Гербіцидна синергетична композиція та спосіб боротьби з небажаною рослинністю

1. Гербіцидна синергетична композиція, яка на додаток до звичайних інертних допоміжних речовин, які використано для приготування препаративних форм, містить комбінацію (А1) просульфокарб і (В1) флорасулам. 2. Композиція за п. 1, у якій комбінація (А1) та (В1) додатково включає одну або більшу кількість із наступних речовин: флупірсульфурон-метилнатрій, пірифталід та амідосульфурон. 3. Спосіб боротьби з небажаною рослинністю в культурах корисних рослин, які потребують захисту, який включає дію композиції за п. 1. 4. Спосіб за п. 3, у якому небажана рослинність вибрана із групи, яка включає види Alopecurus, види Роа, види Apera, Avena spp., види Lolium, види Bromus, Echinochloa spp., Leptochloa spp., Digitaria spp., Phalaris spp., Setaria spp., Brachiaria spp., Ischeamum spp., Gallium spp., Lamium spp., C2 2 (11) 1 3 84602 никає в культура х корисних рослинах, і не здійснює будь-якого помітного шкідливого впливу на корисні рослини. Тому переваги даного винаходу можуть бути реалізовані шляхом впливу композиції, яка включає комбінацію сполук, на небажану рослинність, або шляхом впливу окремих сполук на небажану рослинність, який виконується шляхом їх одночасного або послідовного внесення. Виявлено, що (А) деякі тіокарбамати та (В) деякі сполуки, вплив яких полягає в інгібуванні ацетолактатсинтази (AЛC), є особливо ефективними для боротьби з небажаною рослинністю. Відповідно до цього першим об'єктом даного винаходу є гербіцидно синергетична композиція, призначена для селективної боротьби з небажаною рослинністю, яка на додаток до звичайних інертних допоміжних речовин, які використовуються для приготування композиції, як активний інгредієнт містить, бажано - в основному містить, комбінацію вибрану із групи, яка включає: (A1) просульфокарб та (B1) одну або більшу кількість із наступних речовин: флорасулам, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлорсульфурон, флукарбазон-натрій, пірибензоксим, метсульфурон-метил, сульфосульфурон, пропоксикарбазон-натрій, ціносульфурон, циклосульфамурон, етаметсульфурон-метил, етоксисульфурон, флазасульфурон, форамсульфурон, галосульфурон-метил, імазосульфурон, нікосульфурон, оксасульфурон, просульфурон, піразосульфурон-етил, римсульфурон, сульфометурон-метил, тифенсульфурон-метил, трибенурон-метил, трифлоксисульфурон-натрій, трифлусульфурон-метил, клорансулам-метил, диклосулам, флуметсулам, метосулам, фенокссулам, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазапік, імазапір, імазахін, імазетапір, біспірибак-натрій, піримінобак-метил, піритіобак-натрій, флуцетосульфурон, хлоримурон-етил та KUH 021; (А2) тіобенкарб та (В2) одну або більшу кількість із наступних речовин: пірибензоксим, азимсульфурон, флупірсульфурон-метил-натрій, флорасулам, амідосульфурон, хлоримурон-етил, хлорсуль фурон, ціносульфурон, циклосульфамурон, етаметсульфурон-метил, етоксисульфурон, флазасульфурон, форамсульфурон, галосульфурон-метил, імазосульфурон, метсульфурон-метил, нікосульфурон, оксасульфурон, просульфурон, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тифенсульфурон-метил, трибенуронметил, трифлоксисульфурон-натрій, трифлусульфурон-метил, клорансулам-метил, диклосулам, флуметсулам, метосулам, фенокссулам, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазапік, імазапір, імазахін, імазетапір, флукарбазон-натрій, пропоксикарбазон-натрій, біспірибак-натрій, пірифталід, піримінобак-метил, піритіобак-натрій, флуцетосульфурон, DE-742 та KUH 021; (A3) еспрокарб та (С3) одну або більшу кількість із наступних речовин: пірибензоксим, флуцетосульфурон, фенокссулам, KUH 021, флупірсульфурон-метил-натрій, флорасулам, амідосульфурон, азимсульфурон, хлоримуронетил, хлорсульфурон, ціносульфурон, циклосульфамурон, етаметсульфурон-метил, етоксисульфу 4 рон, флазасульфурон, форамсульфурон, галосульфурон-метил, метсульфурон-метил, нікосульфурон, оксасульфурон, просульфурон, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тифенсульфурон-метил, трибенуронметил, трифлоксисульфурон-натрій, трифлусульфурон-метил, клорансулам-метил, диклосулам, флуметсулам, метосулам, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазапік, імазапір, імазахін, імазетапір, флукарбазон-натрій, пропоксикарбазон-натрій, біспірибак-натрій, пірифталід, піримінобак-метил, DE-742 та піритіобак-натрій; (А4) молінат та (В4) одну або більшу кількість із наступних речовин: пірибензоксим, флуцетосульфурон, флупірсульфурон-метил-натрій, флорасулам, амідосульфурон, азимсульфурон, хлоримурон-етил, хлорсульфурон, ціносульфурон, циклосульфамурон, етаметсульфурон-метил, етоксисульфурон, флазасульфурон, форамсульфурон, галосульфурон-метил, метсульфурон-метил, нікосульфурон, оксасульфурон, просульфурон, римсульфурон, сульфометурон-метил, сульфосульфурон, тифенсульфурон-метил, трибенуронметил, трифлоксисульфурон-натрій, трифлусульфурон-метил, клорансулам-метил, диклосулам, флуметсулам, метосулам, фенокссулам, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазапік, імазапір, імазахін, імазетапір, флукарбазон-натрій, пропоксикарбазон-натрій, біспірибак-натрій, піримінобакметил, піритіобак-натрій, DE-742 та KUH 021; та (A5) триаллат та (В5) одну або більшу кількість із наступних речовин: хлорсульфурон, метсульфурон-метил, флукарбазон-натрій, пропоксикарбазон-натрій, флуметсулам, пірибензоксим, флуцетосульфурон, флупірсульфурон-метил-натрій, флорасулам, амідосульфурон, азимсульфурон, бенсульфурон-метил, хлоримурон-етил, ціносульфурон, циклосульфамурон, етаметсульфуронметил, етоксисульфурон, флазасульфурон, форамсульфурон, галосульфурон-метил, імазосульфурон, метсульфурон-метил, ульфурон, нікосульфурон, оксасульфурон, просульфурон, піразосульфурон, римсульфурон, сульфометуронметил, тифенсульфурон-метил, трибенуронметил, трифлоксисульфурон-натрій, трифлусульфурон-метил, клорансулам-метил, диклосулам, метосулам, фенокссулам, імазаметабенз-метил, імазамокс, імазапік, імазапір, імазахін, імазетапір, біспірибак-натрій, піримінобак-метил, пірифталід, флуцетосульфурон, піритіобак-натрій, DE-742 та KUH 021. Сполуки, придатні для включення в комбінації, пропоновані в даному винаході, описані в електронному документі [e-Pesticide Manual, version 3.0, 13th Edition, Ed. CDC Tomlin, British Crop Protection Council, 2003-04]. Число, наведене після назви сполуки, є порядковим номером, зазначеним в Pesticide Manual. Флуцетосульфурон являє собою 1-[3-[[[[(4,6-диметокси-2піримідиніл)аміно]карбоніл]аміно]сульфоніл]-2піридиніл]-2-фторпропілметоксіацетат та випускається фірмою Lucky Goldstar, сполука, що має код DE-742 являє собою (5,7-диметокси[1,2,4]триазоло[1,5-а]піримідин-2-іл)-амід 2метокси-4-трифторметилпіридин-3-сульфонової 5 84602 кислоти та сполука, що має код KUH 021 являє собою N-{2-((4,6-диметоксипіримідин-2іл)гідроксиметил)-6метоксиметил}фенілдифторметилсульфонамід і випускається фірмою Kumiai Chemical. Другим об'єктом даного винаходу є спосіб боротьби з небажаною рослинністю в культурах корисних рослин, який включає вплив композиції першого об'єкта, коли необхідна боротьба, наприклад, на небажану рослинність або ділянку її виростання. Третім об'єктом даного винаходу є спосіб боротьби з небажаною рослинністю в культурах корисних рослин, який включає вплив гербіцидно синергетично ефективної кількості комбінації (А) та (В), визначеної в першому об'єкті, коли необхідна боротьба, наприклад, на небажану рослинність або ділянку її виростання, при якому сполуки вносять одночасно або послідовно в будь-якому порядку. Крім того, встановлено, що комбінація просульфокарбу та флупірсульфурон-метил-натрію забезпечує боротьбу з визначеною небажаною рослинністю. Несподіваним виявилося те, що ефект від впливу на небажану рослинність комбінацій кращи х сполук, визначених у першому об'єкті, перевищує сумарний ефект впливу ци х індивідуальних сполук, які застосовуються окремо, і тому розширюється спектр дії цих сполук, зокрема у двох відношеннях: по-перше, норми витрати індивідуальних сполук знижуються при збереженні гарної ефективності дії та, по-друге, комбінації, пропоновані в даному винаході, забезпечують високу ефективність боротьби з небажаною рослинністю також і в ти х випадках, коли індивідуальні сполуки, що застосовуються в діапазоні низьких норм витрати, з агрономічної точки зору виявляються безрезультатними. Крім того, результатом може бути значне розширення спектра небажаної рослинності, боротьбу з якою забезпечують ці сполуки. Комбінація, пропонована в даному винаході, при забезпеченні ефективної боротьби з небажаною рослинністю в корисних рослинах також забезпечує поліпшену універсальність при сівозміні. Термін "культури корисних рослин" слід розуміти, як рослини, які мають вартість (наприклад, грошову вартість) для фермера, і вони включають такі, яким за допомогою звичайних методик селекції або генної інженерії надана стійкість до сполук або класів сполук. Термін "рослина" при використанні в даному винаході включає розсаду, чагарники та дерева. Небажаною рослинністю є такі рослини, які впливають на ріст і якість корисних рослин, і приклади включають трави та бур'янисті рослини. Гербіцидно ефективну кількість комбінацій активних інгредієнтів вносять на відповідні ділянки для боротьби з небажаною рослинністю, щоб вони впливали на небажану рослинність або ділянку вирощування культурних рослин. Ділянки вирощування являють собою ділянки землі, на яких культурні рослини вже вирощуються або на які вже висіяний посівний матеріал культурних рослин, а також ділянку, на якій передбачається вирощувати ці культурні рослини. 6 Боротьба з небажаною рослинністю забезпечує задовільні врожайність та якість культури і фермер часто зіставляє витрати, пов'язані із застосуванням сполук, із забезпечуваною врожайністю, та звичайно при підвищені, наприклад, принаймні на 5% врожайності культури, яка оброблена сполуками, у порівнянні із врожайністю для необробленої культури, вважають, що сполука забезпечує е фективну боротьбу. Комбінацію, пропоновану в даному винаході, можна застосовувати проти великої кількості видів агрономічно важливої небажаної рослинності, такої як бур'янисті трави, наприклад, види Alopecurus, види Роа, види Apera, Avena spp., види Lolium, види Bromus, Echinochloa spp., Leptochloa spp., Digitaria spp., Phalaris spp., Setaria spp., Brachiaria spp. та Ischeamum spp.; широколисті бур'яни, такі як Gallium spp., Lamium spp., Geranium spp. (наприклад, Geranium rotundifolium), Solanum spp., Veronica spp., Viola spp. (наприклад, Viola tricolor), Alchemilla spp., Kochia spp., Stellaria spp., Polygonum spp., Matricaria spp., Chenocpodium spp., Aethusa cynapum, Amaranthus spp., Galinsoga spp., Monochoria spp., Lindernia spp., Anthemis spp., Sinapis spp., Raphanus spp., Papaver spp., Capsella spp., Rotala spp., Butomus spp., Limnocharis spp., Sphenoclea spp., Commelina spp., Ludwigia spp., Bidens pilosa, Elatine spp. та Кіскхіа spp.; і комбінація забезпечує боротьбу з однорічними та багаторічними видами осоки, наприклад, Scirpus spp. (наприклад, Scirpus juncoides), Sagittaria spp., Cyperus spp., Eleocharis spp. та Fimbristylis spp. Зокрема, кожну з комбінацій, що відповідають першому об'єкту, можна застосовувати проти стійких до AЛC бур'янів та стійких до ACК (ацетилкокарбоксилази) бур'янів у культура х корисних рослин, наприклад, у культурах рису, зернових та кукурудзи. Прикладами бур'янів, стійких до AЛC, наприклад, у рисі є Echinocloa gruss galli, Elatine triandria, Lindernia spp., Scirpus juncoides, Monochoria vaginalis, Monochoria korsakowaii; та в зернових є Alopecurus myr., Chenopodium album, Amaranthus spp., Raphanus raphanistrum, Sinapis spp., Kochia spp. Прикладами бур'янів, стійких до ACК, наприклад, у рисі є Echinochloa crus-galli та Brachiaria spp.; та в зернових є Alopecurus myr., Lolium spp., Avena spp., Apera spp. У випадку, якщо комбінація (A1) та (B1) застосовується для боротьби зі стійкими до AЛC бур'янами та стійкими до ACК бур'янами, краще, щоб (B1) додатково включав один або більшу кількість із наступних засобів: йодсульфурон, мезосульфурон, триасульфурон, флупірсульфурон-метилнатрій та (5,7-диметокси-[1,2,4]триазоло[1,5а]піримідин-2-іл)-амід 2-метокси-4-трифторметилпіридин-3-сульфонової кислоти. Комбінація, пропонована в даному винаході, придатна для всіх методик внесення, які звичайно застосовуються в сільському господарстві, наприклад, досходового та післясходового внесення. Комбінація, пропонована в даному винаході, є особливо придатною для боротьби з небажаною рослинністю в культурах корисних рослин, таких як однодольні культури, наприклад: 7 84602 - зернові культури - для яких приклади небажаної рослинності включають види Alopecurus, види Роа, види Apera, Avena spp., види Lolium, види Bromus, Phalaris spp., Gallium spp., Geranium spp. (наприклад, Geranium rotundifolium), Veronica spp., Viola spp. (наприклад, Viola tricolor), Lamium spp., Stellaria spp., Polygonum spp., Aethusa cynapum, Alchemilla spp., Kochia spp., Matricaria spp., Anthemis spp., Chenocpodium spp. і Kickxia spp.; - культури рису - для яких приклади небажаної рослинності включають Echinochloa spp., Leptochloa spp., Digitaria spp., Setaria spp., Brachiaria spp. і Ischeamum spp., Monochoria spp., Lindernia spp., Ludwigia spp., Elatine spp., Scirpus spp. (наприклад, Scirpus juncoides), Cyperus spp., Eleocharis spp., Butomus spp., Rotala spp., Commelina spp., Limnocharis spp., Sphenoclea spp., Sagittaria spp., Bidenspilosa і Fimbristylis spp.; - кукурудза - для якої приклади небажаної рослинності включають Echinochloa spp., Digitaria spp., Setaria spp., Cyperus spp., Kochia spp., Matricaria spp., Chenocpodium spp., Solanum spp., Polygonum spp., Amaranthus spp. і Galinsoga spp.; та - цукрова тростина - для якого приклади небажаної рослинності включають Echinochloa spp., Digitaria spp., Setaria spp., Brachiaria spp., Kochia spp. та Amarathus spp. Комбінація є особливо кращою для боротьби з небажаною рослинністю в злакових культура х. У варіанті здійснення кожного об'єкта даного винаходу одну або більшу кількість сполук формул від S-I до S-X, наведених нижче, застосовують у комбінації з активними інгредієнтами, пропонованими в даному винаході. Сполуки формул від S-I до S-X застосовні для захисту корисних рослин від фітотоксичного впливу деяких гербіцидів (наприклад, флукарбазон-натрію, пропоксикарбазоннатрію та флупірсульфурон-метил-натрію). Сполука формули S-I: у якій Xs 1 означає водень або галоген та Rs 1 означає водень, С3-С8алкеніл, С3С8алкініл, С3-С8циклоалкіл, С1-С8алкіл, або С1-С8алкокси- або С 3-С8алкенілоксизаміщений С1-С8алкіл, або Rs 1 означає катіон, вибраний із групи, яка включає катіони лужних та лужноземельних металів, заліза, міді, алюмінію, амонію, четвертинного амонію, сульфонію та фосфонію, такі катіони описані, наприклад, в [WO 02/034048]; сполука формули S-II: у якій E1 означає водень або метан, замісники 8 Xs 1 всі незалежно один від одного означають водень або галоген, та Rs 1 означає водень, С3С8алкеніл, С3-С88алкініл, С3-С8циклоалкіл, С1С8алкіл, або С1-С8алкоксиабо С3С8алкенілоксизаміщений С1-С8алкіл, або Rs 1 означає катіон, вибраний із групи, яка включає катіони лужних та лужноземельних металів, заліза, міді, алюмінію, амонію, четвертинного амонію, сульфонію та фосфонію: сполука формули S-III: у якій замісники Xs 1 всі незалежно один від одного означають водень або галоген, і замісники Rs 1 всі незалежно один від одного означають водень, С3-С8алкеніл, С3-С8алкініл, С3-С8циклоалкіл, С1-С8алкіл, або С1-С8алкоксиабо С3С8алкенілоксизаміщений С1-С8алкіл, або замісники Rs 1 означають катіон, вибраний із групи, яка включає катіони лужних та лужноземельних металів, заліза, міді, алюмінію, амонію, четвертинного амонію, сульфонію та фосфонію; сполука формули S-IV: у якій Rs 1 означає водень, С3-С8алкеніл, С3С8алкініл, С3-С8циклоалкіл, С1-С8алкіл, або С1С8алкокси- або С3-С8алкенілоксизаміщений С 1С8алкіл, або Rs 1 означає катіон, вибраний із групи, яка включає катіони лужних та лужноземельних металів, заліза, міді, алюмінію, амонію, четвертинного амонію, сульфонію та фосфонію; сполука формули S-V: у якій Rs 2 та Rs 3 всі незалежно один від одного означають С 1-С8алкіл, C2-С8алкеніл або С 3С8циклоалкіл, або Rs 2 та Rs 3 спільно утворюють радикал формули у якій Rs 4 та Rs 5 всі незалежно один від одного означають водень або С 1-С8алкіл, або Rs 2 та Rs 3 спільно утворюють радикал формули у якій Rs 7 та Rs 8 всі незалежно один від одного означають С1-С6алкіл, або Rs 7 та Rs 8 спільно утворюють -(СН2)5-, та Rs 6 означає водень, С1С6алкіл, арил або гетероарил; 9 84602 10 сполука формули S-VI: у якій Rs 9 означає водень або галоген і Rs 10 означає ціаногрупу або трифторметил; сполука формули S-VII: у якій Rs 11 означає водень або метил; сполука формули S-VIII: у якій sn дорівнює 0 або 1, Rs 12 означає водень, С1-С8алкіл, С3С8циклоалкіл, С3-С8алкеніл, С3-С8алкініл або -N(Rs 13-Rs 14), де Rs 13 та Rs 14 всі незалежно один від одного означають водень, С1-С8алкіл, С3С8циклоалкіл, С3-С8алкеніл або С3-С8алкініл, або Rs 13 та Rs 14 спільно утворюють С4-С6алкіленову груп у, яка може включати кисень, сірку, SO, SO2, NH або N(С1-С4алкіл); Rs 15 означає водень або катіон, вибраний із групи, яка включає катіони лужних та лужноземельних металів, заліза, міді, алюмінію, амонію, четвертинного амонію, сульфонію та фосфонію, Rs 16 означає водень, галоген, С1-С8алкіл або метоксигрупу та Rs 17 означає водень, галоген, С1-С8алкіл, трифторметил або С1-С8алкоксигрупу; сполука формули S-IX: сполука формули S-X: у якій Rs 18 означає бензил, водень, С3С8алкеніл, С3-С8алкініл, С3-С8циклоалкіл, С1С8алкіл, або С1-С8алкоксиабо С3С8алкенілоксизаміщений С 1-С8алкіл, або Rs 18 означає катіон, вибраний із групи, яка включає катіони лужних та лужноземельних металів, заліза, міді, алюмінію, амонію, четвертинного амонію, сульфонію та фосфонію. Антидоти формул від S-I до S-X є відомими та описані, наприклад, в [US-A-5041157, US-A5541148, US-A-5006656, ЕР-А-0094349, ЕР-А0551650, EP-A-0268554, ЕР-А-0375061, ЕР-А0174562, ЕР-А-492366, WO 91/7874, WO 94/987, DE-A-19612943, WO 96/29870, WO 98/13361, WO 98/39297, WO 98/27049, EP-A-0716073, ЕР-А0613618, US-A-5597776, EP-A-0430004, WO 97/45016, WO 99/16744 та WO 03/02205]. Кращі антидоти відповідають формулі S-Ll у якій Rs 1 означає водень, С3-С8циклоалкіл, С1-С8алкіл, або С1-С8алкоксиабо C3С8алкенілоксизаміщений С1-С8алкіл, або Rs 1 означає катіон, вибраний із групи, яка включає катіони лужних та лужноземельних металів, заліза, міді, алюмінію, амонію, четвертинного амонію, сульфонію та фосфонію, сполука формули S-II.1 у якій Rs 1 означає С1-С8алкіл, або С8алкенілоксизаміщений С 1-С8алкіл, сполука формули S-III.1 С3 у якій замісники Rs 1 всі незалежно один від одного означають С 1-С8алкіл, або C3С8алкенілоксизаміщений С 1-С8алкіл, сполука формули S-IV.1 у якій Rs 1 означає С1-С8алкіл, або С3С8алкенілоксизаміщений С 1-С8алкіл, сполука формули S-V.1 у якій Rs 2 та Rs 3 всі незалежно один від одного означають С2-С8алкеніл, або Rs 2 та Rs 3 спільно утворюють радикал формули у якій Rs 5 означає водень або С1-С4алкіл, або Rs 2 та Rs 3 спільно утворюють радикал формули у якій Rs 7 та Rs 8 всі незалежно один від одного означають С1-С4алкіл, або Rs 7 та Rs 8 спільно утворюють -(СН2)5-, та 11 Rs 6 означає водень, С1-С4алкіл або 84602 , сполука формули S-VI.1 у якій Rs 9 означає водень або хлор та Rs 10 означає ціаногрупу або три фторметил, сполука формули S-VII.1 у якій Rs 11 означає водень або метил, сполука формули S-VIIl.1 у якій Rs 13 та Rs 14 всі незалежно один від одного означають водень, С1-С4алкіл, C3С6циклоалкіл, С3-С6алкеніл або С3-С6алкініл, або Rs 13 та Rs 14 спільно утворюють С4-С6алкіленову груп у, Rs 15 означає водень або катіон, вибраний із групи, яка включає катіони лужних та лужноземельних металів, заліза, міді, алюмінію, амонію, четвертинного амонію, сульфонію та фосфонію, Rs 16 означає водень, C1-С6алкіл або метоксигрупу та Rs 17 означає водень, C1-С6алкіл або C1С6алкоксигрупу, сполука формули S-IX.1 та сполука формули S-X.1 у якій Rs 18 означає бензил, С1-С8алкіл, або СзСвалкенілоксизаміщений С 1-С8алкіл. Особливо кращими антидотами формули S-l.1 є клохінтоцет-мексил (реєстраційний №CAS 99607-70-2) та його сульфонієві та фосфонієві солі, такі як відомі з [WO 02/34048], формули S-II.1 фенхлоразол-етил (реєстраційний №CAS 103112-35-2 та реєстраційний №CAS 103112-36-3 для відповідної кислоти), формули S-III.1 - мефенпір-діетил (реєстраційний №CAS 135590-91-9 та реєстраційний №CAS 135591-00-3 для відповідної кислоти), формули S-IV.1 - ізоксадифен-етил (реєстраційний №CAS 163520-33-0 та реєстраційний №CAS 209866-92-2 для відповідної кислоти), формули S-V.1 - фурилазол (реєстраційний №CAS 121776-33-8 та реєстраційний №CAS 121776-57-6 для відповідного R-ізомеру), беноксакор (реєстраційний №CAS 98730-04-2) та дихлормід (реєстраційний №CAS 37764-25-3), формули S-Vl.1 - окса 12 бетриніл (реєстраційний №CAS 74782-23-3) та ціометриніл (реєстраційний №CAS 78370-21-5 та реєстраційний №CAS 63278-33-1 для відповідного (Z)-ізомеру), формули S-VII.1 - фенклорим (реєстраційний №CAS 3740-92-9), формули S-VIII.1 - Nциклопропіл-4-(2-метоксибензоїлсульфамоїл)бензамід (реєстраційний №CAS 221667-31-8) та Nізопропіл-4-(2-метоксибензоїлсульфамоїл)бензамід (реєстраційний №CAS 221668-34-4), формули S-IX.1 - нафталіновий ангідрид (реєстраційний №CAS 81-84-5) та формули S-X.1 - флуразол (реєстраційний №CAS 72850-64-7). Кількість сполук (А) та (В), що застосовуються в комбінації, пропонованій в даному винаході, є такою, щоб проявлялася гербіцидна та синергетична активність, і загалом вони застосовуються в будь-якому ефективному співвідношенні змішування, але звичайно сполука (А) міститься в надлишку в порівнянні із сполукою (В). У варіанті здійснення відношення маси сполуки (А) до маси сполуки (В) знаходиться в діапазоні від 1000:1 до 10:1, краще - від 700:1 до 20:1, найкраще - від 450:1 до 50:1. Комбінація, пропонована в даному винаході, придатна для всіх методик внесення, які звичайно застосовуються в сільському господарстві, наприклад, досходового внесення та післясходового внесення. У варіанті здійснення для боротьби з небажаною рослинністю застосовні потрійна комбінація, яка включає (1) просульфокарб, флупірсульфурон-метил-натрій та метсульфурон-метил, та (2) потрійна комбінація, яка включає просульфокарб, флупірсульфурон-метил-натрій та трибенуронметил. Норма витрати може змінюватися в широких межах і залежить від природи ґрунту, методики внесення (до- або післясходове й т.п.), культурної рослини, небажаної рослинності, з якою необхідно боротися, переважаючих кліматичних умов та інших факторів, від яких залежить методика внесення, час внесення, та цільової культури. Суміш активних інгредієнтів, пропоновану в даному винаході, звичайно можна вносити при нормі, яка складає від 0,01 до 10, краще - від 0,1 до 7, найкраще - від 1 до 5кг/га. У випадку внесення сполук окремо повна внесена кількість дорівнює сумі кількостей окремих сполук, які вносять, із урахуванням зазначеного вище співвідношення змішування. Незалежно від того, чи застосовують комбінацію, пропоновану в даному винаході, як композицію, яка містить сполуки (А) та (В), чи у вигляді окремих сполук, які вносять одночасно або послідовно, сполуки можна застосовувати в незміненій формі, тобто в тому вигляді, як вони одержані при синтезі, але звичайно їх застосовують у вигляді препаративної форми, приготовленої спільно з допоміжними речовинами, які звичайно використовуються в технології приготування препаративних форм, такими як розчинники, тверді носії або поверхнево-активні речовини, наприклад, у вигляді емульгувальних концентратів, розчинів, що безпосередньо розприскуються або розбавляються, змочувальних порошків, розчинних порошків, дуетів, гранул або мікрокапсул, як це описано в [WO 13 84602 97/34483, стор.9-13]. Відповідно до характеру препаративної форми методику внесення, таку як обприскування, атомізація, обпилення, змочування, розкидання або полив, вибирають відповідно до задач та переважаючих умов. Препаративні форми можна приготовляти відомим чином, наприклад, шляхом ретельного змішування і/або розмелу активних інгредієнтів з допоміжними речовинами, які використовуються для приготування препаративних форм, наприклад, розчинниками або твердими носіями. На додаток до цього для приготування препаративних форм також можна використовувати поверхнево-активні речовини. Приклади розчинників та твердих носіїв наведені, наприклад, в [WO 97/34485, стор.6]. Залежно від природи активних інгредієнтів, з яких приготовляють препаративну форму, придатними поверхнево-активними речовинами є неіоногенні, катіоногенні і/або аніоногенні поверхнево-активні речовини та суміші поверхнево-активних речовин, які мають гарну емульгувальну, диспергуючу та змочувальну здатність. Приклади придатних аніоногенних, катіоногенних і неіоногенних поверхнево-активних речовин наведені, наприклад, у [WO 97/34485, стор.7 та 8]. Для приготування гербіцидних композицій, пропонованих у даному винаході, також придатні поверхнево-активні речовини, які звичайно застосовуються в технології приготуванКонцентрати, що емульгуються: суміш активних інгредієнтів: поверхнево-активна речовина: рідкий носій: Дуcти: суміш активних інгредієнтів: твердий носій: Концентрати суспензій: суміш активних інгредієнтів: вода: поверхнево-активна речовина: Змочувані порошки: суміш активних інгредієнтів: поверхнево-активна речовина: твердий носій: Гранули: суміш активних інгредієнтів: твердий носій: 14 ня препаративних форм, які описані, зокрема, у публікаціях ["McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Соф., Ridgewood New Jersey, 1981, Stache, H., "TensidTaschenbuch", Carl Hanser Verlag, Munich/Vienna, 1981 и M. and J. Ash, "Encyclopedia of Surfactants", VoI I-III, Chemical Publishing Co., New York, 198081]. Гербіцидні препаративні форми звичайно містять від 0,1 до 99мас.%, краще - від 0,1 до 95мас.% активного інгредієнта, від 0 до 25мас.%, найбільш краще - від 0,1 до 25мас.% поверхневоактивної речовини, а решта складає тверду або рідку допоміжну речовину, яка використовується для приготування препаративних форм. У той час як комерційні продукти звичайно приготовлені у вигляді концентратів, кінцевий споживач звичайно застосовує розведені засоби. Композиції також можуть містити додаткові інгредієнти, такі як стабілізатори, наприклад, рослинні олії або епоксидовані рослинні олії (епоксидована кокосова олія, рапсова олія або соєва олія), протипінні речовини, наприклад, силіконове масло, консерванти, регулятори в'язкості, сполучні, речовини, що надають липкість, а також добрива або інші активні інгредієнти. Кращі препаративні форми бажано мають наступні склади: (%=мас.%) від 1 до 90%, краще - від 5 до 20% від 1 до 30%, краще - від 10 до 20% решта від 0,1 до 10%, краще - від 0,1 до 5% від 99,9 до 90%, краще - від 99,9 до 95% від 5 до 75%, краще - від 10 до 50% від 94 до 24%, краще - від 88 до 30% решта від 0,5 до 90%, краще - від 1 до 80% від 0,5 до 20%, краще - від 1 до 15% решта від 0,1 до 30%, краще - від 0,5 до 15% від 99,9 до 70%, краще - від 99,5 до 85% Приклади кращих препаративних форм включають: F1. Концентрати, що емульгуються суміш активних інгредієнтів додецилбензолсульфонат кальцію полігліколевий ефір рицинової олії(36моль етиленоксиду) полігліколевий ефір октилфенолу(7-8моль етиленоксиду) циклогексанон суміш ароматичних вуглеводнів C9-C12 а) 5% 6% 4% 85% b) 10% 8% 4% 78% с) 25% 6% 4% 10% 55% d) 50% 8% 4% 2% 20% 16% Емульсії будь-якої необхідної концентрації можна одержати з таких концентратів шляхом розведення водою. 15 84602 16 F2. Розчини суміш активних інгредієнтів 1-метокси-3-(3-метокси-пропокси)-пропан поліетиленгліколь MM* 400 N-метил-2-піролідон суміш ароматичних вуглеводнів C9-C12 а) 5% 20% 75% b) 10% 20% 10% 60% с) 50% 20% 30% d) 90% 10% а) 5% 4% 2% 1% 88% b) 25% 3% 6% 1% 3% 62% с) 50% 3% 5% 2% 5% 35% d) 80% 4% 6% 10% *Молекулярна маса Розчини придатні для застосування у вигляді мікрокрапельок. F3. Змочувані порошки суміш активних інгредієнтів лігносульфонат натрію лаурилсульфат натрію діізобутилнафталінсульфонат натрію полігліколевий ефір октилфенолу (7-8моль етиленоксиду) високодисперсна кремнієва кислота каолін Активний інгредієнт ретельно змішують із допоміжними речовинами і суміш ретельно розмелюють на придатному млині та одержують змочувані порошки, які можна розбавити водою й одержати суспензії будьякої необхідної концентрації. F4. Гранули з покриттям суміш активних інгредієнтів високодисперсна кремнієва кислота неорганічний носій (діаметр 0,1-1мм), наприклад, CaCO3 або SiO2. а) 0,1% 0,9% 99,0% b) 5% 2% 93% с) 15% 2% 83% Активний інгредієнт розчиняють у метиленхлориді та наносять на носій шляхом розбризкування, а потім розчинник випарюють у вакуумі. F5. Гранули з покриттям суміш активних інгредієнтів поліетиленгліколь MM 200 високодисперсна кремнієва кислота неорганічний носій (діаметр 0,1-1 мм), наприклад, CaCO3 або SiO2. а) 0,1% 1,0% 0,9% 98,0% b) 5% 2% 1% 92% с) 15% 3% 2% 80% У змішувачі тонкорозмелений активний інгредієнт рівномірно наносять на носій, змочений поліетиленгліколем. У такий спосіб одержують гранули з покриттям, які не утворюють пилу. F6. Екструдовані гранули суміш активних інгредієнтів лігносульфонат натрію карбоксим етилцелюлоза каолін а) 0,1% 1,5% 1,4% 97,0% b) 3% 2% 2% 93% с) 5% 3% 2% 90% d) 15% 4% 2% 79% Активний інгредієнт змішують із допоміжними речовинами та суміш зволожують водою. Суміш екструдують і потім сушать у потоці повітря. F7. Дуети суміш активних інгредієнтів тальк каолін а) 0,1% 39,9% 60,0% b) 1% 49% 50% с) 5% 35% 60% Готові до застосування дуети одержують змішуванням активного інгредієнта з носіями та розмелюванням суміші на придатному млині. 17 84602 F8. Концентрати суспензій суміш активних інгредієнтів етиленгліколь полігліколевий ефір нонілфенолу (15моль етиленоксиду) лігносульфонат натрію карбоксиметилцелюлоза 37% водний розчин формальдегіду емульсія силіконового масла вода Тонкорозмелений активний інгредієнт ретельно змішують із допоміжними речовинами з одержанням концентрату суспензії, з якого шляхом розведення водою можна одержати суспензії будь-якої необхідної концентрації. Часто практичніше активні інгредієнти комбінацій, пропонованих у даному винаході, приготувати окремо й незадовго до внесення об'єднати в необхідному співвідношенні змішування в апараті для внесення у вигляді "бакової суміші" у воді. Відповідно, композиція, яка відповідає першому об'єкту, включає препаративні форми будьякого типу (наприклад, концентрати, що емульгуються, концентрати суспензій, змочувані порошки) і її можна приготувати у ви гляді кращої препаративної форми сполук (А) та (В) або приготувати в ємності із приготовлених окремо компонентів, наприклад, у вигляді бакової суміші. Внесення сполук на ділянку або місце виростання, на якій необхідна боротьба, відповідно до третього та четвертого об'єкта даного винаходу можна виконати шляхом внесення сполук (А) та (В), визначених у першому об'єкті, звичайно після розбавлення, за допомогою, наприклад, методик розбризкування або розкидання. Проміжок часу між внесенням кожної сполуки на ділянку, на якій необхідна боротьба, повинен бути таким, щоб обидві сполуки могли синергетично впливати на небажану рослинність. Порядок внесення сполук, якщо сполуки вносяться послідовно, не є критично важливим, хоча краще вносити сполуку (А), а потім сполуку (В). Другу сполуку бажано вносити через 2, більш краще - через 1, найкраще - через 0,5 дня після першої сполуки. Представлені нижче приклади наведені для ілюстрації, а не для обмеження даного винаходу. Біологічні приклади 18 а) 3% 5% b) 10% 5% 1% с) 25% 5% 2% d) 50% 5% 3% 1% 3% 1% 4% 1% 5% 1% 0,2% 0,8% 87% 0,2% 0,8% 79% 0,2% 0,8% 62% 0,2% 0,8% 38% Очікуваний гербіцидний вплив We для даної комбінації двох сполук (А) та (В) можна розрахувати за формулою Колбі [див. публікацію COLBY, S.R., "Calculating synergistic and antagonistic response of compound combinations", Weeds 15, pages 20-22, 1967]: We=X+[Y×(100-X)/100] у якій: X= виражений у відсотках гербіцидний вплив при обробці сполукою (А) при нормі витрати, яка дорівнює р кг/га, у порівнянні з контролем без обробки (=0%). Y= виражений у відсотках гербіцидний вплив при обробці сполукою (В) при нормі витрати, яка дорівнює q кг/га, у порівнянні з контролем без обробки. Таким чином, якщо активність, яка спостерігається, більша, ніж очікувана на основі формули Колбі, то проявляється синергізм. Польові випробування проводять на реальних фермерських полях за схемою повністю рандомізованого блоку з 3 повтореннями. Всі засоби вносять незабаром після сходів на стадії розвитку в бур'янів 1-2 листків. Препарати розбавляють водою та при нормі 300г/га вносять розбризкуванням за допомогою пневматичного ранцевого обприскувача зі штангою довжиною 2м зверху на культурні рослини та бур'яни, які вже зійшли. Ділянки оцінювали через 5-10 днів після внесення з погляду стійкості культурних рослин і через 30-40 днів з погляду біологічної активності щодо небажаної рослинності (бур'янів). При оцінках впливом, який дорівнює 100%, вважали повну загибель рослин, а який дорівнює 0% вважали відсутність фітотоксичного впливу. Таблиця B1 Післясходовий гербіцидний вплив композиції, пропонованої в даному винаході, яка включає просульфокарб та флупірсульфурон-метил-натрій, через 39 днів після внесення А: Просульфокарб В: флупірсульфурон-метил-натрій А+В Норма витрати (г/га) 3200 7,5 3200+7,5 Ураження у % для geranium rotundifolium 0 90 95 Очікуване на основі формули Колбі значення 90 19 84602 20 Таблиця B2 Післясходовий гербіцидний вплив композиції, пропонованої в даному винаході, яка включає просульфокарб та флупірсульфурон-метил-натрій, через 39 днів після внесення A1: Просульфокарб А2: Просульфокарб В: флупірсульфурон-метил-натрій A1+В А2+В Норма витрати (г/га) 3200 2400 7,5 3200+7,5 2400+7,5 Ураження у % для veronica hederifolia 33 30 20 85 77 Очікуване на основі формули Колбі значення 46 44 Таблиця B3 Післясходовий гербіцидний вплив композиції, пропонованої в даному винаході, яка включає просульфокарб та флупірсульфурон-метил-натрій, через 39 днів після внесення (39 DAA) A1: Просульфокарб А2: Просульфокарб В: флупірсульфурон-метил-натрій A1+В А2+В Норма витрати (г/га) 3200 2400 7,5 3200+7,5 2400+7,5 Ураження у % для viola tricolor 20 20 20 58 62 Очікуване на основі формули Колбі значення 36 36 Таблиця B4 Післясходовий гербіцидний вплив композиції, пропонованої в даному винаході, яка включає просульфокарб та флупірсульфурон-метил-натрій, через 36 днів після внесення A1: Просульфокарб А2: Просульфокарб В: флупірсульфурон-метил-натрій A1+В А2+В Норма витрати (г/га) 3200 2400 7,5 3200+7,5 2400+7,5 Ураження у % для alchemilla 0 0 50 66 65 Очікуване на основі формули Колбі значення 50 50 Таблиця B5 Післясходовий гербіцидний вплив композиції, пропонованої в даному винаході, яка включає просульфокарб та флупірсульфурон-метил-натрій, через 36 днів після внесення A1: Просульфокарб А2: Просульфокарб В: флупірсульфурон-метил-натрій A1+В А2+В Норма витрати (г/га) 3200 2400 7,5 3200+7,5 2400+7,5 Ураження у % для kickxia sp. 0 0 53 66 60 Очікуване на основі формули Колбі значення 53 53 Таблиця B6 Післясходовий гербіцидний вплив композиції, пропонованої в даному винаході, яка включає просульфокарб та флупірсульфурон-метил-натрій, через 39 днів після внесення A: Просульфокарб В: флупірсульфурон-метил-натрій A+В Норма витрати (г/га) 2400 7,5 2400+7,5 Ураження у % для gallium араrіnе 91 60 99 Очікуване на основі формули Колбі значення 96 21 84602 22 Таблиця B7 Післясходовий гербіцидний вплив композиції, пропонованої в даному винаході, яка включає просульфокарб та флорасулам, через 39 днів після внесення A: Просульфокарб В: флорасулам A+В Норма витрати (г/га) 3200 50 3200+50 Ураження у % для viola tricolor 20 5 47 Очікуване на основі формули Колбі значення 24 Таблиця B8 Післясходовий гербіцидний вплив композиції, пропонованої в даному винаході, яка включає просульфокарб та флорасулам, через 36 днів після внесення A: Просульфокарб В: флорасулам A+В Норма витрати (г/га) 3200 50 3200+50 Ураження у % для alchemilla 0 63 81 Очікуване на основі формули Колбі значення 63 Ці дані показують, що внесення визначеної трикарбаматної сполуки та визначеної сполуки, впливом якої є інгібування ацетолактатсинтази (AЛC), приводить до синергетичної гербіцидної активності. Комп’ютерна в ерстка Т. Чепелев а Підписне Тираж 28 прим. Міністерство осв іт и і науки України Держав ний департамент інтелектуальної в ласності, вул. Урицького, 45, м. Київ , МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислов ої в ласності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601