 до 5ваг.% по відношенню до ваги композиції. Придатними гербіцидами типу заміщених похідних феноксипропіонової кислоти (по відношенню до компонента b)) є, наприклад: В1) похідні фенокси-фенокси- і бензилокси-фенокси-карбонової кислоти, наприклад, складний метиловий ефір 2(4-(2,4-дихлорфенокси)-фенокси)-пропіонової кислоти (диклофоп-метил), складний метиловий ефір 2-(4-(4-бром-2-хлорфенокси)-фенокси)-пропіонової кислоти (див. DEA2601548), складний метиловий ефір 2-(4-(4-бром-2-фторфенокси)-фенокси)-пропіонової кислоти (див. USA4808750), складний метиловий ефір 2-(4-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)-фенокси)-пропіонової кислоти (див. DE-A2433067), складний метиловий ефір 2-(4-(2-фтор-4-трифторметилфенокси)-фенокси)-пропіонової кислоти (див. US-A4808750), складний метиловий ефір 2-(4-(2,4-дихлорбензил)-фенокси)-пропіонової кислоти (див. DE-A-2417487), складний етиловий ефір 4-(4-(4-трифторометилфенокси)-фенокси)-пент-2-енової кислоти, складний метиловий ефір 2-(4-(4-трифторометилфенокси)-фенокси)-пропіонової кислоти (див. DEA2433067), складний бутиловий ефір 2-(4-(4-ціано-2-фторфенокси)-фенокси)-пропіонової кислоти (цигалофолпбутил, DEH-112); B2) "моноциклічні" похідні гетероарилокси-фенокси-алканкарбонової кислоти, наприклад, складний етиловий ефір 2-(4-(3,5-дихлорпіридил-2-окси)-фенокси)-пропіонової кислоти (див. ЕР-А2925), складний пропаргіловий ефір 2-(4-(3,5-дихлорпіридил-2-окси)-фенокси)-пропіонової кислоти (ЕР-А 3114), складний бутиловий ефір 2-(4-(3,5-дихлорпіридил-2-окси)-фенокси)-пропіонової кислоти (пінфенопбутил), складний метиловий ефір 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-піридилокси)-фенокси)-пропіонової кислоти (галоксифоп-метил, див. ЕР-А-3890) і інші складні ефіри, а також відповідні активні речовини з D-ряду (галоксифоп-Р), складний етиловий ефір 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-піридилокси)-фенокси)-пропіонової кислоти (див. ЕРА-3890), складний пропаргіловий ефір (2R)-2-(4-(5-хлор-3-фтор-2-піридилокси)-фенокси)-пропіонової кислоти (клодинафоп-пропаргіл, див. ЕР-А-191736), складний бутиловий ефір 2-(4-(5-трифторметил-2-піридилокси)-фенокси)-пропіонової кислоти (флуазифоп-бутил) і інші складні ефіри, а також відповідні активні речовини з D-ряду (флуазифоп-Р), ізоксапірифоп (НОК-868); В3) "дициклічні" похідні гетероарилокси-фенокси-алканкарбонової кислоти, наприклад, складний метилефір (етилефір) 2-(4-(6-хлор-2-хіноксалілокси)-фенокси)-пропіонової кислоти і складний тетрагідрофуран-2-ілметиловий ефір (квізалофоп-метил, -етил і -тефурил), а також відповідні активні речовини з D-ряду (квізалофоп-Р), складний метиловий ефір 2-(4-(6-фтор-2-хіноксалілокси)-фенокси)-складний метиловий ефір пропіонової кислоти (див. Дж. Пест. Сайєнс. Том 10, 61, (1985)), складний ефір 2R-2-(4-(6-хлор-2хіноксалілокси)-фенокси)-пропіонової кислоти і -2-ізопропіліденамінооксиетиловий складний ефір (пропаквізафоп), складний етиловий ефір 2-(4-(6-хлорбензоксазол-2-іл-окси)-фенокси)-пропіонової кислоти (феноксапроп-етил), його D (+) ізомер (феноксапроп-Р-етил) і складний етиловий ефір 2-(4-(6-хлорбензтіазол-2-ілокси)-фенокси)-пропіонової кислоти (див. DE-A2640730). Кращими придатними похідними феноксипропіонової кислоти є: диклофоп-метил, цигалофоп-бутил, пірифеноп-бутил, галоксифоп-метил, галоксифоп-Р-метил, клодинафоп-пропаргіл, флуазифоп-бутил, флуазифоп-Р-бутил, квізалофоп-метил або -етил, або -тефурил, квізалофоп-Р-метил або -етил, або -тефурил, пропаквізафоп, феноксапроп-етил, феноксапроп-Р-етил. Особливо придатні феноксапроп-етил, феноксапроп-Р-етил, клодинафоп-пропаргіл і цигалофоп-бутил. Якщо гербіцидно активні речовини з ряду феноксипропіонової кислоти присутні в композиціях, що заявляються, їх вміст доцільний, наприклад, у кількості від 0,5 до 50ваг.%, переважно від 2 до 30ваг.%, зокрема, від 5 до 15ваг.% феноксипропіонової кислоти (похідної) щодо ваги композиції. Як компонента b) у композиціях кращі також захисні засоби, що узгоджуються з точки зору доцільності і, як правило, відомим фахівцю способом з окремими або декількома з активних речовин, що є в наявності. Загалом, як захисні засоби приймаються в розрахунок, наприклад, такі активні речовини: (a) сполуки типу дихлорфенілпіразолін-3-карбонової кислоти, переважно такі сполуки, як складний етиловий ефір 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-(етоксикарбоніл)-5-метил-2-піразолін-3-карбонової кислоти (S1-1) ("Мефенпір-діетил", РМ, див. 781-782), і родинні сполуки, такі як описані в WO 91/07874; (b) похідні дихлорфенілпіразолкарбонової кислоти, переважно такі сполуки, як складний етиловий ефір 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-метил-піразол-3-карбонової кислоти (S1-2), складний етиловий ефір 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-ізопропіл-піразол-3-карбонової кислоти (S1-3), складний етиловий ефір 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-(1,1-диметил-етил)піразол-3-карбонової кислоти (S1-4), складний етиловий ефір 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-феніл-піразол-3-карбонової кислоти (S1-5) і родинні сполуки, такі як описані в ЕР-А333 131 і ЕР-А-269 806; (c) сполуки типу триазолкарбонової кислоти, переважно такі сполуки, як фенхлоразол (-етиловий складний ефір), тобто складний етиловий ефір 1-(2,4-дихлорфеніл)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3карбонової кислоти (S1-6) і родинні сполуки ЕР-А-174 562 і ЕР-А-346 620); (d) сполуки типу 5-бензил- або 5-феніл-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти, або 5,5-дифеніл-2ізоксазолін-3-карбонової кислоти переважно такі сполуки, як складний етиловий ефір 5-(2,4-дихлорбензил)2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти (S1-7) або складний етиловий ефір 5-феніл-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти (S1-8) і родинні сполуки, як вони описані в WO 91/08202, відповідно, складний етиловий ефір 5,5дифеніл-2-ізоксазолінкарбонової кислоти (S1-9) ("Ізоксадифен-етил") або складний -n-пропіловий ефір (S110) або складний етиловий ефір 5-(4-фторфеніл)-5-феніл-2-ізоксазолін-3-карбонової кислоти (S1-11), як вони описані в німецькій заявці на патент (WO-A-95/07897); (e) сполуки типу 8-хіноліноксиоцтової кислоти (S2), переважно (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти(1-метил-гекс-1-ил)-складний ефір (загальне найменування "Клоквінтоцет-мексил" (S2-1) (див. ПМ, стор.263-264) (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти-(1,3-диметил-бут-1-ил)-складний ефір (S2-2), (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти-4-аліл-окси-бутиловий складний ефір (S2-3), (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти-1-алілокси-проп-2-іл-складний ефір (S2-4), етиловий складний ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (S2-5), метиловий складний ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (S2-6), аліловий складний ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти (S2-7), (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтовоїкислоти-2-(2-пропіліден-імінокси)-1-етиловий складний ефір (S2-8), (5-хлор-8-хінолінокси)-оцтової кислоти-2-оксо-проп-1-іл складний ефір (S2-9) і родинні сполуки, такі як описані в ЕР-А-86750, ЕР-А-94349 і ЕР-А-191736 або ЕР-А-0 492366; (f) сполуки типу (5-хлор-8-хінолінокси)-малонової кислоти, переважно такі сполуки, як діетиловий складний ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-малонової кислоти, діаліловий складний ефір (5-хлор-8-хінолінокси)малонової кислоти, метил-етиловий складний ефір (5-хлор-8-хінолінокси)-малонової кислоти і родинні сполуки, такі як описані в ЕР-А-0582198; (g) активні речовини типу похідних феноксиоцтової і, відповідно, пропіонової кислоти і, відповідно, ароматичні карбонові кислоти, як, наприклад, 2,4-дихлорфеноксиоцтової кислоти (складний ефір) (2,4-D), складний 4-хлор-2-метил-фенокси-пропіоновий ефір (мкопроп), МСРА або 3,6-дихлор-2-метокси-бензойна кислота (складний ефір) (дикамба); (h) активні речовини типу піримідину, які застосовуються для рису як діючі на грунт захисні засоби як, наприклад, "Фенхлорим" (ПМ, стор.512-511) (=4,6-дихлор-2-фенілпіримідин), який відомий як захисний засіб від преціалхлору для посіяного рису; (і) активні речовини типу дихлорацетаміду, які часто застосовуються як попередні захисні засоби (захисні засоби, які діють на грунт), як, наприклад, "Дихлормід" (ПМ, стор.363-364) (=N,N-діаліл-2,2-дихлорацетамід), "R-29148" (=3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолідин фірми Штауффер). "Беноксакор" (ПМ, див. 102-103) (=4-дихлорацетил-3,4-дигідро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин). "ППГ-1292" (=N-аліл-N-[(1,3-діоксолан-2-іл)-метил]-дихлорацет-амід фірми ППГ Індастріз), "ДК-24" (=N-аліл-N-[(аліламінокарбоніл)-метил]-дихлорацет-амід фірми Сагро-Кем), "АД-67" або "МОН 4660" (=3-дихлорацетил-1-окса-3-аза- спіро[4,5]декан фірми Нітрокемія і, відповідно, Монсанто), "Диклонон" або "БАС 145138" або "ЛАБ145138" (=3-дихлорацетил-2,5,5-триметил-1,3діазабіцикло[4.3.0]нонан фірми БАСФ) і "Фурилазол" або "МОН 13900" (див. ПМ, 637-638) (=(RS)-3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2диметоксазолідин); (k) активні речовини типу похідних дихлорацетону, наприклад, "МГ 191" (КАС-РЕГ. N 96420-72-3) (=2-дихлорметил-2-метил-1,3-діоксолан фірми Нітрокемія), який відомий як захисний засіб для кукурудзи; (І) активні речовини типу оксимін-сполук, відомі як насінна протрава, наприклад, "Оксабетриніл" (ПМ, див. 902-903) (=(Z)-1,3-діоксолан-2-ілметоксіміно(феніл)ацетонітрил), як протрава-захисний засіб для проса від метолахлору. "Флуксофенім" (ПМ, див. 613-614) (=1-(4-хлорфеніл)-2,2,2-трифтор-1-етанон-О-1,3-діоксолан-2ілметил)-оксим, як протрава-захисний засіб для проса від метолахлору, і "Ціометриніл" або "-CGA-43089" (ПМ, див. 1304) (=(Z)-ціанометоксіміно(феніл)ацетонітрил), відомий як протрава-захисний засіб для проса від метолахлору; (m) активні речовини типу складного ефіру тіазолкарбонової кислоти, відомі як насінна протрава, наприклад, "Флуразол" (ПМ, див. 590-591) (=складний бензиловий ефір 2-хлор-4-трифторметил-1,3-тіазол-5карбонової кислоти), який відомий як протрава-захисний засіб для проса від алахлору і метолахлору; (n) активні речовини типу похідних нафталіндикарбонової кислоти, відомі як насінна протрава, наприклад, "Нафталік ангідрид" (ПМ, див. 1342) (=ангідрид 1,8-нафталіндикарбонової кислоти), відомий як протрава-захисний засіб для кукурудзи від тіокарбаматних гербіцидів; (о) активні речовини типу похідних хроманооцтової кислоти як, наприклад, "КЛ 304415" (КАС РЕГ. номер 31541-57-8) (=2-(4-карбокси-хроман-4-іл)-оцтова кислота фірми Амерікен ціанамід), який відомий як захисний засіб для кукурудзи від імідазолінонів; (р) активні речовини, які поряд з гербіцидною дією на бур'яни захищають культурні рослини, такі як рис, як, наприклад, "Димепіперате" або "М Ігрек-93" (ПМ, стор.404-405) (= складний -S-1-метил-і-фенілетиловий ефір піперидин-1-тіокарбонової кислоти), відомий як захисний засіб для рису від гербіцидів молінатів, "Даімурон" або "СК 23" (ПМ, див. 330) (=1-(1-метил-1-фенілетил)-3-р-толілкарбамід), відомий як захисний засіб для рису від гербіциду імазосульфурону, "Кумілурон" = "Джисі-940" (=3-(2-хлорфенілметил)1-(1-метил-1-фенілетил)-карбамід, див. JP-A-60087254), відомий як захисний засіб для рису від деяких гербіцидів, "Метоксифенон" або "НК 049" (=3,3'-диметил-4-метокси-бензофенон), відомий як захисний засіб для рису від деяких гербіцидів, "КСБ" (=1-бром-4-(хлорметилсульфоніл)-бензол) (КАС-Рег. N 54091-06-4 фірми Куміай), який відомий як захисний засіб для рису від деяких гербіцидів; (q) N-ацилсульфонаміди за формулою (S3) і їх солі, як вони описані в WO-A-97/45016; (r) аміди ацилсульфамоїлбензойної кислоти за загальною формулою (S4), при необхідності також у формі солей, як вони описані в міжнародній заявці N РСТ/ЕР98/06097, і (s) сполуки за формулою (S5), як вони описані в WO-A 98/13 361, включаючи стереоізомери і застосовні в сільському господарстві солі. Особливий інтерес серед перелічених захисних засобів представляють мефенпір-діетил (S1-1), ізоксадифен-етил (S1-9) і клоквінтоцет-мексил (S2-1), особливо (S1-1) або (S1-9) у композиціях із сульфонілкарбамідом як гербіцидною активною речовиною, також як єдиною активною речовиною, або, особливо також (S1-1) або (S1-9) у композиціях, які містять сульфонілкарбамід і як інша гербіцидна активна речовина феноксапроп-етил або феноксапроп-Р-етил, і, особливо також (S2-1) у композиціях, які містять сульфонілкарбамід, і як інша гербіцидна активна речовина клодинафоп-пропаргіл. Якщо немає даних у спеціальних джерелах, то згадані активні речовини описані, як правило, у посібнику "Зе Пестициде Меньюел", 11 видання, Зе Брітиш Кроп Протекши Каунсіл енд зе Ройял Сос. оф Кемістри, 1997 і в процитованій там літературі. Вагове співвідношення гербіцидних компонент а) або, при необхідності, гербіцидних компонент а) і b) до захисних засобів серед компонент b) може варіювати в широких межах, наприклад, у межах від 1:200 до 200:1, переважно 1:100 до 100:1, краще від 1:20 до 20:1, найкраще від 1:10 до 10:1. Захисні засоби, переважні в композиціях, що заявляються, переважно містяться в кількостях від 0,1 до 40ваг.%, особливо від 0,1 до 15ваг.%, найкраще від 1 до 5ваг.% по відношенню до ваги композиції. Компоненти активних речовин b) і, відповідно, суміші активних речовин b) вносяться в композиції, що заявляються, як правило, у кількостях від 0,1 до 60ваг.%, краще від 0,1 до 50ваг.%, краще від 0,5 до 30ваг.%, найкраще від 3 до 20ваг.%. Вміст компонентів а) і b) і, при необхідності, інших активних речовин комбінації (загальний вміст активних речовин) знаходиться в області від 0,1 до 60ваг.%, краще 0,6 до 50ваг.%, краще від 2,5 до 25ваг.%, найкраще від 7 до 20ваг.%. Як органічні розчинники (компонента с)) приймаються у розрахунок, наприклад: 1. В істотній мері неполярні розчинники, такі як: - ароматичні вуглеводні, похідні бензолу, як, наприклад, толуол, ксилоли, мезитилен, діізопропіленбензол і його більш високі гомологи, індан і похідні нафталіну як 1-метилнафталін, 2метилнафталін; - аліфатичні вуглеводні, як, наприклад, пентан, гексан, октан, циклогексан, відповідні мінеральні масла аліфатичного або ізопарафінового ряду, як розчинники з Ò Ексол D-ряду і Ò Ізопроп-ряду фірми Екссон, - суміші ароматичних і аліфатичних вуглеводнів, як, наприклад, відповідні "ароматичні" мінеральні масла, такі як мінеральні масла з Ò Сольвессо-ряду (Екссон), - галогеновані аліфатичні вуглеводні, такі як метилен-хлорид, галогеновані ароматичні вуглеводні, такі як хлорбензол, дихлорбензоли; 2. Полярні ліпофільні розчинники, такі як: - масла, наприклад, масла рослинного або тваринного походження, такі як змішані або уніфіковані, складні ефіри гліцерину жирних кислот (найбільше - тригліцериди) або складні ефіри гліколей жирних кислот, відповідно, переважно на основі насичених і/або ненасичених жирних кислот, що мають від 8 до 24 атомів вуглецю, особливо від 12 до 22 атомів вуглецю, наприклад, кукурудзяне, рапсове, соняшнікове, бавовняне, лляне, соєве, кокосове, пальмове, будякове і касторове масло, - складні ефіри з групи насичених або ненасичених аліфатичних карбонових кислот (складні ефіри монокарбонової кислоти), переважно складні ефіри аліфатичних карбонових кислот, що містять від 1 до 24 атомів вуглецю і алканолів, що містять від 1 до 22 атомів вуглецю, особливо а) складні (С1-С6)алкілові ефіри (С1-С7)алканкарбонової кислоти, такі як складний ефір оцтової кислоти, b) масляні насичені або ненасичені складні (С1-С6)алкілові ефіри (С8-С22) жирних кислот, такі як складні алкілефіри каприлової кислоти, капринової кислоти, лауринової кислоти, пальмітинової кислоти, стеаринової кислоти, масляної кислоти, лінолевої кислоти, ліноленової кислоти, переважно такої, що містить, відповідно, від 1 до 8 атомів вуглецю у спиртовій частині, і похідні рослинних і тваринних масел, як складний (С1-С8)алкіловий ефір рапсової кислоти, переважно складний метилефір рапсової кислоти (= "складний метилефір рапсового масла") і складний етилефір рапсової кислоти (= "складний етилефір рапсового масла"), - складні ефіри ароматичних карбонових кислот, такі як складний (С1-С12)алкіловий ефір фталевої кислоти, зокрема, складний (С4-С8)алкіловий ефір фталевої кислоти або складні ефіри інших органічних кислот, - складні ефіри інших органічних кислот як складний ефір алкілфосфонової кислоти, наприклад, складний ді-[(С1-С12)алкіл]- і/або -циклоалкіл] ефір [(С1-С18)алкіл] фосфонової кислоти, переважно складний ді-[(С1-С12)алкіл] ефір [(С4-С16)алкіл] фосфонової кислоти, особливо складний біс-(2-етилгексил)-ефір октанфосфонової кислоти (Хоу С 4326 фірми Кларіант); 3. Суміші згаданих у п.п. 1 і/або 2 розчинників; 4. Суміші одного або декількох згаданих у п.п. 1 і 2 розчинників і побічної домішки, тобто менше ніж 50ваг.%, переважно менше, ніж 30ваг.%, найменше ніж 15ваг.% полярного апротичного або протичного розчинника, такого як - ефір, такий як тетрагідрофуран (ТГФ), діоксан, алкіленгліколь моноалкіл-діалкілефір, такий як, наприклад, пропілен-глікольмонометилефір, пропіленглікольмоноетилефір, етилен-глікольмонометилефір, або -моноетилефір, диглімів або тетраглімів; - аміди, такі як диметилформамід (ДМФ), диметилацетамід і N- алкілпіролідон, наприклад, N-метилпіролідон (НМП); - кетони, такі як ацетон; - нітрили, такі як ацетонітрил, пропілнітрил, бутиронітрил і бензо-нітрил; - сульфоксиди і сульфони, такі як диметилсульфоксид (ДМСО) і сульфолан; - одно або багатоатомні спирти, що містять переважно від 1 до 12 атомів вуглецю, такі як метанол, етанол, пропанол, ізопропанол, н-, ізо-, сек- і трет-бутанол, н-гексанол, н-октанол, н-деканол, н-додеканол, етиленгліколь і гліцерин. При виборі або додаванні полярного розчинника кращі такі, в яких або в їх суміші з іншими органічними розчинниками сульфонілкарбамід є малорозчинним. Як кращі розчинники приймаються в розрахунок: - ароматичні розчинники, одержані від бензолу, такі як ксилол, мезитилен, індан, діізопропіленбензол і більш високі гомологи, а також суміші ароматичних вуглеводнів, що містить від 6 до 16 атомів вуглецю, з Ò Сольвессо-ряду Екссон, як, наприклад, Сольвессо Ò 100 (точка конденсації 162-177°С), Сольвессо Ò® 150 (точка конденсації 187-207°С) і Сольвессо Ò 200 (точка конденсації 219-282°С), або суміші згаданих розчинників, - неароматичні розчинники, наприклад, аліфатичні і ізопарафінові розчинники Ò Екссоль Д- і Ò Ізопорряду фірми Екссон, у суміші з ароматичними розчинниками; - масла рослинного походження, такі як складні ефіри гліцерину жирної кислоти, що мають від 8 до 22 атомів вуглецю, переважно від 12 до 22, особливо 18 атомів вуглецю у частині жирної кислоти, наприклад, рапсовому масла, - складні (С1-С6)алкілові ефіри (С8-С22)жирних кислот, такі як складний алкіл ефір каприлової, капринової, лауринової, пальмітинової, стеаринової, масляної, лінолевої, ліноленової кислоти і складний (С1-С6)алкіловий ефір рапсової кислоти, переважно складний метилефір рапсової кислоти (= "складний метилефір рапсового масла"), переважно складний етилефір рапсової кислоти (= "складний етилефір рапсового масла"), особливо в суміші з ароматичним розчинником. Особливо кращими розчинниками є: - ароматичні розчинники, одержані від бензолу, такі як ксилол, мезитилен, індан, діізопропілбензол. - ароматичні розчинники з суміші ароматичних вуглеводнів, що містить від 6 до 16 атомів вуглецю, наприклад, продукти з Ò Сольвессо-ряду Екссон, як, наприклад, Сольвессо Ò 100 (точка конденсації 162177°С), Сольвессо Ò 150 (точка конденсації 187-207°С) і Сольвессо Ò 200 (точка конденсації 219-282°С), або суміші згаданих розчинників, - суміші з неароматичних і ароматичних розчинників, наприклад, суміші з аліфатичних і ізопарафінових розчинників з Ò Екссоль D- і Ò Ізопор-ряду фірми Екссон і ароматичних розчинників, таких як вищезгадані ароматичні розчинники на базі бензолу або суміші ароматичних вуглеводнів, як продуктів з Ò Сольвессоряду; - складні (С1-С4)алкілові ефіри (С8-С22)жирних кислот, такі як складний алкілефір каприлової, капринової, лауринової, пальмітинової, стеаринової, масляної, лінолевої, ліноленової кислоти і складний (С1-С4)алкіловий ефір рапсові кислоти, переважно складний метилефір рапсової кислоти (= "складний метилефір рапсового масла"), переважно складний етилефір рапсової кислоти (= "складний етилефір рапсового масла"), особливо також такі у суміші з одним із згаданих ароматичних розчинників. Загальна частина розчинників знаходиться, наприклад, в області від 5 до 95ваг.%, переважно від 10 до 90ваг.%, особливо від 40 до 80ваг.% по відношенню до ваги композиції. В якості емульгатора (компонента d)) розглядаються окремо або в комбінації один з одним, насамперед ПАР, які розчинні у відповідному розчиннику. Застосовувані згідно з винаходом неіонні ПАР можуть бути такими: - етоксильовані насичені і ненасичені аліфатичні спирти, переважно етоксильовані жирні спирти, що містять від 8 до 24 атомів вуглецю в алкіловому залишку і від 1 до 100, зокрема від 2 до 50 етиленоксиодиниць (ЕО) у полігліколевій частині, наприклад, етоксильований ізотридециловий спирт, спирт кокосового масла, олеїловий спирт, стеариловий спирт, спирт тваринних жирів, переважно етоксильовані ізотридецилові або олеїлові спирти зі ступенем етоксилювання від 2 до 20, переважно від 3 до 8 ЕО, наприклад, ПАР з Ò Генаполь-Ікс- і, відповідно, Генаполь-О-ряду фірми Кларіант, - кінцеві етерифіковані етоксильовані, насичені і ненасичені аліфатичні спирти, переважно кінцеві з алкілом, що містить від 1 до 6 атомів вуглецю, зокрема етерифіковані метилом, етилом, н- і ізо-пропілом, н, ізо-, сек- і трет-бутилом етоксильовані жирні спирти, що містять від 8 до 24 атомів вуглецю в алкіловому залишку і від 1 до 100, зокрема від 2 до 50 етиленокси-одиниць (ЕО) у поліетиленгліколевій частині, наприклад, кінцеві етерифіковані метилом, етилом, н- і ізо-пропілом, н-, ізо-, сек- і трет-бутилом етоксильовані ізотридецилові або олеїлові спирти зі ступенем етоксилювання від 2 до 20, переважно від 3 до 8 ЕО, наприклад, ПАР з Ò Генаполь-Ікс-алкілефірного і, відповідно, Генаполь-О-алкілефірного ряду фірми Кларіант, переважно Генаполь-Ікс-060-метилефір, - етоксильовані арилалкілфеноли, переважно тристирилфеноли із середньою довжиною ланцюга ЕО в області від 10 до 80 ЕО, переважно від 16 до 40 ЕО, як, наприклад, запропоновані Родіа продукти Ò Сопрофор БСУ, Сопрофор СіІгрек/8, Сопрофор С/25 або Сопрофор С/40-П, - етоксильовані алкілфеноли з одним або декількома алкіловими залишками, наприклад, від 1 до 12 атомів вуглецю, переважно нонілфеноли, наприклад, з Ò Аркопал-Н ряду фірми Кларіант зі ступенем етоксилювання від 2 до 40 ЕО, переважно від 4 до 15 ЕО, - етоксильовані оксижирні кислоти, переважно похідні касторового масла зі ступенем етоксилювання від 10 до 80 ЕО, переважно 30 до 40 ЕО, як, наприклад - Емульсоген ЕЛ і Емульсоген ЕЛ 400 від фірми Кларіант, - ПАР з групи етоксильованих складних сорбітанових ефірів, наприклад, Ò Альтплюс 309 Φ (ІСІ), - блок-співполімери з етиленоксиду (ЕО) і пропіленоксиду (ПО) з різною довжиною ланцюга, наприклад, з молекулярною вагою одиниці пропіленоксиду від 200 до 10000, переважно від 1000 до 4000, причому поліетиленгліколева частина складає переважно від 10 до 80 вагових відсотків, наприклад, неіонні ПАР із серії Ò Плуронік (БАСФ), як Плуронік 1 і Плуронік ПЕ, або Ò Синперонік (Юнігема), як Синперонік ПЕ Π 75 і Синперонік ПЕ Л 121, - продукти конденсації з ЕО-ПО-блок-співполімерів і етилендіаміну, наприклад, з молекулярною вагою одиниці поліпропіломеноксиду від 200 до 10000, переважно від 2000 до 6000, причому поліетиленгліколева частина складає переважно від 10 до 80 відсотків за вагою, наприклад, неіонні ПАР із серії Ò Плуронік Τ (БАСФ) або Ò Синперонік Τ (Юнігема), як Ò Синперонік Τ 707 або Ò Синперонік Τ 908. Хімічна стабільність сульфонілкарбамідів таких, що міститься або містяться, може варіюватися в залежності від типу внесеного емульгатора. Часто спостерігалося, що застосування ПАР з блокованою гідроксифункцією підвищує стабільність. Ця обставина справи підтверджується також прикладами виконання (див. далі внизу). Таким чином, для композицій, в яких, наприклад, міститься метилефір Ò Генаполь Ікс-060 (див. таблицю 1, приклади 7 і 8), після збереження при 35°С від 3 до 4 місяців не спостерігається ніякого, або тільки незначне (