Застосування піридонкарбоксамідів як засобу для захисту корисних рослин, похідні піридонкарбоксаміду, засіб для захисту рослин та спосіб селективної боротьби зі шкідливими рослинами в культурах корисних рослин

Реферат: Застосування сполук формули (І) або їх солей як засобу для захисту корисних рослин для 1 4 зменшення або запобігання шкідливому впливу агрохімікатів на корисні рослини, в якій R -R мають значення, що вказані у формулі винаходу. Деякі сполуки формули (І) або їх солі є новими, засіб для захисту рослин на основі сполук формули (І) та спосіб селективної боротьби зі шкідливими рослинами в культурах корисних рослин. UA 100691 C2 (12) UA 100691 C2 O R 2 R 4 N R 1 R N H 3 O , (I) UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 Даний винахід стосується сполук для захисту корисних рослин та засобів, які містять спеціальні сполуки як сафенери для зменшення фітотоксичної дії агрохімікатів, зокрема гербіцидів. Зокрема винахід стосується похідних піридинову як сафенерів та способу їх одержання. При боротьбі з небажаними організмами в корисних сільськогосподарських або лісових культурах за допомогою пестицидів часто використовувані пестициди більш або менш сильно ушкоджують корисні рослини. Такий небажаний фітотоксичний ефект спостерігається особливо при використанні численних гербіцидів - в першу чергу при обробці після появи сходів - у випадку таких корисних рослин, як, наприклад, кукурудза, рис або зернові. Шляхом використання так званих "сафенерів" або "антидотів" у деяких випадках можна захистити корисні рослини від фітотоксичної дії пестицидів без зменшення або значного погіршення пестицидної дії на шкідливі організми. У деяких випадках спостерігається навіть збільшення пестицидної дії на шкідливі організми, такі як бур'яни. Сполуки, відомі до цього часу як сафенери, належать до різних хімічних структурних класів, причому придатність до використання цих сполук як сафенерів, як правило, залежить також від хімічної структури пестицидів та культур корисних рослин. Відомою є захисна дія сполук з групи похідних фенокси- або гетероарилоксиалканкарбонових кислот при використанні цих сполук у комбінації з гербіцидами. Прикладами таких сполук є MCPA та подібні сполуки, які також проявляють високу гербіцидну активність у боротьбі зі шкідливими рослинами, або клоквінтоцет-мексил. Крім того відомі сафенери з групи похідних N-фенілзаміщених естерів гетероароматичних карбонових кислот, що містять кілька гетероатомів у гетероциклі. Прикладами таких сафенерів є використовувані у торгових продуктах сафенери мефенпір-діетил та ізоксадифен-етил. З WO 2004/084631 відоме застосування гідрокси-заміщених ароматичних похідних карбонової кислоти. В WO 2005/015994 описані зокрема похідні саліцилової кислоти як сафенери. Вони є особливо придатними для застосування як сафенери у культурах кукурудзи та сої. З WO 2005/112630 відомі також похідні 1,2-дигідрохіноксалін-2-ону як сафенери. З літературних джерел відомі активні речовини з хімічного класу піридинів, що мають пестицидні властивості. Описана їх різна біологічна дія, так, наприклад, в WO 2001/014339 описана фунгіцидна дія певних заміщених піридонкарбоксамідів, WO 2005/042492 та WO 2005/042493 описують також фунгіцидну дію гетероциклілкарбоксанілідів. EP-A-544151 описує дію гідрокси-заміщених піридонкарбоксамідів як гербіцидів. Крім того відомі представники, що мають фармакологічні властивості. Так, наприклад, в WO 2001/055115 описані нікотинаніліди як індуктори апоптозу, а US 2004/0116479 описує діалкілнікотинаміди як інгібітори ангіогенезу. В EP-A-522392 описані 6-трифторметил-заміщені піридонкарбоксаміди як вихідні продукти для синтезу сульфонілкарбамідів, що проявляють гербіцидну дію. В Helv. Chim. Acta 71 (1988) 596-601 та GB 2305174 зазначені 1,2-дигідро-2-оксо-6-трифторметилпіридин-3-карбоксамід, 6хлор(дифтор)метил-1,2-дигідро-2-оксопіридин-3-карбоксамід, а також 6-дифторметил-1,2дигідро-2-оксопіридин-3-карбоксамід як проміжні сполуки у синтезі піранопіридинів. В WO 2007/041052 описаний 1,2-дигідро-2-оксо-6-трифторметилпіридин-3-карбоксамід як проміжний продукт у синтезі спіропіперидинів, що проявляють фармакологічну дію. Застосування таких сполук як сафенерів у комбінації з певними пестицидами не відоме. WO 2006/007981 описує спосіб виявлення сполук, які індукують патогенний захист рослин, причому збільшення експресії генів рослин вважається сигналом для виявлення. При цьому з-поміж групи із 6 сполук, які називають сафенерами, зазначений 1,2-дигідро-2оксо-6-трифторметилпіридин-3-карбоксамід. Захисна дія цієї сполуки, підтверджена біологічними тестами на рослинах, до цього часу не відома та докладно не описана в WO 2006/007981. Показники експресії, які зокрема одержують відповідно до WO 2006/007981 за допомогою сполуки та які є значно нижчими порівняно із показниками також зазначених наявних у продажу сафенерів, свідчать про те, що вони набагато менш придатні до використання як сафенері, якщо взагалі придатні. При використанні сафенерів для захисту корисних рослин від ушкоджень пестицидами виявили, що відомі сафенери у багатьох випадках можуть проявляти недоліки. До них належать такі: - сафенер зменшує вплив пестицидів, зокрема гербіцидів, на шкідливі рослини, - захисна дія по відношенню до корисних рослин є недостатньою, - у комбінації з певним гербіцидом спектр корисних рослин, для яких використовують 1 UA 100691 C2 5 сафенер/гербіцид, є недостатньо широким, - певний сафенер може бути комбінований лише з деякими гербіцидами, - використання сафенерів підвищує витратну кількість та кількість композиції і може таким чином спричинити проблеми при застосуванні. Тому існує потреба в одержанні альтернативних сполук, які б проявляли захисну дію. Об'єктом винаходу є застосування сполук формули (I) або їх солей O R R 10 15 20 25 30 35 40 45 50 2 1 N N H O R 3 R 4 (I) в якій 1 R означає (C1-C6)-галоалкільний залишок, переважно залишок формули CF 3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFClCF3, CFHCF3, CF(CF3)2, CH(CF3)2, CF2CF2CF3, або C(CH3)2F та 2 R означає водень або галоген та 3 R означає водень, (C1-C16)-алкіл, (C2-C16)-алкеніл або (C2-C16)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, [(C1-C4)-алкокси]-карбоніл, [(C1-C4)галоалкокси]карбоніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним, феніл, який є незаміщеним або заміщеним, та гетероцикліл, який є незаміщеним або заміщеним, або (C3-C6)-циклоалкіл, (C4-C6)-циклоалкеніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який з боку кільця конденсований 4- - 6-членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, або (C 4C6)-циклоалкеніл, який з боку кільця конденсований 4- - 6-членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)алкіл]аміно, [(C1-C4)алкокси]карбоніл, [(C1-C4)-галоалкокси]карбоніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним, феніл, який є незаміщеним або заміщеним, та гетероцикліл, який є незаміщеним або заміщеним, та 4 R означає (C1-C16)-алкіл, (C2-C16)-алкеніл або (C2-C16)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, [(C1-C4)-алкокси]-карбоніл, [(C1-C4)галоалкокси]карбоніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним, феніл, який є незаміщеним або заміщеним, та гетероцикліл, який є незаміщеним або заміщеним, або (C3-C6)-циклоалкіл, (C4-C6)-циклоалкеніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який з боку кільця конденсований 4- - 6-членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, або (C 4C6)-циклоалкеніл, який з боку кільця конденсований 4- - 6-членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)алкіл]аміно, [(C1-C4)алкокси]карбоніл, [(C1-C4)-галоалкокси]карбоніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним, феніл, який є незаміщеним або заміщеним, та гетероцикліл, який є незаміщеним або заміщеним, або 3 R означає (C1-C4)-алкокси, (C2-C4)-алкенілокси, (C2-C6)-алкінілокси або (C2-C4)-галоалкокси та 4 R означає водень або (C1-C4)-алкіл або 3 4 R та R разом з атомом азоту, до якого вони безпосередньо приєднані, означають 4- - 8членне гетероциклічне кільце, яке окрім атома азоту може містити також інші гетероциклічні атоми, переважно до 2 інших гетероциклічних атомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, нітро, (C1-C4)алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси та (C1-C4)-алкілтіо, або 3 4 R та R разом з атомом азоту, до якого вони безпосередньо приєднані, означають групу 2 UA 100691 C2 5 5 10 15 20 25 30 6 7 N=CR -NR R , в якій 5 R означає водень або (C1-C6)-алкіл, причому перевагу надають водню, та 6 7 R , R незалежно один від одного означають водень або (C 1-C4)-алкіл, переважно (C1-C2)6 7 алкіл, або R та R разом з атомом азоту, до якого вони безпосередньо приєднані, утворюють 5- 7-членне, переважно насичене гетероциклічне кільце, наприклад, піперидиніл, піролідиніл або морфолініл, або 1 R означає (C1-C6)-галоалкільний залишок, переважно залишок формули CF 3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFClCF3, CFHCF3, CF(CF3)2, CH(CF3)2, CF2CF2CF3 або C(CH3)2F, більш переважно залишок формули CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 або C(CH3)2F, зокрема CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 або C(CH3)2F, особливо переважно CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl або CF2CF2CF3, 2 R означає галоген, 3 R означає водень та 4 R означає водень або 1 R означає залишок формули CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFClCF3, CFHCF3, CF(CF3)2, CH(CF3)2, CF2CF2CF3 або C(CH3)2F, переважно CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 або C(CH3)2F, більш переважно CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl або CF2CF2CF3, 2 R означає водень, 3 R означає водень та 4 R означає водень, як засобу для захисту корисних рослин з метою зменшення або запобігання шкідливому впливу агрохімікатів, переважно пестицидів, зокрема гербіцидів, на корисні рослини. Надалі сполуки формули (I) та їх солі у деяких випадках скорочено будуть вказані як використовувані згідно з винаходом або відповідні винаходу "сполуки (I)". Сполуки формули (I) включають також таутомери, які можуть бути утворені шляхом переміщення водню та які за своєю структурою формально не охоплені формулою (I). Однак ці таутомери також входять до складу поняття "відповідні винаходу сполуки формули (І)”. Зокрема поняття "сполуки формули (I)“ включає таутомерні структури формули (Ia) (2-гідроксипіридин-3карбоксаміди) або їх солі O 2 4 R N R 3 R 1 R 35 40 45 N (Ia) OH в якій 1 2 3 4 R , R , R та R мають вказані у формулі (I) значення. Деякі сполуки формули (I) або їх солі згідно з винаходом є новими і також є об'єктом винаходу. Об'єктом винаходу є також засоби для захисту корисних рослин, які містять сполуки формули (I) або їх солі та допоміжні засоби для приготування композиції. Об'єктом винаходу є також засоби для захисту корисних рослин, які містять сполуки формули (I) або їх солі у комбінації з іншими агрохімікатами, переважно пестицидами, зокрема гербіцидами, та необов'язково допоміжні засоби для приготування композиції. Деякі сполуки формули (I) були описані раніше як проміжні продукти для одержання 1 активних речовин; див. згадані вище GB-A-2305174 (спол. (I), в якій R =CF3, CF2Cl або CF2H та 3 4 R =R =H). В уже згаданій публікації EP-A-522392 сполуки (I) загалом описані як проміжні продукти для одержання сульфонілкарбамідів. Захисна дія сполук не описана. Об'єктом винаходу є також сполуки формули (I) або їх солі O R R 2 1 N N H O R 3 R 4 (I) в якій 3 UA 100691 C2 1 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 R означає (C1-C6)-галоалкільний залишок, переважно залишок формули CF 3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFClCF3, CFHCF3, CF(CF3)2, CH(CF3)2, CF2CF2CF3 або C(CH3)2F, зокрема залишок формули CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 або C(CH3)2F, переважно CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl або CF2CF2CF3 та 2 R означає водень або галоген та 3 R означає водень, (C1-C16)-алкіл, (C2-C16)-алкеніл або (C2-C16)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C 1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]-аміно, [(C1-C4)-алкокси]карбоніл та [(C1-C4)галоалкокси]карбоніл, або (C3-C6)-циклоалкіл, (C4-C6)-циклоалкеніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який з боку кільця конденсований 4- - 6-членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, або (C4-C6)-циклоалкеніл, який з боку кільця конденсований 4- - 6-членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, [(C1-C4)алкокси]карбоніл, [(C1-C4)-галоалкокси]-карбоніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним, феніл, який є незаміщеним або заміщеним, та гетероцикліл, який є незаміщеним або заміщеним, та 4 R означає (C1-C16)-алкіл, (C2-C16)-алкеніл або (C2-C16)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]-аміно, [(C1-C4)-алкокси]карбоніл та [(C1-C4)галоалкокси]карбоніл, або (C3-C6)-циклоалкіл, (C4-C6)-циклоалкеніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який з боку кільця конденсований 4- - 6-членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, або (C 4C6)-циклоалкеніл, який з боку кільця конденсований 4- - 6-членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, [(C1-C4)алкокси]карбоніл, [(C1-C4)-галоалкокси]-карбоніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним, феніл, який є незаміщеним або заміщеним, та гетероцикліл, який є незаміщеним або заміщеним, або 3 R означає (C1-C4)-алкокси, (C2-C4)-алкенілокси, (C2-C6)-алкінілокси або (C2-C4)-галоалкокси та 4 R означає водень або (C1-C4)-алкіл або 3 4 R та R разом з атомом азоту, до якого вони безпосередньо приєднані, означають 4- - 8членне гетероциклічне кільце, яке окрім атома азоту може містити також інші гетероциклічні атоми, переважно до 2 інших гетероциклічних атомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, нітро, (C 1-C4)алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси та (C1-C4)-алкілтіо, або 3 4 R та R разом з атомом азоту, до якого вони безпосередньо приєднані, означають групу 5 6 7 -N=CR -NR R , в якій 5 R означає водень або (C1-C6)-алкіл, причому перевагу надають водню, та 6 7 R , R незалежно один від одного означають водень або (C 1-C4)-алкіл, переважно (C1-C2)6 7 алкіл або R та R разом з атомом азоту, до якого вони безпосередньо приєднані, утворюють 5- 7-членне, переважно насичене гетероциклічне кільце, наприклад, піперидиніл, піролідиніл або морфолініл, або 1 R означає (C1-C6)-галоалкільний залишок, переважно залишок формули CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFClCF3, CFHCF3, CF(CF3)2, CH(CF3)2, CF2CF2CF3 або C(CH3)2F, більш переважно CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 або C(CH3)2F, зокрема CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 або C(CH3)2F, особливо переважно CF2Cl, CF2CF3, CF2CF2Cl або CF2CF2CF3, 2 R означає галоген, 3 R означає водень та 4 UA 100691 C2 4 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 R означає водень або 1 R означає залишок формули CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFClCF3, CFHCF3, CF(CF3)2, CH(CF3)2, CF2CF2CF3 або C(CH3)2F, переважно CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFCICF3, CF2CF2CF3 або C(CH3)2F, зокрема CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CFClCF3 або CF2CF2CF3, більш переважно CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl або CF2CF2CF3, 2 R означає водень, 3 R означає водень та 4 R означає водень. Переважно винятком при цьому є сполуки формули (I) або їх солі, в якій 1 R означає (C1-C3)-алкіл, заміщений 1-3 атомами фтору, 2 R означає водень, 3 R означає (C1-C2)-алкіл та 4 R означає (C1-C2)-алкіл. Дані сполуки загалом описані у згаданій EP-A-0522392 як проміжні продукти для одержання сульфонілкарбамідів. Сполуки загальної формули (I) залежно від виду та зв'язку замісників можуть існувати у вигляді стереоізомерів. Формула (І) включає всі можливі стереоізомери, які визначаються своєю специфічною просторовою формою, такі як енантіомери, діастереомери, Z- і E-ізомери. Якщо є, наприклад, одна або кілька алкенільних груп, то можуть утворюватися діастереомери (Z- і E-ізомери). Якщо є, наприклад, один або кілька асиметричних атомів вуглецю, то можуть утворюватися енантіомери та діастереомери. Стереоізомери можуть бути виділені із сумішей, що утворюються при одержанні, звичайними методами розділення, наприклад, хроматографічним розділенням. Крім того стереоізомери можуть бути одержані селективно за допомогою стереоселективних реакцій при використанні оптично активних вихідних- та/або допоміжних речовин. Таким чином винахід стосується також всіх стереоізомерів, які охоплені загальною формулою (I), однак їх специфічна стереоформа не вказана, та їх сумішей. Можливість комбінування різних замісників загальної формули (I) слід розуміти таким чином, що необхідно враховувати загальні принципи побудови хімічних сполук, тобто формула (I) не включає сполуки, про які фахівець знає, що вони хімічно є неможливими. Використовувані вище та нижче позначення відомі фахівцям та мають зокрема наведені нижче значення: Вираз "(C1-C4)-алкіл" означає коротку форму написання алкілу з відкритим ланцюгом, що містить від 1 до 4 атомів вуглецю відповідно до вказаного діапазону атомів вуглецю, тобто залишки включають метил, етил, 1-пропіл, 2-пропіл, 1-бутил, 2-бутил, 2-метилпропіл або третбутил. Загальні алкільні залишки з більшим діапазоном атомів вуглецю, наприклад, "(C 1-C6)алкіл", включають також нерозгалужені або розгалужені алкільні залишки, що містять більшу кількість атомів вуглецю, тобто відповідно до прикладу також алкільні залишки, що містять 5 та 6 атомів вуглецю. Якщо не зазначено нічого іншого, то серед вуглеводневих залишків, таких як алкільні, алкенільні та алкінільні залишки, також у комбінованих значеннях, перевагу надають залишкам, вуглецеві скелети яких містять незначну кількість атомів вуглецю, наприклад, від 1 до 6 атомів вуглецю, або у випадку ненасичених груп від 2 до6 атомів вуглецю. Алкільні залишки, також у комбінованих значеннях, такі як алкокси, галоалкіл і т.д., означають, наприклад, метил, етил, набо i-пропіл, н-, i-, трет- або 2-бутил, пентили, гексили, такі як н-гексил, i-гексилта 1,3диметилбутил, гептили, такі як н-гептил, 1-метилгексил та 1,4-диметилпентил; алкенільні та алкінільні залишки мають значення відповідних алкільним залишкам можливих ненасичених залишків; алкеніл означає, наприклад, вініл, аліл, 1-метил-2-пропеніл, 2-метил-2-пропеніл, 2бутеніл, пентеніл, 2-метилпентеніл або гексеніл, переважно аліл, 1-метилпроп-2-ен-1-іл, 2метилпроп-2-ен-1-іл, бут-2-ен-1-іл, бут-3-ен-1-іл, 1-метилбут-3-ен-1-іл або 1-метилбут-2-ен-1-іл. (C2-C6)-алкініл означає, наприклад, етиніл, пропаргіл, 1-метил-2-пропініл, 2-метил-2-пропініл, 2бутиніл, 2-пентиніл або 2-гексиніл, переважно пропаргіл, бут-2-ин-1-іл, бут-3-ин-1-іл або 1-метилбут-3-ин-1-іл. Алкіліден, наприклад, також ц формі (C1-C10)-алкілідену, означає залишок нерозгалуженого або розгалуженого алкану, приєднаного подвійним зв'язком, причому положення місця приєднання не визначене. У випадку розгалуженого алкану беруть до уваги лише ті положення, в яких два атоми водню можуть бути замінені подвійним зв'язком; при цьому залишками є, наприклад, =CH2, =CH-CH3, =C(CH3)-CH3, =C(CH3)-C2H5 або =C(C2H5)-C2H5. Циклоалкіл означає карбоциклічну, насичену кільцеву систему, що містить переважно від 3 5 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 до 8 атомів вуглецю, наприклад, циклопропіл, циклобутил, циклопентил або циклогексил. У випадку заміщеного циклоалкілу мають на увазі також циклічні системи із замісниками, причому до них належать також замісники, що мають подвійний зв'язок біля циклоалкільного залишку, наприклад, алкіліденова група, така як метиліден. Крім того у випадку заміщеного циклоалкілу мають на увазі також поліциклічні аліфатичні системи, такі як, наприклад, біцикло-[1.1.0]-бутан1-іл, біцикло-[1.1.0]-бутан-2-іл, біцикло-[2.1.0]-пентан-1-іл, біцикло-[2.1.0]-пентан-2-іл, біцикло[2.1.0]-пентан-5-іл, адамантан-1-іл та адамантан-2-іл. Циклоалкеніл означає карбоциклічну, неароматичну, частково ненасичену кільцеву систему, що містить переважно від 4 до 8 атомів вуглецю, наприклад, 1-циклобутеніл, 2-циклобутеніл, 1циклопентеніл, 2-циклопентеніл, 3-циклопентеніл або 1-циклогексеніл, 2-циклогексеніл, 3циклогексеніл, 1,3-циклогексадієніл або 1,4-циклогексадієніл. У випадку заміщеного циклоалкенілу використовують відповідно такі ж значення, що і для заміщеного циклоалкілу. "Галоген" означає, наприклад, фтор, хлор, бром або йод. Галоалкіл, -алкеніл та -алкініл означають алкіл, алкеніл або відповідно алкініл, частково або повністю заміщені однаковими або різними атомами галогену, переважно з групи, що включає фтор, хлор та бром, зокрема з групи, що включає фтор та хлор, наприклад, моногалоалкіл (= моногалогеналкіл), такий як CH2CH2Cl, CH2CH2F, CH2ClCH3, CH2FCH3, CH2Cl, CH2F; пергалоалкіл, такий як CCl3 або CF3 або CF3CF2; полігалоалкіл, такий як CHF2, CH2F, CH2FCHCl, CHCl2, CF2CF2H, CH2CF3, CH2ClCH3, CH2FCH3; галоалкокси, наприклад, OCF3, OCHF2, OCH2F, CF3CF2O, OCH2CF3 та OCH2CH2Cl; те ж саме стосується і галоалкенілу та інших заміщених галогеном залишків. Якщо основна речовина заміщена "одним або кількома залишками" з переліку залишків (= групи) або з групи залишків, визначеної як родове поняття, то цей вираз включає також одночасне заміщення кількома однаковими та/або структурно відмінними залишками. Заміщені залишки, такі як заміщений алкільний, алкенільний, алкінільний, циклоалкільний, циклоалкенільний, фенільний, бензильний, гетероциклільний та гетероарильний залишок, означають, наприклад, похідний від незаміщеної основної речовини заміщений залишок, причому замісники означають, наприклад, один або кілька, переважно 1, 2 або 3 залишки з групи, що включає галоген, алкокси, алкілтіо, гідрокси, аміно, нітро, карбокси, ціано, азидо, алкоксикарбоніл, алкілкарбоніл, форміл, карбамоїл, моно- та діалкіламінокарбоніл, заміщений аміно, такий як ациламіно, моно- та діалкіламіно, триалкілсиліл та необов'язково заміщений циклоалкіл, необов'язково заміщений феніл, необов'язково заміщений гетероцикліл, причому кожен з останніх циклічних залишків може бути приєднаний через гетероатоми або двовалентні функціональні групи, як, наприклад, у випадку наведених алкільних залишків, та алкілсульфініл, алкілсульфоніл, а у випадку циклічних залишків (= "циклічної основної речовини") також алкіл, галоалкіл, алкілтіоалкіл, алкоксиалкіл, необов'язково заміщений моно- і діалкіламіноалкіл та гідроксиалкіл; поняття "заміщені залишки", наприклад, заміщений алкіл і т.д., як замісники додатково до вказаних насичених вуглеводневих залишків включає відповідні ненасичені аліфатичні та ароматичні залишки, такі як необов'язково заміщений алкеніл, алкініл, алкенілокси, алкінілокси, феніл, фенокси тощо. У випадку заміщених циклічних залишків з аліфатичними фрагментами в кільці мають на увазі також циклічні системи з такими замісниками, які приєднані до кільця подвійним зв'язком, наприклад, заміщені алкіліденовою групою, такою як метиліден або етиліден, або оксогрупою, іміногрупою або заміщеною іміногрупою. Вказані приклади замісників ("замісники першого рівня"), якщо вони містять вуглеводневі фрагменти, необов'язково можуть бути додатково заміщені ("замісники другого рівня"), наприклад, один із замісників першого рівня. Можливі також відповідні інші рівні замісників. Переважно під поняттям "заміщений залишок" розуміють лише один або два рівні заміщення. Переважними замісниками для рівнів заміщення є, наприклад, такі: аміно, гідрокси, галоген, нітро, ціано, меркапто, карбокси, карбонамід, SF 5, аміносульфоніл, алкіл, циклоалкіл, алкеніл, циклоалкеніл, алкініл, моноалкіламіно, діалкіламіно, Nалканоїламіно, алкокси, алкенілокси, алкінілокси, циклоалкокси, циклоалкенілокси, алкоксикарбоніл, алкенілоксикарбоніл, алкінілоксикарбоніл, арилоксикарбоніл, алканоїл, алкенілкарбоніл, алкінілкарбоніл, арилкарбоніл, алкілтіо, циклоалкілтіо, алкенілтіо, циклоалкенілтіо, алкінілтіо, алкілсульфініл, алкілсульфоніл, моноалкіламіносульфоніл, діалкіламіносульфоніл, N-алкіламінокарбоніл, N, N-діалкіл-амінокарбоніл, Nалканоїламінокарбоніл, N-алканоїл-N-алкіламінокарбоніл, арил, арилокси, бензил, бензилокси, бензилтіо, арилтіо, ариламіно, бензиламіно, гетероцикліл та триалкілсиліл. У випадку залишків, що містять атоми вуглецю, перевагу надають таким залишкам, що містять від 1 до 6 атомів вуглецю, переважно від 1 до 4 атомів вуглецю, зокрема 1 або 2 атоми вуглецю. Перевагу, як правило, надають залишкам з групи, що включає галоген, наприклад, 6 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 фтор та хлор, (C1-C4)-алкіл, переважно метил або етил, (C1-C4)-галоалкіл, переважно трифторметил, (C1-C4)-алкокси, переважно метокси або етокси, (C1-C4)-галоалкокси, нітро та ціано. Особливу перевагу при цьому надають таким замісникам, як метил, метокси, фтор та хлор. Заміщений аміно, такий як моно- або дизаміщений аміно, означає залишок з групи заміщених амінозалишків, які, наприклад, N-заміщені одним або відповідно двома однаковими або різними залишками з групи, що включає алкіл, алкокси, ацил та арил; переважно моно- та діалкіламіно, моно- та діариламіно, ациламіно, N-алкіл-N-ариламіно, N-алкіл-N-ациламіно, а також насичені N-гетероцикли; при цьому перевагу надають алкільним залишкам, що містять від 1 до 4 атомів вуглецю; арил означає переважно феніл або заміщений феніл; ацил має наведені нижче значення, переважно (C1-C4)-алканоїл. Те ж саме стосується і заміщеного гідроксиламіно або гідразино. Заміщений аміно включає також четвертинні амонієві сполуки (солі), що містять 4 органічні замісники біля атома азоту. Необов'язково заміщений феніл означає переважно феніл, який є незаміщеним або один чи кілька разів, переважно до трьох разів заміщеним однаковими або різними залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галогеналкіл, (C1-C4)-галогеналкокси та нітро, наприклад, o-, м- та п-толіл, диметилфеніли, 2-, 3- та 4-хлорфеніл, 2-, 3- та 4фторфеніл, 2-, 3- та 4-трифторметил- і -трихлорметилфеніл, 2,4-, 3,5-, 2,5- та 2,3-дихлорфеніл, o-, м- та п-метоксифеніл. Необов'язково заміщений циклоалкіл означає переважно циклоалкіл, який є незаміщеним або один чи кілька разів, переважно до трьох разів заміщеним однаковими або різними замісниками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галогеналкіл та (C1-C4)-галогеналкокси, зокрема одним або двома (C1-C4)-алкільними залишками. Необов'язково заміщений гетероцикліл означає переважно гетероцикліл, який є незаміщеним або один чи кілька разів, переважно до трьох разів заміщеним однаковими або різними замісниками з групи, що включає галоген, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)галогеналкіл, (C1-C4)-галогеналкокси, нітро та оксо, зокрема один або кілька разів заміщеним залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галогеналкіл та оксо, особливо переважно один або двома (C1-C4)-алкільними залишками. Ацил означає залишок органічної кислоти, який формально утворюється шляхом відділення гідроксигрупи від кислотної функції, причому органічний залишок у кислоті може також бути приєднаний до кислотної функції гетероатомом. Прикладами ацилу є залишок -CO-R карбонової кислоти HO-CO-R та залишки похідних від неї кислот, таких як тіокарбонова кислота, необов'язково N-заміщені імінокарбонові кислоти, або залишок моноестерів вугільної кислоти, N-заміщеної карбамінової кислоти, сульфонових, сульфінових кислот, N-заміщених сульфонамідних кислот, фосфонових, фосфінових кислот. Ацил означає, наприклад, форміл, алкілкарбоніл, такий як [(C1-C4)-алкіл]карбоніл, фенілкарбоніл, алкілоксикарбоніл, фенілоксикарбоніл, бензилоксикарбоніл, алкілсульфоніл, алкілсульфініл, N-алкіл-1-іміноалкіл, N-алкіл- та N, N-діалкілкарбамоїл та інші залишки органічних кислот. При цьому залишки можуть бути додатково заміщені відповідно в алкільній або фенільній частині, наприклад, в алкільній частині одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, алкокси, феніл та фенокси; прикладами замісників у фенільній частині є вказані вище загальні замісники для заміщеного фенілу. Ацил означає переважно ацильний залишок у вузькому смислі, тобто залишок органічної кислоти, в якому кислотна група безпосередньо зв'язана з атомом вуглецю органічного залишку, наприклад, алканоїл, такий як форміл та ацетил, ароїл, такий як фенілкарбоніл, та інші залишки насичених або ненасичених органічних кислот. "Ароїл" означає визначений вище арильний залишок, приєднаний через карбонільну групу, наприклад, бензоїльну групу. Якщо залишок загалом визначений як "водень", то він означає один атом водню. "іл-положення" залишку означає місце його приєднання. Відповідно до загальних визначень залишки мають такі значення: "(C1-C6)-алкіл" означає метильний, етильний, пропільний, ізопропільний, 1-бутильний, 2бутильний, 2-метилпропільний або трет-бутильний залишок; "(C1-C10)-алкіл" включає згадані вище алкільні залишки, а також ізомерні пентильні залишки, такі як н-пентил, 1,1-диметилпропільні або 2-метилбутильні, ізомерні гексильні, гептильні, октильні, нонільні або децильні залишки. "(C2-C4)-алкеніл" означає, наприклад, вінільну, алільну, 2-метил-2-пропен-1-ільну, 2- або 3бутенільну групу, 7 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 "(C3-C10)-алкеніл" означає, наприклад, алільну, 2-метил-2-пропен-1-ільну, 2- або 3-бутен-1ільну, пентенільну, 2-метилпентенільну, гексенільну, гептенільну, октенільну, ноненільну або деценільну групу. "(C2-C4)-алкініл" означає, наприклад, етинільну, пропаргільну або 2-бутин-1-ільну групу, "(C3-C10)-алкініл" означає, наприклад, пропаргільну, 2-бутин-1-ільну, 2-пентин-1-ільну, 2метилпентин-3-ільну, гексинільну, гептинільну, октинільну, нонинільну або децинільну групу. Якщо вуглецевий ланцюг алкільного залишку кілька разів перерваний атомами кисню, то це означає, що два атоми кисню не повинні бути сусідніми. ”(C3-C6)-циклоалкіл" означає циклопропільний, циклобутильний, циклопентильний або циклогексильний залишок, ”(C3-C10)-циклоалкіл" означає моноциклічні алкільні залишки, такі як циклопропільний, циклобутильний, циклопентильний, циклогексильний, циклогептильний, циклооктильний або циклодецильний залишок, біциклічні алкільні залишки, такі як норборнільний- або біцикло[2.2.2]-октильний залишок, або конденсовані системи, такі як декагідронафтильний залишок. "(C4-C10)-циклоалкеніл" означає моноциклічні циклоалкіленові залишки, такі як циклобутенільний, циклопентенільний, циклогексенільний, циклогептенільний, циклооктенільний або циклодеценільний залишок, біциклічні алкільні залишки, такі як норборненільний або біцикло-[2,2,2]-октенільний залишок, або конденсовані системи, такі як тетра-, гекса- або октагідронафтильний залишок. "(C1-C4)-алкокси" та "(C1-C10)-алкокси" означають алкоксигрупи, вуглеводневі залишки яких мають значення, вказані для (C1-C4)-алкілу та (C1-C10)-алкілу. Передусім з метою підвищення захисної дії по відношенню до корисних або культурних рослин (дії сафенера), покращення селективності та/або покращення здатності до одержання особливий інтерес представляє відповідне винаходу застосування сполук зазначеної формули (I) або їх солей, в якій окремі залишки мають одне із вказаних вище або наведених нижче переважних значень, або зокрема такі, в яких одне або кілька вказаних вище або наведених нижче переважних значень комбіновані між собою. Перевагу надають таким значенням, якщо в рамках наведеного вище загального визначення вони охоплені формулою (I): 1 R означає (C1-C4)-галоалкільний залишок, переважно CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, C(CH3)2F або CF2CF2CF3, більш переважно CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF2CF3 або CF2CF3, особливо переважно CF3, CF2Cl, CF2CF2CF3 або CF2CF3, зокрема CF3, CF2Cl або CF2CF3. Перевагу надають таким значенням: 2 R означає водень або галоген. Галоген при цьому означає переважно фтор, хлор, бром або йод, зокрема хлор, бром або йод, більш переважно хлор або бром. Перевагу надають таким значенням: 3 R означає водень, (C1-C10)-алкіл, (C2-C10)-алкеніл або (C2-C10)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками згрупи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C 1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, [(C1-C4)-алкокси]-карбоніл, [(C1-C4)галоалкокси]карбоніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл, переважно незаміщений або заміщений (C1-C4)-алкілом, феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси та (C1-C4)алкілтіо, та гетероцикліл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо та оксо, переважно є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл та (C1-C4)-алкокси, або (C3-C6)-циклоалкіл, (C4-C6)-циклоалкеніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який з боку кільця конденсований 4- - 6-членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, або (C4-C6)-циклоалкеніл, який з боку кільця конденсований 4- - 6-членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, [(C1-C4)алкокси]карбоніл, [(C1-C4)-галоалкокси]-карбоніл, (C3-C6)циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з 8 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл, переважно є незаміщеним або заміщеним (C1-C4)-алкілом, феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси та (C1-C4)алкілтіо, та гетероцикліл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо та оксо, переважно є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл та (C1-C4)-алкокси, більш переважно водень, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C1-C4)-алкоксикарбоніл, особливо переважно водень або (C1-C4)-алкіл, зокрема водень, та 4 R означає (C1-C10)-алкіл, (C2-C10)-алкеніл або (C2-C10)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C 1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]-аміно, [(C1-C4)-алкокси]карбоніл, [(C1-C4)галоалкокси]карбоніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл, переважно є незаміщеним або заміщеним (C1-C4)-алкілом, феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси та (C1-C4)алкілтіо, та гетероцикліл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1C4)-алкілтіо та оксо, переважно є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл та (C1-C4)-алкокси, або (C3-C6)-циклоалкіл, (C4-C6)-циклоалкеніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який з боку кільця конденсований 4- - 6-членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, або (C 4C6)-циклоалкеніл, який з боку кільця конденсований 4- - 6-членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, причому кожен з 4 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C 1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]аміно, [(C1-C4)алкокси]карбоніл, [(C1-C4)-галоалкокси]-карбоніл, (C3-C6)циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл, переважно є незаміщеним або заміщеним (C1-C4)-алкілом, феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси та (C1-C4)алкілтіо, та гетероцикліл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1C4)-алкілтіо та оксо, переважно є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл та (C1-C4)-алкокси. При цьому гетероцикліл означає переважно гетероциклічне 3- - 9-членне, зокрема 5- або 6членне кільце, що містить від 1 до 3 гетероциклічних атомів з групи N, O та S. Більшу перевагу надають таким значенням: 3 R означає водень, (C1-C10)-алкіл, (C2-C10)-алкеніл або (C2-C10)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C 1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]-аміно, [(C1-C4)-алкокси]карбоніл, [(C1-C4)галоалкокси]карбоніл, (C3-C6)циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл, переважно є незаміщеним або заміщеним (C1-C4)-алкілом, феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси та (C1-C4) 9 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 алкілтіо, та гетероцикліл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1C4)-алкілтіо та оксо, або (C3-C6)-циклоалкіл або (C3-C6)-циклоалкіл, який з боку кільця конденсований 4- - 6членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, причому кожен з 2 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкіл, переважно водень, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C1-C4)-алкоксикарбоніл, більш переважно водень або (C1-C4)-алкіл, зокрема водень, та 4 4 R має вказані вище значення для R або означає переважно (C1-C10)-алкіл, (C2-C10)-алкеніл або (C2-C10)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C 1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]-аміно, [(C1-C4)-алкокси]карбоніл, [(C1-C4)галоалкокси]карбоніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)галоалкіл, переважно є незаміщеним або заміщеним (C1-C4)-алкілом, феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси та (C1-C4)алкілтіо, та гетероцикліл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1C4)-алкілтіо та оксо, або (C3-C6)-циклоалкіл або (C3-C6)-циклоалкіл, який з боку кільця конденсований 4- - 6членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, причому кожен з 2 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкіл. Крім того більшу перевагу надають таким значенням: 3 R означає водень, (C1-C10)-алкіл, (C2-C10)-алкеніл або (C2-C10)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C 1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо та [(C1-C4)алкокси]карбоніл, переважно водень, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C1-C4)алкоксикарбоніл, більш переважно або (C1-C4)-алкіл, зокрема водень, та 4 4 R має вказані вище значення для R або означає переважно (C1-C10)-алкіл, (C2-C10)-алкеніл або (C2-C10)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C 1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо та [(C1-C4)алкокси]карбоніл, переважно (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C1-C4)алкоксикарбоніл. Особливу перевагу надають застосуванню згідно з винаходом сполук формули (I) або їх солей, в якій 1 R означає CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF2CF3 або CF2CF3, переважно CF3, CF2Cl, CF2CF2CF3 або CF2CF3, зокрема CF3, CF2Cl або CF2CF3 та 2 R означає водень або галоген, переважно водень, та 3 R означає водень, (C1-C10)-алкіл, (C2-C10)-алкеніл або (C2-C10)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C1-C4) 10 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 алкоксикарбоніл, переважно водень, (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C1-C4)алкоксикарбоніл, зокрема водень або (C1-C4)алкіл, та 4 R означає (C1-C10)-алкіл, (C3-C10)-алкеніл або (C3-C10)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, гідрокси, ціано, (C 1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо, (C1-C4)-алкіламіно, ді-[(C1-C4)-алкіл]-аміно, [(C1-C4)-алкокси]карбоніл, [(C1-C4)галоалкокси]карбоніл, (C3-C6)-циклоалкіл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл та (C1-C4)-галоалкіл, переважно є незаміщеним або заміщеним (C1-C4)-алкілом, феніл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси та (C1-C4)алкілтіо, та гетероцикліл, який є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1C4)-алкілтіо та оксо, або (C3-C6)-циклоалкіл або (C3-C6)-циклоалкіл, який з боку кільця конденсований 4- - 6членним насиченим або ненасиченим карбоциклічним кільцем, причому кожен з 2 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкіл, переважно (C1-C10)-алкіл, (C2-C10)-алкеніл або (C2-C10)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C1-C4)алкоксикарбоніл, більш переважно (C1-C6)-алкіл, (C2-C6)-алкеніл або (C2-C6)-алкініл, причому кожен з 3 останніх залишків є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає (C1-C4)-алкокси, (C1-C4)-галоалкокси, (C1-C4)-алкілтіо та (C1-C4)алкоксикарбоніл, або 3 4 R та R разом з атомом азоту, до якого вони безпосередньо приєднані, означають 4- - 8членне гетероциклічне кільце, переважно 5- або 6-членне гетероциклічне кільце, яке окрім атома азоту може містити також інші гетероциклічні атоми, переважно до 2 інших гетероциклічних атомів з групи N, O і S та є незаміщеним або заміщеним одним або кількома залишками з групи, що включає галоген, ціано, нітро, (C1-C4)-алкіл, (C1-C4)-галоалкіл, (C1-C4)алкокси, (C1-C4)-галоалкокси та (C1-C4)-алкілтіо, або 3 4 R та R разом з атомом азоту, до якого вони безпосередньо приєднані, означають групу 5 6 7 N=CR -NR R , в якій 5 R означає водень або (C1-C4)-алкіл, причому перевагу надають водню, та 6 7 R , R незалежно один від одного означають водень або (C 1-C4)-алкіл, переважно (C1-C2)6 7 алкіл, або R та R разом з атомом азоту, до якого вони безпосередньо приєднані, утворюють 5або 6-членне, переважно насичене гетероциклічне кільце, наприклад, піперидиніл, піролідиніл або морфолініл. Особливу перевагу надають також застосуванню згідно з винаходом сполук формули (I) або їх солей, в якій 1 R означає (C1-C6)-галоалкільний залишок, переважно з групи CF 3, CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H, CF2CF2Cl, CF2CF2CF3 та C(CH3)2F, більш переважно CF3, CF2Cl, CF2H, CF2CF2CF3 або CF2CF3, особливо переважно CF3, CF2Cl, CF2CF2CF3 або CF2CF3, зокрема CF3, CF2CF3 або CF2Cl, та 2 R означає галоген та 3 R означає водень та 4 R означає водень. Крім того особливу перевагу надають застосуванню згідно з винаходом сполук формули (I) або їх солей, в якій 1 R означає CF2Cl, CF2H, CF2CF3, CF2CF2H або CF2CF2Cl, переважно CF2Cl або CF2H або CF2CF3, більш переважно CF2Cl або CF2CF3, зокрема CF2Cl, 11 UA 100691 C2 2 5 10 R означає водень та 3 R означає водень або (C1-C4)-алкіл та 4 R означає водень. Особливу перевагу надають також застосуванню згідно з винаходом сполук формули (I) або їх солей, в якій значення загальних залишків відповідають або включають вказані в прикладах 1 2 3 4 таблиці значення для R , R , R або відповідно R . Крім того особливу перевагу надають застосуванню згідно з винаходом нових сполук 1 2 3 4 формули (I) або їх солей, в якій R , R , R або відповідно R загалом мають переважно такі ж значення, що і залишки, вказані для переважного застосування. Сполуки загальної формули (I) можуть бути одержані, наприклад, таким чином: (a) карбонову кислоту загальної формули (II) O R R 2 OH 1 N H 1 (II) O 2 в якій R та R мають значення, вказані для одержуваної сполуки формули (I), піддають взаємодії з аміном формули (III) або його сіллю 3 R HN 15 20 (III) 4 R 3 4 в якій R та R мають значення, вказані для одержуваної сполуки формули (І), необов'язково в присутності реагенту, що активує карбонову кислоту, наприклад, Nкарбонілдіімідазолу (CDI), або дегідратувального засобу, наприклад, дициклогексилкарбодііміду (DCC), до одержання сполуки формули (I) або (b) естер карбонової кислоти загальної формули (IV) O R 2 R Оалкіл 1 N H O 1 (IV) 2 в якій R та R мають значення, вказані для одержуваної сполуки формули (I), а „алкіл" означає алкільний залишок, наприклад, метил або етил, піддають взаємодії з аміном формули (III) або його сіллю 3 R HN 25 (III) 4 R 3 4 в якій R та R мають значення, вказані для одержуваної сполуки формули (I), до одержання сполуки формули (I) або (c) галогенід або ангідрид карбонової кислоти загальної формули (V) O R R 30 2 Hal 1 N H 1 O (V) 2 в якій R та R мають значення, вказані для одержуваної сполуки формули (I), а Hal означає атом галогену, наприклад, хлор, або ацилоксизалишок, піддають взаємодії з аміном формули (III) або його сіллю 3 R HN 4 R 3 35 (III) 4 в якій R та R мають значення, вказані для одержуваної сполуки формули (I), до одержання сполуки формули (I), 12 UA 100691 C2 3 4 (d) у випадку, якщо R та R у одержуваній сполуці формули (I) відповідно означають водень, сполуку формули (VI) O (VI) 1 Оалкіл R 5 10 15 20 25 30 35 40 1 в якій R має значення, вказані для одержуваної сполуки формули (I), а "алкіл" означає алкільний залишок, наприклад, метил або етил, піддають взаємодії з діамідом малонової кислоти до одержання сполуки формули (I). Одержання аміду відповідно до варіанту (a) можна здійснювати, наприклад, в інертному органічному розчиннику при температурі від 0 °C до 150 °C, переважно від 0 °C до 50 °C. Як органічні розчинники придатними є, наприклад, полярні протонні або апротонні розчинники, такі як етери, наприклад, діетиловий етер, тетрагідрофуран та діоксан, або нітрили, такі як ацетонітрил, або аміди, такі як диметилформамід. Одержання аміду відповідно до варіанту (b) можна здійснювати, наприклад, в інертному органічному розчиннику при температурі від 0 °C до 150 °C, переважно від 50 °C до 100 °C. Як органічні розчинники придатними є, наприклад, полярні протонні або апротонні розчинники, такі як етери, наприклад, тетрагідрофуран та діоксан, або нітрили, такі як ацетонітрил, або аміди, такі як диметилформамід. Однак переважно одержання аміду відповідно до варіанту (b) здійснюють при підвищених температурах шляхом взаємодії компонентів реакції в речовині. Одержання аміду відповідно до варіанту (c) можна здійснювати, наприклад, в присутності засобу, що зв'язує кислоту, в інертному органічному розчиннику при температурі від 0 °C до 150 °C, переважно від 0 °C до 50 °C. Як органічні розчинники придатними є, наприклад, полярні протонні або апротонні розчинники, такі як етери, наприклад, діетиловий етер, тетрагідрофуран та діоксан, або нітрили, такі як ацетонітрил, або аміди, такі як диметилформамід. Засобами, що зв'язують кислоту, є, наприклад, карбонати лужних або лужноземельних металів, такі як, наприклад, карбонат натрію, калію або кальцію, гідроксиди лужних або лужноземельних металів, такі як, наприклад, гідроксид натрію, калію або кальцію, гідриди або аміди лужних металів, такі як гідрид або амід натрію або калію, а також органічні основи, такі як триетиламін, піридин, диметиламінопіридин, DBU (1,8-діазабіцикло-[5.4.0]-ундец-7-ен), DBN (1,5діазабіцикло-[4.3.0]-нон-5-ен) та 1,4-діазабіцикло-[2.2.2]-октан. Одержання аміду відповідно до варіанту (d) можна здійснювати аналогічно способам, описаним в EP 522392 та Helv. Chim. Acta 71 (1988) 596-601 і GB 2305174. Діамід малонової кислоти разом із сильною основою, такою як лужний метал, гідрид лужного металу або алкоголят лужного металу, можна переводити у реакційноздатну сіль, як правило, в органічному безводному полярному протонному або апротонному розчиннику, наприклад, у спирті, та після цього піддавати взаємодії зі сполукою формули (VI). Взаємодію зі сполукою формули (VI) можна здійснювати, як правило, при температурі від 0 °C до температури кипіння розчинника (залежно від розчинника приблизно до 150 °C). Сполуки загальних формул (II), (III), (IV) та (V) або наявні у продажу, або можуть бути одержані відповідно до або аналогічно відомим фахівцям методам (наприклад, Helv. Chim. Acta 71 (1988) 596; EP 502740; EP 522392). Так, наприклад, сполуки формули (IVa) O Оалкіл R 1 N H (IVa) O можуть бути одержані шляхом взаємодії алкоксивінілових етерів формули (VI) та амідів алкілових естерів малонової кислоти формули (VII). O R 45 1 O Оалкіл (VI) O Оалкіл H2N (VII) Адукти формули (VI) або наявні у продажу, або можуть бути одержані відомими методами (наприклад, Synthesis 2000, 738-742; J. Fluor. Chem., 107, 2001, 285-300; Organometallics 15, 13 UA 100691 C2 5 10 15 1996, 5374-5379). 2 Сполуки формули (IV), в якій R означає атом галогену, можуть бути одержані звичайним галогенуванням зі сполук формули (IVa). Як агенти галогенування для піридинів використовують, наприклад, хлор (J. Org. Chem. 23, 1958, 1614), бром (Synth. Commun. 19, 1989, 553-560; US P 2532055), йод (Tetrahedron Lett. 45, 2004, 6633-6636), гідрохлорид натрію (J. Org. Chem. 49, 1984, 4784-4786; J. Med. Chem. 36, 1993, 2676-2688, US P 4960896), гідроброміт натрію (J. Med. Chem. 32, 1989, 2178-2199), тіонілхлорид (Organic Letters, 6, 2004, 3-5), N-хлорсукцинімід (J. Med. Chem. 46, 2003, 702-715), N-бромсукцинімід (Chem. Pharm. Bull. 48, 2000, 1847-1853), N-йодсукцинімід (J. Med. Chem. 36, 1993, 2676-2788). Крім того сполуки формули (IV) можуть бути одержані зі сполук формули (IVa) послідовно шляхом нітрування (наприклад, J. Med. Chem. 36, 1993, 2676-2688; J. Heterocycl. Chem. 33, 1996, 287-294), відновлення (наприклад, J. Med. Chem. 33, 1990, 1859-1865), діазотування та подальшого перетворення діазонієвої солі реакцією Зандмейера або відповідно реакцією Шімана. 3 4 Сполуки формули (I), в якій R та R разом з атомом азоту, до якого вони безпосередньо 5 6 7 приєднані, означають групу -N=CR -NR R , одержують шляхом взаємодії сполуки формули (I), в 3 4 5 6 7 якій R та R означають водень, зі сполуками формули (VIII), в якій R , R та R мають вказані вище значення, O алкіл 6 R N 7 20 25 30 35 40 45 50 55 R 5 R O алкіл (VIII) відомими методами (див., наприклад, Synthesis 1980, 119-121; J. Med. Chem., 33, 1990, 2052-2059). Об'єктом винаходу є також спосіб захисту культурних або корисних рослин від фітотоксичної дії агрохімікатів, таких як пестициди, або зокрема гербіцидів, які спричиняють ушкодження культурних або корисних рослин, який відрізняється тим, що сполуки формули (I) або їх солі використовують як сафенери, переважно ефективну кількість сполуки формули (I) або їх солей наносять на рослини, частини рослин або їх насіння (або посівний матеріал). Сполуки (I) (= сафенери) є придатними до використання разом з активними речовинами (пестицидами) для селективної боротьби зі шкідливими організмами в ряді культур рослин, наприклад, у важливих для сільського господарства культурах, таких як зернові (пшениця, ячмінь, тритикале, жито, рис, кукурудза, просо), цукровий буряк, цукрова тростина, рапс, бавовна, соняшник, горох, квасоля та соя. Особливий інтерес при цьому представляє застосування в однодольних культурах, таких як зернові (пшениця, ячмінь, жито, тритикале, сорго), включаючи кукурудзу та рис, та в однодольних овочевих культурах, а також у дводольних культурах, таких як, наприклад, соя, рапс, бавовна, виноград, овочеві рослини, плодові та декоративні культури. Комбінації гербіциду та сафенера, що містять сафенери (I), є також придатними для боротьби зі шкідливими рослинами на грядках та посівах корисних і декоративних рослин, таких як, наприклад, газони з корисною або декоративною травою, зокрема плевел, м'ятлик або бермудська трава. Серед корисних та культурних рослин, в яких можуть бути використані комбінації гербіциду та сафенера, що містять сафенери (I), інтерес представляють також повністю або частково толерантні по відношенню до деяких пестицидів мутаційні культури або повністю або частково толерантні трансгенні культури, наприклад, культури кукурудзи, які є стійкими до глюфосинатів або гліфосатів, або соєві культури, які є стійкими до гербіцидних імідазолінонів. Особлива перевага сафенерів, застосовуваних по-новому, полягає у їх ефективній дії в культурах, які зазвичай є недостатньо толерантними по відношенню до використовуваних пестицидів. Сполуки згідно з винаходом формули (I) для спільного застосування з пестицидами можуть бути нанесені одночасно або у будь-якій послідовності разом з активними речовинами і таким чином здатні зменшувати або повністю запобігати шкідливому впливу таких активних речовин на культурні рослини, значно не зменшуючи при цьому ефективність цих активних речовин по відношенню до небажаних шкідливих організмів. При цьому ушкодження, які виникають внаслідок застосування кількох пестицидів, наприклад, кількох гербіцидів або гербіцидів у комбінації з інсектицидами або фунгіцидами, також можуть бути значно зменшені або повністю усунені. Цим самим вдається значно розширити область застосування звичайних пестицидів. У випадку, якщо засоби згідно з винаходом містять пестициди, ці засоби після відповідного 14 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 розрідження наносять безпосередньо на посівну площу, на шкідливі та/або корисні рослини, що вже проросли, або на сходи шкідливих та/або корисних рослин. У випадку, якщо засоби згідно з винаходом не містять пестицид, то ці засоби можуть бути нанесені у вигляді так званих сумішей у резервуарах - тобто безпосередньо перед нанесенням на необхідну площу користувач змішує та розріджує окремо приготовані продукти (= засіб для захисту корисних рослин і пестицид) або у часовому проміжку перед використанням пестициду чи після використання пестициду, або може бути використаний для попередньої обробки посівного матеріалу, тобто, наприклад, для протруювання насіння корисних рослин. Перевагу надають близькому у часі застосуванню сафенера і пестициду, зокрема коли сафенер наносять на рослини після гербіциду. Переважна дія сполук (I) згідно з винаходом спостерігається, коли їх використовують разом з пестицидами до або після появи сходів, наприклад, при одночасному нанесенні як суміші у резервуарі або як співкомпозиції або при окремому нанесенні паралельно або послідовно. Нанесення можна повторювати кілька разів. Іноді доцільним може виявитися комбінування нанесення до появи сходів та після появи сходів. Здебільшого корисні або культурні рослини обробляють після появи сходів при одночасному або більш пізньому нанесенні пестициду. Можливим є також застосування сполук (I) згідно з винаходом при протруюванні насіння, обробці (зануренням) паростків (наприклад, рису) або обробці іншого матеріалу для розмноження (наприклад, бульб картоплі). Часто при застосуванні сполук (І) згідно з винаходом у комбінації з гербіцидами окрім захисної дії спостерігається також підсилення дії гербіцидів по відношенню до шкідливих рослин. Крім того у багатьох випадках покращується ріст корисних та культурних рослин та може бути збільшена врожайність. Засоби згідно з винаходом можуть містити один або кілька пестицидів. Як пестициди використовують, наприклад, гербіциди, інсектициди, фунгіциди, акарициди та нематоциди, які відповідно при окремому використанні спричиняли б фітотоксичні ушкодження культурних рослин або у випадку яких ушкодження були б більш ймовірними. Особливий інтерес представляють відповідні пестицидні активні речовини з групи гербіцидів, інсектицидів, акарицидів, нематоцидів та фунгіцидів, зокрема гербіцидів. Масове співвідношення сафенер: пестицид можна варіювати у широкому діапазоні, воно становить, як правило, від 1 : 100 до 100 : 1, переважно від 1 : 20 до 20 : 1, зокрема від 1 : 10 до 10 : 1. Оптимальне масове співвідношення сафенер : пестицид залежить, як правило, як від використовуваного сафенера та відповідного пестициду, так і від виду корисних або культурних рослин, які необхідно захистити. Необхідна витратна кількість сафенера залежно від використовуваного пестициду та виду корисної рослини, яку необхідно захистити, може варіюватися у широкому діапазоні та становить, як правило, від 0,001 до 10 кг, переважно від 0,01 до 1 кг, зокрема від 0,05 до 0,5 кг сафенера на гектар. Кількості та масові співвідношення, необхідні для успішної обробки, можуть бути визначені простими дослідженнями. У випадку протруювання насіння використовують, наприклад, від 0,005 до 20 г сафенера на кг насіння, переважно від 0,01 до 10 г сафенера на кг насіння, зокрема від 0,05 до 5 г сафенера на кг насіння. Якщо розчини сафенера використовують для обробки насіння та насіння або паростки змочують розчинами, то придатна концентрація становить, як правило, від 1 до 10000 м.ч., переважно від 100 до 1000 м.ч. у перерахунку на вагу. Кількості та масові співвідношення, необхідні для успішної обробки, можуть бути визначені простими дослідженнями. Сафенери можуть бути звичайними способами приготовані окремо або разом із пестицидами. Тому об'єктом даного винаходу є також засоби для захисту корисних або культурних рослин. Перевагу надають спільному застосуванню сафенера і пестициду, зокрема застосуванню сафенера і гербіциду як готової композиції або застосуванню у вигляді суміші у резервуарі. Перевагу надають також застосуванню сафенера (I) для обробки насіння при більш пізньому нанесенні пестицидів, переважно гербіцидів, після висівання до або після появи сходів. Сполуки формули (I) або їх солі можуть бути застосовані як такі або у вигляді їх препаративних форм (композицій) комбіновані з іншими пестицидно активними речовинами, такими як, наприклад, інсектициди, акарициди, нематоциди, гербіциди, фунгіциди, сафенери, добрива та/або регулятори росту, наприклад, як готові композиції або суміші у резервуарі. При цьому комбіновані композиції можуть бути одержані на основі зазначених вище композицій, причому слід враховувати фізичні властивості та стабільність комбінованих активних речовин. Компонентами для комбінування з активними речовинами згідно з винаходом у змішані композиції або суміші у резервуарах є, наприклад, відомі, переважно гербіцидні активні речовини, які базуються на ігібуванні, наприклад, ацетолактат-синтази, ацетил-коензим-Aкарбоксилази, PS I, PS II, HPPDO, фітоен-десатурази, протопорфіриноген-оксидази, глютамін 15 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 синтетази, біосинтезу целюлози, 5-енолпірувилшікімат-3-фосфат-синтетази. Такі композиції, а також інші використовувані сполуки з частково невідомим або іншим механізмом дії описані, наприклад, в Weed Research 26, 441-445 (1986) або в Handbuch "The Pesticide Manual", 12 видання, 2000, або 13 видання, 2003, або 14 видання, 2006/2007, або у відповідному „e-Pesticide Manual", версія 4 (2006), відповідно видане British Crop Protection Council, (надалі скорочено також "PM"), та цитованих там літературних джерелах. Списки загальноприйнятних назв („Common names") доступні також в Інтернеті в „The Compendium of Pesticide Common Names". Як відомі з літературних джерел гербіциди, які можуть бути комбіновані зі сполуками формули (I), слід назвати, наприклад, такі активні речовини (примітка: сполуки вказані під загальноприйнятою назвою ("common name") відповідно до Міжнародної Організації Стандартизації (ISO) або від хімічною назвою, необов'язково разом зі звичайним кодовим номером): ацетохлор; ацибензолар-S-метил; ацифторфен(-натрій); аклоніфен; AD-67; AKH 7088, тобто [[[1-[5-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нітрофеніл]-2-метоксиетил-іден]аміно]окси]оцтова кислота та її метиловий естер; алахлор; алоксидим(-натрій); аметрин; амікарбазон, амідохлор, амідосульфурон; амінопіралід; амітрол; AMS, тобто сульфамат амонію; анцимідол; анілофос; асулам; атразин; авігліцин; азафенідин, азимсульфурон (DPX-A8947); азипротрин; барбан; BAS 516 H, тобто 5-фтор-2-феніл-4H-3,1-бензоксазин-4-он; бефлубутамід (UBH-509), беназолін(етил); бенкарбазон; бенфлуралін; бенфурезат; беноксакор; бенсульфурон(-метил); бенсулід; бентазон; бензфендизон; бензобіциклон, бензофенап; бензофтор; бензоїлпроп(-етил); бензтіазурон; біалафос; біфенокс; біспірибак(-натрій) (KIH-2023); боракс; бромацил; бромобутид; бромофеноксим; бромоксиніл; бромурон; бумінафос; бусоксинон; бутахлор; бутафенацил, бутаміфос; бутенахлор (KH-218); бутидазол; бутралін; бутроксидим, бутилат; кафенстрол (CH-900); карбетамід; карфентразон(-етил); CDAA, тобто 2-хлор-N, N-ди-2пропенілацетамід; CDEC, тобто 2-хлораліловий естер діетилдитіокарбамінової кислоти; хлометоксифен; хлорамбен; хлоразифоп-бутил, хлорбромурон; хлорбуфам; хлорфенак; хлорфенпроп; хлорфлурекол(-метил); хлорфлуренол(-метил); хлорідазон; хлорімурон(-етил); хлормекват(-хлорид); хлорнітрофен; хлорофталім (MK-616); хлортолурон; хлороксурон; хлорпрофам; хлорсульфурон; хлортал-диметил; хлортіамід; хлортолурон, цинідон(-метил та етил), цинметилін; циносульфурон; клофоксидим, клетодим; клодинафоп та похідні його естерів (наприклад, клодинафоп-пропаргіл); клофенцет; кломазон; кломепроп; клопроп; клопроксидим; клопіралід клопірасульфурон(-метил), клоквінтоцет(-мексил); клорансулам(-метил), кумілурон (JC 940); ціанамід; ціаназин; циклоат; циклосульфамурон (AC 104); циклоксидим; циклурон; цигалофоп та похідні його естерів (наприклад, бутиловий естер, DEH-112); циперкват; ципразин; ципразол; ципросульфамід; даімурон; 2,4-D, 2,4-DB; даларон; дамінозид; дазомет; ндеканол; десмедифам; десметрин; діалат; дикамба; дихлобеніл; дихлормід; дихлорпроп(-P)солі; диклофоп та його естери, такі як диклофоп-метил; диклофоп-P(-метил); диклосулам, діетатил(-етил); дифеноксурон; дифензокван (-метилсульфат); дифлуфенікан; дифлуфензопір(натрій); димефурон; димепіперат, диметахлор; диметаметрин; диметазон; диметенамід (SAN582H); диметенамід-P; диметиларсинова кислота; диметипін; диметрасульфурон, динітрамін; диносеб; динотерб; дифенамід; дипропетрин; дикват-солі; дитіопір; діурон; DNOC; егліназинетил; EL 77, тобто 5-ціано-1-(1,1-диметилетил)-N-метил-1H-піразол-4-карбоксамід; ендотал; епопродан, EPTC; еспрокарб; еталфлуралін; етаметсульфурон-метил; етефон; етидимурон; етіозин; етофумезат; етоксифен та його естери (наприклад, етиловий естер, HN-252); етоксисульфурон, етобензанід (HW 52); F5231, тобто N-[2-хлор-4-фтор-5-[4-(3-фторпропіл)-4,5дигідро-5-оксо-1H-тетразол-1-іл]феніл]етансульфонамід; фенхлоразол (-етил); фенклорим; фенопроп; феноксан, феноксапроп та феноксапроп-P, а також їх естери, наприклад, феноксапроп-P-етил та феноксапроп-етил; феноксидим; фентразамід, фенурон; сульфат заліза; флампроп(-метил або -ізопропіл або -ізопропіл-L); флампроп-M(-метил або -ізопропіл); флазасульфурон; флорасулам, флуазифоп і флуазифоп-P та їх естери, наприклад, флуазифоп-бутил та флуазифоп-P-бутил; флуазолат, флукарбазон(-натрій), флуцетосульфурон; флухлоралін; флуфенацет; флуфенпір(-етил); флуметралін; флуметсулам; флуметурон; флуміклорак(-пентил), флуміоксазин (S-482); флуміпропін; флуометурон, фторхлорідон, фтородифен; фтороглікофен(-етил); флупоксам (KNW-739); флупропацил (UBIC4243); флупропаноат; флупірсульфурон(-метил)(-натрій); флуразол; флуренол(-бутил); флуридон; флурохлорідон; флуроксипір(-мептил); флурпримідол, флуртамон; флутіацет(метил) (KIH-9201); флутіамід, флуксофенім; фомезафен; форамсульфурон, форхлорфенурон; фозамін; фурилазол; фурилоксифен; гіберелінова кислота; глюфосинат(-амоній); гліфосат(ізопропіламоній); галосафен; галосульфурон(-метил); галоксифоп та його естери; галоксифоп-P (= R-галоксифоп) та його естери; HC-252; гексазинон; імазаметабенз(-метил); імазаметапір, 16 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 імазамокс, імазапік, імазапір; імазаквін та солі, такі як амонієва сіль; імазетаметапір; імазетапір; імазосульфурон; інабенфід; інданофан; індол-3-оцтова кислота; 4-індол-3-ілмасляна кислота; йодосульфурон-метил(-натрій); іоксиніл; ізокарбамід; ізопропалін; ізопротурон; ізоурон; ізоксабен; ізоксахлортол, ізоксадифен(-етил); ізоксафлутол, ізоксапірифоп; карбутилат; лактофен; ленацил; лінурон; гідразид малеїнової кислоти (MH), MCPA; MCPB; мекопроп(-P); мефенацет; мефенпір(-діетил); мефлуїдид; мепікват(-хлорид); мезосульфурон(-метил); мезотріон, метам; метаміфоп; метамітрон; метазахлор; метабензтіазурон; метам; метазол; метоксифенон; метиларсонова кислота; метилциклопропілен; метилдимрон; метилізотіоціанат; метабензтіазурон; метобензурон; метобромурон; (альфа-)метолахлор; метосулам (XRD 511); метоксурон; метрибузин; метсульфурон-метил; молінат; моналід; монокарбаміду дигідросульфат; монолінурон; монурон; MT 128, тобто 6-хлор-N-(3-хлор-2-пропеніл)-5-метил-Nфеніл-3-піридазинамін; MT 5950, тобто N-[3-хлор-4-(1-метилетил)-феніл]-2-метилпентанамід; напроанілід; напропамід; напталам; NC 310, тобто 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1-метил-5бензилоксипіразол; небурон; нікосульфурон; ніпіраклофен; нітралін; нітрофен; суміш нітрофенолату; нітрофторфен; нонанова кислота; норфлуразон; орбенкарб; ортасульфамурон; оксабетриніл; оризалін; оксадіаргіл (RP-020630); оксадіазон; оксасульфурон, оксазикломефон, оксифторфен; паклобутразол; паракват(-дихлорид); пебулат; пеларгонова кислота, пендиметалін; пеноксулам; пентахлорфенол; пентанохлор; пентоксазон, перфлуїдон; петоксамід; фенізофам; фенмедифам; піклорам; піколінафен, піноксаден, піперофос; пірибутикарб; пірифеноп-бутил; претилахлор; примісульфурон(-метил); пробеназол; прокарбазон-(натрій), проціазин; продіамін; профлуралін; профоксидим; прогексадіон(-кальцій); прогідрожасмон; прогліназин(-етил); прометон; прометрин; пропахлор; пропаніл; пропаквізафоп; пропазин; профам; пропізохлор; пропоксикарбазон(-натрій) (MKH-6561); нпропілдигідрожасмонат; пропізамід; просульфалін; просульфокарб; просульфурон (CGA152005); принахлор; піраклоніл; пірафлуфен(-етил) (ET-751); пірасульфотол; піразолінат; піразон; піразосульфурон(-етил); піразоксифен; пірибензоксим, пірибутикарб, піридафол, піридат; пірифталід; піримінобак(-метил) (KIH-6127); піримісульфан (KIH-5996); піритіобак(натрій) (KIH-2031); піроксасульфон (KIH-485); піроксофоп та його естери (наприклад, пропаргіловий естер); піроксулам; квінклорак; квінмерак; квінокламін, квінофоп та похідні його естерів, квізалофоп і квізалофоп-P та похідні їх естерів, наприклад, квізалофоп-етил; квізалофоп-P-тефурил та -етил; ренридурон; римсульфурон (DPX-E 9636); S 275, тобто 2-[4хлор-2-фтор-5-(2-пропінілокси)феніл]-4,5,6,7-тетрагідро-2H-індазол; сафлуфенацил (N’-[2-хлор4-фтор-5-(3-метил-2,6-діоксо-4-(трифторметил)-3,6-дигідро-1(2H)-піримідиніл)бензоїл]-Nізопропіл-N-метилсульфамід), секбуметон; сетоксидим; сидурон; симазин; симетрин; синтофен; SN 106279, тобто 2-[[7-[2-хлор-4-(трифторметил)фенокси]-2-нафталеніл]окси]пропанова кислота та її метиловий естер; сулькотріон, сульфентразон (FMC-97285, F-6285); сульфазурон; сульфометурон(-метил); сульфозат (ICI-A0224); сульфосульфурон, TCA; тебутам (GCP-5544); тебутіурон; текнацен; темботріон; тефурилтріон; тепралоксидим, тербацил; тербукарб; тербухлор; тербуметон; тербутилазин; тербутрин; TFH 450, тобто N, N-діетил-3-[(2-етил-6метилфеніл)сульфоніл]-1H-1,2,4-триазол-1-карбоксамід; тенілхлор (NSK-850); тіафлуамід, тіазафлурон; тіазопір (Mon-13200); тидіазимін (SN-24085); тидіазурон; тієнкарбазон; тифенсульфурон(-метил); тіобенкарб; Ti 35; тіокарбазил; топрамезон; тралкоксидим; триалат; триасульфурон; триазифлам, триазофенамід; трибенурон(-метил); триклопір; тридифан; триетазин; трифлоксисульфурон; трифлуралін; трифлусульфурон та естери (наприклад, метиловий естер, DPX-66037); триметурон; тринексапак; тритосульфурон, тситодеф; уніконазол; вернолат; WL 110547, тобто 5-фенокси-1-[3-(трифторметил)феніл]-1H-тетразол; D489; LS 82-556; KPP-300; NC-324; NC-330; DPX-N8189; SC-0774; DOWCO-535; DK-8910; V53482; PP-600 та MBH-001. Нижче наведені приклади інсектицидів, які самі або разом із гербіцидами можуть спричиняти ушкодження рослин: органофосфати, наприклад, тербуфос (Counter ), фонофос (Dyfonate), форати (Thimet), хлорпірифос (Reldan), карбамати, такі як карбофуран (Furadan), інсектициди на основі піретроїдів, такі як тефлутрин (Force), дельтаметрин (Decis) та тралометрин (Scout), а також інші інсектицидні засоби з іншим механізмом дії. Гербіцидами, фітотоксичний побічний вплив яких на культурні рослини може бути зменшений за допомогою сполук формули (I), є, наприклад, гербіциди з групи, що включає карбамати, тіокарармати, галогенацетаніліди, заміщені похідні фенокси-, нафтокси- та феноксифеноксикарбонової кислоти, а також похідні гетероарилокси-феноксиалканкарбонової кислоти, такі як естери хінолілокси-, хіноксалілокси-, піридилокси-, бензоксазолілокси- та бензтіазолілоксифеноксиалканкарбонової кислоти, циклогександіоноксими, 17 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 бензоїлциклогександіони, бензоїлізоксазоли, бензоїлпіразоли, імідазолінони, похідні піримідинілоксипіридинкарбонової кислоти, похідні піримідилокси-бензойної кислоти, сульфонілкарбаміди, сульфоніламінокарбонілтриазолінони, похідні триазолопіримідинсульфонаміду, похідні фосфінової кислоти та їх солі, похідні гліцину, триазолінони, триазинони, а також естери S-(N-арил-N-алкілкарбамоїлметил)-дитіофосфорної кислоти, піридинкарбонові кислоти, піридини, піридинкарбоксаміди, 1,3,5-триазини і інші. Перевагу при цьому надають естерам і солям феноксифеноксита гетероарилоксифеноксикарбонової кислоти, циклогександіоноксимам, бензоїлциклогександіонам, бензоїлізоксазолам, бензоїлпіразолам, сульфонілкарбамідам, сульфоніламінокарбонілтриазолінонам, імідазолінонам, а також сумішам зазначених активних речовин одна з одною та/або з активними речовинами, які використовують для розширення спектру дії гербіцидів, такими як, наприклад, бентазони, ціаназини, атразини, бромоксиніл, дикамба та інші гербіциди для нанесення на листя. Придатними гербіцидами, які можуть бути комбіновані із сафенерами згідно з винаходом, є, наприклад: A) гербіциди типу похідні феноксифенокси- та гетероарилоксифенокси-карбонової кислоти, такі як: А1) похідні феноксифенокси- та бензилоксифеноксикарбонової кислоти, наприклад, метиловий естер 2-(4-(2,4-дихлорфенокси)фенокси)пропіонової кислоти (диклофоп-метил), метиловий естер 2-(4-(4-бром-2-хлорфенокси)фенокси)пропіонової кислоти (DEA 26 01 548), метиловий естер 2-(4-(4-бром-2-фторфенокси)фенокси)пропіонової кислоти (USA 4,808,750), метиловий естер 2-(4-(2-хлор-4-трифторметилфенокси)фенокси)пропіонової кислоти (DE-A 24 33 067), метиловий естер 2-(4-(2-фтор-4-трифторметилфенокси)фенокси)пропіонової кислоти (US-A 4,808,750), метиловий естер 2-(4-(2,4-дихлорбензил)фенокси)пропіонової кислоти (DE-A 24 17 487), етиловий естер 4-(4-(4-трифторметилфенокси)фенокси)пент-2-енової кислоти, метиловий естер 2-(4-(4-трифторметилфенокси)фенокси)пропіонової кислоти (DEA 24 33 067), бутиловий естер (R)-2-[4-(4-ціано-2-фторфенокси)фенокси]пропіонової кислоти (цигалофопбутил); А2) "одноядерні" похідні гетероарилоксифеноксиалканкарбонової кислоти, наприклад: етиловий естер 2-(4-(3,5-дихлорпіридил-2-окси)фенокси)пропіонової кислоти (EPA 0 002 925), пропаргіловий естер 2-(4-(3,5-дихлорпіридил-2-окси)фенокси)пропіонової кислоти (EP-A 0 003 114), метиловий естер (RS)або (R)-2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-піридилокси)фенокси)пропіонової кислоти (галоксифоп-метил або галоксифоп-Р-метил), етиловий естер 2-(4-(3-хлор-5-трифторметил-2-піридилокси)фенокси)пропіонової кислоти (EP-A 0 003 890), пропаргіловий естер 2-(4-(5-хлор-3-фтор-2-піридилокси)фенокси)пропіонової кислоти (клодинафоп-пропаргіл), бутиловий естер (RS)- або (R)-2-(4-(5-трифторметил-2-піридилокси)фенокси)-пропіонової кислоти (флуазифоп-бутил або флуазифоп-Р-бутил) (R)-2-[4-(3-хлор-5-трифторметил-2-піридилокси)фенокси]пропіонова кислота; А3) "двоядерні" похідні гетероарилоксифеноксиалканкарбонової кислоти, наприклад: метиловий та етиловий естер (RS)або (R)-2-(4-(6-хлор-2-хіноксалілокси)фенокси)пропіонової кислоти (квізалофоп-метил і -етил або квізалофоп-Р-метил і Р-етил), метиловий естер 2-(4-(6-фтор-2-хіноксалілокси)фенокси)пропіонової кислоти (див. J. Pest. Sci. том 10, 61 (1985)), 2-ізопропіліленамінооксиетиловий естер (R)-2-(4-(6-хлор-2-хіноксалілокси)фенокси)пропіонової кислоти (пропаквізафоп), етиловий естер (RS)- або (R)-2-(4-(6-хлорбензоксазол-2-ілокси)фенокси)-пропіонової кислоти (феноксапроп-етил або феноксапроп-Р-етил), етиловий естер 2-(4-(6-хлорбензтіазол-2-ілокси)фенокси)пропіонової кислоти (DE-A-26 40 730), тетрагідро-2-фурилметиловий естер (RS)або (R)-2-(4-(6-хлорхіноксалілокси)фенокси)пропіонової кислоти (EP-A 0 323 727), 18 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 (R)-2-[4-(6-хлор-1,3-бензоксазол-2-ілокси)фенокси]-2'-фтор-N-метилпропіонанілід (метаміфоп); B) гербіциди з ряду сульфонілкарбамідів, такі як піримідин- або триазиніламінокарбоніл[бензол-, піридин-, піразол-, тіофен- та (алкілсульфоніл)-алкіламіно-]-сульфаміди. Переважними замісниками біля піримідинового або триазинового кільця є алкокси, алкіл, галоалкокси, галоалкіл, галоген або диметиламіно, причому всі замісники можуть бути комбіновані незалежно один від одного. Переважними замісниками в бензольній, піридиновій, піразольній, тіофеновій частині або (алкілсульфоніл)алкіламіно-частині є алкіл, алкокси, галоген, нітро, алкоксикарбоніл, амінокарбоніл, алкіламінокарбоніл, діалкіламінокарбоніл, алкоксиамінокарбоніл, галогеналкокси, галогеналкіл, алкілкарбоніл, алкоксиалкіл, (алкансульфоніл)алкіламіно. Такими придатними сульфонілкарбамідами є, наприклад: В1) феніл- і бензилсульфонілкарбаміди та споріднені сполуки, наприклад: 1-(2-хлорфенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)карбамід (хлорсульфурон), 1-(2-етоксикарбонілфенілсульфоніл)-3-(4-хлор-6-метоксипіримідин-2-іл)карбамід (хлорімурон-етил), 1-(2-метоксифенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)карбамід (метсульфурон-метил), 1-(2-хлоретоксифенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)карбамід (триасульфурон), 1-(2-метоксикарбонілфенілсульфоніл)-3-(4,6-диметилпіримідин-2-іл)карбамід (сульфуметурон-метил), 1-(2-метоксикарбонілфенілсульфоніл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)-3метилкарбамід (трибенурон-метил), 1-(2-метоксикарбонілбензилсульфоніл)-3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)карбамід (бенсульфурон-метил), 1-(2-метоксикарбонілфенілсульфоніл)-3-(4,6-біс-(дифторметокси)піримідин-2-іл)-карбамід (примісульфурон-метил), 3-(4-етил-6-метокси-1,3,5-триазин-2-іл)-1-(2,3-дигідро-1,1-діоксо-2-метилбензo-[b]тіофен-7сульфоніл)карбамід (EP-A 0 796 83), 3-(4-етокси-6-етил-1,3,5-триазин-2-іл)-1-(2,3-дигідро-1,1-діоксо-2-метилбензo[b]-тіофен-7сульфоніл)карбамід (EP-A 0 079 683), 3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)-1-(2-метоксикарбоніл-5-йодфенілсульфоніл)карбамід (WO 92/13845), метиловий естер 2-[4-диметиламіно-6-(2,2,2-трифторетокси)-1,3,5-триазин-2-ілкарбамоїлсульфамоїл]-3-метилбензойної кислоти (DPX-66037, трифлусульфурон-метил), оксетан-3-іловий естер 2-[(4,6-диметилпіримідин-2-іл)-карбамоїлсульфамоїл]-бензойної кислоти (CGA-277476, оксасульфурон), метиловий естер 4-йод-2-[3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)уреїдосульфоніл]бензойної кислоти, натрієва сіль (йодосульфурон-метил-натрій), метиловий естер 2-[3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)уреїдосульфоніл]-4-метансульфоніламінометилбензойної кислоти (мезосульфурон-метил, WO 95/10507), N, N-диметил-2-[3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)уреїдосульфоніл]-4-форміламіно-бензамід (форамсульфурон, WO 95/01344), 1-(4,6-диметокси-1,3,5-триазин-2-іл)-3-[2-(2-метоксиетокси)фенілсульфоніл]-карбамід (циносульфурон), метиловий естер 2-[(4-етокси-6-метиламіно-1,3,5-триазин-2-іл)карбамоїлсульфамоїл]бензойної кислоти (етаметсульфурон-метил), 1-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)-3-[2-(3,3,3-трифторoпропіл)фенілсульфоніл]карбамід (просульфурон), 1-(4-метокси-6-трифторoметил-1,3,5-триазин-2-іл)-3-(2-трифторoметилбензолсульфоніл)карбамід (тритосульфурон), N-[(4-метилпіримідин-2-іл)карбамоїл]-2-нітробензолсульфонамід (моносульфурон), метил-2-[({[4-метокси-6-(метилтіо)піримідин-2-іл]карбамоїл}аміно)сульфоніл]-бензоат; В2) тієнілсульфонілкарбаміди, наприклад: 1-(2-метоксикарбонілтіофен-3-іл)-3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-іл)карбамід (тифенсульфурон-метил); B3) піразолілсульфонілкарбаміди, наприклад: 1-(4-етоксикарбоніл-1-метилпіразол-5-ілсульфоніл)-3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)карбамід (піразосульфурон-етил), 19 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 метиловий естер 3-хлор-5-(4,6-диметоксипіримідин-2-ілкарбамоїлсульфамоїл)-1метилпіразол-4-карбонової кислоти (галосульфурон-метил), метиловий естер 5-(4,6-диметилпіримідин-2-ілкарбамоїлсульфамоїл)-1-(2-піридил)-піразол4-карбонової кислоти (NC-330, див. Brighton Crop Prot. Conference 'Weeds' 1991, том 1, стор. 45 і наст.), 1-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-3-[1-метил-4-(2-метил-2H-тетразол-5-іл)піразол-5ілсульфоніл]карбамід (DPX-A8947, азимсульфурон), N-[(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)карбамоїл]-4-(5,5-диметил-4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-1,3диметил-1H-піразол-5-сульфонамід; B4) похідні сульфондіаміду, наприклад: 3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-1-(N-метил-N-метилсульфоніламіносульфоніл)-карбамід (амідосульфурон) та його структурні аналоги (EP-A 0 131 258 та Z. Pfl. Krankh. Pfl. Schutz, окремий том XII, 489-497 (1990)); B5) піридилсульфонілкарбаміди, наприклад: 1-(3-N, N-диметиламінокарбонілпіридин-2-ілсульфоніл)-3-(4,6-диметоксипіримідин-2іл)карбамід (нікосульфурон), 1-(3-етилсульфонілпіридин-2-ілсульфоніл)-3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)карбамід (римсульфурон), метиловий естер 2-[3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)уреїдосульфоніл]-6-трифторметил-3піридинкарбонової кислоти, натрієва сіль (DPX-KE 459, флупирсульфурон-метил-натрій), 3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-1-(3-N-метилсульфоніл-N-метиламінопіридин-2-іл)сульфонілкарбамід або його солі (DE-A 40 00 503 та DE-A 40 30 577), 1-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-3-(3-трифторoметил-2-піридилсульфоніл)карбамід (флазасульфурон), 1-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-3-[3-(2,2,2-трифторoетокси)-2-піридилсульфоніл]-карбаміднатрієва сіль (трифлоксисульфурон-натрій), (1RS, 2RS;1RS, 2SR)-1-{3-[(4,6-диметоксипіримідин-2-ілкарбамоїл)сульфамоїл]-2-піридил}-2фторпропілметоксиацетат (флуцетосульфурон); B6) алкоксифеноксисульфонілкарбаміди, наприклад: 3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-1-(2-етоксифенокси)сульфонілкарбамід або його солі (етоксисульфурон); B7) імідазолілсульфонілкарбаміди, наприклад: 1-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-3-(2-етилсульфонілімідазо[1,2-a]піридин-3-іл)сульфонілкарбамід (MON 37500, сульфосульфурон), 1-(2-хлорімідазо[1,2-a]піридин-3-ілсульфоніл)-3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-карбамід (імазосульфурон), 2-хлор-N-[(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)карбамоїл]-6-пропілімідазо[1,2-b]піридизин-3сульфонамід; B8) феніламіносульфонілкарбаміди, наприклад: 1-[2-(циклопропілкарбоніл)феніламіносульфоніл]-3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-карбамід (циклосульфамурон), 1-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)-3-[2-(диметилкарбамоїл)фенілсульфамоїл]-карбамід (ортосульфамурон); С) хлорацетаніліди, наприклад: ацетохлор, алахлор, бутахлор, диметахлор, диметенамід, диметенамід-P; метазахлор, метолахлор, S-метолахлор, петоксамід, претилахлор, пропахлор, пропізохлор та тенілхлор; D) тіокарбамати, наприклад: S-етил-N, N-дипропілтіокарбамат (EPTC), S-етил-N, N-діізобутилтіокарбамат (бутилат), циклоат, димепіперат, еспрокарб, молінат, орбенкарб, пебулат, просульфокарб, тіобенкарб, тіокарбазил, триалат, вернолат; E) циклогександіоноксими, наприклад: алоксидим, бутроксидим, клетодим, клопроксидим, циклоксидим, профоксидим, сетоксидим, тепралоксидим та тралкоксидим; F) імідазолінони, наприклад: імазаметабенз-метил, імазапік, імазамокс, імазапір, імазаквін та імазетапір; G) похідні триазолопіримідинсульфонаміду, наприклад: хлорансулам-метил, диклосулам, флорасулам, флуметсулам, метосулам і пеноксулам, тобто 2-(2,2-дифторетокси)-N-(5,8-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-c]піримідин-2-іл)-6(трифторметил)бензолсульфонамід, та піроксулам, тобто N-(5,7-диметокси[1,2,4]-триазоло[1,5 20 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 a]піримідин-2-іл)-2-метокси-4-(трифторметил)-3-піридинсульфонамід; H) бензоїлциклогександіони, наприклад: 2-(2-хлор-4-метилсульфонілбензоїл)циклогексан-1,3-діон (SC-0051, сулькотріон), 2-(2-нітробензоїл)-4,4-диметилциклогексан-1,3-діон (EP-A 0 274 634), 2-(2-нітро-3-метилсульфонілбензоїл)-4,4-диметилциклогексан-1,3-діон (WO 91/13548), 2-[4-(метилсульфоніл)-2-нітробензоїл]-1,3-циклогександіон (мезотріон), 2-[2-хлор-3-(5-ціанометил-4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4-(етилсульфоніл)бензоїл]-1,3циклогександіон, 2-[2-хлор-3-(5-ціанометил-4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4-(метилсульфоніл)бензоїл]-1,3циклогександіон, 2-[2-хлор-3-(5-етоксиметил-4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4-(етилсульфоніл)бензоїл]-1,3циклогександіон, 2-[2-хлор-3-(5-етоксиметил-4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4-(метилсульфоніл)бензоїл]-1,3циклогександіон, 2-[2-хлор-3-[(2,2,2-трифторетокси)метил]-4-(етилсульфоніл)бензоїл]-1,3-циклогександіон, 2-[2-хлор-3-[(2,2,2-трифторетокси)метил]-4-(метилсульфоніл)бензоїл]-1,3-циклогександіон (темботріон), 2-[2-хлор-3-[(2,2-дифторетокси)метил]-4-(етилсульфоніл)бензоїл]-1,3-циклогександіон, 2-[2-хлор-3-[(2,2-дифторетокси)метил]-4-(метилсульфоніл)бензоїл]-1,3-циклогександіон, 2-[2-хлор-3-[(2,2,3,3-тетрафторпропокси)метил]-4-(етилсульфоніл)бензоїл]-1,3циклогександіон, 2-[2-хлор-3-[(2,2,3,3-тетрафторпропокси)метил]-4-(метилсульфоніл)бензоїл]-1,3циклогександіон, 2-[2-хлор-3-(циклопропілметокси)-4-(етилсульфоніл)бензоїл]-1,3-циклогександіон, 2-[2-хлор-3-(циклопропілметокси)-4-(метилсульфоніл)бензоїл]-1,3-циклогександіон, 2-[2-хлор-3-(тетрагідрофуран-2-ілметоксиметил)-4-(етилсульфоніл)бензоїл]-1,3циклогександіон, 2-[2-хлор-3-(тетрагідрофуран-2-ілметоксиметил)-4-(метилсульфоніл)бензоїл]-1,3циклогександіон (тефурилтріон), 2-[2-хлор-3-[2-(2-метоксиетокси)етоксиметил]-4-(етилсульфоніл)бензоїл]-1,3циклогександіон, 2-[2-хлор-3-[2-(2-метоксиетокси)етоксиметил]-4-(метилсульфоніл)бензоїл]-1,3циклогександіон, 3-({2-[(2-метоксиетокси)метил]-6-(трифторoметил)піридин-3-іл}карбоніл)-біцикло[3.2.1]октан-2,4-діон (WO 2001094339); I) бензоїлізоксазоли, наприклад: 5-циклопропіл-[2-(метилсульфоніл)-4-(трифторoметил)бензоїл]ізоксазол (ізоксафлутол), (4-хлор-2-мезилфеніл)-(5-циклопропіл-1,2-оксазол-4-іл)метанон (ізоксахлортол); J) бензоїлпіразоли, наприклад: 2-[4-(2,4-дихлор-м-толуоїл)-1,3-диметилпіразол-5-ілокси]-4'-метилацетофенон (бензофенап), 4-(2,4-дихлорбензоїл)-1,3-диметилпіразол-5-ілтолуол-4-сульфонат (піразолінат), 2-[4-(2,4-дихлорбензоїл)-1,3-диметилпіразол-5-ілокси]ацетофенон (піразоксифен); 5-гідрокси-1-метил-4-[2-(метилсульфоніл)-4-трифторметилбензоїл]піразол (WO 01/74785), 1-етил-5-гідрокси-4-[2-(метилсульфоніл)-4-трифторметилбензоїл]піразол (WO 01/74785), 1,3-диметил-5-гідрокси-4-[2-(метилсульфоніл)-4-трифторметилбензоїл]піразол (WO 01/74785), 1-етил-5-гідрокси-3-метил-4-[2-(метилсульфоніл)-4-трифторметилбензоїл]піразол (пірамульфотол, WO 01/74785), 5-гідрокси-1-метил-4-[-2-хлор-3-(4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-4-метилсульфонілбензоїл]піразол (WO 99/58509), 5-гідрокси-1-метил-4-[3-(4,5-дигідроізоксазол-3-іл)-2-метил-4-метилсульфонілбензоїл]піразол (топрамезон, WO 99/58509), 1-етил-5-гідрокси-3-метил-4-[2-метил-4-метилсульфоніл-3-(2-метоксиетиламіно)бензоїл]піразол (WO 96/26206), 3-циклопропіл-5-гідрокси-1-метил-4-[2-метил-4-метилсульфоніл-3-(2-метоксиетиламіно)бензоїл]піразол (WO 96/26206), 5-бензокси-1-етил-4-[2-метил-4-метилсульфоніл-3-(2-метоксиетиламіно)бензоїл]-піразол (WO 96/26206), 1-етил-5-гідрокси-4-(3-диметиламіно-2-метил-4-метилсульфонілбензоїл)піразол (WO 96/26206), 21 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 5-гідрокси-1-метил-4-(2-хлор-3-диметиламіно-4-метилсульфонілбензоїл)піразол (WO 96/26206), 1-етил-5-гідрокси-4-(3-аліламіно-2-хлор-4-метилсульфонілбензоїл)піразол (WO 96/26206), 1-етил-5-гідрокси-4-(2-метил-4-метилсульфоніл-3-морфолінобензоїл)піразол (WO 96/26206), 5-гідрокси-1-ізопропіл-4-(2-хлор-4-метилсульфоніл-3-морфолінобензоїл)піразол (WO 96/26206), 3-циклопропіл-5-гідрокси-1-метил-4-(2-хлор-4-метилсульфоніл-3-морфоліно-бензоїл)піразол (WO 96/26206), 1,3-диметил-5-гідрокси-4-(2-хлор-4-метилсульфоніл-3-піразол-1-ілбензоїл)піразол (WO 96/26206), 1-етил-5-гідрокси-3-метил-4-(2-хлор-4-метилсульфоніл-3-піразол-1-ілбензоїл)-піразол (WO 96/26206), 1-етил-5-гідрокси-4-(2-хлор-4-метилсульфоніл-3-піразол-1-ілбензоїл)піразол (WO 96/26206), (5-гідрокси-1-метил-1H-піразол-4-іл)-(3,3,4-триметил-1,1-діоксидо-2,3-дигідро-1-бензотієн-5іл)метанон (US2002/0016262), 1-метил-4-[(3,3,4-триметил-1,1-діоксидо-2,3-дигідро-1-бензотієн-5-іл)карбоніл]-1H-піразол-5ілпропан-1-сульфонат (US2002/0016262, WO 2002/015695); 3-(2-хлор-4-мезилбензоїл)-2-фенілтіобіцикло-[3.2.1]-окт-2-ен-4-он (бензобіциклон); K) сульфоніламінокарбонілтриазолінони, наприклад: 4,5-дигідро-3-метокси-4-метил-5-оксо-N-(2-трифторoметоксифенілсульфоніл)-1H-1,2,4триазол-1-карбоксаміду натрієва сіль (флукарбазон-натрій), натрієва сіль метилового естеру 2-(4,5-дигідро-4-метил-5-оксо-3-пропокси-1H-1,2,4-триазол1-іл)карбоксамідoсульфонілбензойної кислоти (пропоксикарбазон-Na), метил-4-[(4,5-дигідро-3-метокси-4-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-іл)карбоніл-сульфамоїл]5-метилтіофен-3-карбоксилат (тієнкарбазон-метил); L) триазолінони, наприклад: 4-аміно-N-трет-бутил-4,5-дигідро-3-ізопропіл-5-оксо-1,2,4-1H-триазол-1-карбоксамід (амікарбазон), 2-(2,4-дихлор-5-проп-2-інілоксифеніл)-5,6,7,8-тетрагідро-1,2,4-триазоло-[4,3-a]-піридин3(2H)-он (азафенідин), етиловий естер (RS)-2-хлор-3-[2-хлор-5-(4-дифторметил-4,5-дигідро-3-метил-5-оксо-1H1,2,4-триазол-1-іл)-4-фторфеніл]пропіонової кислоти (карфентразон-етил), 2',4'-дихлор-5'-(4-дифторметил-4,5-дигідро-3-метил-5-оксо-1H-1,2,4-триазол-1-іл)метансульфонанілід (сульфентразон), 4-[4,5-дигідро-4-метил-5-оксо-3-(трифторметил)-1H-1,2,4-триазол-1-іл]-2[(етилсульфоніл)аміно]-5-фторбензолкарботіоамід (бенкарбазон); M) фосфінові кислоти та похідні, наприклад: 4-[гідрокси(метил)фосфіноїл]-L-гомоаланіл-L-аланіл-L-аланін (біланафос), амонієва сіль DL-гомоаланін-4-іл(метил)фосфінової кислоти (глюфосинат-амоній); N) похідні гліцину, наприклад: N-(фосфонометил)гліцин та його солі (гліфосат та солі, наприклад натрієва сіль або ізопропіламонієва сіль), тримезієва сіль N-(фосфонометил)гліцину (сульфозат); O) похідні піримідинілоксипіридинкарбонової кислоти; похідні піримідинілокси-бензойної кислоти або відповідно похідні піримідинілтіобензойної кислоти, наприклад: бензиловий естер 3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)оксипіридин-2-карбонової кислоти (EP-A 0 249 707), метиловий естер 3-(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)оксипіридин-2-карбонової кислоти (EP-A 0 249 707), 1-етоксикарбонілоксиетиловий естер 2,6-біс-[(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)окси]-бензойної кислоти (EP-A 0 472 113), 2,6-біс-[(4,6-диметоксипіримідин-2-іл)окси]бензойна кислота (біспірибак-натрій), ізопропіл-4-[[[2-[(4,6-диметокси-2-піримідиніл)окси]феніл]метил]аміно]бензоат (пірибамбензізопропіл, WO 2002034724), пропіл-4-[[[2-[(4,6-диметокси-2-піримідиніл)окси]феніл]метил]аміно]бензоат (пірибамбензпропіл, WO 2002034724), пірибензоксим, пірифталід, піримінобак-метил, піритіобак-натрій, піримісульфан; P) естери S-(N-арил-N-алкілкарбамоїлметил)дитіофосфонової кислоти, такі як S-[N-(4хлорфеніл)-N-ізопропілкарбамоїлметил]-O, O-диметилдитіофосфат (анілофос); Q) триазинони, наприклад: 22 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3-циклогексил-6-диметиламіно-1-метил-1,3,5-триазин-2,4-(1H, 3H)-діон (гексазинон), 4-аміно-4,5-дигідро-3-метил-6-феніл-1,2,4-триазин-5-он (метамітрон), 4-аміно-6-трет-бутил-4,5-дигідро-3-метилтіо-1,2,4-триазин-5-он (метрибузин); R) піридинкарбонові кислоти, наприклад: амінопіралід, клопіралід, флуроксипір, піклорам та триклопір; S) піридини, наприклад: дитіопір та тіазопір; T) піридинкарбоксаміди, наприклад: дифлуфенікан та піколінафен; U) 1,3,5-триазини, наприклад: аметрин, атразин, ціаназин, диметаметрин, прометон, прометрин, пропазин, симазин, симетрин, тербуметон, тербутилазин, тербутрин та триетазин; V) регулятори росту рослин, наприклад: форхлорфенурон та тидіазурон; W) кетоеноли, наприклад: 8-(2,6-діетил-п-толіл)-1,2,4,5-тетрагідро-7-оксо-7H-піразоло-[1,2-d][1,4,5]-оксадіазепін-9-ілу 2,2-диметилпропіонат (піноксаден); X) піразоли, наприклад: 3-[5-(дифторoметокси)-1-метил-3-(трифторoметил)піразол-4-ілметилсульфоніл]-4,5-дигідро5,5-диметил-1,2-оксазол (піроксасульфон). Гербіциди груп A-W відомі, наприклад, із вказаних вище публікацій, з "The Pesticide Manual", The British Crop Protection Council, 14th Edition, 2006, або з e-Pesticide Manual, Version 4.0, British Crop Protection Council 2006, а також з "Compendium of Pesticide Common Names". У випадку використання як композицій активних речовин або співкомпозицій вони необов'язково містять звичайні засоби, що покращують адгезію, змочувальні засоби, диспергатори, емульгатори, засоби, що сприяють проникненню, консерванти, антифризи та розчинники, наповнювачі, носії та барвники, знепінювачі, інгібітори випаровування, а також засоби, що впливають на значення pH та в'язкість. Сполуки загальної формули (I) та їх комбінації з одним або кількома зазначеними пестицидами залежно від заданих фізико-хімічних та біологічних параметрів можуть бути приготовані різними способами. Придатними видами композицій є, наприклад, такі: - здатні до емульгування концентрати, які одержують шляхом розчинення активних речовин у органічному розчиннику, наприклад, бутанолі, циклогексаноні, диметилформаміді, ксилолі чи вуглеводнях з високою температурою кипіння або сумішах органічних розчинників при додаванні однієї або кількох поверхнево-активних речовин іонного та/або неіонного типу (емульгаторів). Придатним емульгаторами є, наприклад, кальцієві солі алкіларилсульфонової кислоти, полігліколевий естер жирної кислоти, алкіларилполігліколевий етер, полігліколевий етер жирного спирту, продукти конденсації пропіленоксиду та етиленоксиду, алкілполіетер, естер сорбіту та естер поліоксиетиленсорбіту і жирної кислоти; - засоби для запилення, одержані подрібненням активних речовин разом з тонкоподрібненими твердими неорганічними або органічними речовинами, наприклад, тальком, природними глинами, таким як каолін, бентоніт та пірофіліт, діатомовою землею або мукою; - концентрати суспензій на основі води або масла, які, наприклад, можуть бути одержані мокрим подрібненням за допомогою бісерних млинів; - розчинні у воді порошки; - розчинні у воді концентрати; - грануляти, такі як розчинні у воді грануляти, здатні до диспергування у воді грануляти, а також грануляти для розсипання та нанесення на ґрунт; - порошки для розбризкування, які поряд із активною речовиною містять розріджувачі або інертні речовини та поверхнево-активні речовини; - капсульовані суспензії та мікрокапсули; - композиції наднизького об'єму. Вказані вище види композицій відомі фахівцям та описані, наприклад, в: K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3 видання, G. Goodwin Ltd., London. 1979; W. van Valkenburg, "Pesticide Formulations", Marcel Dekker, N.Y. 1973; Winacker-Küchler, "Chemische Technologie", том 7, C. Hanser Verlag München, 4 видання, 1986; "Perry's Chemical Engineer's Handbook", 5 видання, McGraw-Hill, N.Y. 1973, стор. 8-57. Необхідні допоміжні засоби для приготування композицій, такі як інертні матеріали, поверхнево-активні речовини, розчинники та інші добавки, також є відомими та описані, наприклад, в: McCutcheon's "Detergents and Emulsifiers Annual", MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; 23 UA 100691 C2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 C. Marsden, "Solvents Guide", 2 видання, Interscience, N.Y. 1963; H. von Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2 видання, J. Wiley & Sons, N.Y.; Schönfeldt, "Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte", Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2 видання, Darland Books, Caldwell N.J.; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", том 7, C. Hanser Verlag München, 4 видання, 1986. Окрім наведених вище допоміжних засобів для приготування композицій засоби для захисту корисних рослин необов'язково можуть містити також звичайні засоби, що покращують адгезію, змочувальні засоби, диспергатори, засоби, що сприяють проникненню, емульгатори, консерванти, антифризи, наповнювачі, носії та барвники, знепінювачі, інгібітори випаровування, а також засоби, що впливають на значення pH та в'язкість. Залежно від виду композиції засоби для захист корисних рослин містять, як правило, від 0,1 до 99 мас. %, зокрема від 0,2 до 95 мас. % одного або кількох сафенерів загальної формули (I) або комбінації сафенера і пестициду. Крім того вони містять від 1 до 99,9, зокрема від 4 до 99,5 мас. % однієї або кількох твердих або рідких добавок та від 0 до 25, зокрема від 0,1 до 25 мас. % поверхнево-активної речовини. У здатних до емульгування концентратах концентрація активних речовин, тобто концентрація сафенера та/або пестицида, становить, як правило, від 1 до 90, зокрема від 5 до 80 мас. %. Засоби для запилення містять зазвичай від 1 до 30, переважно від 5 до 20 мас. % активної речовини. У порошках для розбризкування концентрація активної речовини становить, як правило, від 10 до 90 мас. %. У випадку здатних до диспергування у воді гранулятів вміст активної речовини становить, наприклад, від 1 до 95 мас. %, переважно від 10 до 80 мас. %. Для застосування композиції у наявній у продажу формі необов'язково звичайними способами розріджують, наприклад, у випадку порошків для розбризкування, здатних до емульгування концентратів, дисперсій та здатних до диспергування у воді гранулятів водою. Композиції для запилення, грануляти, а також здатні до розпилення розчини перед застосуванням зазвичай більше не розріджують іншими інертними речовинами. Необхідна витратна кількість сафенерів варіюється залежно від зовнішніх умов, таких як температура, вологість, вид використовуваного гербіциду і т.д… У наведених нижче прикладах, які більш детально пояснюють винахід, не обмежуючи обсяг його охорони, кількісні показники відносяться до ваги, якщо не зазначено нічого іншого. ПРИКЛАДИ 1. ПРИКЛАДИ ПРИГОТУВАННЯ 1.1 ЗАСІБ ДЛЯ ЗАПИЛЕННЯ Засіб для запилення одержують шляхом змішування 10 мас. частин сполуки формули (І) або суміші пестициду (наприклад, гербіциду) і сафенера формули (І) та 90 мас. частин тальку як інертної речовини і їх подрібнення у молотковому млині. 1.2 ЗДАТНИЙ ДО ДИСПЕРГУВАННЯ У ВОДІ ПОРОШОК Здатний до легкого диспергування у воді змочуваний порошок одержують шляхом змішування 25 мас. частин сполуки формули (І) або суміші пестициду (наприклад, гербіциду) і сафенера формули (І), 64 мас. частин кварцу, що містить каолін, як інертної речовини, 10 мас. частин лігнінсульфонату калію та 1 мас. частини олеоїлметилтауринату натрію як змочувального агента і диспергатора та перемелювання у штифтовому млині. 1.3 ЗДАТНИЙ ДО ДИСПЕРГУВАННЯ У ВОДІ КОНЦЕНТРАТ Здатний до легкого диспергування у воді концентрат дисперсії одержують шляхом змішування 20 мас. частин сполуки формули (І) або суміші пестициду (наприклад, гербіциду) і сафенера формули (І), 6 мас. частин алкілфенолполігліколевого етеру (Triton X 207), 3 мас. частин ізотридеканол-полігліколевого етеру і 71 мас. частини парафінованого мінерального масла та перемелювання у шаровому млині до розміру частинки менше 5 мікрон. 1.4 ЗДАТНИЙ ДО ЕМУЛЬГУВАННЯ КОНЦЕНТРАТ Здатний до емульгування концентрат одержують із 15 мас. частин сполуки формули (І) або суміші пестициду (наприклад, гербіциду) і сафенера формули (І), 75 мас. частин циклогексанону як розчинника і 10 мас. частин оксетильованого нонілфенолу як емульгатора. 1.5 ЗДАТНИЙ ДО ДИСПЕРГУВАННЯ У ВОДІ ГРАНУЛЯТ Здатний до диспергування у воді гранулят одержують шляхом змішування 75 мас. частин сафенера формули (І) або суміші пестициду та сафенера формули (І) 10 мас. частин лігнінсульфонату кальцію, 5 мас. частин лаурилсульфату натрію, 3 мас. частин полівінілового спирту та 24 UA 100691 C2 5 10 15 7 мас. частин каоліну, перемелювання їх у штифтовому млині та гранулювання порошку у псевдокиплячому шарі шляхом розбризкування води як рідини для гранулювання. Здатний до диспергування у воді гранулят одержують також шляхом гомогенізування та подрібнення 25 мас. частин сафенера формули (І) або суміші пестициду та сафенера формули (І) 5 мас. частин 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонату натрію, 2 мас. частин олеоїлметилтауринату натрію, 17 мас. частин карбонату кальцію, 50 мас. частин води та 1 мас. частини полівінілового спирту у колоїдному млині, подальшого перемелювання у бісерному млині, а одержану таким способом суспензію розпилюють у скрубері за допомогою однокомпонентної форсунки та сушать. 2. ПРИКЛАДИ ОДЕРЖАННЯ Приклад A1 O N H F F 20 25 30 35 40 45 50 F N H O N-циклобутил-2-оксо-6-(трифторметил)-1,2-дигідропіридин-3-карбоксамід A1.1) 4-бутокси-1,1,1-трифторбут-3-ен-2-он У суміш із 29,9 г (0,38 моль) піридину та 50,0 г (0,38 моль) бутилвінілового етеру в 200 мл трихлорметану при перемішуванні при 5 °C додають 79,9 г (0,38 моль) ангідриду трифтороцтової кислоти - розчиненого в 100 мл трихлорметану. Після додавання перемішують ще протягом 15 годин при кімнатній температурі. Потім у суміш додають 300 мл води, органічну фазу відокремлюють, сушать та концентрують. Одержують 59 г (79 % від теор.) жовтуватого масла. 1 H-ЯМР: [CDCl3] 0,96 (т, 3H); 1,41 (м, 2H); 1,73 (м, 2H); 4,04 (т, 2H); 5,85 (д, 1H); 7,90 (д, 1H). A1.2) метиловий естер 2-оксо-6-(трифторметил)-1,2-дигідропіридин-3-карбонової кислоти Після розчинення 2,15 г (94 ммоль) натрію в 300 мл метанолу додають 15,3 г (78 ммоль) 4бутокси-1,1,1-трифторбут-3-ен-2-ону і 9,13 г (78 ммоль) моноаміду метилмалонату та суміш протягом 18 годин кип'ятять зі зворотнім холодильником. Після концентрування суміші залишок поміщають у воду та промивають дихлорметаном. Потім у водній фазі шляхом додавання 2N соляної кислоти встановлюють значення pH 2 та екстрагують дихлорметаном. Після сушки та концентрування екстракту одержують 12 г (69 % від теор.) безбарвного порошку. 1 H-ЯМР: [CDCl3] 4,03 (с, 3H); 7,31 (д, 1H); 8,39 (д, 1H). A1.3) 2-оксо-6-(трифторметил)-1,2-дигідропіридин-3-карбонова кислота При кімнатній температурі 4,73 г (21,4 ммоль) метилового естеру 2-оксо-6-(трифторметил)1,2-дигідропіридин-3-карбонової кислоти розчиняють в 45 мл метанолу і 15 мл води, додають 1,80 г (42,8 ммоль) моногідрату гідроксиду літію та потім протягом 2 годин кип'ятять зі зворотнім холодильником. Після концентрування суміші до приблизно 15 мл промивають дихлорметаном, а у водній фазі шляхом додавання 2N соляної кислоти встановлюють значення pH 2. Знову екстрагують дихлорметаном, органічну фазу сушать та концентрують. Одержують 4,2 г (94 % від теор.) безбарвного порошку. 1 H-ЯМР: [ДМСО] 7,41 (д, 1H); 8,35 (д, 1H). A1.4) N-циклобутил-2-оксо-6-(трифторметил)-1,2-дигідропіридин-3-карбоксамід Після розчинення 600 мг (2,9 ммоль) 2-оксо-6-(трифторметил)-1,2-дигідропіридин-3карбонової кислоти в 5 мл тетрагідрофурану та додавання 658 мг (4,1 ммоль) N, Nкарбонілдіімідазолу спочатку протягом 30 хвилин перемішують при кімнатній температурі, а також протягом 30 хвилин кип'ятять зі зворотнім холодильником. Після цього по краплях додають розчин 247 мг (3,5 ммоль) циклобутиламіну в 5 мл тетрагідрофурану та суміш протягом наступних 2 годин кип'ятять зі зворотнім холодильником. Після концентрування розчину досуха поміщають в етилацетат, промивають 1N соляною кислотою і водою, сушать та концентрують. Після очищення колонковою хроматографією одержують 160 мг (19 % від теор.) світло-коричневого порошку. 25 UA 100691 C2 1 H-ЯМР: [CDCl3] 1,80 (м, 2H); 2,00 (м, 2H); 2,42 (м, 2H); 4,55 (м, 1H); 6,88 (д, 1H); 8,65 (д, 1H); 9,50 (ш., 1H). Приклад A2 O N H F Cl 5 10 15 20 25 30 35 40 45 F N H O O 6-[хлор(дифтор)метил]-N-(2-метоксиетил)-2-оксо-1,2-дигідропіридин-3-карбоксамід A2.1) 4-бутокси-1-хлор-1,1-дифторбут-3-ен-2-он У суміш із 1,60 г (20,2 ммоль) піридину та 2,1 г (20,2 ммоль) бутилвінілового етеру в 30 мл трихлорметану при перемішуванні при 5 °C додають 5,0 г (20,2 ммоль) ангідриду хлордифтороцтової кислоти - розчиненого в 10 мл трихлорметану. Після додавання перемішують ще протягом 15 годин при кімнатній температурі. Потім у суміш додають 100 мл води, органічну фазу відокремлюють, сушать та концентрують. Одержують 3,4 г (80 % від теор.) жовтуватого масла. 1 H-ЯМР: [ДМСО] 0,90 (т, 3H); 1,35 (м, 2H); 1,65 (м, 2H); 4,20 (т, 2H); 6,04 (д, 1H); 8,10 (д, 1H). A2.2) метиловий естер 6-[хлор(дифтор)метил]-2-оксо-1,2-дигідропіридин-3-карбонової кислоти Після розчинення 1,47 г (61 ммоль) натрію в 220 мл метанолу додають 10 г (47 ммоль) 4бутокси-1-хлор-1,1-дифторбут-3-ен-2-ону і 5,51 г (47 ммоль) моноаміду метилмалонату та суміш протягом 21 години кип'ятять зі зворотнім холодильником. Шляхом додавання 2N соляної кислоти встановлюють значення pН 4-5 та після цього відганяють приблизно 200 мл. Залишковий розчин екстрагують етилацетатом, екстракт сушать та концентрують. Залишок розтирають з діізопропіловим етером, відсмоктують та сушать. Одержують 7,4 г (66 % від теор.) безбарвного порошку. 1 H-ЯМР: [CDCl3] 4,01 (с, 3H); 7,30 (д, 1H); 8,38 (д, 1H); 11,5 (ш., 1H). A2.3a) 6-[хлор(дифтор)метил]-2-оксо-1,2-дигідропіридин-3-карбонова кислота Після розчинення 1,70 г (74 ммоль) натрію в 250 мл метанолу додають 13,1 г (61,7 ммоль) 4бутокси-1-хлор-1,1-дифторбут-3-ен-2-ону і 7,22 г (61,7 ммоль) моноаміду метилмалонату та суміш протягом 21 години кип'ятять зі зворотнім холодильником. Після цього додають 250 мл води і 2,9 г (67,9 ммоль) моногідрату гідроксиду літію та потім протягом 2 годин кип'ятять зі зворотнім холодильником. Після концентрування суміші до приблизно 200 мл промивають дихлорметаном, а водну фазу підкислюють 2N соляною кислотою до pH 2. Тверду речовину, що випала в осад, відсмоктують та сушать у вакуумі: 9,3 г (68 % від теор.). A2.3b) 6-[хлор(дифтор)метил]-2-оксо-1,2-дигідропіридин-3-карбонова кислота 11,0 г (49,4 ммоль) 6-[хлор(дифтор)метил]-2-оксо-1,2-дигідропіридин-3-карбоксаміду протягом 7 годин нагрівають в 77 мл 50 %-ної сірчаної кислоти. Потім суміш поміщають у крижану воду, осад відсмоктують та сушать. Одержують 7,2 г (65 % від теор.) жовтуватого порошку. Т.пл.: 145-147 °C 1 H-ЯМР: [ДМСО] 7,36 (д, 1H); 8,34 (д, 1H). A2.4) 6-[хлор(дифтор)метил]-N-(2-метоксиетил)-2-оксо-1,2-дигідропіридин-3-карбоксамід Після розчинення 500 мг (2,2 ммоль) 6-[хлор(дифтор)метил]-2-оксо-1,2-дигідропіридин-3карбонової кислоти в 10 мл тетрагідрофурану та додавання 508 мг (3,1 ммоль) N, Nкарбонілдіімідазолу спочатку протягом 30 хвилин перемішують при кімнатній температурі, а також протягом 30 хвилин кип'ятять зі зворотнім холодильником. Після цього по краплях додають розчин 202 мг (2,7 ммоль) 2-метоксиетиламіну в 2 мл тетрагідрофурану та протягом наступних 2 годин кип'ятять зі зворотнім холодильником. Після концентрування розчину досуха поміщають в етилацетат, промивають 1N соляною кислотою і водою, сушать та концентрують. Одержують 360 мг (54 % від теор.) світло-коричневого порошку. 1 H-ЯМР: [CDCl3] 3,40 (с, 3H); 3,58 (м, 2H); 3,67 (м, 2H); 6,84 (д, 1H), 8,62 (д, 1H); 9,40 (ш., 1H). Приклад A3 26 UA 100691 C2 O F Cl 5 10 O N H F N H O O Метил N-({6-[хлор(дифтор)метил]-2-оксо-1,2-дигідропіридин-3-іл}карбоніл)гліцинат Після розчинення 300 мг (1,34 ммоль) 6-[хлор(дифтор)метил]-2-оксо-1,2-дигідропіридин-3карбонової кислоти в 5 мл тетрагідрофурану та додавання 435 мг (2,68 ммоль) N, Nкарбонілдіімідазолу спочатку перемішують протягом 30 хвилин при кімнатній температурі, а також протягом 30 хвилин кип'ятять зі зворотнім холодильником. Потім додають суміш 168 мг (1,34 ммоль) гідрохлориду метилового естеру гліцину в 3 мл тетрагідрофурану та суміш протягом наступних 2 годин кип'ятять зі зворотнім холодильником. Після концентрування розчину досуха поміщають в етилацетат, промивають 1N соляною кислотою і водою, сушать та концентрують. Одержують 92 мг (23 % від теор.) світло-коричневого порошку. 1 H-ЯМР: [ДМСО] 3,65 (с, 3H); 4,12 (д, 2H); 7,28 (д, ш., 1H); 8,42 (д, 1H); 9,25 (т, ш.,1H), 13,6 (ш., 1H) Приклад A4 O F N H F F F F 15 20 25 30 35 N H O N-(1-метилпропіл)-2-оксо-6-(пентафторетил)-1,2-дигідропіридин-3-карбоксамід A4.1) 1-бутокси-4,4,5,5,5-пентафторпент-1-ен-3-он У суміш із 8,11 г (102 ммоль) піридину і 9,33 г (93,2 ммоль) бутилвінілового етеру в 200 мл дихлорметану при перемішуванні при -10 °C додають 17,0 г (93,2 ммоль) пентафторпропіонілхлориду - розчиненого в 20 мл дихлорметану. Після додавання перемішують ще протягом 15 годин при кімнатній температурі. Потім у суміш додають 200 мл води, органічну фазу відокремлюють, сушать та концентрують. Одержують 18,9 г (82 % від теор.) жовтуватого масла. 1 H-ЯМР: [ДМСО] 0,85 (т, 3H); 1,32 (м, 2H); 1,63 (м, 2H); 4,20 (т, 2H); 6,06 (д, 1H); 8,11 (д, 1H). A4.2) етиловий естер 2-оксо-6-(пентафторетил)-1,2-дигідропіридин-3-карбонової кислоти Після розчинення 0,56 г (24,4 ммоль) натрію в 150 мл етанолу додають 5 г (20,3 ммоль) 1бутокси-4,4,5,5,5-пентафторпент-1-ен-3-ону і 2,66 г (20,3 ммоль) моноаміду метилмалонату та суміш протягом 6 годин кип'ятять зі зворотнім холодильником. Після концентрування суміші до приблизно 50 мл додають 500 мл 1N соляної кислоти та після цього екстрагують етилацетатом. Після сушки та концентрування одержують 2,3 г (40 % від теор.) жовтуватої смоли. 1 H-ЯМР: [CDCl3] 1,45 (т, 3H); 4,50 (кв, 2H); 7,35 (д, 1H); 8,40 (д, 1H); 11,4 (ш., 1H). A4.3) N-(1-метилпропіл)-2-оксо-6-(пентафторетил)-1,2-дигідропіридин-3-карбоксамід 160 мг (0,56 ммоль) етилового естеру 2-оксо-6-(пентафторетил)-1,2-дигідропіридин-3карбонової кислоти при кімнатній температурі протягом 14 годин перемішують в 5 мл 2бутиламіну. Після цього шляхом додавання 1N соляної кислоти встановлюють значення pH 2, причому безбарвна тверда речовина випадає в осад. Після відсмоктування та сушки одержують 160 мг (91 % від теор.) продукту. 1 H-ЯМР: [CDCl3] 0,97 (т, 3H); 1,22 (д, 3H); 1,59 (м, 2H); 4,10 (м, 1H); 6,88 (д, 1H); 8,72 (д, 1H); 9,24 (д, ш., 1H); 13,6 (ш.). Приклад A5 O F F 40 NH2 F F F N H O 2-оксо-6-(пентафторетил)-1,2-дигідропіридин-3-карбоксамід 27 UA 100691 C2 5 Після розчинення 0,22 г (9,7 ммоль) натрію в 50 мл етанолу додають 2 г (8,1 ммоль) 1бутокси-4,4,5,5,5-пентафторпент-1-ен-3-ону і 0,86 г (8,1 ммоль) діаміну малонової кислоти та суміш протягом 7 годин кип'ятять зі зворотнім холодильником. Після концентрування суміші додають 1N соляну кислоту. Осад, який при цьому утворюється, відсмоктують та сушать. Одержують 1,9 г (94 % від теор.) жовтого порошку. 1 H-ЯМР: [ДМСО] 7,45 (д, 1H); 8,15 (ш., 1H); 8,45 (ш., 1H); 8,50 (д, 1H); 13,7 (ш., 1H). Приклад A6 O N N F F 10 15 F N H O N-[(диметиламіно)метилен]-2-оксо-6-(трифторметил)-1,2-дигідропіридин-3-карбоксамід До 1,00 г (4,85 ммоль) 2-оксо-6-(трифторметил)-1,2-дигідропіридин-3-карбоксаміду в 5 мл толуолу додають 0,87 г (7,28 ммоль) диметилацеталю N, N-диметилформаміду та протягом 4 годин кип'ятять зі зворотнім холодильником. Після охолодження утворений осад відсмоктують та сушать: 0,5 г (39 % від теор.). 1 H-ЯМР: [CDCl3] 3,25 (с, 3H); 3,35 (3, 3H); 7,25 (д, 1H); 8,58 (д, 1H); 8,76 (с, 1H) 13 C-ЯМР: [CDCl3] 35 (NMe2); 106 (C-5); 115 (C-3); 122 (кв, CF3); 143 (C-4); 151 (C-6); 164 (N=CN); 167 (C-2); 171 (CON). Приклад A7 O Cl F F 20 25 F NH2 N HO 5-хлор-2-оксо-6-(трифторметил)-1,2-дигідропіридин-3-карбоксамід До 300 мг (1,46 ммоль) 2-оксо-6-(трифторметил)-1,2-дигідропіридин-3-карбоксаміду в 5 мл 1,2-дихлоретану і 2,3 г (0,25 мл) піридину при кімнатній температурі додають 0,39 г (2,9 ммоль) сульфурилхлориду та після цього протягом 2 годин кип'ятять зі зворотнім холодильником. Потім суміш поміщають у 0,5N соляну кислоту. Після виділення органічної фази її сушать та концентрують, при цьому одержують 144 мг (41 % від теор.) коричнюватого порошку. 1 H-ЯМР: [ДМСО] 8,25 (ш., 1H); 8,35 (ш., 1H); 8,50 (с, 1H); 13,8 (ш., 1H) 13 C-ЯМР: [ДМСО] 118 (C-5); 120 (C-6),: 120,5 (кв, CF3); 144 (C-4), 161 (C-2); 166 (COONH2). Приклад A8 O Br F F 30 35 40 F N H N H O N-аліл-5-бром-2-оксо-6-(трифторметил)-1,2-дигідропіридин-3-карбоксамід A8.1) метиловий естер 5-бром-2-оксо-6-(трифторметил)-1,2-дигідропіридин-3-карбонової кислоти У суспензію 0,3 г (1,36 ммоль) метилового естеру 2-оксо-6-(трифторметил)-1,2дигідропіридин-3-карбонової кислоти в 10 мл крижаної оцтової кислоти при кімнатній температурі додають 0,36 г (2,04 ммоль) N-бромсукциніміду та після цього протягом 2 днів кип'ятять зі зворотнім холодильником. Потім реакційну суміш поміщають у воду та екстрагують дихлорметаном. Після концентрування екстракту здійснюють подальше очищення за допомогою препаративної ВЕРХ. При цьому одержують 227 мг (56 % від теор.) безбарвного порошку. 1 H-ЯМР: [ДМСО] 3,85 (с, 3H); 8,45 (с, 1H); 12,80 (ш., 1H); 13 C-ЯМР: [ДМСО] 53 (OCH3); 105 (C-3); 148 (C-4), 161 (C-2); 164 (COOMe). 28