Спосіб одержання меркаптоорганіл(алкоксисиланів)

1. Спосіб одержання меркаптоорганіл(алкоксисиланів), який полягає в тому, що біс(алкоксисилілорганіл)полісульфіди гідрують під дією водню в присутності принаймні одного спирту та одного легованого металевого каталізатора, який відрізняється тим, що легований металевий каталізатор містить принаймні одну речовину із групи, яка включає залізо, залізовмісну сполуку, нікель, нікелевмісну сполуку, паладій, паладієвмісну сполуку, осмій, осмієвмісну сполуку, рутеній, рутенієвмісну сполуку, родій, родієвмісну сполуку, іридій та іридієвмісну сполуку, і принаймні одну легуючу домішку. 2. Спосіб за п. 1, який відрізняється тим, що меркаптоорганіл(алкоксисилани) являють собою сполуки загальної формули (II) W-A-SH , (II) у якій W означає SiY1Y2Y3 або Sі(ОСН2-СН2-)3N, де Y1, Y2, Y3 незалежно один від одного можуть означати гідроксигрупу, лінійний, розгалужений або замкнутий вуглеводневий ланцюг з 1-18 атомами вуглецю, залишок лінійної або розгалуженої алкілкарбонової кислоти (СаН2а+1)-С(=O)O-, де а означає 2-25, залишок лінійної або розгалуженої алкенілкарбонової кислоти (СbН2b-1)-С(=O)O-, де b означає 2-25, залишок лінійної або розгалуженої заміщеної алкіл- або алкенілкарбонової кислоти, незаміщений або галоген- або алкілзаміщений циклоалкановий залишок з 5-12 атомами вуглецю, бензильний залишок, галоген- або алкілзаміщений фенільний залишок, лінійну або розгалужену алкоксигрупу, циклоалкоксигрупу з 5-12 атомами вуглецю, галоген- або алкілзаміщену 2 (19) 1 3 88151 тивного компонента легованого металевого каталізатора за хвилину. Даний винахід стосується способу одержання (меркаптоорганіл)алкоксисиланів. З патенту US 6433206 відомий спосіб одержання кремнієвмісних органомеркаптанів шляхом гідрування біс(органілсиліл)полісульфідів з використанням каталізаторів на основі металів групи VIII, для запобігання отруєння яких потрібно додавати воду, H2S, відповідно, спирти. Недолік цього способу полягає у відносно низькому виході продукту (кількість, яка утворилася, силану за хвилину в перерахунку на ммоль металевого каталізатора) в енергозберігаючих умовах. Досягти задовільного виходу продукту при протіканні такої відомої реакції можна тільки при її проведенні в умовах високого тиску та високих температур (понад 100бар і понад 180°С), технічно реалізувати які через високі навантаження, яким у таких умовах піддається матеріал, з якого виготовлені деталі та елементи установок, можливо лише з великими труднощами. Із заявки DE 102004043094.2 відомий спосіб одержання меркаптоорганіл(алкоксисиланів), який полягає у тому, що біс(алкоксисилілорганіл)полісульфіди при температурі нижче 190°С та тиску менше 100бар гідрують під дією водню в присутності каталізатора на основі перехідного металу без додавання води, спирту або H2S. Із заявки DE 102004043093.4 відомий далі спосіб одержання меркаптоорганіл(алкоксисиланів), який полягає у тому, що біс(алкоксисилілорганіл)полісульфіди гідрують у розчиннику під дією водню в присутності каталізатора на основі перехідного металу без додавання спиртів, H2S або води. В основу даного винаходу була покладена задача розробити спосіб відновного розщеплення біс(алкоксисилілорганіл)полісульфідів, який забезпечував би принаймні такий же вихід продукту в більш м'яких відносно температури і/або тиску, в порівнянні з відомим з US 6433206 способом, умовах. Об'єктом винаходу відповідно до цього є спосіб одержання меркаптоорганіл(алкоксисиланів), який полягає у тому, що біс(алкоксисилілорганіл)полісульфіди гідрують під дією водню в присутності принаймні одного спирту та одного легованого металевого каталізатора і який відрізняється тим, що легований металевий каталізатор містить принаймні одну речовину із групи, яка включає залізо, залізовмісну сполуку, нікель, нікелевмісну сполуку, паладій, паладієвмісну сполуку, осмій, осмієвмісну сполуку, рутеній, рутенієвмісну сполуку, родій, родієвмісну сполуку, іридій та іридієвмісну сполуку, і принаймні одну легуючу домішку. Біс(алкоксисилілорганіл)полісульфід можна використовувати в розчиненому у відповідному спирті вигляді. Біс(алкоксисилілорганіл)полісульфід може являти собою сполуку загальної формули (І) Z-A-Sч-A-Z 4 (I) у якій x означає число від 1 до 14, краще від 1 до 8, особливо краще від 2 до 4, найкраще від 2,0 до 2,6 і від 3,2 до 3,9, Ζ має ідентичні або різні значення й означає SiX1X2X3 або Si(OCH2-CH2-)3N та X1, X2, X3 незалежно один від одного можуть означати прямий, розгалужений або замкнутий вуглеводневий ланцюг з 1-18 атомами вуглецю (С1-C18), краще з С1-C10, особливо краще метил, етил, пропіл або бутил, залишок лінійної або розгалуженої алкілкарбонової кислоти (СаН2а+1)С(=О)О-, де а означає 2-25, наприклад, ацетоксигрупу -СН3-(С=О)О -, залишок лінійної або розгалуженої алкенілкарбонової кислоти (СbН2b-1)-С(=О)О, де b означає 2-25, залишок лінійної або розгалуженої заміщеної алкіл- або алкенілкарбонової кислоти, незаміщений або галоген- або алкілзаміщений циклоалкановий залишок з 5-12 атомами вуглецю, бензильний залишок, галоген- або алкілзаміщений фенільний залишок, алкоксигрупи із прямими і/або розгалуженими вуглеводневими ланцюгами, краще С1-С24алкоксигрупи, особливо краще метокси-(СН3О-), етокси-(С2Н5О-), пропокси-(С3Н7О-), бутокси-(С4Н9О-), додецилокси(С12Н25О-), тетрадецилокси-(С14Н29О-), гексадецилокси-(С16Н33О-) або октадецилокси-(С18Н37О-), циклоалкоксигрупу з 5-12 атомами вуглецю, наприклад, циклогексанол, галоген- або алкілзаміщену феноксигрупу або бензилоксигрупу, алкілефірну групу O-(CR12CR12-O-Alk або алкілполіефірну групу O-(CR12-CR12O)y-Alk, де у означає 2-25, краще 2-15, особливо краще 3-10, найкраще 3-6, R1 у кожному випадку незалежно являє собою Η або алкільну групу, краще групу СН3, a Alk означає лінійний або розгалужений, насичений або ненасичений алкільний ланцюг з 130 атомами вуглецю (С1-C30), краще С1-С20-, особливо краще С4-С18-, найкраще С8-С16-ланцюг, і А означає лінійний або розгалужений, насичений або ненасичений аліфатичний, ароматичний або змішаний аліфатичний/ароматичний С1C30вуглеводневий ланцюг, який містить подвійний зв'язок, краще С1-С4ланцюг, особливо краще (СН2-), (-СН2-)2, (-СН2-)3, (-СН(СН3)-СН2-), (-СН2СН(СН3)-), (-СН2-СН2-СН(СН3)-) або (-СН2СН(СН3)-СН2-). Алкілполіефірна група може містити етиленоксидні (СН2-СН2-О) і пропіленоксидні (СН(СН3)-СН2О) або (СН2-СН(СН3)-О) ланки в статистично розподіленому вигляді або у вигляді блоків. Алкілполіефірна група O-(CR12-CR12O)y-Alk може являти собою О-(СН2-СН2О)2-С8Н17, О-(СН2СН2О)3-С8Н17, О-(СН2-СН2О)4-С8Н17, О-(СН2СН2О)5-С8Н17, О-(СН2-СН2О)6-С8Н17, О-(СН2СН2О)7-С8Н17, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С8Н17, О(СН(СН3)-СН2О)3-С8Н17, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С8Н17, О-(СН(СН3)-СН2О)5-С8Н17, О-(СН(СН3)-СН2О)6 5 88151 6 С8Н17, О-(СН(СН3)-СН2О)7-С8Н17, О-(СН2-СН2О)2Як силан загальної формули (І) можна викориС9Н19, О-(СН2-СН2О)3-С9Н19, О-(СН2-СН2О)4-С9Н19, стовувати, наприклад, наступні сполуки: О-(СН2-СН2О)5-С9Н19, О-(СН2-СН2О)6-С9Н19, О[(MeO)3Si(CH2)3]2S2, [(MeO)3Si(CH2)3]2S3, (СН2-СН2О)7-С9Н19, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С9Н19, О[(MeO)3Si(CH2)3]2S4, [(MeO)3Si(CH2)3]2S5, (СН(СН3)-СН2О)3-С9Н19, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С9Н19, [(MeO)3Si(CH2)3]2S6, [(MeO)3Si(CH2)3]2S7, О-(СН(СН3)-СН2О)5-С9Н19, О-(СН(СН3)-СН2О)6[(MeO)3Si(CH2)3]2S8, [(MeO)3Si(CH2)3]2S9, С9Н19, О-(СН(СН3)-СН2О)7-С9Н19, O-(СН2-СН2O)2[(MeO)3Si(CH2)3]2S10, [(MeO)3Si(CH2)3]2S11, С10Н21, О-(СН2-СН2О)3-С10Н21, О-(СН2-СН2О)4[(MeO)3Si(CH2)3]2S12, [(EtO)3Si(CH2)3]2S2, С10Н21, О-(СН2-СН2О)5-С10Н21, О-(СН2-СН2О)6[(EtO)3Si(CH2)3]2S3, [(EtO)3Si(CH2)3]2S4, С10Н21, О-(СН2-СН2О)7-С10Н21, О-(СН(СН3)-СН2О)2[(EtO)3Si(CH2)3]2S5, [(EtO)3Si(CH2)3]2S6, С10Н21, О-(СН(СН3)-СН2О)3-С10Н21, О-(СН(СН3)[(EtO)3Si(CH2)3]2S7, [(EtO)3Si(CH2)3]2S8, СН2О)4-С10Н21, О-(СН(СН3)-СН2О)5-С10Н21, О[(EtO)3Si(CH2)3]2S9, [(EtO)3Si(CH2)3]2S10, (СН(СН3)-СН2О)6-С10Н21, О-(СН(СН3)-СН2О)7[(EtO)3Si(CH2)3]2S11, [(EtO)3Si(CH2)3]2S12, С10Н21, О-(СН2-СН2О)2-С11Н23, О-(СН2-СН2О)3[(EtO)3Si(CH2)3]2S13, [(EtO)3Si(CH2)3]2S14, С11Н23, О-(СН2-СН2О)4-С11Н23, О-(СН2-СН2О)5[(C3H7O)3Si(CH2)3]2S2, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S3, С11Н23, О-(СН2-СН2О)6-С11Н23, О-(СН2-СН2О)7[(C3H7O)3Si(CH2)3]2S4, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S5, С11Н23, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С11Н23, О-(СН(СН3)[(C3H7O)3Si(CH2)3]2S6, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S7, СН2О)3-С11Н23, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С11Н23, О[(C3H7O)3Si(CH2)3]2S8, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S9, (СН(СН3)-СН2О)5-С11Н23, О-(СН(СН3)-СН2О)6[(C3H7O)3Si(CH2)3]2S10, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S11, С11Н23, О-(СН(СН3)-СН2О)7-С11Н23, О-(СН2-СН2О)2[(C3H7O)3Si(CH2)3]2S12, [(C3H7O)3Si(CH2)3]2S13, С12Н25, О-(СН2-СН2О)3-С12Н25, О-(СН2-СН2О)4[(C3H7O)3Si(CH2)3]2S14, С12Н25, О-(СН2-СН2О)5-С12Н25, О-(СН2-СН2О)6[(C12H25O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], С12Н25, О-(СН2-СН2О)7-С12Н25, О-(СН(СН3)-СН2О)2[(C12H25O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], С12Н25, О-(СН(СН3)-СН2О)3-С12Н25, О-(СН(СН3)[(C12H25O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], СН2О)4-С12Н25, О-(СН(СН3)-СН2О)5-С12Н25, О[(C12H25O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)(OEt)2] (СН(СН3)-СН2О)6-С12Н25, О-(СН(СН3)-СН2О)7, С12Н25, О-(СН2-СН2О)2-С13Н27, О-(СН2-СН2О)3[(C12H25O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)(OEt)2] С13Н27, О-(СН2-СН2О)4-С13Н27, О-(СН2-СН2О)5, [(C12H25O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)(OEt)2], С13Н27, О-(СН2-СН2О)6-С13Н27, О-(СН2-СН2О)7[(C12H25O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)2(OEt)] С13Н27, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С13Н27, О-(СН(СН3), СН2О)3-С13Н27, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С13Н27, О[(C12H25O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)2(OEt)] (СН(СН3)-СН2О)5-С13Н27, О-(СН(СН3)-СН2О)6, [(C12H25O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)2(OEt)], С13Н27, О-(СН(СН3)-СН2О)7-С13Н27, О-(СН2-СН2О)2[(C12H25O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)3], С14Н29, О-(СН2-СН2О)3-С14Н29, О-(СН2-СН2О)4[(C12H25O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)3], С14Н29, О-(СН2-СН2О)5-С14Н29, О-(СН2-СН2О)6[(C12H25O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C12H25O)3], С14Н29, О-(СН2-СН2О)7-С14Н29, О-(СН(СН3)-СН2О)2(C14H29O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], С14Н29, О-(СН(СН3)-СН2О)3-С14Н29, О-(СН(СН3)[(C14H29O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], СН2О)4-С14Н29, О-(СН(СН3)-СН2О)5-С14Н29, О[(C14H29O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], (СН(СН3)-СН2О)6-С14Н29, O-(СН(СН3)-СН2О)7[(C14H29O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)(OEt)2] С14Н29, О-(СН2-СН2О)2-С15Н31, О-(СН2-СН2О)3, С15Н31, O-(СН2-СН2О)4-С15НЗ1, О-(СН2-СН2О)5[(C14H29O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)(OEt)2] С15Н31, О-(СН2-СН2О)6-С15Н31, О-(СН2-СН2О)7, [(C14H29O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)(OEt)2], С15Н31, О-(СН(СН3)-СН2О)2-С15Н31, О-(СН(СН3)[(C14H29O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)2(OEt)] СН2О)3-С15Н31, О-(СН(СН3)-СН2О)4-С15Н31, О, (СН(СН3)-СН2О)5-С15Н31, О-(СН(СН3)-СН2О)6[(C14H29O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)2(OEt)] С15Н31, О-(СН(СН3)-СН2О)7-С15Н31, О-(СН2-СН2О)2, [(C14H29O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)2(OEt)], С16Н33, О-(СН2-СН2О)3-С16Н33, О-(СН2-СН2О)4[(C14H29O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)3], С16Н33, О-(СН2-СН2О)5-С16Н33, О-(СН2-СН2О)6[(C14H29O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)3], С16Н33, О-(СН2-СН2О)7-С16Н33, О-(СН(СН3)-СН2О)2[(C14H29O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C14H29O)3], С16Н33, О-(СН(СН3)-СН2О)3-С16Н33, О-(СН(СН3)[(C16H33O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], СН2О)4-С16Н33, О-(СН(СН3)-СН2О)5-С16Н33, О[(C16H33O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], (СН(СН3)-СН2О)6-С16Н33 або О-(СН(СН3)-СН2О)7[(C16H33O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], С16Н33. [(C16H33O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)(OEt)2] Група А може мати прямий або розгалужений , ланцюг і містити насичені, так само як і ненасичені [(C16H33O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)(OEt)2] зв'язки. Замість водневих замісників група А може , [(C16H33O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)(OEt)2], мати самі різні, незалежні один від одного інші [(C16H33O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)2(OEt)] замісники, такі як -CN, -SH, -NH2, галогени, напри, клад, -СІ, -Br або -F, спиртові функціональні групи [(C16H33O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)2(OEt)] -ОН, алкоксиди О-алкіл. Як групу А краще викори, [(C16H33O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)2(OEt)], стовувати СН2, СН2СН2, СН2СН2СН2, СН2СН(СН3), [(C16H33O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)3], СН2СН2СН2СН2, СН2СН2СН(СН3), СН2СН(СН3)СН2, [(C16H33O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)3], СН2СН2СН2СН2СН2, СН2СН(СН3)СН2СН2, [(C16H33O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C16H33O)3], СН2СН2СН(СН3)СН2, СН(СН3)СН2СН(СН3) або [(C18H37O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], СН2СН(СН3)СН(СН3). [(C18H37O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], [(C18H37O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(OEt)3], 7 88151 8 [(C18H37O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)(OEt)2] SiMe2(OMe), -SiMe2(OEt), SiMe2(OH), -Si[, O(CO)CH3]3, -Si(OC12H25)3, -Si(OC14H29)3, [(C18H37O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)(OEt)2] Si(OC16H33)3, -Si(OC18H37)3, -Si(OC14H29)2(OC16H33), , [(C18H37O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)(OEt)2], Si(OC14H29)2(OC18H37), -Si(OC16H33)2(OC14H29), [(C18H37O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)2(OEt)] Si(OC16H33)2(OC18H37), -Si(OC18H37)2(OC16H33) або , Si(OC14H29)(OC18H37)2. [(C18H37O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)2(OEt)] Меркаптоорганіл(алкоксисилани) загальної , [(C18H37O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)2(OEt)], формули (II) можуть являти собою, наприклад, [(C18H37O)(EtO)2Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)3], наступні сполуки: [(C18H37O)2(EtO)Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)3] aбo 3-меркаптопропіл(триметоксисилан), [(C18H37O)3Si(CH2)3]Sx[(CH2)3Si(C18H37O)3]. 3-меркаптопропіл(диметоксигідроксисилан), Застосовувані як вихідна речовина 3-меркаптопропіл(триетоксисилан), біс(алкоксисилілорганіл)полісульфіди можуть яв3-меркаптопропіл(діетоксигідроксисилан), ляти собою суміш різних 3-меркаптопропіл(діетоксиметоксисилан), біс(алкоксисилілорганіл)полісульфідів, які містять 3-меркаптопропіл(трипропоксисилан), від -S1- до -S14- (x=1-14), або чистий 3-меркаптопропіл(дипропоксиметоксисилан), біс(алкоксисилілорганіл)полісульфід, де x дорів3-меркаптопропіл(дипропоксигідроксисилан), нює 2-14. 3-меркаптопропіл(тридодеканоксисилан), Як біс(алкоксисилілорганіл)полісульфіди мо3жуть застосовуватися сполуки або суміші сполук з меркаптопропіл(дидодеканоксигідроксисилан), сірчаним ланцюгом середньою довжиною від 2,0 3-меркаптопроп(тритетрадеканоксисилан), до 4,0. Середню довжину сірчаного ланцюга 3-меркаптопропіл(тригексадеканоксисилан), біс(алкоксисилілорганіл)полісульфідів можна ви3-меркаптопропіл(триоктадеканоксисилан), значати як арифметичне середнє за S2-S14 на ос3нові даних аналізу РХВР (рідинна хроматографія меркаптопровисокого розділення). піл(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан, Краще як 3біс(алкоксисилілорганіл)полісульфіди застосовумеркаптопровати сполуки із середньою довжиною ланцюга Sx, піл(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)с рівною S2,0-S2,6, та Sx, рівною S3,2-S3,9· илан, Особливо краще застосовувати 3-меркаптопропіл(диметоксиметилсилан), біс(алкоксисилілорганіл)полісульфіди із серед3ньою довжиною ланцюга від 2,0 до 2,6, оскільки в меркаптопропіл(метоксиметилгідроксисилан), цих випадках у порівнянні з 3-меркаптопропіл(метоксидиметилсилан), біс(алкоксисилілорганіл)полісульфідами з довжи3-меркаптопропіл(гідроксидиметилсилан), ною ланцюга Sx, рівною S2,7-S3,9, вдається досягти 3-меркаптопропіл(діетоксиметилсилан), більш високого виходу, що виражається в грамах 3-меркаптопропіл(етоксигідроксиметилсилан), одержаного продукту за хв у перерахунку на 3-меркаптопропіл(етоксидиметилсилан), ммоль каталізатора, і знизити кількість H2S, яка 3-меркаптопропіл(дипропоксиметилсилан), вивільняється. 3Група -SiX1X2X3Z, зазначена як одне з можлимеркаптопропіл(пропоксиметилгідроксисилан), вих значень для Ζ у формулі І, переважно може 3-меркаптопропіл(пропоксидиметилсилан), являти собою -Si(OMe)3, -Si(OEt)3, -SiMe(OMe)2, 3-меркаптопропіл(діізопропоксиметилсилан), SiMe(OEt)2, -SiMe2(OMe), -SiMe2(OEt), 3-меркаптопропіл(ізопропоксидиметилсилан), Si(OC12H25)3, Si(OC14H29)3, Si(OC16H33)3, 3-меркаптопропіл(дибутоксиметилсилан), Si(OC18H37)3, Si(OC14H29)2(OC16H33), 3-меркаптопропіл(бутоксидиметилсилан), Si(OC14H29)2(OC18H37), Si(OC16H33)2(OC14H29), 3-меркаптопропіл(діізобутоксиметилсилан), Si(OC16H33)2(OC18H37), Si(OC18H37)2(OC16H33) або 3Si(OC14H29)(OC18H37)2. меркаптопропіл(ізобутоксиметилгідроксисилан), Меркаптоорганіл(алкоксисилан), який утвори3-меркаптопропіл(ізобутоксидиметилсилан), вся, може являти собою сполуку загальної форму3-меркаптопропіл(дидодеканоксиметилсилан), ли (II) 3-меркаптопропіл(додеканоксидиметилсилан), 3W-A-SH (II) меркаптопропіл(дитетрадеканоксиметилсилан), 3у якій W означає -SiY1Y2Y3 або Si(OCH2-CH2меркаптопро)3N, де Υ1, Υ2, Υ3 незалежно один від одного мопіл(тетрадеканоксиметилгідроксисилан), жуть означати X1, X2, X3 або гідроксигрупу (-ОН), 3при цьому X1, X2, X3 та А незалежно один від одномеркаптопропіл(тетрадеканоксидиметилсилан), го можуть мати значення, зазначені для формули 2-меркаптоетил(триметоксисилан), (І). 2-меркаптоетил(триетоксисилан), Група -SiY1Y2Y3, зазначена як одне з можли2-меркаптоетил(діетоксиметоксисилан), вих значень для W у формулі II, переважно може 2-меркаптоетил(трипропоксисилан), являти собою -Si(OMe)3, -Si(OMe)2OH, 2-меркаптоетил(дипропоксиметоксисилан), Si(OMe)(OH)2, -Si(OEt)3, -Si(OEt)2OH, -Si(OEt)(OH)2, 2-меркаптоетил(тридодеканоксисилан), -SiMe(OMe)2, -SiMe(OEt)2, -SiMe(OH)2, 2-меркаптоетил(тритетрадеканоксисилан), 9 88151 10 2-меркаптоетил(тригексадеканоксисилан), 3-меркапто-22-меркаптоетил(триоктадеканоксисилан), метилпропіл(додеканокси)тетрадеканокси(гекса2деканокси)силан, меркаптое3-меркапто-2тил(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан, метилпропіл(диметоксиметилсилан), 23-меркапто-2меркаптоеметилпропіл(метоксидиметилсилан), тил(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)с 3-меркапто-2илан, метилпропіл(діетоксиметилсилан), 2-меркаптоетил(диметоксиметилсилан), 3-меркапто-22-меркаптоетил(метоксиметилгідроксисилан), метилпропіл(етоксидиметилсилан), 2-меркаптоетил(метоксидиметилсилан), 3-меркапто-22-меркаптоетил(діетоксиметилсилан), метилпропіл(гідроксидиметилсилан), 2-меркаптоетил(етоксидиметилсилан), 3-меркапто-22-меркаптоетил(гідроксидиметилсилан), метилпропіл(дипропоксиметилсилан), 1-меркаптометил(триметоксисилан), 3-меркапто-21-меркаптометил(триетоксисилан), метилпропіл(пропоксидиметилсилан), 1-меркаптометил(діетоксиметоксисилан), 3-меркапто-21-меркаптометил(діетоксигідроксисилан), метилпропіл(діізопропоксиметилсилан), 1-меркаптометил(дипропоксиметоксисилан), 3-меркапто-21-меркаптометил(трипропоксисилан), метилпропіл(ізопропоксидиметилсилан), 1-меркаптометил(триметоксисилан), 3-меркапто-21-меркаптометил(диметоксиметилсилан), метилпропіл(дибутоксиметилсилан), 1-меркаптометил(метоксидиметилсилан), 3-меркапто-21-меркаптометил(діетоксиметилсилан), метилпропіл(бутоксидиметилсилан), 1-меркаптометил(етоксиметилгідроксисилан), 3-меркапто-21-меркаптометил(етоксидиметилсилан), метилпропіл(діізобутоксиметилсилан), 3-меркаптобутил(триметоксисилан), 3-меркапто-23-меркаптобутил(триетоксисилан), метилпропіл(ізобутоксидиметилсилан), 3-меркаптобутил(діетоксиметоксисилан), 3-меркапто-23-меркаптобутил(трипропоксисилан), метилпропіл(дидодеканоксиметилсилан), 3-меркаптобутил(дипропоксиметоксисилан), 3-меркапто-23-меркаптобутил(диметоксиметилсилан), метилпропіл(додеканоксидиметилсилан), 3-меркаптобутил(діетоксиметилсилан), 3-меркапто-23-меркаптобутил(диметилметоксисилан), метилпропіл(дитетрадеканоксиметилсилан) або 3-меркаптобутил(диметилетоксисилан), 3-меркапто-23-меркаптобутил(диметилгідроксисилан), метилпропіл(тетрадеканоксидиметилсилан), а 3-меркаптобутил(тридодеканоксисилан), також 3-меркаптобутил(тритетрадеканоксисилан), [(C9H19O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3SH, 3-меркаптобутил(тригексадеканоксисилан), [(C9H19O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3SH, 3[(C9H19O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3SH, меркаптобу[(C9H19O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3SH, тил(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан, [(C9H19O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3SH, 3[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3SH, меркаптобу[(C12H25O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3SH, тил(додеканокси)тетрадеканокси(гексадеканокси)с [(C12H25O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3SH, илан, [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3SH, 3-меркапто-2-метилпропіл(триметоксисилан), [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3SH, 3-меркапто-2-метилпропіл(триетоксисилан), [(C13H27O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3SH, 3-меркапто-2[(C13H27O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3SH, метилпропіл(діетоксиметоксисилан), [(C13H27O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3SH, 3-меркапто-2-метилпропіл(трипропоксисилан), [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3SH, 3-меркапто-2[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3SH, метилпропіл(дипропоксиметоксисилан), [(C14H29O-(CH2-CH2O)2](MeO)2Si(CH2)3SH, 3-меркапто-2[(C14H29O-(CH2-CH2O)3](MeO)2Si(CH2)3SH, метилпропіл(тридодеканоксисилан), [(C14H29O-(CH2-CH2O)4](MeO)2Si(CH2)3SH, 3-меркапто-2[(C14H29O-(CH2-CH2O)5](MeO)2Si(CH2)3SH, метилпропіл(тритетрадеканоксисилан), [(C14H29O-(CH2-CH2O)6](MeO)2Si(CH2)3SH, 3-меркапто-2[(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3SH, метилпропіл(тригексадеканоксисилан), [(C9H19O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3SH, 3-меркапто-2[(C9H19O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3SH, метилпропіл(триоктадеканоксисилан), [(C9H19O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3SH, 3-меркапто-2[(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3SH, метилпропіл(дидодеканокси)тетрадеканоксисилан, [(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3SH, 11 88151 12 [(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3SH, CH2O)6]3Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3SH, CH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3SH, CH2O)3]3Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3SH, CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3SH, CH2O)5]3Si(CH2)3SH, [(C14H29O-(CH2[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3SH, CH2O)6]3Si(CH2)3SH aбo HS-CH2-CH2-CH2-Si(OCH2[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3SH, CH2-)3N. [(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(MeO)Si(CH2)3SH, Спирт можна використовувати в кількості від [(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(MeO)Si(CH2)3SH, 0,01 до 95мас.%, краще від 0,1 до 60мас.%, більш [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(MeO)Si(CH2)3SH, краще від 0,1 до 40мас.%, особливо краще від 0,1 [(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(MeO)Si(CH2)3SH, до 30мас.%, найкраще від 1 до 5мас.%, у перера[(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(MeO)Si(CH2)3SH, хунку на загальну масу [(C9H19O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, біс(алкоксисилілорганіл)полісульфідів та спирту. [(C9H19O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, Як спирт можна використовувати й суміш [(C9H19O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, спиртів. [(C9H19O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, Температура кипіння спирту може становити [(C9H19O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, від 50 до 280°С, переважно від 50 до 150°С, особ[(C12H25O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, ливо переважно від 50 до 120°С. [(C12H25O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, Спирт може являти собою первинний, вторин[(C12H25O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, ний або третинний спирт, алкіловий ефір спирту [(C12H25O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, HO-(CR12-CR12O)y-Alk або алкіловий поліефір [(C12H25O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, спирту HO-(CR12-CR12O)y-Alk. [(C13H27O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, Як первинні, вторинні або третинні спирти мо[(C13H27O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, жна використовувати метанол, етанол, н[(C13H27O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, пропанол, ізопропанол, ізобутанол, н-бутанол, [(C13H27O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, трет-бутанол, додеканол, тетрадеканол, гексаде[(C13H27O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, канол або октадеканол. [(C14H29O-(CH2-CH2O)2](EtO)2Si(CH2)3SH, Алкілові поліефіри спиртів можуть являти со[(C14H29O-(CH2-CH2O)3](EtO)2Si(CH2)3SH, бою НО-(СН2-СН2-О)2-С6Н13, НО-(СН2-СН2-О)3[(C14H29O-(CH2-CH2O)4](EtO)2Si(CH2)3SH, С6Н13, НО-(СН2-СН2-О)4-С6Н13, НО-(СН2-СН2-О)5[(C14H29O-(CH2-CH2O)5](EtO)2Si(CH2)3SH, С6Н13, НО-(СН2-СН2-О)6-С6Н13, НО-(СН2-СН2-О)7[(C14H29O-(CH2-CH2O)6](EtO)2Si(CH2)3SH, С6Н13, НО-(СН2-СН2-О)8-С6Н13, НО-(СН2-СН2-О)9[(C9H19O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH, С6Н13, НО-(СН2-СН2-О)2-С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)3[(C9H19O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH, С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)4-С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)5[(C9H19O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH, С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)6-С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)7[(C9H19O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH, С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)8-С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)9[(C9H19O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH, С10Н21, НО-(СН2-СН2-О)2-С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)3[(C12H25O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH, С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)4-С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)5[(C12H25O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH, С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)6-С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)7[(C12H25O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH, С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)8-С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)9[(C12H25O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH, С13Н27, НО-(СН2-СН2-О)2-С14Н29, НО-(СН2-СН2-О)3[(C12H25O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH, С14Н29, НО-(СН2-СН2-О)4-С14Н29, НО-(СН2-СН2-О)5[(C13H27O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH, С14Н29, НО-(СН2-СН2-О)6-С14Н29, НО-(СН2-СН2-О)7[(C13H27O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH, С14Н29, НО-(СН2-СН2-О)8-С14Н29, НО-(СН2-СН2-О)9[(C13H27O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH, С14Н29, НО-(СН2-СН2-О)2-С15НЗ1, НО-(СН2-СН2-О)3[(C13H27O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH, С15Н31, НО-(СН2-СН2-О)4-С15Н31, НО-(СН2-СН2-О)5[(C13H27O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH, С15НЗ1, НО-(СН2-СН2-О)6-С15НЗ1, НО-(СН2-СН2-О)7[(C14H29O-(CH2-CH2O)2]2(EtO)Si(CH2)3SH, С15НЗ1, НО-(СН2-СН2-О)8-С15Н31 або НО-(СН2-СН2[(C14H29O-(CH2-CH2O)3]2(EtO)Si(CH2)3SH, О)9-С15Н31. [(C14H29O-(CH2-CH2O)4]2(EtO)Si(CH2)3SH, Реакцію краще проводити в умовах, які виклю[(C14H29O-(CH2-CH2O)5]2(EtO)Si(CH2)3SH, чають доступ повітря та вологи. [(C14H29O-(CH2-CH2O)6]2(EtO)Si(CH2)3SH, До початку реакції, у ході реакції або наприкін[(C9H19O-(CH2-CH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C9H19Oці реакції в суміш можна вводити відповідні доміш(CH2-CH2O)3]3Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2ки. Такі домішки дозволяють продовжити термін CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2служби застосовуваних каталізаторів. Крім цього CH2O)5]3Si(CH2)3SH, [(C9H19O-(CH2подібні домішки дозволяють спростити або поліпCH2O)6]3Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2шити оперування із застосовуваними каталізатоCH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2рами. Крім того, такі домішки дозволяють підвищиCH2O)3]3Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2ти придатність застосовуваних каталізаторів для CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2повторного використання. Ці домішки дозволяють CH2O)5]3Si(CH2)3SH, [(C12H25O-(CH2далі підвищити рентабельність способу. CH2O)6]3Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2Як зазначені домішки можна використовувати CH2O)2]3Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2сіркоорганічні сполуки, алкоксилати титану, аміни, CH2O)3]3Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2воду, органічні, відповідно неорганічні кислоти або CH2O)4]3Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2основи або суміші зазначених сполук. CH2O)5]3Si(CH2)3SH, [(C13H27O-(CH2 13 88151 14 Як домішки можна використовувати карбонові Легований металевий каталізатор може являкислоти, ДМСО, моноалкіламіни, діалкіламіни або ти собою суміш, що складається з принаймні двох триалкіламіни. Домішками можуть служити також металів і/або сполук металів, при цьому каталітичТі(ОС4Н9)4 та Ті(ОС3Н7)4. но активні форми утворюються лише під час гідруУ реакційній суміші можуть бути присутні побівання із продуктів попередньої стадії реакції (почні продукти і/або домішки, що утворилися на одпередників). ній з попередніх стадій способу при одержанні Легуюча домішка для легованих металевих біс(алкоксисилілорганіл)полісульфідів. каталізаторів може містити лужні метали або їх Такі побічні продукти і/або домішки можуть сполуки, краще на основі Li, Na, K або Rb, лужносприяти спрощенню всього процесу, який передземельні метали або їх сполуки, краще на основі бачає одержання Be, Mg, Ca, Sr або Ва, елементи головної групи 3 біс(алкоксисилілорганіл)полісульфідів та їх гідрута їх сполуки, краще на основі В, Аl, Ga або In, вання, та зниженню витрат на його проведення. елементи головної групи 4 та їх сполуки, краще на Наявність побічних продуктів і/або домішок може основі С, Si, Ge, Sn або Pb, елементи головної бути обумовлено відсутністю в технологічному групи 5 та їх сполуки, краще на основі N, Р, As або ланцюжку стадії їх відділення в процесі переробки Sb, елементи головної групи 6 та їх сполуки, кразастосовуваних як вихідна речовина при гідруванні ще на основі О, S, Se або Те, елементи головної біс(алкоксисилілорганіл)полісульфідів. групи 7 та їх сполуки, краще на основі F, СІ, Br або Побічні продукти і/або домішки можуть являти І, елементи побічних груп та їх сполуки, краще на собою галогеніди лужних металів, переважно хлооснові Sc, Y, Ті, Zr, Hf, V, Nb, Та, Cr, Mo, W, Mn, Re, рид натрію та хлорид калію. Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn або Cd, Гідрування можна проводити при надлишкоелементи групи лантаноїдів та їх сполуки, краще вому тиску водню від 5 до 250бар, краще від 5 до на основі лантану, церію, празеодиму, неодиму, 99бар, особливо краще від 5 до 55бар, найкраще самарію, європію, гадолінію, ітербію або лютецію. від 5 до 40бар. Легуюча домішка може не містити оксид рутеГідрування можна проводити при температурі нію, оксид нікелю та оксид паладію. в інтервалі від 50 до 250°С, краще від 75 до 189°С, Легуюча домішка за своїм складом може відріособливо краще від 100 до 175°С, найкраще від знятися від носія каталізатора. 110 до 160°С. Краща легуюча домішка може бути представТривалість реакції при гідруванні може станолена у вигляді гідриду, оксиду, галогеніду, напривити менше 360хв, переважно менше 300хв, краклад, фториду, хлориду, броміду або йодиду, у ще менше 240хв, найкраще менше 180хв. вигляді сульфіду або нітриду. Як легуючу домішку легованого металевого Леговані металеві каталізатори як активний каталізатора можна використовувати принаймні компонент переважно можуть містити гідриди, окодин метал і/або принаймні одну сполуку металу. сиди, галогеніди, сульфіди і/або нітриди Fe, Ni, Ru, Легований металевий каталізатор може являRh, Pd, Os або Ir. ти собою суміш, яка складається з принаймні одніЛеговані металеві каталізатори як легуючу єї речовини із групи, яка включає залізо, залізовмідомішку переважно можуть містити гідриди, оксисну сполуку, нікель, нікелевмісну сполуку, паладій, ди, галогеніди, сульфіди і/або нітриди Fe, Ni, Ru, паладієвмісну сполуку, осмій, осмієвмісну сполуку, Rh, Pd, Os або Ir. рутеній, рутенієвмісну сполуку, родій, родієвмісну Легуюча домішка переважно може містити оксполуку, іридій і іридієвмісну сполуку, та принаймні сиди, наприклад, оксид нікелю, оксид заліза, оксид одного металу і/або принаймні однієї сполуки мерутенію, оксид родію, оксид осмію, оксид іридію та талу, які незалежно один від одного можуть бути оксид паладію. представлені в елементарному, легованому, хімічЛегуюча домішка переважно може містити суно зв'язаному або фізично змішаному вигляді. льфіди, наприклад, сульфід нікелю, сульфід заліРечовина із зазначеної групи, яка включає заза, сульфід рутенію, сульфід родію, сульфід лізо, залізовмісну сполуку, нікель, нікелевмісну осмію, сульфід іридію та сульфід паладію. сполуку, паладій, паладієвмісну сполуку, осмій, Леговані металеві каталізатори можуть являти осмієвмісну сполуку, рутеній, рутенієвмісну сполусобою пористі скелетні каталізатори типу каталізаку, родій, родієвмісну сполуку, іридій і іридієвмісну торів Ренея, леговані перехідними металами і/або сполуку, відмінна від легуючої домішки легованого їх сполуками, наприклад, молібденом. металевого каталізатора. Леговані металеві каталізатори можуть являти Легуюча домішка легованого металевого катасобою пористі активовані металеві каталізатори лізатора може складатися із принаймні одного типу каталізаторів Ренея, леговані перехідними металу і/або принаймні однієї сполуки металу, які металами і/або їх сполуками, наприклад, молібдевідмінні від речовини, вибраної з групи, яка вклюном. чає залізо, залізовмісну сполуку, нікель, нікелевміЛеговані металеві каталізатори переважно сну сполуку, паладій, паладієвмісну сполуку, можуть являти собою активовані нікелеві каталізаосмій, осмієвмісну сполуку, рутеній, рутенієвмісну тори типу каталізаторів Ренея, леговані перехідсполуку, родій, родієвмісну сполуку, іридій і іридієними металами і/або їх сполуками, наприклад, вмісну сполуку. молібденом. Легуюча домішка може бути нанесена на леТак, наприклад, як леговані металеві каталізагований каталізатор шляхом абсорбції, адсорбції тори можна застосовувати каталізатори типу ВК або осадження. 111 W (активований металевий каталізатор на основі нікелю, який містить як легуючий компонент 15 88151 16 молібден у кількості менше 5мас.%) і ВК 113 W 0,5ммоль, найкраще від 0,005 до 0,1ммоль, на 1г (активований металевий каталізатор на основі біс(алкоксисилілорганіл)полісульфіду. нікелю, який містить як легуючий компонент моліПри використанні паладію концентрація катабден у кількості менше 5мас.%), що випускаються лізатора в перерахунку на молярну кількість актифірмою DegussaAG. вного компонента легованого металевого каталіМасова частка легуючої домішки (представлезатора може становити переважно від 0,0001 до ної у вигляді елемента або у вигляді хімічної спо1ммоль, краще від 0,005 до 1ммоль, найкраще від луки) може становити в перерахунку на масу лего0,01 до 0,5ммоль, на 1г ваного металевого каталізатора від 0,00001 до біс(алкоксисилілорганіл)полісульфіду. 80мас.%, краще від 0,0001 до 50мас.%, особливо Параметром для зіставлення швидкості гідрокраще від 0,001 до 15мас.%, найкраще від 0,01 до генолізу при заданій температурі Τ та постійному 7,5мас.%. тиску p може бути масовий вихід (ступінь масового Легуюча домішка може утворювати з активним перетворення), який кількісно можна визначити як компонентом легованого металевого каталізатора відношення кількості утвореного продукту в граі/або його попередниками і/або носієм каталізатомах, віднесеної до ммоль активного компонента ра фізичну суміш. легованого металевого каталізатора за хвилину. Легуюча домішка може утворювати з активним Ще одним параметром для зіставлення швидкомпонентом легованого металевого каталізатора кості гідрогенолізу при заданій температурі Τ та і/або його попередниками і/або носієм каталізатопостійному тиску ρ може бути молярний вихід ра хімічну сполуку. (ступінь молярного перетворення), який кількісно Легуюча домішка може утворювати з активним можна визначити як відношення кількості утворекомпонентом легованого металевого каталізатора ного продукту в ммоль, віднесеної до ммоль актиі/або його попередниками відповідний сплав. вного компонента легованого металевого каталіЛегуюча домішка може утворювати з активним затора за хвилину. компонентом легованого металевого каталізатора, Якщо вихід реакції вдається підвищити при відповідно з його попередниками кристали змішабільш низьких температурах і/або при більш низьного типу. кому тиску, то це розцінюється як істотне поліпЛегований металевий каталізатор може склашення з погляду екології, енерговитрат та рентадатися з тонкодиспергованих, не нанесених на бельності. будь-який носій активованих металів і/або їх споМасовий вихід меркаптооргалук. ніл(алкоксисилану) може становити від 0,001 до Легований металевий каталізатор може бути 10г на 1ммоль легованого металу або його сполунанесений на один з відомих, звичайно використоки за хвилину. вуваних при приготуванні каталізаторів носіїв, таМолярний вихід меркаптооргаких, наприклад, як діатомова земля (кізельгур), ніл(алкоксисилану) може становити від 0,001 до вуглець, кремнієва кислота, активоване вугілля, 50ммоль на 1ммоль легованого металу за хвилиглинозем або алюмосилікат. ну. Активний компонент легованого металевого При використанні як активний компонент легокаталізатора, так само як і легуюча домішка мованого металевого каталізатора нікелю, рутенію, жуть наноситися на один з відомих, звичайно виродію, іридію або паладію масовий вихід меркапкористовуваних при приготуванні каталізаторів тоорганіл(алкоксисилану) може становити переносіїв, таких, наприклад, як діатомова земля (кізеважно від 0,001 до 10г, краще від 0,01 до 10г, найльгур), вуглець, кремнієва кислота, активоване краще від 0,1 до 10г, на 1ммоль легованого вугілля, глинозем або алюмосилікат, при цьому їх металу за хвилину. наносять спільно, роздільно або послідовно. При використанні як активний компонент легоЛеговані металеві каталізатори можна застованого металевого каталізатора нікелю, рутенію, совувати для реакції у вигляді твердої речовини, в родію, іридію або паладію масовий вихід меркапсуспензії або у введеному у віск або масла виглятоорганіл(алкоксисилану) може становити переді. важно від 0,001 до 50ммоль, краще від 0,01 до Концентрація каталізатора в перерахунку на 40ммоль, більш краще від 0,05 до 30ммоль, наймолярну кількість активного компонента легованокраще від 0,1 до 20ммоль, на 1ммоль легованого го металевого каталізатора може становити від металу за хвилину. 0,0001 до 1ммоль на 1г Пропонований у винаході спосіб дозволяє пебіс(алкоксисилілорганіл)полісульфіду. ретворювати в необхідний меркаптооргаПри використанні нікелю та заліза концентраніл(алкоксисилан) більше 80мас.%, переважно ція каталізатора в перерахунку на молярну кільбільше 83мас.%, краще більше 86мас.%, найкракість активного компонента легованого металевого ще більше 90мас.%, використовуваних каталізатора може становити переважно від 0,001 біс(алкоксисилілорганіл)полісульфідів. до 1ммоль, краще від 0,01 до 1ммоль, найкраще Завдяки пропонованому у винаході способу від 0,05 до 0,5ммоль, на 1г відносну частку (мол. %) біс(алкоксисилілорганіл)полісульфіду. біс(алкоксисилілорганіл)моносульфіду, що місПри використанні рутенію, родію, осмію або титься у використовуваних іридію концентрація каталізатора в перерахунку на біс(алкоксисилілорганіл)полісульфідах, вдається молярну кількість активного компонента легованопідтримувати на постійному рівні. го металевого каталізатора може становити переПри здійсненні пропонованого у винаході споважно від 0,0001 до 1ммоль, краще від 0,005 до собу на частку 17 88151 18 біс(алкоксисилілорганіл)моносульфіду, що місбіс(алкоксисилілорганіл)полісульфідів шляхом їх титься в едукті може припадати менше 10мас.%, відновленого розщеплення під дією Н2. Зниження переважно менше 8мас.%, краще менше 6мас.%, витрати енергії та більш м'які умови проведення найкраще менше 4мас.%. реакції дозволяють зменшити навантаження на Пропонований у винаході спосіб можна здійстехнологічну установку та знизити крім іншого її нювати в періодичному або безперервному режизношування та витрати з її обслуговування. Важмі. При здійсненні способу в періодичному режимі ливе значення має й той факт, що в результаті його можна проводити в псевдозрідженому шарі зниження енерговитрат при одержанні меркаптооабо в суспензії, наприклад, в автоклавах з мішалрганіл(алкоксисиланів) поліпшується в цілому енекою або в реакторах Басса (Buss). При здійсненні ргобаланс процесу й знижується навантаження на способу в безперервному режимі його можна пронавколишнє середовище. На завершення слід заводити в псевдозрідженому шарі з безперервною значити також, що при більш низьких температуподачею рідини та газу. При здійсненні способу в рах та тиску, як правило, спрощується технологічбезперервному режимі можна застосовувати відоне устаткування. мі реактори, призначені для проведення реакцій за Приклади участю газоподібних, рідких та твердих матеріалів. У таблиці 1 представлені приклади з патенту Типовими представниками реакторів з нерухомим US 6433206. Як полісульфансилан в ньому без або псевдозрідженим шаром каталізатора є серед будь-яких докладних пояснень описано застосуіншого реактори, у яких реагенти пропускають чевання дисульфансиланової суміші, яка містить в рез шар каталізатора низхідним і висхідним потоосновному біс(3-триетоксисилілпропіл)дисульфід. ком, а як суспензійні реактори можна назвати реаУ цьому патенті нічого не говориться і про утвоктор з мішалкою, барботажну колону та реактор з рення побічних продуктів. Продукти аналізують киплячим шаром. газовою хроматографією. Перевага пропонованого у винаході способу У таблиці 2 у представленому як порівняльний полягає в тому, що застосування легованих катаприклад 1 описано застосування нелегованого лізаторів дозволяє досягти більш високого ступеня паладієвого каталізатора при температурі 155°С хімічного перетворення в порівнянні з нелеговата тиску 51бар. ними каталізаторами. Для можливості наочного порівняння між соПорівняння з рівнем техніки (наприклад з US бою одержаних даних значення в мас. відсотках у 6433206) однозначно свідчить про переваги застотаблицях 1 та 2 наведені з поправкою на вміст сування легованих каталізаторів, оскільки особлиспирту в розчині продукту. (Приклад: 50%-ий розвості використовуваних у них активних та легуючин продукту (силану) у спирті містить 25мас.% чих компонентів забезпечують більш високий меркаптосилану та 25мас.% дисульфансилану. Це ступінь перетворення при проведенні реакції в означає, що в силановому продукті в цілому на більш м'яких умовах відносно температури та тисчастку меркаптосилану припадає 50мас.%, а на ку. Завдяки цьому вдається не тільки значно збічастку дисульфансилану - також 50мас.%). льшити вихід з одиниці об'єму в одиницю часу, але У таблицях 3 та 4 зазначений в мас.% вміст й знизити також питому витрату енергії при одерсиланових компонентів також наведено з поправжанні меркаптоорганіл(алкоксисиланів) з кою на вміст спирту у відповідних розчинниках. 19 88151 20 У таблицях 3 та 4 представлені приклади одержання пропонованих у винаході сполук на основі дисульфансилану (Si 266 є комерційно доступним продуктом фірми Degussa AG і являє собою біс(триетоксисилілпропіл)дисульфід). В установці, яка складається з 8 автоклавів, які мають загальне нагрівання від масляної бані, об'єм робочого простору кожного з яких становить 20мл і які оснащені якірними магнітними мішалками, що обертаються навколо розміщеної по центру робочого простору автоклавів нерухомої осі зі швидкістю 1300об/хв, в умовах, наведених у таблицях 3 та 4, проводять каталітичне гідрування зазначеного Si 266. Реакцію завершують після закінчення зазначеного проміжку часу. Склад продуктів визначають за допомогою 1H-ЯМР. Ступінь перетворення ви значають на основі одержаних за допомогою 1HЯМР даних аналізу складу продуктів. Виявлена за допомогою ВЕРХ середня довжина ланцюга суміші полісульфанів становить 2,14 (враховано тільки виявлене за допомогою ВЕРХ середнє значення за S2-S14). Середня молекулярна маса Si 266, визначена на основі цих даних, становить 479г/моль. У стовпчиках таблиць 3 та 4, озаглавлених "Склад продуктів", як компоненти враховані тільки 3-меркаптопропіл(триетоксисилан), біс(триетоксисилілпропіл)дисульфід, біс(триетоксисилілпропіл)трисульфід та біс(триетоксисилілпропіл)полісульфід (Sx, де x>3). Двома компонентами біс(триетоксисилілпропіл)моносульфідом та 3хлорпропіл(триетоксисиланом) - можна знехтувати через їх гранично малий вміст. Наведені в таблицях скорочені назви мають наступні значення: SH означає 3меркаптопропіл(триетоксисилан), S2 означає біс(триетоксисилілпропіл)дисульфід, S3 означає біс(триетоксисилілпропіл)трисульфід, полісульфід означає біс(триетоксисилілпропіл)полісульфід (Sx, де х>3). Каталізатори, які скорочено позначені як E 105 Y/W 5% Pd, Ε 105 XRS/W 5% Pd; легований S, СЕ 101 XR/W 5% Pd + 1% Sn, CE 101 XR/W 5% Pd + 0,5% Mo, являють собою комерційно доступні продукти фірми Degussa AG, які приготовляють нанесенням компонента на 21 88151 22 основі благородного металу, такого, наприклад, як Аналіз продуктів проводять за допомогою паладій, на пористий носій, який має розвиту поЯМР-приладу типу DRX 500 фірми Bruker, керуюверхню. Каталізатори застосовують у вигляді твечись відомими спеціалістам правилами та інструкрдих порошкоподібних сипучих речовин. Вищезгаціями виготовлювача з експлуатації приладу. Для 29 Sі-ядер використовують резонансні частоти дані каталізатори нанесені на активоване вугілля. 99,35МГц, а для 1Н-ядер - резонансні частоти Скорочено позначені нижче каталізатори міс500,13МГц. Як стандарт використовують тетраметять активний метал у наступних кількостях: тилсилан (ТМС). Ε 105 Y/W 5% Pd містить 5% паладію в переАналіз біс(алкоксисилілорганіл)полісульфідів рахунку на суху масу каталізатора, та їх сумішей можна проводити за допомогою ГХ і Ε 105 XRS/W 5% Pd містить 5% паладію в пеРХВР [U. Görl, J. Münzenberg, D. Luginsland, A. рерахунку на суху масу каталізатора, Müller, Kautschuk Gummi Kunststoffe 52(9), 1999, с СЕ 101 XR/W 5% Pd + 1% Sn містить 5% пала588, D. Luginsland, Kautschuk Gummi Kunststoffe дію в перерахунку на суху масу каталізатора, 53(1-2), 2000, с. 10, M.W. Backer та ін., Polymer СЕ 101 XR/W 5% Pd + 0,5% Mo містить 5% паPreprints, 44(1), 2003, с. 245]. ладію в перерахунку на суху масу каталізатора. Наведені в таблицях 1-4 дані однозначно підСкорочено позначені нижче каталізатори містверджують той факт, що застосування легованих тять легуючу домішку в наступних кількостях: металевих каталізаторів дозволяє досягти приΕ 105 XRS/W 5% Pd = легований S, наймні такого ж високого виходу в більш енергозСЕ 101 XR/W 5% Pd + 1% Sn = легований 1% берігаючих умовах у порівнянні з рівнем техніки Sn, (US 6433206). CE 101 XR/W 5% Pd + 0,5% Mo = легований Легування паладію сіркою, оловом або моліб0,5% Mo. деном дозволяє частково підвищити вихід продукКаталізатори G-49 В та Τ 8027 являють собою ту в більш енергозберігаючих або в аналогічних комерційно доступні продукти фірми Stid-Chemie умовах. AG. Легування нікелю цирконієм сприяє, наприКаталізатор G-49 В містить 55% нікелю та не клад, підвищенню виходу продукту в більш енерлегований. гозберігаючих умовах у порівнянні з рівнем техніки Каталізатор Τ 8027 містить 52% нікелю та ле(US 6433206). гований цирконієм у кількості 2,4%. Комп’ютерна верстка О. Гапоненко Підписне Тираж 28 прим. Міністерство освіти і науки України Державний департамент інтелектуальної власності, вул. Урицького, 45, м. Київ, МСП, 03680, Україна ДП “Український інститут промислової власності”, вул. Глазунова, 1, м. Київ – 42, 01601